Nói chung, các phản ứng transesteri hóa được thực hiện với sự có mặt của

chất xúc tác đồng nhất hoặc dị thể. Các chất xúc tác đồng thể có nhiều nhược điểm,
bao gồm việc sử dụng một lần, tốc độ phản ứng chậm và các vấn đề xà phòng hóa
do sự hiện diện của các axit béo trong nguyên liệu.
Bản chất axit của các chất xúc tác đồng nhất cũng gây ra ăn mòn thiết bị.
Mặt khác, xúc tác dị thể có một số ưu điểm, bao gồm khả năng tái sử dụng, tốc độ
phản ứng và độ chọn lọc cao hơn, dễ dàng tách sản phẩm / xúc tác và chi phí thấp.
Do những thực tế này, sự phát triển của chất xúc tác chuyển hóa pha rắn ngày càng
nhận được sự quan tâm. Đánh giá hiện tại tập trung vào việc sử dụng các chất xúc
tác dị thể để sản xuất diesel sinh học từ dầu vi tảo như một nguồn nguyên liệu đáng
tin cậy so với các nguồn nguyên liệu sẵn có khác. Nó cũng nêu bật các điều kiện
phản ứng tối ưu để đạt được sản lượng diesel sinh học tối đa, khả năng tái sử dụng
của các chất xúc tác rắn, chi phí và tác động đến môi trường. Hàm lượng lipid vượt
trội của vi tảo và quá trình ester hóa đồng thời hiệu quả và quá trình transesteri hóa
các chất xúc tác axit-bazơ rắn có thể mang lại những tiến bộ mới trong sản xuất
diesel sinh học.
Ngành công nghiệp khí đốt tự nhiên bắt đầu vào đầu những năm 1900 ở Hoa Kỳ và
vẫn đang tiếp tục phát triển. Nguyên liệu nhiên liệu và hóa chất chất lượng cao này
đóng một vai trò quan trọng trong thế giới công nghiệp và đang trở thành mặt hàng
xuất khẩu quan trọng cho các nước khác.
Một số sách chất lượng cao * cung cấp hướng dẫn cho những người có kinh
nghiệm trong chế biến khí tự nhiên. Cuốn sách này giới thiệu ngành công nghiệp
khí đốt tự nhiên cho độc giả bước vào lĩnh vực này. Nó cũng giúp những người
cung cấp dịch vụ cho ngành trong một ứng dụng hẹp hiểu rõ hơn cách sản phẩm và
dịch vụ của họ phù hợp với quy trình tổng thể.
Để giúp người đọc hiểu được sự cần thiết của từng công đoạn chế biến, cuốn
sách đã đi theo dòng khí từ đầu giếng đến chợ. Cuốn sách tập trung chủ yếu vào
các quy trình của nhà máy khí. Bất cứ khi nào có thể, các ưu điểm, hạn chế và
phạm vi áp dụng của các quy trình sẽ được thảo luận để việc lựa chọn và tích hợp
chúng vào tổng thể nhà máy khí có thể được hiểu rõ và đánh giá cao.

1
 Người Trung Quốc được cho là những người đầu tiên sử dụng khí đốt tự
nhiên cho mục đích thương mại, khoảng 2.400 năm trước. Khí được lấy từ các
giếng cạn, được vận chuyển trong các ống tre và được sử dụng để sản xuất muối từ
nước muối trong các thiết bị bay hơi đốt bằng khí.
Sản xuất, hoặc thị trấn, khí đốt (khí đốt được sản xuất từ than đá) đã được sử dụng
ở cả Anh và Hoa Kỳ vào cuối thế kỷ 17 và đầu thế kỷ 18 cho đèn đường và chiếu
sáng nhà. Việc sử dụng khí tự nhiên thương mại được ghi nhận tiếp theo xảy ra vào
năm 1821.
William Hart đã khoan một giếng cạn dài 30 foot (9 mét) ở Fredonia, New
York, và bằng cách sử dụng các ống gỗ, vận chuyển khí đốt đến các ngôi nhà và
cửa hàng địa phương (Hiệp hội các nhà cung cấp khí đốt tự nhiên, 2004).
Trong những năm tiếp theo, một số chương trình địa phương nhỏ liên quan
đến khí đốt tự nhiên, nhưng hoạt động quy mô lớn đã bắt đầu vào những năm đầu
của thế kỷ 20. Sự bùng nổ lớn trong việc sử dụng khí đốt xảy ra sau Thế chiến thứ
hai, khi những tiến bộ kỹ thuật cho phép xây dựng các đường ống dẫn đường dài,
an toàn, đáng tin cậy để vận chuyển khí đốt. Vào cuối năm 2004, nước Mỹ đã có
hơn 297.000 dặm (479.000 km) của đường ống dẫn khí, cả hai tiểu bang và trong
tiểu bang. Năm 2004, Hoa Kỳ là nhà sản xuất khí tự nhiên lớn thứ hai thế giới (19,2
nghìn tỷ feet khối [Tcf] *, 543 BSm3) và là nước tiêu thụ hàng đầu thế giới (22,9
Tcf, 647 BSm3). (Cơ quan Quản lý Thông tin Năng lượng, 2005h và Đánh giá
Thống kê BP về Năng lượng Thế giới, 2005).
Mặc dù việc sử dụng chính của khí thiên nhiên là làm nhiên liệu, nó cũng là
nguồn cung cấp hydrocacbon cho nguyên liệu hóa dầu và là nguồn cung cấp lưu
huỳnh nguyên tố chính, một hóa chất công nghiệp quan trọng. Mức độ phổ biến của
nó như một nguồn năng lượng dự kiến sẽ tăng lên đáng kể trong tương lai vì khí tự
nhiên tạo ra nhiều khí nhà kính trong môi trường liên quan đến sự nóng lên toàn
cầu, được sản xuất từ dầu và than với tốc độ cao hơn khoảng 1,4 đến 1,75 lần so
với sản xuất từ khí tự nhiên.
Cả nitơ khí quyển và nitơ trong nhiên liệu đều là nguồn cung cấp nitơ oxit
(NOX), là khí nhà kính và là nguồn tạo ra mưa axit. Bởi vì cả dầu và than đều chứa
các hợp chất nitơ không có trong khí tự nhiên, các oxit nitơ được hình thành từ việc

