Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra

NIM 23020018

1-A

Campuran biner Metil Etil Keton (1) / Toluena (2) pada temperatur 323 K dengan x 1 = 0,6 dan x2 = 0,4

a. Gugus fungsi dalam komponen (1) dan (2)

CH3CO-CH3-CH2 (1) / (ACH)5-ACCH3

Berikut parameter subgrup berdasarkan Tabel H.1 : UNIFAC-VLE Parameter Subgroup

k Rk Qk vk(1) vk(2)
CH3CO 19 1,6724 1,488 1 0
CH3 1 0,9011 0,848 1 0
CH2 2 0,6744 0,540 1 0
ACH 10 0,5313 0,400 0 5
ACCH3 12 1,2663 0,968 0 1

b. Nilai ri dan qi
(𝑖)
𝑟𝑖 = ∑𝑘 𝑣𝑘 𝑅𝑘 (H.15)

𝑟1 = (1)(1,6724) + (1)(0,9011) + (1)(0,6744) = 3,248

𝑟2 = (5)(0,5313) + (1)(1,2663) = 3,923
(𝑖)
𝑞𝑖 = ∑𝑘 𝑣𝑘 𝑄𝑘 (H.16)

𝑞1 = (1)(1,488) + (1)(0,848) + (1)(0,540) = 2,876

𝑞2 = (5)(0,400) + (1)(0,968) = 2,968

c. Nilai eki
(𝑖)
𝑣𝑘 𝑄𝑘
𝑒𝑘𝑖 = (H.17)
𝑞𝑖

(1)(1,488)
𝑒19,1 = = 0,5174
2,876
(1)(0,848)
𝑒1,1 = = 0,2949
2,876
(1)(0,540)
𝑒2,1 = = 0,1878
2,876
(5)(0,400)
𝑒10,2 = = 0,6739
2,968
(1)(0,968)
𝑒12,2 = = 0,3261
2,968

d. Nilai parameter interaksi amk dan τmk

Berikut parameter interaksi berdasarkan Tabel H.2 : UNIFAC-VLE Interaction Parameters, amk (K)

k a19k a1k a2k a10k a12k

19 0 476,4 476,4 25,77 -52,1
1 26,76 0 0 -11,12 -69,7
2 26,76 0 0 -11,12 -69,7
10 140,1 61,13 61,13 0 -146,8
12 365,8 76,5 76,5 167 0

1
Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra
NIM 23020018

−𝑎𝑚𝑘
𝜏𝑚𝑘 = exp ( ) (H.21)
𝑇

−26,76 𝐾
𝜏19,1 = exp ( ) = 0,9205
323 𝐾

k τ19k τ1k τ2k τ10k τ12k

19 1,0000 0,2288 0,2288 0,9233 1,1750
1 0,9205 1,0000 1,0000 1,0350 1,2408
2 0,9205 1,0000 1,0000 1,0350 1,2408
10 0,6481 0,8276 0,8276 1,0000 1,5754
12 0,3222 0,7891 0,7891 0,5963 1,0000

e. Nilai βik, θk, dan sk

𝛽𝑖𝑘 = ∑𝑚 𝑒𝑚𝑖 𝜏𝑚𝑘 (H.18)

𝛽1,19 = (𝑒19,1 )(𝜏19,19 ) + (𝑒1,1 )(𝜏1,19 ) + (𝑒2,1 )(𝜏2,19 ) + (𝑒10,1 )(𝜏10,19 ) + (𝑒12,1 )(𝜏12,19 )
= (0,5174)(1) + (0,2949)(0,2288) + (0,1878)(0,2288) + (0,6739)(0,9233) + (0,3261)(1,1750)
= 0,6278

i βi19 βi1 βi2 βi10 βi12

1 0,6278 0,9589 0,9589 0,7347 0,5476
2 1,0054 1,1022 1,1022 1,1877 0,7280

∑𝑖 𝑥𝑖 𝑞𝑖 𝑒𝑘𝑖
𝜃𝑘 = ∑𝑗 𝑥𝑗 𝑞𝑗
(H.19)

(𝑥1 )(𝑞1 )(𝑒19,1 )+(𝑥2 )(𝑞2 )(𝑒19,2 )

