«UtMICA GENERAL Il, £ O12. 1BRI0 QUIMICO EQUILIBRIO QUIMICO GAIL EU UND : Al Snalizar la Unidad I, el estudiante estaré en capacidad de: + Explicar las carac ceristicas del equilibrio quiraico © Caleular e interpretar ol valor de la constante de equilibrio quimico © Analizar los factores que afectars a un siatema en equilibrio quimico, . ‘TIEMPO ESTIMADO: 8 HORAS CONTENIDOS ‘Sistema aislado, sistema cerrado y sistem» abivrto Sistema homogéneo y aisteme heterogénec ‘Variables intensivas y varixbles extonsivas Calor de reaccién, Reaccicries endotérmicas y exotérmiras 5. Reacciones reversibles y reaccionioa irreversible Caracteriaticas del equilibs!s quimico 7. Constante de equilibrio: expresién matenética 8. Significado de la constante de equilib rio 9, Relacién entre Keo Kp 10. Propiedades matemdticas de la constante de equiiric 11. Sentide en se favorece un reaccién dades lae corwentraciones iniciales de lee “reaccionantes" y/o de los “productce”. Calcul de la constente de equilibrio o de los moles, las concentraciones o las presiones en ecuilibrio. 12, Reacciones de disociacién. Grado de disovincisa 18. Principio de Le Chatelier 14. Factores que afectan el equilibrio quivnico: concentraci‘in, presién total y tempera- ture. QBJETIVOS ESPECIFICOS 1.1 Identificar los diferentes tipos de sistemas :nateriales. 2.1 Diferenciar entre sistemas homogéneos y sistemas heterogéneos de acuerdo con las fases presentes en el sistems. 2.1 Clasificar una variable como intensiva o exter:siva 4.1 Asociar el calor de reaccién con la diferencis, de entalpia en:re los productos y los reaccionantes. 5.1 Diferenciar una reaccién reversible de una reacisén irreversible S.1 Explicar las caracterfstica dvl equilibrio quimico en sistemas homogénes y heterc- xéneos. U2 Deducir que existen numerosos estados de equilibrio para un mismo sistema 4 semperatura constante y relacionarlos con el respective estado :nicial del ais'ema, 5.3 Concluir sobre la naturalezs dindmica de! equilibrio quimico 7.1 Deducir la expresién matemétics de la constants de oq concentraciones, para sistemas homogSneos y hetercgénecs Maritza Rojas de Gudifto rig en funcién 4s lasQUIMICA Quimico 72 Deducir la expresion matemética de la constante de equilibrio en funeién * presicnes, para sistemas horacgéneca y heterogénevs, 7.93 Concluir sobre la naturaleza exp: erimental de ia coneta: 4.1 Relacionar sl valor numérico de la conatante de equitior con la teadenria ‘reactantes’ # transformarse en "productos" $2 Utilizar el valor numérico de la conatant> de equilibcio para comparar las concen- traciones de los "reaccionantes” con las de loe “productos” en el eacado de equilibric. 5.4 Caloular el valor numérico de la constante de equilibrio para sistemas homogéneos o hheterogéneoe a cierta temperatura, conocidas en el equilibric: las concentraciones » | presiones o los moles y el volumen del recipiente 4.1 Deducir la relacién matemética entre la consterte de equilibrio en funcién de jae ‘concentraciones y la constante de equilibrio en funeién de Ins presiones, para sisteraos homogéneos y heterogéneos a cierta temperacurs. 10.1 Relacionar e] valor numérico de la constante de equilibrio con el factor que multi- plica a la ecuacién quimica. 10.2 Relacionar el valor numérico de la constante de equilibrio 2on su inverso, 10.3 Deducir la expresion de la constante de equilibrio en funcion de los equslbrice simulténeos que puedan establecerse en el sistema 11.1 Caleular el cociente de concentraciones para determinar ¢] proceso favorecido para “que el sistema aleance el equilibrio esponténeamente. 