2
đốt cháy khí tự nhiên xấp xỉ 20% lượng được tạo ra khi dầu hoặc than bị đốt cháy.
Sự hình thành các hạt trong khí ít hơn đáng kể so với than và dầu, một yếu tố quan
trọng về môi trường được xem xét vì ngoài việc làm suy giảm chất lượng không
khí, mức độ cao của các hạt có thể gây ra các vấn đề sức khỏe đáng kể.
Các giá trị được báo cáo trong Bảng 1.1 đối với sulfur dioxide có thể gây
hiểu nhầm. Nhiều loại khí tự nhiên chứa một lượng lưu huỳnh đáng kể ở đầu giếng,
nhưng các thông số kỹ thuật đối với khí chất lượng đường ống yêu cầu loại bỏ gần
như toàn bộ lưu huỳnh trước khi đóng ống và bán. Do đó, các giá trị dạng bảng cho
khí tự nhiên thể hiện quá trình đốt cháy sau khi loại bỏ các hợp chất lưu huỳnh,
trong khi các giá trị dạng bảng cho dầu và than được báo cáo cho các nhiên liệu
không thu hồi lưu huỳnh trước hoặc sau khi đốt. Tuy nhiên, khí đốt tạo ra ít chất ô
nhiễm hơn nhiều so với các đối thủ cạnh tranh và nhu cầu về khí đốt, nhiên liệu
sạch, dự kiến sẽ tăng đáng kể trong tương lai gần.
Khí tự nhiên đóng một vai trò cực kỳ quan trọng ở Hoa Kỳ và chiếm khoảng
23% tổng năng lượng được sử dụng. Hình 1.3 cho thấy mối quan hệ giữa các nguồn
năng lượng ở Hoa Kỳ, cũng như tăng trưởng dự kiến đến năm 2025. Khí đốt hiện
chỉ đứng sau dầu mỏ và sự khác biệt về nhu cầu khí đốt so với than đá dự kiến sẽ
tăng lên đáng kể theo thời gian. Mối quan tâm là dự đoán rằng năng lượng từ các
nguồn năng lượng hạt nhân và thủy điện sẽ đi ngang, và năng lượng tái tạo không
phải thủy điện dự kiến sẽ không đóng một vai trò quan trọng nào cho đến năm
2025.
Trong hóa học, xúc tác dị thể là xúc tác mà pha của chất xúc tác khác với pha
của chất phản ứng hoặc sản phẩm. Quá trình này trái ngược với xúc tác đồng thể
khi các chất phản ứng, sản phẩm và chất xúc tác tồn tại trong cùng một pha. Pha
phân biệt không chỉ giữa các thành phần rắn, lỏng và khí, mà còn cả các hỗn hợp
không thể trộn lẫn (ví dụ: dầu và nước), hoặc bất kỳ nơi nào có mặt phân cách.
Chất xúc tác rất hữu ích vì chúng làm tăng tốc độ phản ứng [2] mà bản thân chúng
không bị tiêu hao và do đó có thể tái sử dụng.

Xúc tác dị thể thường bao gồm chất xúc tác pha rắn và chất phản ứng pha
khí. [3] Trong trường hợp này, có một chu trình hấp phụ phân tử, phản ứng và giải

3
hấp xảy ra trên bề mặt chất xúc tác. Nhiệt động lực học, sự truyền khối lượng và sự
truyền nhiệt ảnh hưởng đến tốc độ (động học) của phản ứng.

