‘Transcurren hasta que algunos de los reactivos se consume totalmente; se representan mediante una ecuacién con una flecha (>) Ca(OH), (s) +2 HCI (aq) > CaCk (aq) + 24,0 (1) La reaccién transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma total- mente, hasta que se acaba produciendo un equilibrio entre reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble flecha (€->) Hy + bo 2 HI Se trata de un equilibria dinémice, pues las reacciones directa e inversa contindan produciéndose incluso después de alcanzarse el equilibrio; las concentraciones se mantienen constantes, pues las velocidades de la reaccién directa e inverse coincidenPara una reaccién cualquiera, representada por la ecuacién: aAtbB €>cC+dD Se denomina cociente de reaccién o expresién de accién de masas a la expresién: o [tbr [FBP Cuando el sistema esta en equilibrio, el cociente de reaccién toma un valor constante para cada temperatura, y se representa por K.: me (i br, @EI cociente de reaceién, Q, es igual a la constante de equilibrio, K., s6lo si el sistema se halla en equilibrio quimico El valor de KK, es independiente de las concentraciones iniciales de los reactivos, exclusivamente de la temperaturaLa constante de equilibrio K, varia con Ia temperatura. Si el sistema no ha alcanzado el equilibrio, el cociente de reaccién Q, puede tomar cualquier valor: * SiQK, = — Lareaccién ocurre de derecha a izquierda * SiQ=K, > Elsistema esta en equilibrio'QUILIBRIOS GASEOSOS. En una mezcla de gases ideales, la presién parcial, p,, de uno cualquiera de los gases viene dada por: pV=nRT Ley de los gases ideales. Donde n, es el niimero de moles del gas, y Ves el volumen total de la mezcla Por tanto, siendo ¢, la concentracién molar del gas. ‘su concentracién molar La presién parcial de un gas ideal es proporcional Si todos los reactivos y productos de una reaccién son gases, la expresién de la ley de accién de masas puede escribirse en términos de las presiones parciales, definiendo una nueva constante de equilibrio denominada K, Ejemplo: —N- (g) + 3H2(g) €> 2NH; (9) bos. F Ley de Gases ideales. N2dPut J og Py Vz ay RTEn los equilibrios entre gases, la constante de equilibrio , Kp, #¢ expresa en funcién de las presiones parciales de los gases. Dada una reaccién quimica cualquiera: © Larelacion entre K, y K, resulta: K.= {eee : (ee a Soke »“ Tp, 7” GARTER), ~ Se(arp K,=K(RTY*°" = K (RT) An, = n° de moles de productos gaseosos -n° de moles de reactivos gaseosos = Any = Ene = Sng © Los valores de K, y K, s6lo dependen de Ia temperaturaProblema: La constante de equilibrio, K., para la siguiente reaccién quimica: C2H, (9) + Hz (g) © C2H, (9) a 25°C vale 5.10’. Calcula, a la misma temperatura, el valor de K, Solucién: Las constantes K, yK. estén relacionadas por. K., = K.(RT yr En este caso: An, = 1-(1#1) = +1 Por tanto, a la temperatura de 25+273 = 298 K, se cumple: K,=K,(RT) 5+ 1077 (mol L)- [ 0,082 (atm LK mol-* )- 298 (kK) "= = 2,04-10°° atm +5. PRINCIPIO DE LE CHATELIER Si un sistema, inicialmente en equilibrio, se perturba al modificar alguna condicién experimental, se observa en él una evolucién que le lleva de nuevo al equilibrio El principio de Le Chatelier permite predecir el sentido de dicha evolucién: Este principio ha tenido una gran influencia en la industria quimica posterior, al guiar la fabricacién de productos quimicos con el maximo rendimiento posible. Efecto de un catalizador Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa; por tanto, no afecta a la composicién del sistema en equilibrio. ‘Su Unico efecto es hacer que el equilibrio se alcance antes, pero sin modificar el valor de la constante de equiAdicio imine produde Consideremos la reaccién: H2(9) + b (9) €> 2 HI (9) Cuando se alcanza el equilibrio => | [aE “| [eeT * Si se afiade hidrégeno: “ ) Aumenta [H.], mientras que [I] y [HI] permanecen constante; Q disminuye dejando de ser igual a K., rompiéndose el equilibrio quimico. 