𝜃19 = (𝑥1 )(𝑞1 )+(𝑥2 )(𝑞2 )
(0,6)(2,876)(0,5174)+(0,4)(2,968)(0)
= (0,6)(2,876)+(0,4)(2,968)
= 0,3605

𝜃19 = 0,3605
𝜃1 = 0,1747
𝜃2 = 0,1112
𝜃10 = 0,2746
𝜃12 = 0,1329

𝑠𝑘 = ∑𝑚 𝜃𝑚 𝜏𝑚𝑘 (H.20)

𝑠19 = (𝜃19 )(𝜏19,19 ) + (𝜃1 )(𝜏1,19 ) + (𝜃2 )(𝜏2,19 ) + (𝜃10 )(𝜏10,19 ) + (𝜃12 )(𝜏12,19 )
= (0,3605)(1) + (0,1747)(0,2288) + (0,1112)(0,2288) + (0,2746)(0,9233) + (0,1329)(1,1750)
= 0,7817

𝑠19 = 0,7817
𝑠1 = 1,0173
𝑠2 = 1,0173
𝑠10 = 0,9193
𝑠12 = 0,6211

2
Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra
NIM 23020018

f. Nilai Ji dan Li
𝑟𝑖
𝐽𝑖 = ∑ (H.10)
𝑗 𝑟𝑗 𝑥𝑗

3,248
𝐽1 = = 0,9233
(3,248)(0,6) + (3,923)(0,4)
3,923
𝐽2 = = 1,1511
(3,248)(0,6) + (3,923)(0,4)

𝑞𝑖
𝐿𝑖 = ∑ (H.10)
𝑗 𝑞𝑥𝑗

2,876
𝐿1 = = 0,9874
(2,876)(0,6) + (2,968)(0,4)
2,968
𝐿2 = = 1,0189
(2,876)(0,6) + (2,968)(0,4)

g. Nilai koefisien aktivitas kombinatorial (γiC), residual (γiR), dan total (γi)

𝐽 𝐽
𝑙𝑛 𝛾𝑖𝐶 = 1 − 𝐽𝑖 + ln(𝐽𝑖 ) − 5𝑞𝑖 (1 − 𝐿𝑖 + ln (𝐿𝑖 )) (H.13)
𝑖 𝑖
𝜃𝑘 𝛽𝑖𝑘 𝛽𝑖𝑘
𝑙𝑛 γ𝑅𝑖 = 𝑞𝑖 [1 − ∑𝑘 ( − 𝑒𝑘𝑖 ln ( ))] (H.14)
𝑠𝑘 𝑠𝑘

Berikut hasil perhitungan untuk nilai koefisien aktivitas kombinatorial

i ln γiC Ln γiR
1 0,0286 0,0163
2 0,0560 0,0289

Maka nilai koefisien aktivitas untuk sistem Metil Etil Keton (1) / Toluena (2) pada temperatur 323 K
dengan x1 = 0,6 dan x2 = 0,4 adalah sebagai berikut :

𝛾1 = exp(ln 𝛾1𝐶 + ln 𝛾1𝑅 ) = exp(0,0286 + 0,0163) = 𝟏, 𝟎𝟒𝟓𝟗

𝛾2 = exp(ln 𝛾2𝐶 + ln 𝛾2𝑅 ) = exp(0,0560 + 0,0289) = 𝟏, 𝟎𝟖𝟖𝟔

1-B

Campuran biner Acetone (1) / Water (2) pada temperatur 333 K dengan x1 = 0,35 dan x2 = 0,65

UNIFAC Methode
a. Gugus fungsi dalam komponen (1) dan (2)

CH3CO-CH3 (1) / H2O

Berikut parameter subgrup berdasarkan Tabel H.1 : UNIFAC-VLE Parameter Subgroup

k Rk Qk vk(1) vk(2)
CH3CO 1 0,9011 0,848 1 0
CH3 19 1,6724 1,488 1 0
H2O 17 0,92 1,4 0 1

b. Nilai ri dan qi
(𝑖)
𝑟𝑖 = ∑𝑘 𝑣𝑘 𝑅𝑘 (H.15)