Xúc tác không đồng nhất là rất quan trọng vì nó cho phép sản xuất nhanh
hơn, quy mô lớn và hình thành sản phẩm có chọn lọc. [4] Khoảng 35% GDP của
thế giới bị ảnh hưởng bởi xúc tác. [5] Việc sản xuất 90% hóa chất (theo khối lượng)
được hỗ trợ bởi các chất xúc tác rắn. [3] Các ngành công nghiệp hóa chất và năng
lượng chủ yếu dựa vào xúc tác dị thể. Ví dụ, quy trình Haber-Bosch sử dụng chất
xúc tác gốc kim loại trong quá trình tổng hợp amoniac, một thành phần quan trọng
trong phân bón; 144 triệu tấn amoniac được sản xuất vào năm 2016. [6]
Hấp phụ là một bước thiết yếu trong xúc tác dị thể. Hấp phụ là quá trình
phân tử pha khí (hoặc dung dịch) (chất hấp phụ) liên kết với các nguyên tử bề mặt
rắn (hoặc lỏng) (chất hấp phụ). Mặt trái của hấp phụ là giải hấp, tách chất hấp phụ
ra khỏi chất hấp phụ. Trong một phản ứng được tạo điều kiện bởi xúc tác dị thể,
chất xúc tác là chất hấp phụ và các chất phản ứng là chất bị hấp phụ.
Hầu hết các phản ứng bề mặt kim loại xảy ra bằng cách lan truyền dây
chuyền, trong đó các chất trung gian xúc tác được sản xuất và tiêu thụ theo chu kỳ.
[9] Hai cơ chế chính của phản ứng bề mặt có thể được mô tả cho A + B → C. [3]

Cơ chế Langmuir-Hinshelwood: Các phân tử chất phản ứng, A và B, đều hấp

thụ trên bề mặt chất xúc tác. Trong khi được hấp thụ trên bề mặt, chúng kết hợp với
nhau để tạo thành sản phẩm C, sau đó được khử hấp thụ.
Cơ chế Eley-Rideal: Một phân tử chất phản ứng, A, hấp thụ vào bề mặt chất
xúc tác. Không bị hấp phụ, B phản ứng với A hấp thụ để tạo thành C, sau đó khử
hấp thụ khỏi bề mặt.
Hầu hết các phản ứng được xúc tác không đồng nhất được mô tả bằng mô
hình Langmuir-Hinshelwood. [10]

Trong xúc tác dị thể, các chất phản ứng khuếch tán khỏi pha dịch thể để hấp
phụ lên bề mặt chất xúc tác. Vị trí hấp phụ không phải lúc nào cũng là vị trí xúc tác
hoạt động, vì vậy các phân tử chất phản ứng phải di chuyển trên bề mặt đến vị trí

4
hoạt động. Tại vị trí hoạt động, các phân tử chất phản ứng sẽ phản ứng để tạo thành
(các) phân tử sản phẩm bằng cách đi theo một con đường dễ biến đổi năng lượng
hơn thông qua các chất trung gian xúc tác (xem hình bên phải). Các phân tử sản
phẩm sau đó khử hấp thụ khỏi bề mặt và khuếch tán ra xa. Bản thân chất xúc tác
vẫn còn nguyên vẹn và tự do làm trung gian cho các phản ứng tiếp theo. Các hiện
tượng vận chuyển như nhiệt và truyền khối, cũng đóng một vai trò trong tốc độ
phản ứng quan sát được.
Chất xúc tác không hoạt động đối với chất phản ứng trên toàn bộ bề mặt của
chúng; chỉ những vị trí cụ thể mới có hoạt tính xúc tác, được gọi là vị trí hoạt động.
Diện tích bề mặt của chất xúc tác rắn có ảnh hưởng mạnh mẽ đến số lượng các vị
trí hoạt động có sẵn. Trong thực tế công nghiệp, chất xúc tác rắn thường xốp để tối
đa hóa diện tích bề mặt, thường đạt được 50–400 m2 / g. [3] Một số silicat trung
tính, chẳng hạn như MCM-41, có diện tích bề mặt lớn hơn 1000 m2 / g. [11] Vật
liệu xốp có hiệu quả về chi phí do tỷ lệ diện tích bề mặt trên khối lượng cao và hoạt
tính xúc tác tăng cường.
Trong nhiều trường hợp, chất xúc tác rắn được phân tán trên vật liệu hỗ trợ
để tăng diện tích bề mặt (trải rộng số lượng vị trí hoạt động) và mang lại sự ổn
định. [3] Thông thường chất hỗ trợ xúc tác là vật liệu trơ, nhiệt độ nóng chảy cao,
nhưng chúng cũng có thể là vật liệu xúc tác. Hầu hết các chất hỗ trợ xúc tác là xốp
(thường là cacbon, silica, zeolit, hoặc gốc nhôm) [5] và được chọn vì tỷ lệ diện tích
bề mặt trên khối lượng cao của chúng. Đối với một phản ứng nhất định, các giá đỡ
xốp phải được chọn sao cho các chất phản ứng và sản phẩm có thể đi vào và thoát
ra khỏi vật liệu.

