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第 43 卷 第 1 期 山东陶瓷 Vol.43 No.

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2020 年 02 月 SHANDONG CERAMICS Feb. 2020

·经验交流· DOI 码:10.3969 蛐 j.issn.1005—0639.2020.01.004

日用陶瓷无铅光泽釉的实验分析
张 雷
(江苏省陶瓷研究所有限公司,宜兴 214221)


摘 要 针对天然矿物原料制得的陶瓷制品存在烧成温度高、制品烧成不稳定等问题。本
论文结合日用瓷烧成制度和注浆成型坯体,通过合理设计釉料配方以适应中低温烧成温度。采
用海碧蓝和钒锆蓝色料为着色剂,以无铅光泽釉为例探索其低温釉料基础配方并制得蓝色系
成品。
关键词 中低温;颜色釉;蓝色;无铅光泽釉
中图分类号:TQ174.73 文献标识码:A

而言,优质的产品不仅能够增加市场竞争力,占据
1 前言 更多的市场份额,其陶瓷生产配方和工艺的进步也
陶瓷在我国有着悠久的历史,数千年的发展使 切实关系到现代陶瓷生产商的自身利益。
陶瓷成了中国历史的一个重要组成部分。而釉是瓷 本实验主要针对注浆成型坯体,采用天然矿物
器最直接的外观特征,是构成瓷器的重要因素。颜 原料、熔块、化工原料相结合的方式,以钴、钒及其
色釉是覆盖在陶瓷制品表面的具有某种固有色泽 色料为主要发色剂和不同的玻璃组成系统,结合系
的有色玻璃质薄层,因其制备工艺简单、成品率高、 统的实验方法,探究无铅光泽釉的影响因素。确定
呈色稳定等诸多优点而被广泛地生产使用。近百年 烧成最高温度在 1140℃至 1160℃之间,烧成周期
来的工业化发展早已使得陶瓷制品可以大规模生 在 8 个小时以下的无铅光泽釉料的配方。
产,陶瓷产品已经走进千家万户并渗透到人们生活
2 实验设计
的方方面面。随着社会的不断发展和人民生活水平
的持续提高,人们对物质条件和精神需求越来越重 2.1 实验原料及设备
视;陶瓷产品不仅对质量的要求愈来愈严格,产品 2.1.1 实验原料
的美观和品味也受到越来越多的关注。对陶瓷生产 本实验以钾长石、方解石、烧滑石、高岭土、石

表1 原料化学组成(wt%)

序号 组成 SiO2 Al2O3 CaO MgO K2O Na2O B2O3 PbO I.L

1 钾长石 63.41 19.18 0 0 13.97 2.36 0 0 0.46


2 方解石 0.12 0.49 54.61 0.78 0 0 0 0 42.96
3 烧滑石 63.18 2.57 2.94 32.05 0.62 0 0 0 0
4 高岭土 47.7 37.6 0.19 0.05 0 0 0 0 14.07
5 石英 98.35 0.76 0.23 0 0 0 0 0 0.42
6 硼熔块 43.10 0 0.67 0 1.16 19.78 36.10 0 0
7 白云石 0.17 0.07 30.29 21.65 0 0 0 0 47.22
8 333 熔块 36.74 0 1.2 0 0.17 0.03 21.32 31.64 0

注:煅锌、海碧蓝色料、钒锆蓝色料均为工业级化工原料(纯度≥98%),硅酸钠为分析纯实验原料(纯度≥99%)。

收稿日期:2019 - 10 - 10
作者简介:张雷,江苏省陶瓷研究所有限公司,助理工程师。

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第1 期 张雷:日用陶瓷无铅光泽釉的实验分析

表2 实验设备
注浆料 → 注浆
成形 →
回浆 → 脱模→ 干燥 →
序号 设备 厂商 规格 备注
修坯 → 素烧 → 素坯
佛山市仪电实验
1 快速球磨机 YDM-1 300r/min
仪器有限公司 图1 坯体成形示意图
昆山巨天仪器
2 电子天平 JS-LT
设备有限公司 外加
稀释
上海一恒科技 称量配料 → 球磨 → 过筛 → 出磨
3 电热干燥箱 DHG-9070A 剂
有限公司
图 2 釉料制备流程示意图
SKUTT AUTOM KM1018
4 井式电阻炉
ATIC KILN CK355
表3 烧成制度
英等天然矿物为主,通过硼熔块、333 熔块等预制
熔块引入硼、铅等易溶于水或者有毒、有害原料, 升温阶段(℃) 升温速率(℃/h) 保温时间(min)