𝑟1 = (1)(0,9011) + (1)(1,6724) = 2,5735

𝑟2 = (1)(0,9200) = 0,9200

3
Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra
NIM 23020018

(𝑖)
𝑞𝑖 = ∑𝑘 𝑣𝑘 𝑄𝑘 (H.16)

𝑞1 = (1)(0,848) + (1)(1,488) = 2,336

𝑞2 = (1)(1,400) = 1,400

c. Nilai eki
(𝑖)
𝑣𝑘 𝑄𝑘
𝑒𝑘𝑖 = (H.17)
𝑞𝑖

(1)(0,848)
𝑒1,1 = = 0,363
2,336
(1)(1,488)
𝑒19,1 = = 0,637
2,336
(1)(1,400)
𝑒17,2 = = 1,000
1,400

d. Nilai parameter interaksi amk dan τmk

Berikut parameter interaksi berdasarkan Tabel H.2 : UNIFAC-VLE Interaction Parameters, amk (K)

k a1k a19k A17k

1 0,00 26,76 300,00
19 476,40 0,00 -195,40
17 1318.00 472,50 0,00

−𝑎𝑚𝑘
𝜏𝑚𝑘 = exp ( ) (H.21)
𝑇

−26,76 𝐾
𝜏19,1 = exp ( ) = 0,9228
333 𝐾

k τ1k τ19k τ17k

1 1,0000 0,9228 0,4064
19 0,2393 1,0000 1,7977
17 0,0191 0,2421 1,0000

e. Nilai βik, θk, dan sk

𝛽𝑖𝑘 = ∑𝑚 𝑒𝑚𝑖 𝜏𝑚𝑘 (H.18)

𝛽1,1 = (𝑒1,1 )(𝜏1,1 ) + (𝑒19,1 )(𝜏19,1 ) + (𝑒17,1 )(𝜏17,1 )

= (0,363)(1) + (0,9228)(0,2288) + (0,4064)(0,2288)
= 0,9508

i βi1 βi19 βi17

1 0,9508 0,7239 0,1612
2 0,4064 1,7977 1,0000

∑𝑖 𝑥𝑖 𝑞𝑖 𝑒𝑘𝑖
𝜃𝑘 = ∑𝑗 𝑥𝑗 𝑞𝑗
(H.19)

(𝑥1 )(𝑞1 )(𝑒1,1 )

𝜃1 = (𝑥
1 )(𝑞1 )+(𝑥2 )(𝑞2 )

4
Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra
NIM 23020018

(0,35)(2,336)(0,363)
= (0,35)(2,336)+(0,65)(1,400) = 0,1718

𝜃1 = 0,1718
𝜃19 = 0,3015
𝜃17 = 0,5267

𝑠𝑘 = ∑𝑚 𝜃𝑚 𝜏𝑚𝑘 (H.20)

𝑠1 = (𝜃1 )(𝜏1,1 ) + (𝜃19 )(𝜏19,1 ) + (𝜃17 )(𝜏17,1 )

= (0,1718)(1) + (0,3015)(0,2288) + (0,5267)(0,4064)
= 0,6640

𝑠1 = 0,6640
𝑠19 = 1,2895
𝑠17 = 0,6030

f. Nilai Ji dan Li
𝑟𝑖
𝐽𝑖 = ∑ (H.10)
𝑗 𝑟𝑗 𝑥𝑗

2,5735
𝐽1 = = 1,7171
(2,5735)(0,35) + (0,9200)(0,65)
0,9200
𝐽2 = = 0,6139
(2,5735)(0,35) + (0,9200)(0,65)

𝑞𝑖
𝐿𝑖 = ∑ (H.10)
𝑗 𝑞𝑥𝑗

2,336
𝐿1 = = 1,3522
(2,336)(0,35) + (1,400)(0,65)
1,400
𝐿2 = = 0,8104
(2,336)(0,35) + (1,400)(0,65)

g. Nilai koefisien aktivitas kombinatorial (γiC), residual (γiR), dan total (γi)