11.2 Calcular las condiciones en equilibrio on sistemas homogéneos 0 heterogénece, dadas las condiciones iniciales y el valor de Keo Kp 11.3 Determinar el valor de Ke o Kp para sistemas homogénece y heterogénece a cierta temperatura, dadas las condiciones iniciales y la variaci6n de una de ellas 12.1 Identificar las reacciones de disociaciba 12.2 Deducir la expresién matemética del grado de disociacién en funcién de los moles, de la concentracién o de la presién de la especie disociada 12.3 Caloular el grado de disociacién de una vapecie pura pera sistemas homogéneor hheterogéneos a cierta temperatura, conccido el valor de Ke o Kp, Ia cantidad inicial de la especie que se disocia y: + la presién total an equilibrio o + los moles totales en equilibrio y el volumen del recipiente 12.4 Aplicar el grado de disociacién para calcular a} valor de Ke o Kp de sistemas ho ‘mogéneae y hetorogéneos a cierta temperatura, conocidas les condiciones iniciales 12.5 Calcular el grado de disociacién de una especie pura y el valor de Ke o Kp, de sis. man homoyénecs y heterogéneos a cierta temperatura, conocidas las condiciones iniciales. 42.1 Enunciar el Principio de Le Chatelier 14.1 Aplicar e! Principio de Le Chatelier pare predecir y evajuar cualitativamente 10s cacibise que ocurren en un sistema en equilibrio cuando # modifica una de Iss vs- riables que definen su estado. 14.2 Aplicar el Principio de Le Chatelier para evaluar cuantitativamente los cambios que oeurren en un sistema en equilibrio euando ve modifica: «la cantidnd de materia de una de las v=pec.es presentes 0 Maritza Roias de Gudiiio2a para restablecerve 2! equilibrio + Ja variacion en ei valor numérico de la constante de equilibrio, al calentar © enfriar un sistema en equilibrio. RESUMEN Este resumen contiene eigunos de los aspectos mas importantes de ia Unidad | Estos deben ser compiementades con los ejemplos desarrollados en clases, usando os tex. tos recomendados y la Gula de Quimica General |! elaborada por los protesores de ia cate- ra 1. Un sistema es la parte cel universo que se sorete a estudio. El resto del universo se llama entorno o medio ambiente 2. Un sistema ablerto puede intercambiar masa y energia (por jo general en forma de ca jor) con su entorno. Un sistema carrado no permite la transferencia de masa con su entomo, pero si de energia. Un sisterna alsiado no permite le transferencia ni de masa ni de energia con su entomo. 3. Una fase es toda parte de un sistema fisicamente distinta a las otras partes del sistema y separada de ellas por una superficie iimHe definida (interfase). Dos liquides Inmiscibies en contacto representan dos feses, siempre y cuando exista una separacién definida entre etios, Todo sélido constituye una fase separada, excepto cuando forman una ‘solucién sélica. Una mezcia de gases constituye siempre una fase. 4. Un sistema homogéneo esta constituido por une sola fase, ye sea gasecsa 0 sclucién Un sistema heterogéneo esti constituide por dos o mas fases. 5. El conjunto de los valores de todas ies propiededes: macroscépicas de un sistema defi- nen el estado del sistema (y su energia). Esas cantidedes son: e! volumen, la presién, le temperatura, !a composicién y la masa 8. Las propiedades de un sistems pueden ser extensivas 0 intensivas. Ei valor de ‘as pro- piedades extensivas depende de Ia cartidad de materia en el sistema. Una propiedad in- tansiva es una caracteristica especifica del sistema y es independiente de la cantidad de materia 7. La mayoria de los cambics fisicos y quimicos ocurren @ presién constante. EI calor ab- sorbide 0 desprencide en un proceso a presién constants se llama entalpia (AH). 8. En un cambio fisico las sustancias cambian su apariencia pero no su identided basica. Todos los cambics de estado son cambios fisicos. 