Thông thường, các chất được cố ý thêm vào nguồn cấp phản ứng hoặc vào
chất xúc tác để ảnh hưởng đến hoạt tính, độ chọn lọc và / hoặc độ ổn định của xúc
tác. Những hợp chất này được gọi là chất xúc tiến. Ví dụ, alumin (Al2O3) được
thêm vào trong quá trình tổng hợp amoniac để mang lại sự ổn định cao hơn bằng
cách làm chậm quá trình thiêu kết trên chất xúc tác Fe. [3]
Nguyên lý Sabatier có thể được coi là một trong những nền tảng của lý
thuyết xúc tác hiện đại. [12] Nguyên tắc Sabatier nói rằng tương tác chất hấp phụ

5
bề mặt phải là một lượng tối ưu: không quá yếu để trơ đối với chất phản ứng và
không quá mạnh để làm nhiễm độc bề mặt và tránh giải hấp các sản phẩm. [13]
Tuyên bố rằng tương tác bề mặt-chất hấp phụ phải là tối ưu, là tương tác định tính.
Thông thường số lượng chất hấp phụ và trạng thái chuyển tiếp liên quan đến phản
ứng hóa học là một số lượng lớn, do đó tối ưu phải được tìm thấy trong một không
gian nhiều chiều. Thiết kế chất xúc tác trong một không gian nhiều chiều như vậy
không phải là một nhiệm vụ khả thi về mặt tính toán. Ngoài ra, quá trình tối ưu hóa
như vậy sẽ không trực quan. Quan hệ tỷ lệ được sử dụng để giảm kích thước của
không gian thiết kế chất xúc tác. [14] Các quan hệ như vậy là tương quan giữa các
năng lượng liên kết của chất hấp phụ (hoặc giữa các năng lượng liên kết của chất
hấp phụ và trạng thái chuyển tiếp còn được gọi là quan hệ BEP) [15] "đủ tương tự",
ví dụ, tỷ lệ OH so với OOH. [16] Việc áp dụng quan hệ tỷ lệ vào các bài toán thiết
kế chất xúc tác làm giảm đáng kể kích thước không gian (đôi khi chỉ còn nhỏ bằng
1 hoặc 2). [17] Người ta cũng có thể sử dụng mô hình động học vi mô dựa trên các
quan hệ tỷ lệ như vậy để tính đến động học liên quan đến quá trình hấp phụ, phản
ứng và giải hấp của các phân tử trong các điều kiện áp suất hoặc nhiệt độ cụ thể.
[18] Việc mô hình hóa như vậy sau đó dẫn đến các lô núi lửa nổi tiếng mà tại đó
giá trị chất lượng tối ưu được mô tả một cách định tính bởi nguyên lý Sabatier được
gọi là "đỉnh của núi lửa". Quan hệ tỷ lệ có thể được sử dụng không chỉ để kết nối
năng lượng của các nhóm gốc hấp phụ bề mặt (ví dụ, O *, OH *), [14] mà còn để
kết nối năng lượng của các phân tử vỏ kín với nhau hoặc với các chất hấp phụ gốc
đối ứng. . [19] Một thách thức gần đây đối với các nhà nghiên cứu trong khoa học
xúc tác là "phá vỡ" các mối quan hệ tỷ lệ. [20] Các mối tương quan được thể hiện
trong các mối quan hệ mở rộng quy mô hạn chế không gian thiết kế chất xúc tác,
ngăn không gian chạm đến "đỉnh núi lửa". Phá vỡ quan hệ tỷ lệ có thể đề cập đến
việc thiết kế các bề mặt hoặc họa tiết không tuân theo quan hệ tỷ lệ hoặc những bề
mặt tuân theo một quan hệ tỷ lệ khác (so với quan hệ thông thường cho các chất
hấp phụ được liên kết) theo đúng hướng: đỉnh của núi lửa phản ứng. [17] Ngoài
việc nghiên cứu khả năng phản ứng của xúc tác, các quan hệ tỷ lệ có thể được sử
dụng để nghiên cứu và sàng lọc các vật liệu để có độ chọn lọc hướng tới một sản
phẩm đặc biệt. [21] Có sự kết hợp đặc biệt của các năng lượng ràng buộc có lợi cho

6
các sản phẩm cụ thể hơn các sản phẩm khác. Đôi khi một tập hợp các năng lượng
liên kết có thể thay đổi độ chọn lọc đối với một sản phẩm cụ thể "thang đo" với
nhau, do đó để cải thiện độ chọn lọc người ta phải phá vỡ một số quan hệ tỷ lệ; một
ví dụ về điều này là sự thay đổi tỷ lệ giữa năng lượng kích hoạt oxy hóa metan và
metanol dẫn đến thiếu tính chọn lọc trong việc chuyển đổi trực tiếp metan thành
metanol. [22]
Các phân tử khí tương tác với các nguyên tử hoặc ion trên bề mặt của chất
rắn. Quá trình đầu tiên thường liên quan đến sự hình thành các liên kết giữa các
phân tử rất yếu, một quá trình được gọi là quá trình hấp thụ vật lý, tiếp theo là các
liên kết hóa học được hình thành, một quá trình được gọi là quá trình hấp thụ hóa
học.