𝐽 𝐽
𝑙𝑛 𝛾𝑖𝐶 = 1 − 𝐽𝑖 + ln(𝐽𝑖 ) − 5𝑞𝑖 (1 − 𝐿𝑖 + ln (𝐿𝑖 )) (H.13)
𝑖 𝑖
𝜃𝑘 𝛽𝑖𝑘 𝛽𝑖𝑘
𝑙𝑛 γ𝑅𝑖 = 𝑞𝑖 [1 − ∑𝑘 ( − 𝑒𝑘𝑖 ln ( 𝑠 ))] (H.14)
𝑠𝑘 𝑘

Berikut hasil perhitungan untuk nilai koefisien aktivitas kombinatorial

i ln γiC Ln γiR
1 0,1852 0,4824
2 0,1448 0,1497

Maka nilai koefisien aktivitas untuk sistem Acetone (1) / Water (2) pada temperatur 333 K dengan
x1 = 0,35 dan x2 = 0,65 adalah sebagai berikut :

𝛾1 = exp(ln 𝛾1𝐶 + ln 𝛾1𝑅 ) = exp(0,1852 + 0,4824) = 𝟏, 𝟗𝟒𝟗𝟓

𝛾2 = exp(ln 𝛾2𝐶 + ln 𝛾2𝑅 ) = exp(0,1448 + 0,1497) = 𝟏, 𝟑𝟒𝟐𝟒

5
Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra
NIM 23020018

NRTL
x1 = 0,35
x2 = 0,65
T = 333,15 K

Berikut parameter untuk persamaan NRTL berdasarkkan Tabel 12.5

b12 = 631,05 cal/mol

b21 = 1197,41 cal/mol
α = 0,5343

- Menghitung nilai τ12 dan τ21

𝑏12 631,05 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝜏12 = = = 0,9533
𝑅𝑇 (1,987 𝑐𝑎𝑙 ) (331,15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

𝑏12 1197,41 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝜏12 = = = 1,8089
𝑅𝑇 (1,987 𝑐𝑎𝑙 ) (331,15 𝐾)
𝑚𝑜𝑙. 𝐾

- Menghitung nilai G12 dan G21h

𝐺12 = exp(−𝛼𝜏12 ) = 0,6009
𝐺21 = exp(−𝛼𝜏21 ) = 0,3804

Setelah mendapatkan nilai τij dan Gij, maka nilai koefisien aktivitas dapat dihitung dengan Eq. (12.21a)
dan Eq. (12.21b)
2
G21 G12 τ12
ln γ1 =x22 [τ21 ( ) + ] = 0,6370
x1 +x2 G21 (x2 +x1 G12 )2
2
G12 G21 τ21
ln γ2 =x21 [τ12 ( ) + ] = 0,3311
x2 +x1 G12 (x1 +x2 G21 )2

Sehingga didapat γ1 = 1,8909; dan γ2 = 1,3925

Berikut perbandingan perhitungan nilai koefisien aktivitas antara UNIFAC dan NRTL

UNIFAC NRTL
γ1 1,9495 1,8909
γ2 1,3424 1,3925

6
Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra
NIM 23020018

2-A

Koefisien fugasitas dan fugasitas untuk H2O pada temperatur 300oC untuk tekanan hingga
10000 kPa menggunakan EoS

ω = 0,345
Pc = 220,55
Tc = 647,1 K

Parameter untuk persamaan kubik (vdW, RK, SRK, PR) pada 80 bar
EOS vdW RK SRK PR
α(Tr) 1,0000 1,0626 1,1215 1,1056
σ 0,0000 1,0000 1,0000 2,4142
ϵ 0,0000 0,0000 0,0000 -0,4142
Ω 0,1250 0,0866 0,0866 0,0778
ψ 0,4219 0,4275 0,4275 0,4572
β 0,0512 0,0355 0,0355 0,0319
q 3,8105 5,9191 6,2472 7,3363
Z 0,8472 0,7935 0,7743 0,7432

Untuk persoalan ini dipilih persamaan kubik Peng Robinson dengan parameter α, β, dan q
dihitung dengan persamaan berikut :
Pr ψα
β=Ω q=
Tr ΩTr
2
𝛼 = (1 + (0,37464 + 1,54226𝜔 − 0,26992𝜔2 )(1 − 𝑇𝑟0,5 ))

𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽
(𝑍 + 𝜖𝛽)(𝑍 + 𝜎𝛽)

Koefisien fugasitas dapat dihitung dengan Eq. (11.37) dan nilai I i dihitung dengan Eq. (6.65b)
ln 𝜙𝑖 = 𝑍𝑖 − 1 − ln(𝑍𝑖 − 𝛽𝑖 ) − 𝑞𝑖 𝐼𝑖
1 𝑍 + 𝜎𝛽
𝐼𝑖 = ln ( )
𝜎−𝜖 𝑍 + 𝜖𝛽

Berdasarkan persamaan antoine, P saturated untuk H 2O pada temperature 300oC adalah 85,9
bar. Sehingga nilai Z yang digunakan pada tekanan diatas tekanan tersebut adalah Z pada
fase liquid.

Berikut hasil perhitungan ϕi dan fi pada temperatur 300oC dengan EoS Peng Robinson

P φ f
0,00 1,0000 0,0001
1,00 0,9749 0,9749
2,00 0,9500 1,9000
4,00 0,9008 3,6033
6,00 0,8523 5,1136
8,59 0,8128 6,9800
10,00 0,7044 7,0441

7
 Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra
NIM 23020018

8,0000 1,2000

7,0000
1,0000

6,0000

0,8000
5,0000
fi x 0,001 kPa

4,0000 0,6000

ϕ
3,0000
0,4000

2,0000

0,2000
1,0000

0,0000 0,0000
0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00
P x 0,001 kPa

f φ

Pada T=300oC, fv=fl pada P=89,6 bar. Dengan menggunakan Peng. Robison didapatkan fv=fl=69,97
bar.

2-B

Nilai fugasitas H2O, P=90 bar pada kondisi kesetimbangan uap-cair.

Nilai fugasitas pada kondisi kesetimbangan didapatkan dengan cara melakukan trial terhadap nilai Z
dengan syarat penghentian galat ≤ 0,0001. Kemudian dengan menggunakan solver, hiitung nilai
Temperature yang memenuhi kondisi ini.

Berikut hasil perhitungan fugasitas uap dan cair menggunakan EoS Peng Robinson

P = 90 bar
T = 573,399 K

LIQUID i=1 i=2 i=3 i=4 i=5 i=6 i=7

Z
(asumsi) 0,05000 0,05194 0,05290 0,05340 0,05365 0,05378 0,05385
Z 0,05194 0,05290 0,05340 0,05365 0,05378 0,05385 0,05388
Galat Z 0,03872 0,01863 0,00931 0,00474 0,00243 0,00126 0,00065
I 0,46559 0,45895 0,45565 0,45398 0,45312 0,45268 0,45245
lnφ -0,23269 -0,24138 -0,24514 -0,24692 -0,24780 -0,24824 -0,24847
φ 0,79240 0,78554 0,78259 0,78120 0,78052 0,78017 0,77999
fL 71,31559 70,69899 70,43341 70,30832 70,24660 70,21541 70,19945

8
 Senin, 16 November 2020 TK5109 – Tugas 10 Geraldi Rahanra
NIM 23020018

UAP i=1 i=2 i=3 i=4 i=5 i=6 i=7

Z
(asumsi) 0,7200 0,7199 0,7198 0,7198 0,7198 0,7198 0,7198
Z 0,7199 0,7198 0,7198 0,7198 0,7198 0,7198 0,7198
Galat Z 0,0002 0,0001 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000
I 0,0475 0,0475 0,0475 0,0475 0,0475 0,0475 0,0475
lnφ -0,2485 -0,2485 -0,2485 -0,2485 -0,2485 -0,2485 -0,2485
φ 0,7800 0,7800 0,7800 0,7800 0,7800 0,7800 0,7800
f 70,1995 70,1995 70,1995 70,1995 70,1995 70,1995 70,1995

Berdasarkan perhitungan tersebut, H2O tekanan 90 bar akan berada pada kondisi kesetimbangan pada
temperatur 573,399 K dengan nilai fugasitas :

fv=fl=70,199 bar