9. Cada cambio de estado se acomparis de un cambio de energia debido a la variacién #n ‘o separacién entra las particulas, Cuando una sustancia pasa a un esiado menos ordenaco de sdlido a tiquido, de liquide a gas), absorbe ‘energia en forma de calor para vencer tas fuerzas de intaraccién y poder seperar les particulas. 40. Cuando una austancia pasa a un estado més ordenado iibera snergia en forma 3e calor debido ai acercamiento ce las perticulas. 1 1.Les procesos en los cuales ei sistema absorbe calor son endotérmicos y AH 83 postive fusion, evaporacién, sublimacion Maritza Rojas de GuditoQUIMICA GENERAL 1. EQUILIBR:O QUEMICO 12, Les procescs en ics cuales se desprande calor son sxatérmices y AH 28 negative congelacién, condansacién, deposicién. 13. En les cambics quimicas (reaccicnes quimicae) las sustancias se trersforman sistintas. 14. Las reacciones quimicas van acompafiades de caribios de energla debido al catcr at Sorbido para romper enlaces existentes y ei calor desprendido para formar nuevos enlaces El cambio neto de entalpla en una reaccién se llama calor de reacclén 15. El cambio de entalpia es una funcién de estado; su valor depende del estado final iniclal del sistema y no del camino seguido para al procaso. El valor numérico dal calor de reaccién es la diferencia entre ia antaipia de todos ios productos y Ia entalpla de los reac- sionentes. 16. Si el sistema absorbe catlor, la reaccién es endoténmica y AH > 0. La fermacién del mo- néxido de moncnitrégeno (6xido nitrico) as endotérmica: Nola) + O2{g) + @ > 2NO(a) 20. SI el sistema desprende calor, Ia reaccién e6 exotérmica y aH <0. La formacién de agua por combustion del hidrégeno es exotérmica: 2H.{g) + O24) > 2H,0(@) + @ 21, Una reaccién reversible es aquella que ocurre en un recipiente cerrado bejo cletas condiciones de presién y temperatura, de manera fal cue tanto la reaccién directa como la reaccién Inverga se producan en magnitudes apreciabies, En este caso ai la reaccién ci- recta nila inversa ocurren completamente. 22. Una reaccién Irreversible es aquella que se produce en condiciones tales que no puede ccurrir fa reaccién inversa o en caso de que pueda producirse la reaccién inverse, su magnitud es despreciable, En ambas circunstancias se puede considerar que la reaccién di. recta ocurre completamente. 23. En los procescs reversibies i signo de! cambio de entalpia se reflere a ia reaccién di- recta. Si el proceso directo es endotérmico, ei inverso es exotérmico. Andiogamente, sf ¢i proceso directo es exotérmico, #l inverso es endotérmice. 24, En las reacciones raversibles a medida que ocurre la reaccién directa se van scumu- lando en el recipiente los productos de la reaccién, cunndo hay suficiente cantidad de ellos, tlenden @ reaccionar entre si para regenerar parte de jas sustancias iniciales y asi ocurrs también la reaccién Inversa y la composicién del sistema va cambiando con el tiempo. 25. Toda reaccién reversible después de transcurride un intervaio de tiempo suficiente al- canza un astado de equilibrio quimico a partir cel cual la composicién del sistema.perma- nece invariable indefinidamente, siempre y cuande no se alteren extemaments las propie- dades macroscépicas que lo caracterizan (temperatura, presién, etc.) . 26. Una vez que se ha aicanzado si equilibrio, en el recipiente se encuentran presentes tc- das las especies involucradas en la reaccién. 