2. Gravimetric Determination of Calcium as CaC2O4 .

H2O Quantitative
Chemical Analysis
16
2. Gravimetric Determination of Calcium as CaC2O4 . H2O13
Calcium ion can be analyzed by precipitation with oxalate in basic solution to
form CaC2O4 . H2O. The precipitate is soluble in acidic solution because the
oxalate anion is a weak base. Large, easily filtered, relatively pure crystals of
product will be obtained if the precipitation is carried out slowly.

Slow precipitation is achieved by dissolving Ca2+ and C2O4

2- in acidic solution and gradually raising the pH by thermal decomposition of
urea:
H2N
C
NH2
O
+ 3H2O → heat CO2 + 2NH4 + + 2OHUrea

Reagents
Ammonium oxalate solution: Make 1 L of solution containing 40 g of
(NH4)2C2O4 plus 25 mL of 12 M HCl. Each student will need 80 mL of this
solution.
Methyl red indicator: Dissolve 20 mg of the indicator in 60 mL of ethanol and
add 40 mL H2O.
0.1 M HCl: (225 mL/student) Dilute 8.3 mL of 37% HCl up to 1 L.
Urea: 45 g/student.
Unknowns: Prepare 1 L of solution containing 15–18 g of CaCO3 plus 38 mL
of 12 M HCl.
Each student will need 100 mL of this solution. Alternatively, solid unknowns
are available from Thorn Smith.2

Procedure
1. Dry three medium-porosity, sintered-glass funnels for 1–2 h at 105°C. Cool
them in a desiccator for 30 min and weigh them. Repeat the procedure with
30-min heating periods until successive weighings agree to within 0.3 mg. Use
a paper towel or tongs, not your fingers, to handle the funnels. Alternatively, a
900-W kitchen microwave oven dries the
crucible to constant mass in two heating periods of 4 min and 2 min (with 15
min allowed for
13. C. H. Hendrickson and P. R. Robinson, J. Chem. Ed. 1979, 56, 341.
Green Profile
See Section 0
2. Gravimetric Determination of Calcium as CaC2O4 . H2O Quantitative
Chemical Analysis
17
cooldown after each cycle).14 You will need to experiment with your oven to
find appropriate heating times.
2. Use a few small portions of unknown to rinse a 25-mL transfer pipet, and
discard the washings. Use a rubber bulb, not your mouth, to provide suction.
Transfer exactly 25 mL of unknown to each of three 250- to 400-mL beakers,
and dilute each with ~75 mL of 0.1 M HCl. Add 5 drops of methyl red
indicator solution to each beaker. This indicator is red below pH 4.8 and
yellow above pH 6.0.

3. Add ~25 mL of ammonium oxalate solution to each beaker while stirring

with a glass rod.
Remove the rod and rinse it into the beaker with small portions of distilled
water. Add ~15 g of solid urea to each sample, cover it with a watchglass, and
boil gently for ~30 min until the indicator turns yellow.

4. Filter each hot solution through a weighed funnel, using suction (Figure 2-
17 in the textbook). Add ~3 mL of ice-cold water to the beaker, and use a
rubber policeman to help transfer the remaining solid to the funnel. Repeat
this procedure with small portions of icecold water until all of the precipitate
has been transferred to the funnel. Finally, use two 10-mL portions of ice-cold
water to rinse each beaker, and pour the washings over the precipitate.

5. Dry the precipitate, first with aspirator suction for 1 min, then in an oven at
105°C for 1–2 h.
Bring each filter to constant mass. The product is somewhat hygroscopic, so
only one filter at a time should be removed from the desiccator, and weighings
should be done rapidly.
Alternatively, the precipitate can be dried in a microwave oven once for 4
min, followed by several 2-min periods, with cooling for 15 min before
weighing. This drying procedure does not remove the water of crystallization.

6. Calculate the average molarity of Ca2+ in the unknown solution or the

average weight percent of Ca in the unknown solid. Report the standard
deviation and relative standard deviation (s / x = standard deviation/average).
14. R. Q. Thompson and M. Ghadiali, J. Chem. Ed. 1993, 70, 170.
2. Determinación gravimétrica de calcio que CaC2O4. Análisis químico
cuantitativo H2O
16
2. Determinación gravimétrica de calcio que CaC2O4. H2O13
Ion de calcio puede ser analizado por precipitación con oxalato en
solución básica para formar CaC2O4. H2O. El precipitado es soluble en
solución ácida porque el anión oxalato es una base débil. Grandes,
fácilmente filtrados, cristales relativamente puras de producto se obtiene
si la precipitación se lleva a cabo lentamente.