'b) De acuerdo con el principio de Le Chatelier, el sistema reacciona en el sentido de contrarrestar el aumento de la concentracién de H., consumiendo parte del Hy afiadido, al reaccionar con el I, produciendo més Hi ¢) El equilibrio se desplaza hacia la derecha: H(g) + (a) > 2HI (9) © > En el equilibrio quimico, la asticiém ‘equilibrio. contrario. de un reactive © un producto (Con su consiguiente aumento de cconcentracién) desplaza el equilibrio fen el sentido en que consuma més sustancia aftadida para restablecer el + La climinacién de um reactive © producto produce el efectoEn un equilibrio quimico con reactivos y/o productos gaseosos, una variacién en el volumen (y por tanto en la presién) del sistema desplaza el equilibrio en el sentido variacién de los moles gateosos anule la variacién de la presién. J > — Pl, @—«, Mezcla en equi Eaquitori roto Equilo final A— PC, En un equilibrio quimico con reactives y/o productos gaseosos, un aumento en pre una om en ef volumen del sistema desplaza el equilibrio en el sentide em que haya menos moles gaseosos, y viceverta. Un aumento en el volumen del sistema o disminucién de la presién produce el efecto contrarle. El aumento de la presién dentro de un recipiente también se puede conseguir mediante la introduccién en él de un gas inerte respecto a los reactivos y productos.Pacis aap En general, un aumente de temperatura desplaza un equilibrio en el sentido en que la reaceién es endetérmiea, mientras que una disminucién la desplaza en el sentido en que es exetérmica. Ejemplo: Se calienta una mezcla de N,O, y NO, en equilibrio: N,0,(g) + calor €> 2.NO,(g) AH=+58,2kJ Segiin el principio de Le Chatelier, el sistema responde contrarrestando Parcialmente el aumento de temperatura. Esto se consigue si parte del N.O, se disocia en NO», pues en ese sentido la reaccién es endotérmica y absorbe algo del calor que se ha suministrado para elevar la temperatura. El resultado es un aumento de la concentracién de NO, a expensas del N,O, |[ 7. SOLUBILIDAD. + Disolucién insaturada: cuando la cantidad de soluto es inferior a su solubilidad. + Disolucién sobresaturada: cuando la cantidad de soluto es superior a su solubilidad, (son Inestables, se va formando precipitado hasta alcanzar la disolucién saturada). La solubllidad de una sustancia por muy insoluble que sea, nunca es exactamente cero. Experimentalmente se comprueba que la solubilidad varia con la temperatura Variacion de la solubllidad de algunas sustancias con la temperaturaEs consecuencia de la interaccion entre las moléculas del disolvente y el soluto Las sustancias polares se disuelven en disolventes polares y las sustancias apolares lo hacen en disolventes apolares. Es decir, semejante disuelve a semejante LLos sélidos iénicos, en general, son solubles en sustancias polares, por ejemplo: PROCESO DE DISOLUCIGN DEL NaCl EN AGUA e fase se $ 5 obo Esta disolucién se debe a la atraccién entre los polos positivos de la molécula de agua los polos negativos de la red cristalina iGnica y entre los polos negativos del agua y los jones positivos del sdlidoProducto de solubilidad, producto inico y precipitacién, En general, para una sal A,B, que = nA* (aq) + mer se disuolva segin el equlbrio. aes ns " El producto de solubilidad (K,) es igual al producto de las concentraciones de los iones que origina, calculadas en e! equilibrio y elevada, cada una de ellas, a una potencia igual su coeficiente en la ecuacién de disolucién + Depende de la temperatura = [A™]" [B"1" | + Se omiten sus unidades como en otras constantes de equilibrio + Las concentraciones de los iones se deben expresar en mol-L" Pmetechone cS + Sobresaturada: [A"*]" [B"]" > K, => precipitacién nA" (aq) + mB™ (aq) —= A,Bn (8) = + Saturada: [A™]" [B"]" = K, = equilibrio nA" (aq) + mB™ (aq) = + Insaturada: [A"*]" [B°]" A:Br (8)2020-Modelo Pregunta A3.