27. SI inicialmente esta ausente una de Iss especies quimicas involucradas en 2 equilibric, éste se aicanzard an el sentido en que se favorezca la formacién de esa especie, 28. A nivel molecular se demuestra que después de haber alcanzado ai equilibrio !a cor posicién no cambia porque las dos reacciones opuestae contindan ccurriendo simultane mente y a la misma velocided, es decir el aquiibrio es dindmico Maritza Rojas de GuditioA GENERAL 11 F Quimico 29. Una mezcia de sustancias cuya compoaicién ne cambiar con 2! tiampo 10 necssan menta'se encuantra en un estado de squiliirio quimic, Es necesarlo que estén ocurn dos reacciones opuestas. 30. Baio condicicnes acrosiadas, ios sistemas sicanzan el aquilibric en forma sspontane Esto significa que no hay accién de fuerzas extemas come cambios de temperatura o ors sién, 21, Un sistema tiende hacia 9! equilibric debido # ia desigualdad de las velocidaces de fas reacciones directa e inversa (vd VN, en si equilbrio ambas veiocidades se iguaian y ei si- tema permenece en ese estado a menos que se perturben sus condiciones extemss. 32. Dependiende de las condiciones iniciales, un sistema puede aicanzar un estado de eduliibrio ya see favoreciende !a reaccién directa (vd>vN 0 favoreciendo ia reaccién inversa (vieva). Es decir, of estas de equiitsrio es Independiente de la direccién desde le que a* nicance, 33, El esteda de equilibro reornsenta a nivel molecular un compromiso entre dos tendencies couestas: la tondencia hacia la minima energia y ie tendencia hacia la maxima entropla. Cada una de ellas favorece la maccién en une direccién y obstaculiza la reaccién en seniico opuestc. En una ecuacién aulmica que representa @ un equilibrio, no siempre es posible reconacer a simple vista cual @s la reaccién favorecida por cada una de estas tendencias. 24. A une misma temperature, se alcanzar& un astedo de eaullibrio para cada condicion inicial diferente. En cade caso, las cantidades de sustancias en el equilitrio no sen nec> sariamente igustes 55. Para distintos estados de eaullibrio de un mismo sistema a temperatura constante, exists una relacién senctia entre ies cantidaces de “productos” y “reaccionantes” en a! equillbrio que @s verdaderamente inveriabie: fa constante de equillbzio. 28. Si se conoce la ecuacién quimica belanceaca que representa ousde escribir la expreaién de a conatante de equllibrio. 37. Aunque la constants de aquilibric no tiene unidariss, Ko reieciona concentraciones mo- lares y Kp relaciona presicnes en atmésferes. 38, Los sdlidos y los liquides puros no intervienen en la expresién de !a constante de equi- librio porque sus concantracicnes scn conatantes, pero ellos deben estar prasentes an a! recipiente para que pueda existir el equilibrio, Es decir, Ja cantidad de sdlides 0 liquidos purcs ‘en el sauilibno no eg importante mientras haya algo presente, 39. Las condiciones iniciales determinan el sentido en el que se alcanza el equilitric, pero la magnitud de la constante ce sauilibrio permite analizar la extensién en que ccurre | procaso, 40. Independisntemente del sentido en que se sicanza el equilibrio. una constante grande significa que fas cantidades de “productos” en el equilibrio son mayores que las cantidades de “reaccionantes' en el! eauilibrto. 41. Analogamente, una constante pequefia significa que independientemente del sentido como se alcance el equiliorio, las cantidades de “productos” en el equilibric son mencres que las cantidades de ‘reaccionantes" an el equilibrio. 