以陶瓷色料海碧蓝、钒锆蓝为主要着色剂,深灰、 0~300 150 0

变色蓝为调色剂。其化学组成及规格如表 1 所示。 300~900 180 10

2.1.2 实验设备 900~1140 125 20


本实验中使用的设备及规格如表 2 所示。 1140~室温 随炉冷却 0
2.2 实验配方设计
本实验以常规的陶瓷釉料制备方法,选择适 采用喷釉的方法,对注浆成型的陶瓷罐素坯
当原料分为两层确定实验配方:基础配方的确定 分别施釉,干燥后使用电窑炉在 1140℃全氧化气
和色料含量的确定。 氛下烧成。烧成制度如图 3 和表 3 所示。
通过查阅资料,以适合 1140℃烧成的基础玻
3 实验过程
璃系统 Ca-Zn-B、Ca-B、Ca-Mg-B、Ca-Mg-Zn-B、
Mg -Zn -B、Ca -Zn -Pb、Ca -Pb、Ca -Mg -Pb、Ca -Mg - 低温陶瓷制品能够熔融的无机化合物主要
Zn-Pb、Mg-Zn-Pb 等为基础。实验中通过调整配方 有:硼、铅、钠、锂等。因为氧化钠膨胀系数过大,在
中不同原料的组分来调整玻璃系统的基本组成, 釉料中不可过多引入,而锂长石价格持续攀升,生
达到调节釉面效果和确定基础配方的目的。因本 产成本过大,故本节无铅釉配方实验使用硼为主
实验中所使用的色料由金属氧化物、矿化剂和载 要低温熔剂。
色母体在高温下煅烧制得,其结构与物理化学性 3.1 配方设计
质稳定,且配方实验的烧成温度远低于色料合成 通过对经验总结并结合参考书籍,现以硼、
温度;故将色料作为外加成分,不加入玻璃系统的 钙、钠为主要熔剂,锌为助熔剂,设计下列实验配
基础组成。在调色阶段,主要通过调节海碧蓝、钒 方以确定无铅硼釉的基本配方。配方如表 4 所示。
锆蓝这其中一种或几种陶瓷色料的含量以控制釉
层呈色。
2.3 工艺流程
2.3.1 坯体的成形
采用注浆料和石膏模具注浆成形,经修坯后
素烧备用。流程如图 1 所示。
2.3.2 釉料的制备
按照配方要求使用电子天平准确称量配料,
加入干料质量 0.8%的稀释剂硅酸钠并按照料球水
比例为 1∶2∶0.7 装磨进行球磨,快速球磨 8min 后过
80 目筛后倒出釉浆,流程如图 2 所示。
2.3.3 上釉及烧成 图 3 烧成温度曲线

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山东陶瓷 第 43 卷

表4 实验配方(wt%)