Quá trình hóa lý có thể được ví như một quá trình vật lý như hóa lỏng. Thật
vậy, những thay đổi entanpi xảy ra trong quá trình hấp thụ vật lý là từ -20 đến -50
kJ mol-1, tương tự như những thay đổi entanpi khi một chất khí ngưng tụ để tạo
thành chất lỏng. Các giá trị entanpi của sự hấp thụ hóa học tương tự như các giá trị
được tìm thấy cho các entanpi của phản ứng. Chúng có một phạm vi rất rộng, giống
như phạm vi cho các phản ứng hóa học không xúc tác.

Một ví dụ về các quá trình từng bước xảy ra trong xúc tác không đồng nhất
là quá trình oxy hóa carbon monoxide thành carbon dioxide trên palađi. Đây là một
quá trình rất quan trọng trong cuộc sống hàng ngày. Các phương tiện cơ giới được
lắp bộ chuyển đổi xúc tác. Chúng bao gồm một vỏ kim loại, trong đó có hai kim
loại, palladi và rhodi, được phân tán rất mịn trên bề mặt của một giá đỡ bằng gốm
giống như một tổ ong có lỗ. Bộ chuyển đổi được đặt giữa động cơ và đầu ra của
ống xả.
Để thành công, chất xúc tác phải cho phép phản ứng tiến hành với tốc độ
thích hợp trong các điều kiện mong muốn về mặt kinh tế, ở nhiệt độ và áp suất càng
thấp càng tốt. Nó cũng phải được lâu dài. Một số phản ứng dẫn đến các sản phẩm
phụ không mong muốn. Ví dụ, trong quá trình crackinh dầu khí, cacbon được hình
thành và lắng đọng trên bề mặt của chất xúc tác, một zeolit, và dẫn đến việc giảm

7
hiệu quả của nó một cách nhanh chóng. Nhiều chất xúc tác dễ bị ngộ độc xảy ra khi
một tạp chất tự bám vào bề mặt chất xúc tác và ngăn cản sự hấp phụ của chất phản
ứng. Những dấu vết nhỏ của một chất như vậy có thể làm hỏng quá trình, Một ví dụ
là điôxít lưu huỳnh, chất này làm nhiễm độc bề mặt của bạch kim và palladi. Vì
vậy, tất cả các dấu vết của các hợp chất lưu huỳnh phải được loại bỏ khỏi xăng sử
dụng trong ô tô có lắp bộ chuyển đổi xúc tác.

Hơn nữa, chất xúc tác rắn có hiệu quả hơn nhiều nếu chúng được phân chia
mịn vì điều này làm tăng diện tích bề mặt.
Ở nhiệt độ cao, các hạt của chất xúc tác được phân chia mịn có xu hướng kết
hợp với nhau và bột có thể 'đóng bánh', một quá trình được gọi là quá trình thiêu
kết. Điều này làm giảm hoạt tính của chất xúc tác và phải thực hiện các bước để
tránh điều này. Một cách là thêm một chất khác, được gọi là chất xúc tiến. Khi sắt
được sử dụng làm chất xúc tác trong Quy trình Haber, nhôm oxit được thêm vào và
hoạt động như một rào cản đối với sự hợp nhất của các hạt kim loại. Chất xúc tiến
thứ hai được thêm vào, oxit kali, dường như làm cho các nguyên tử nitơ được hấp
thụ hóa học dễ dàng hơn, do đó đẩy nhanh bước chậm nhất trong sơ đồ phản ứng.
Một trong những phản ứng quan trọng nhất trong đó nhôm oxit, Al2O3,
(thường được gọi là alumin) tham gia vào phản ứng công nghiệp là trong quá trình
tạo nền, trong đó naphtha được biến đổi thành aluminina được ngâm tẩm với
platinum hoặc rheni. Cả oxit và kim loại đều có vai trò xúc tác, một ví dụ về xúc
tác lưỡng chức. Có các nhóm hydroxyl trên bề mặt của alumin, trên thực tế, là các
vị trí mang điện tích âm mà ion hydro được gắn vào đó có thể hoạt động như một
chất xúc tác axit.
Điôxít silic (silica) là một ôxít có tính axit khác được sử dụng trong công
nghiệp. Nó trở nên đặc biệt hoạt động nếu được phủ một lớp axit (chẳng hạn như
axit photphoric), do đó làm tăng số lượng các vị trí axit hoạt động. Ví dụ, việc sản
xuất etanol đạt được bằng cách hydrat hóa etilen bằng silica, được phủ bằng axit
photphoric:

8
 Chất xúc tác đồng thể ít được sử dụng trong công nghiệp hơn chất xúc tác dị
thể vì khi hoàn thành phản ứng, chúng phải được tách ra khỏi sản phẩm, một quá
trình có thể rất tốn kém.
Hai mục đích chính của khí thiên nhiên là làm nhiên liệu và làm nguyên liệu
cho hóa dầu, và do đó, ba lý do cơ bản để chế biến khí tự nhiên thô là:
• Thanh lọc. Loại bỏ các vật liệu, có giá trị hoặc không, ngăn cản việc sử
dụng khí đốt làm nhiên liệu công nghiệp hoặc dân dụng
• Tách biệt. Tách ra khỏi các thành phần có giá trị lớn hơn như
nguyên liệu hóa dầu, nhiên liệu độc lập (ví dụ, propan) hoặc khí công nghiệp
(ví dụ, etan, heli)
• Hóa lỏng. Tăng mật độ năng lượng của khí để lưu trữ hoặc vận chuyển
Tùy thuộc vào tình huống, một quá trình có thể được phân loại là tách hoặc
tinh chế. Ví dụ, nếu một lượng nhỏ H2S được loại bỏ, đốt và thải vào khí quyển,
quá trình này là quá trình thanh lọc, nhưng nếu một lượng lớn H2S được loại bỏ và
chuyển thành lưu huỳnh nguyên tố, thường là một loại vật liệu giá rẻ có trong khí
tự nhiên và các sản phẩm có thể có từ nhà máy khí đốt.
Vai trò chế biến khí
Mặc dù mục đích sử dụng chính của khí thiên nhiên là sản xuất khí đốt theo
đường ống để phân phối cho các hộ tiêu dùng dân dụng và công nghiệp để làm
nhiên liệu, một số thành phần trong khí thiên nhiên thường được tách ra khỏi khí
rời và được bán riêng.
Khử nước khí để giảm ăn mòn và ngăn chặn khí hydrat hóa
sự hình thành. Những nhà máy này thường được tìm thấy trên các giàn
khoan ngoài khơi, nơi khí đồng hành được tách ra khỏi dầu và khử nước. Tùy thuộc
vào cơ sở hạ tầng đường ống, khí có thể được tái kết hợp với dầu trước khi được
đưa vào đường ống dẫn vào bờ.
• Ổn định dầu liên quan. Một trong những nhà máy khí đốt lớn nhất thế giới
nằm trên North Slope của Alaska. Mục đích duy nhất của cơ sở này là tách khí
đồng hành khỏi dầu để dầu được đưa vào đường ống Aleyska một cách an toàn.
Khí sản xuất được tái phun vào quá trình hình thành để tăng cường thu hồi dầu. Khí

9
này sẽ được bán nếu một đường ống dẫn khí được xây dựng giữa North Slope và
48 tiểu bang thấp hơn.
• Thu hồi carbon dioxide hoặc nitơ để tăng cường thu hồi dầu (EOR).
Các nhà máy này tách khí tự nhiên khỏi CO2 hoặc N2; khí tự nhiên
được bán trên thị trường và CO2 hoặc N2 được tái phun vào quá trình hình
thành. Trong các dự án N2, một nhà máy không khí có thể được xây dựng tại chỗ
để cung cấp thêm
N2 khi bắt đầu dự án.
• Nâng cấp khí chất lượng phụ. Để làm cho khí có thể bán được trên thị
trường, các chất pha loãng không mong muốn N2, H2S và CO2 được loại bỏ.
Trong ba thành phần, N2 là thành phần khó loại bỏ nhất vì nó đòi hỏi quá trình xử
lý đông lạnh khi xử lý khối lượng lớn.
• Thu hồi khí Heli. Rất ít loài thực vật chủ yếu dành riêng cho việc thu hồi
khí heli.
Do đó, cơ sở này thường là một phần bổ sung cho một nhà máy khí đốt. Khí
tự nhiên là nguồn chính của heli. Ở Hoa Kỳ, nồng độ helium cao nhất là ở đông
Colorado, tây nam Wyoming, tây Kansas, và các cán của Oklahoma và Texas.
• Hóa lỏng. Một số nhà máy khí dành riêng cho việc sản xuất chất lỏng
hydrocacbon và dòng khí tự nhiên để tạo khí tự nhiên hóa lỏng (LNG). Các nhà
máy này ở những địa điểm có trữ lượng khí đốt lớn và không có đường ống dẫn ra
thị trường. Cơ sở sản xuất LNG quy mô lớn duy nhất ở Hoa Kỳ là ở Alaska. Tuy
nhiên, Hoa Kỳ có hơn 60 nhà máy cạo đỉnh cao sản xuất LNG từ khí đường ống
cho mục đích lưu trữ (Cơ quan Thông tin Năng lượng, 2003).
Tuy nhiên, vai trò chính của các nhà máy khí ở Hoa Kỳ là xử lý cả khí đồng
hành và không phân ly để tạo ra khí tự nhiên và chất lỏng hydrocacbon chất lượng
cao. Bán chất lỏng cung cấp một phần thu nhập đáng kể từ các nhà máy này. Các
nhà máy tối ưu hóa lợi nhuận bằng cách điều chỉnh phần chất lỏng được thu hồi
trong khi vẫn đáp ứng các thông số kỹ thuật của khí tự nhiên.
Việc tìm kiếm các chất xúc tác có chọn lọc cho phép tạo ra các sản phẩm hữu
ích có mục đích đã được tổ chức trong một thời gian dài, tuy nhiên, vấn đề vẫn
chưa được giải quyết triệt để. Do đó, nghiên cứu về chất xúc tác có khả năng khử