42. S{ se conocen los vaicres numéricos de las constantes de equilibrio de diferentes pro- crcas que permitan obtener una misme sustancia una clerta temperatura, 2e pusde hacer ia selection adecuada ce ia opcién que perma fa conversién satistactoria de los “rpaccicnantas” en “productos” 2 una velocidad acaptebie, | sistema en equiliorio, se Maritza Rojas de GudiioQUIMIC. A GENERAL IL EQUILIERIC QUMICO 43..En ese casc, si ia constante de squilibno 9a muy sequefa ‘a conv: *resccicnantes’ en “productos” 8s insignificante y si @3 muy grance, fa conversién 7 cas: completa, 43, A través de la ecuacion de estado de los gazes ideales se ouede reiscionar Kp con Xo una cierta temperatura: Kp = Ke(RT)” 45, En esta expresién 4n representa la diferencia entre la suma de vs coeficientes esiequic- métncos de las especies gaseosas a la derecha de la ecuacién y |a suma de los cozit- cientes estequiométrices de las especles gaseosas 2 (a izquierda an= Zeoeficientes de gases a la derecha - Scoeficientes de gases ala quiere 46, La ecuacién quimica que representa al sistema en equilibrio puede moditicarse mato- ‘méticamente sin que se alteran las cantidades de sustancias presentes en el equilibro: «Si se muttipica Ja ecuacién quimica por un factor, la constante de equilibro aved= eievada a ese factor + Si se invierte la ecuacién quimica, se invierte la constante de equilsrc. + Sien un sisteme se establecen equilibrios simutténecs y las ecuaciones quimicss quo ios representan se suman, las constantes de equilbno se mutiplican 47. Si iniclalmente estén todas las especies presentes, se calcula al cociente de concen- traciones inieiales © Ge presiones iniciales (Qc 0 Gp) similar a la expresién de Ke 0 Xo, par= doterminar en que sentido se alcanza el equilibrio eapentaneamente: « SIQ>K, significa que inicialmente Ja relacién entre la cantidad de *productos’ la cantidad de “reaccionantes” es maycr que la que deberia haber en 9 equilitne por lo tanto para que eee cociente disminuya espentaneamente se favorecs |: reaccion Inversa hasta alcanzar el equiliric. + SiQ K2 >? Ka 23. Come ei agua ee una especie anféters puedes onar ecnsigo misma y se autolo- niza: HOA) + H,OX) <> 10° (ac) + OH (ac) cw > 1x10 025°C Maritza Rains de Gelifio 2QUIMICA GENERAL Il. UNIDAD Ii: EQUILIBRIO IONICO 24, Esta expresin significa que = Elaguay todas las scluciones acuosas siempre contienen ines H30" y OH «En agua pura las concentraciones de estos iones son iguaies y la solucion es neur tra + Enuna soluciin dcida, hay exceso de protones, es decir (H30°] > (OH. * Enuna solucién basica hay exceso de jones oxhidrilo, 68 decir [OH] > [H30°] (25°C ta concentracion de los jones H30” y OH” en agus pura es 4x107 M = Atemperaturas distintas a 25 °C el valor de Kw es mayor que 1x10" y ta concen- tracién de jones H30" y OH” en agua pura es mayor que 1x1 07M 25, Generaimente el valor de { 130° ] es muy pequefio y para no usar nimeros exponen: ‘lales se define una funcién p que transforma a una variable en el logarttmo de su in- verso: p= -eEF = —log{H,0°} 26. Mientras mas dcida sea una sclucién, mayor seré su concentracién de H30" y menor seré el valor del pH. 27. Andlogamente, mientras més bésica sea ta solucién, mayor seré la concentracién de OH y menor seré el valor de H30", por lo tanto el pH sera mayor 28. Similarmente al pH, se puede definir el POH y el pK (pKw, pKa y pKb) POH = -logfOH™] pK=-logX para Ka,KbyKw 29. A 25°C: « ElpH de una solucién neutra es 7,00 « Enuna solucién écida pH < 7,00 « Enune solucién basic pH > 7,00 + pKw= 14 = pH + pOH ‘* Laescaia de pH esté entre 0 y 14 30, El anién de un dcido débil (la bese conjugada de! acide) reacciona con el agua pare re ‘el slectrélito débii y formar soluciones basicaa, estableciéndose un equilbrio. La constante que caracteriza a este equilibrio es Kb: ‘A’ (ac) + H,O <> HA(ac) +OH™ (ac) 41. El cation de una bese débil (el écido conjugade de ia base rescciona con ei agua pars Tel slectrélto débil y former soluciones Acidas, tambiér: estabjece un equlllbrc, La constante que caracteriza a este equilibrio es Ka: BH? (ac) + H,O = Blac) + HO" (ac) 42, El producto de esas dos constantes para pares