试样号 硼熔块 钾长石 方解石 煅锌 碳酸钡 高岭土 石英 海碧蓝

A1 56 10 10 5 4 5 10 5

A2 36 20 20 5 4 5 10 5

A3 36 25 20 5 4 5 10 5

A4 46 20 10 5 4 5 10 5

试样表面有较大的针孔,据分析因方解石加入量
过多和施釉缺陷形成。A4 试样釉面颜色与海碧蓝
色料发色有较大误差,釉面发白且有较多细小针
孔,系施釉缺陷引起。
3.4 配方调整
通过对照其他未添加碳酸钡的组别,釉面亮度
无明显区别,为了降低生产成本和减少有毒化工
药品的污染,故后续实验配方中不再添加碳酸钡。
A1 试样 A2 试样 在 A4 配方基础上逐量增加钾长石质量分数,降低
锌含量,适量调整硼含量,提高釉熔体中 Al2O3 含
量,以提高釉熔体高温黏度。同时,增加钒锆蓝色
料,钒锆蓝颜色基础釉中通过钠长石或玻璃粉引
入氧化钠或增加钾长石含量或把钾长石换为白云
石,增加釉熔体表面张力,降低高温黏度,以促进
釉面更加平滑。其配方如表 5 所示。
表 5 中配方经施釉烧成后效果如下图 5 所示。
3.5 结果分析
A3 试样 A4 试样
A1-1、A2-1 和 A4-1 配方均已达到成品要求。A1-1
图 4 试样烧成图片
色料含量更多,其硼分相效果也更显著,A2-1 只含
3.2 试样效果 有 A1-1 一半的色料,但是其发色效果却比 A1-1 更加
表 4 中配方经施釉烧成后效果如图 4 所示。 明显。经过分析和查阅资料,釉料中钾长石含量提
3.3 结果分析 高能够明显地促进海碧蓝色料的呈色,同时由于
A1 和 A2 试样烧成后釉面光滑平整,试片中央 长石带入一定量的铝含量从而增加了分相的难
部位颜色明显区别于边缘。经计算,A1 试样基础釉 度,使得釉面呈色更加均匀。A3-1 配方中采用钠长
配方的高温理论黏度为 158.8Pa·S,A2 试样基础釉 石取代钾长石,釉层明显开裂。因为钠在常用釉料
配方的高温理论黏度为 166Pa·S;两个试样的理论 氧化物中的膨胀系数最大,同时降低釉料高温黏
高温黏度远低于马铁成学者提及的 200Pa·S,故其 度使其黏附在坯体上的釉熔体下滑,釉层薄而膨
釉面有明显的因流釉产生的流纹和颜色不均。A3 胀系数大,导致釉层在冷却时受到的拉应力超过

表5 实验配方(wt%)

试样号 硼熔块 钾长石 方解石 钠长石 白云石 煅锌 高岭土 石英 海碧蓝 钒锆蓝

A1-1 35 20 15 0 0 8 7 15 10 0

A2-1 40 30 0 0 10 3 7 10 5 0

A3-1 40 0 0 25 15 7 5 3 0 5

A4-1 40 15 15 0 0 7 8 15 0 8

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第1 期 张雷:日用陶瓷无铅光泽釉的实验分析

表6 光泽釉配方范围(wt%)

333 号熔块 钾长石 方解石 煅锌 高岭土 石英

25~40 15~30 10~15 5~8 5~8 10~20

到釉面的平整度,试样中熔块含量在 25%以下时,
釉体表面均有明显气孔。对于光泽釉,在保证釉料
高温黏度不至流釉的情况下,釉料配方中的氧化
铝含量应尽可能地少,以提高釉面光泽度。
综上所述,在 1140℃至 1160℃之间烧成的成
A1-1 试样 A2-1 试样 熟的光泽颜色釉配方可以大致确定如表 6 中所示
范围。

参考文献

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的釉层有玻璃质感。
[9] 周忠华. 新型的低温无铅釉[J]. 江苏陶瓷.2009,42(2):

4 结论 28-29.

釉料中硼、铅和钠等熔剂成分的含量直接影响

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

·封面介绍·

“庆祝中华人民共和国成立 70 周年纪念章”获得者——
—杜祥荣

杜祥荣,(1936.3~)男,汉族,山东省淄博市淄川区人,1978 年调淄博市硅酸盐研究所(现山东硅元新
型材料股份有限公司),任副所长、所长、所长兼书记、兼任山东省陶瓷公司副总工程师。1983 年任中共淄
博市委副书记,1991 年任中共淄博市委书记。先后当选为中共十二大、十四大代表,中共山东省第四届、六
届委员会委员。山东省第八届、九届人大常委会委员。从事陶瓷科研工作三十年,主持完成的高长石质精
细瓷(鲁玉瓷),1983 年 4 月获国家技术发明三等奖。主持研制的“高石英质日用细瓷”1987 年获国家技
术发明三等奖,1987 年在南斯拉夫萨格勒布第 15 届发明国际博览会上获金牌奖。发表论文、专著等 50 余
万字,是我国卓有成就的陶瓷专家。
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