10
metan một cách chọn lọc vẫn còn mang tính thời sự. Để có được cơ chế của quá
trình xúc tác và khả năng kiểm soát của nó, người ta cần phải biết điều kiện bề mặt
chất xúc tác. Có hiệu lực
chất xúc tác phải kết hợp không chỉ hoạt tính cao mà còn có độ chọn lọc cao
liên quan đến sản phẩm yêu cầu với tốc độ hình thành cao [12, 13], cũng như duy
trì cả hai đặc tính trong suốt thời gian làm việc của nó.
Các chất xúc tác hiệu quả nhất được coi là các hệ thống có cấu trúc nano; các
thành phần hoạt động của chúng chứa các hạt tương xứng với phạm vi hoạt động
của các lực liên nguyên tử về kích thước.
Mức độ phát triển của các phương pháp hóa lý hiện nay cho phép thu được
kim loại ở dạng bột nano. Hoạt tính của chất xúc tác được tăng lên nhờ việc bổ
sung các bột nano kim loại vào zeolit đã được biết đến do ứng dụng thực tế rộng rãi
của các loại bột nano để xúc tác dị thể, cụ thể là metan carbon dioxide chuyển
thành khí tổng hợp, oxy hóa sâu metan và benzen, tổng hợp amoniac, Fischer- Quá
trình Tropsch, hydro hóa carbon dioxide thành methanol và các quy trình khác.
Sự dễ dàng của phân tử mạch thẳng đi đến các trung tâm hoạt động của
zeolit, nơi có các kênh hẹp, được giải thích bởi cái gọi là đặc tính chọn lọc hình
thức của các hệ trung vi sinh vật.
Các yêu cầu cơ bản đối với chất mang xúc tác là tính trơ, độ bền cơ học (mài
mòn), độ ổn định trong điều kiện phản ứng và tính chất vật lý (bề mặt riêng, độ
xốp, được xác định bởi kích thước lỗ trung bình cũng như sự phân bố không gian lỗ
theo bán kính) [37- 39]. Các oxit nhôm, silicone, titan và zirconium được coi là
những chất mang xúc tác phổ biến nhất đã chứng minh tính hiệu quả của chúng.
Hydro là một sản phẩm “khối xây dựng” rất được quan tâm trong ngành
công nghiệp và nó được coi là chất mang năng lượng ngày càng có mức độ liên
quan. Hydro được tìm thấy tự nhiên trong các hợp chất giàu hydro; nó không thể
được chiết xuất như khí đốt tự nhiên hoặc dầu, nhưng cần được giải phóng bằng
cách sử dụng năng lượng. Một mặt, điều này thể hiện một nhược điểm vì quá trình
này đòi hỏi đầu vào của các chất mang năng lượng sơ cấp như than, khí tự nhiên
hoặc sinh khối, điện hoặc nhiệt độ cao. Ưu điểm là có thể sử dụng nhiều loại
nguyên liệu và nguồn năng lượng khác nhau để sản xuất hydro. Nó có thể được sản
11
xuất từ nhiều nguồn năng lượng và đặc biệt là từ nhiên liệu hóa thạch, nhiên liệu
sinh học bằng cách nhiệt hóa và từ nước bằng cách điện phân. Hiện tại, các nguồn
chính trong hai hoặc ba thập kỷ tới sẽ vẫn là nhiên liệu hóa thạch và đặc biệt là khí
tự nhiên.
Khí tổng hợp là hỗn hợp của hydro và carbon monoxide; nó có thể chứa
carbon dioxide cùng với một số nitơ và các khí trơ khác, tùy thuộc vào nguồn được
sử dụng và quá trình sản xuất. Khí tổng hợp có thể được sản xuất bằng than cốc và
khí hóa sinh khối, bằng cách cải tạo hơi nước hoặc oxy hóa một phần hydrocacbon,
thường là khí tự nhiên.
Ngày nay, “nền kinh tế hydro” chiếm vị trí cao trong chương trình nghị sự
chính trị và ưu tiên của các cơ quan tài trợ cho nghiên cứu. Hydro được cho là có
thể thay thế hydrocacbon và cung cấp một loại nhiên liệu sạch không có khí thải
carbon để sử dụng trong các ứng dụng cố định và di động. Pin nhiên liệu sẽ đóng
một vai trò quan trọng đối với cả hai ứng dụng. Tuy nhiên, hydro là chất mang
năng lượng, không phải nhiên liệu.
Sản xuất năng lượng trên thế giới chủ yếu do nhiên liệu hóa thạch làm nguồn
năng lượng. Nó lên tới 88% vào năm 2003 với dầu chiếm 37%. Mức tiêu thụ năng
lượng đang tăng nhanh ở Châu Á (7% vào năm 2003) và Trung Quốc đã trở thành
nước tiêu thụ dầu lớn thứ hai thế giới sau Hoa Kỳ. Trữ lượng dầu đã được kiểm
chứng tập trung ở Trung Đông (63%) và trữ lượng khí đốt tự nhiên ở Trung Đông
(41%), tiếp theo là Nga. Than được phân bổ đồng đều hơn giữa Châu Á,Châu Âu
và Bắc Mỹ.
Với sản lượng khai thác hiện nay trên thế giới, trữ lượng dầu được biết đến
ngày nay sẽ được sử dụng hết trong vòng khoảng 40 năm. Con số này cần được
xem xét cẩn thận. Nó không bao gồm dự trữ vẫn được phát hiện và nó không bao
gồm những thay đổi trong tiêu dùng (ví dụ như tăng trưởng ở châu Á). Người ta đã
nhấn mạnh sự cần thiết của sự linh hoạt trong mạng lưới năng lượng và nhu cầu về
các loại nhiên liệu thay thế. Dầu là loại nhiên liệu hóa thạch linh hoạt nhất với mật
độ năng lượng cao và dễ vận chuyển.