conjugados Sciio-base esta relacionado o n Ke.Kb =Kw 33. Este producto significa que mientras mayor sea el valor de Ka, menor sera el valor de Kb de su conjugedo. es dec, mientras més fuerte sea un acido, més debi sere eu Ouse Conjugada, Reciprocamente mientras mas fuerte sea une bave, més 6b sera su acido conjugade. Maritza Raine de Gndifin 3QUIMICA GENERAL 1, UNIDAD I: EQUILIBRIO IONICO 34, Esto también significa que misniras més débil sea el acido c la bass \t6! cua! ua derive un jon, ccurrird en mayor extensién la reaccién del ion con agua 35. Los. aniones de ios acidcs fuerte (tales como ef Cr de! Hi7)-y los calicnes cs jas bases fuertes (tales como ei Na* del NaOH) no reaccionan con el agua. Ellos no pusder mgene- rar el electrélite fuerte en solucién porque este esta complets mente iorizado 36, La reaccién de-un ion con agua para formar una molécula de’ ur. elecctrélito déhit y excese de iones H30° o de iones OH” se llama reacclén de hidrétisis, |.2 constams que ca- racteniza @ este equillbrio también se lama constante de hidré liste (K/%): A-(ac) + H,0 <> HA(ac) + OH” (ac) BH* (ac) + H,O <= Blac) + H,0*(ac) 37. Casi todas lee sales on solucion acuosa se disuelven y Io que $9 disueive 2 leniza com- pletamente en su anién y su cation constituyente, 38, Si ninguno de los jones constituyentes de una sai os hidrotizitbie, no se generard ox- ceso ds ines H30* o de ones OH" y no se afectaré oi pH. La so'ucién ¢.cuosa de esa sai 8 neutra. 39. Si uno de los iones constituyentes de una sel es hidrolizable, s2 dele analizar si en |e hidrélisis.s@ genera exceso de lones H30* 0 de iones OH” para preciecir ai la solucién acucsa de esa sal es dcida o basics. 40. Sf ambos jones constituyentes de una sai son hidrolizable, se debe analizar la extension de ambes hidrélisis pera predecir si ja sciucién acussa de esa sal .s0 Acitis, bésica o neutra. 44. Sl se mezcian varias especies (dcidcs, bases o tales) se dete cons\derar que ie con- contracién de las especies presentes puede modificarse debido ai cambio en aus nicles o debido al cambio de volumen de las soluciones involuucradas (efecto de di'ucién) 42. Cuando se mezcian varios acides, ellos no pueden reaccionar entre si. Lit concentrecion total de los lones H30* @s debdida al aporte de todes las especies que sean fuente de protones. Con esa concentracién se determina el pH. 43. Cuando se mezcian verias bases, elias no pueden maccionar entre ai. La concertracién total de los iones OH" es debide al aporte de todas las espacias que sean fuente oe oxht drilo, Con esa concentracién se determina [H30°} y @i pH 44. Sia une solucién de un écido débil o de una base 1iébil ve fe afiade un fon comin pro- Veniente de un electréiito fuerte, segun el principio.ce Le Chatelier ocurre Ia reeéci'n in- versa ala disociacién del electrolite débil_y dieminuye la fraceié de e/ectrolito débil cliso- ciedo 45. Si @ una solucin de un acide débil o de una base débil se le efiade un ton coman pr Veniente de un electréiito fuerte, de acuerdo con ¢i principio ds Le Chatelier puede haber aumento o disminucién de la concentraci6n total dv lones H30° presentes en la solucién y el pH disminuira o aumentaré rsspectivamente. 48. Una solucién reguiadora, amortiguadora © buffur resiste los cambios de pH frente s pequefias adiciones de écidos, bases ode aqua.” 47. Las eoluciones reguladoras més comunes setén constituidne por mercias de un acide © de una base débil con la sai de su conjugado, es decir, un constituyente @cide y un con's tituyente basic, 48. Las siguientes mezcias en solucion pueden formar solucionis reguladc ras: * CHgGOOH con CHgCOONa (écido débil y Ia sal de su base con|ugeds) Maritza Rnias de Guidifio 44