- Se establece el equilibrio PCls (g) $5 PCl (g) + Ch (g) calentando 10.4 g de entacloruro de fésforo a 150 °C en un recipiente de 1 L y se observa que la presiOn total que se alcanza en el equilibrio es 1,91 atm. a) Calcule las concentraciones molares de todas las especies en el equilibrio, ) Calcule las constantes del equilibrio Ke y Ko ©) Justiique cémo afecta a la disociacién de PCls un aumento de la presién del sistema, por reduccién de volumen, a temperatura constante. Datos. R = 0,082 atm-L-mot':K". Masas at6micas: P = 31,0; Cl = 35,5.Pregunta A3.- a) Planteamos el equilibrio con nimero de moles PCS PCh+ Ch Inicial 1 0 0 Equilibrio nx x x Definimos no como ntimero de moles inicial. El nimero total de moles de gas en el equilibrio es m=ny-x+x+x=no+x mol PV "RT 0,082-(273+150) La masa molar de PCls es 31+5-35,5=208,5 g/mol PCls. Tenemos no=10,4/208,5=5-10* mol PCls. Despejando: 5,5:10? = 5:10? + x + x=5:10° mol En el equilibrio [PCIs]=(5:107-5-10°)/ 10? M; (PCls]=[Cl]=5:10°/1= 5-10 M [PCUICI_ (5-10 = 5610+ das anaes serian M [PCR] as 107 (las unidades serian M) K,=K (RT )"=5,56- 10 *-(0,082-(273+150))* ''=1,93-10* (las unidades serian atm) ) Si la temperatura es constante, la constante de equilibrio es constante. Si aumenta la presién por reduccién de volumen, segiin Le Chitelier el equilibrio se desplaza hacia donde haya menor nimero de moles gascosos , que en este caso es hacia el reactivo, por lo que el PCI: estar: menos disociado. 35-10? mol gas b) kK.Pregunta B3.- Para la reaccién endotérmica: Sb.Os (g) £ Sb:0; (g) + O: (g), explique como evoluciona el equilibrio en cada caso. a) Disminucién de la presién a temperatura constante. b) Adici6n de Sb.0; a volumen y temperatura constantes. c) Adici6n de un catalizador a presion y temperatura constantes. d) Aumento de la temperaturaProgunta B3.- Ena, b yc la temperatura es constante y no varia la constante de equilibrio, a) Al disminuir la presién, segin Le Chatelier el equilibrio se desplaza hacia donde hay mayor numero de moles gaseosos, que en este caso es hacia los productos. b) Al afadir Sb.05, que es un producto, segiin Le Chitelier el equilibrio se desplaza de modo que se oponga a ese aumento de productos, lo que supone desplazarse hacia reactivos ©) Un catalizador no afecta al equilibrio, solo a la velocidad al la que éste se aleanza. 4) Al aumentar la temperatura, segin Le Chitelier el equilibrio se desplaza hacia donde absorbe energia térmica, que es el sentido endotérmico. En este caso, al ser la reaccién endotérmica, se desplaza hacia los productos.Pregunta BS.- Una disolucién contiene iones fluoruro y sulfato en concentracion de 10 mol de cada ion. ‘Adicha disolucién se aftade progresivamente otra que contiene iones bario. a) Escriba los equilibrios de solubilidad de cada sal. b) Calcule la solubilidad de cada una de ellas en g'L °c) Galcule la concentracién de iones bario que debe haber en la disolucién para que empiece a precipitar cada sal. d) Indique, razonadamente, cual sera el orden de precipitacién, Datos. K, (fluoruro de bario) = 2x10; K, (sulfato de bario) = 10". Masas atémicas: O = 16,0; F = 190; S = 32,0; Ba = 137,3.Pregunta B5.- a) Aunque enunciado habla de mezclar iones, pide equilibrio de solubilidad de cada sal. Podemos plantear que en equilibrio hay exceso de la sal BaF 4s) 5 Ba”*(aq) + 2F(aq) exceso s 2s BaSO,(s) 5 Ba™(aq) + SO,"(aq) exceso s s K,=|Ba™ || FP >2-10°: » ymobBeF; 137,3+2-199 BaF, BaF, 1 er aon K,=[Ba" |[SO%f10""=5s=s'35=V10™=10M 1p sMolBaSO,, 137.3+32+4-16 9 BaSO, L 1melBaSO; c) La concentracién de iones fluoruro y sulfato esti fijada en la disolucién inicial. Si empieza a precipitar la sal es porque la concentracién de iones bario hace que se Ilegue al producto de solubilidad K,=[Ba® |[ F''>2-10°°=[Ba""]-(10 K,=(Ba” [$07] 10-"=[ Ba} -10~ 4) Precipita antes el BaSO. que el BaF:, ya que el primero un producto de solubilidad menor, lo que hhace que, para misma concentracion de Ba”, se aleance antes el limite de solubilidad. Numéricamente se puede validar con los resultados del apartado ¢.