12
 Ngành công nghiệp điện rất linh hoạt đối với nguyên liệu. Than có thể được
vận chuyển trên một quãng đường dài đến các nhà máy điện tập trung lớn gần các
bến cảng nước sâu.
Khí tự nhiên với số lượng lớn được cung cấp bằng đường ống hoặc dưới
dạng khí tự nhiên hóa lỏng (LNG). Lĩnh vực ô tô là một thách thức đặc biệt khi
việc chuyển đổi năng lượng được phân cấp mạnh mẽ. Cho đến nay các sản phẩm
chiết xuất từ dầu mỏ là giải pháp, nhưng do trữ lượng hạn chế, một số nhiên liệu
thay thế đang được xem xét, chẳng hạn như LPG (khí hóa lỏng), khí tự nhiên,
metanol, DME (ete đimetylic), etanol, bio nhiên liệu tổng hợp -diesel, Fischer-
Tropsch và hydro.
Nhiên liệu sinh học đại diện cho một phản ứng “bền vững” đối với nhiên liệu
lỏng. Nó có thể dựa trên etanol và diesel sinh học có nguồn gốc từ các sản phẩm
nông nghiệp thông thường hoặc từ nhiên liệu tổng hợp thông qua khí hóa sinh khối.
Ví dụ, việc sản xuất etanol từ sinh khối đòi hỏi sử dụng năng lượng hóa
thạch mà đối với metanol từ ngô, tỷ lệ năng lượng từ etanol chia cho lượng năng
lượng không tái tạo để sản xuất nó chỉ cao hơn một chút nếu không có chất thải
khác quá trình này được sử dụng để phục hồi năng lượng. Năng lượng này được sử
dụng để phân bón, thu hoạch, vận chuyển và chế biến. Ethanol có thể được sản xuất
hiệu quả hơn từ mía khi bã mía cũng được sử dụng để
tạo ra nhiệt, như ở Brazil, nhưng vẫn còn là một thách thức để tìm ra các lộ
trình chuyển đổi xenluloza thành etanol.
So sánh các nhiên liệu thay thế với các nhiên liệu có nguồn gốc từ dầu thông
thường là một so sánh với một mục tiêu di động, vì các công nghệ sản xuất và sử
dụng nhiên liệu thông thường cũng đang phát triển.
.
Ở những nơi có giá khí đốt tự nhiên cao, hiệu quả sử dụng năng lượng trở
nên quan trọng và chi phí nguyên liệu đầu vào có thể lên tới 2/3 tổng chi phí sản
xuất. Điều này có nghĩa là tiềm năng giảm chi phí sản xuất hydro bị hạn chế nếu
chi phí năng lượng cao.

13