Precipitación lenta se consigue mediante la disolución de Ca2 + y C2O4

2 - en solución ácida y gradualmente elevar el pH por descomposición
térmica de la urea:
H2N
C
NH2
O
+ 3H2O → calor CO2 + 2NH4 + + 2OHUrea

Reactivos
Solución de oxalato de amonio: Hacer 1 L de solución que contiene 40 g
de (NH4) 2C2O4, más 25 ml de HCl 12 M. Cada estudiante tendrá 80 ml
de esta solución.
Indicador rojo de metilo: Disolver 20 mg del indicador en 60 ml de etanol
y añadir 40 ml de H2O.
HCl 0,1 M: (225 ml / estudiante) Diluir 8,3 ml de HCl al 37% hasta 1 L.
Urea: 45 g / estudiante.
Desconocidos: Preparar 1 litro de solución que contiene 15-18 g de
CaCO3, más 38 ml de HCl 12 M.
Cada estudiante tendrá 100 ml de esta solución. Alternativamente,
incógnitas sólidos están disponibles desde Thorn Smith.2

Procedimiento
1. Seco tres de porosidad media, embudos de vidrio sinterizado de 1-2
horas a 105 ° C. Enfriar en un desecador durante 30 minutos y pesar.
Repita el procedimiento con los períodos de calentamiento de 30 min
hasta pesadas sucesivas de acuerdo con una precisión de 0,3 mg. Utilice
una toalla de papel o pinzas, no con los dedos, para manejar los
embudos. Alternativamente, unos 900-W de cocina se seca el horno de
microondas
crisol a masa constante en dos períodos de calentamiento de 4 min y 2
min (con 15 min permitido para
13. C. Hendrickson H. y P. R. Robinson, J. Chem.. Ed.. 1979, 56, 341.
Perfil Verde
Vea la Sección 0
2. Determinación gravimétrica de calcio que CaC2O4. Análisis químico
cuantitativo H2O
17
de enfriamiento después de cada ciclo) .14 Usted tendrá que
experimentar con su horno para encontrar los momentos adecuados de
calefacción.
2. Utilice algunas porciones pequeñas de origen desconocido para
enjuagar una pipeta de transferencia de 25 ml, y descartar los lavados.
Utilice una perilla de goma, no con la boca, para proporcionar succión.
Transferir exactamente 25 ml de desconocido a cada uno de tres 250 - a
400-mL vasos de precipitados, y se diluye con cada ~ 75 ml de HCl 0,1
M. Agregar 5 gotas de solución de indicador rojo de metilo a cada vaso.
Este indicador es de color rojo por debajo de pH 4,8 y el amarillo por
encima de pH 6,0.

3. Añadir ~ 25 ml de solución de oxalato de amonio a cada vaso mientras

se agita con una varilla de vidrio.
Retire la barra y enjuague en el vaso de precipitado con pequeñas
porciones de agua destilada. Añadir ~ 15 g de urea sólida a cada
muestra, se cubre con un vidrio de reloj, y hervir suavemente durante ~
30 minutos hasta que el indicador se vuelve amarillo.

4. Filtrar cada solución caliente a través de un embudo de peso,

utilizando la succión (Figura 2-17 en el libro de texto). Añadir ~ 3 ml de
agua enfriada con hielo al vaso de precipitados, y utilizar un policía de
caucho para ayudar a transferir el sólido restante al embudo. Repetir este
procedimiento con pequeñas porciones de agua enfriada con hielo hasta
que todo el precipitado se ha transferido al embudo. Por último, utilizar
dos porciones de 10 ml de agua helada para enjuagar cada vaso y vierta
los líquidos de lavado en el precipitado.

5. Secar el precipitado, primero con succión del aspirador durante 1 min,

a continuación, en un horno a 105 ° C durante 1-2 h.
Lleve cada filtro para una masa constante. El producto es algo
higroscópico, por lo que sólo un filtro a la vez debe ser retirado del
desecador y pesadas debe hacerse rápidamente.
Alternativamente, el precipitado se puede secar en un horno de
microondas, una vez durante 4 minutos, seguido por varios períodos 2-
min, con enfriamiento durante 15 minutos antes de pesar. Este
procedimiento de secado no se elimina el agua de cristalización.

6. Calcular la molaridad promedio de Ca2 + en la solución desconocida o

el porcentaje en peso promedio de Ca en el sólido desconocido. Informe
de la desviación estándar y la desviación estándar relativa (s / x =
desviación estándar / promedio).
14. R. P. Thompson y Ghadiali M., J. Chem.. Ed.. 1993, 70, 170.