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MnCu合金热弹性马氏体相变过程中的非线性内耗行为 刘军民
MnCu合金热弹性马氏体相变过程中的非线性内耗行为 刘军民
MnCu合金热弹性马氏体相变过程中的非线性内耗行为 刘军民
46, No .
12 , December , 1997
/ 2408-10
1000-3290/ 97/ 46(12) ACTA PHYSICA SI NI CA c1997 Chin. Phys. Soc .
MnCu 合金热弹性马氏体相变过程中的
非线性内耗行为
1)
刘军民
(中山大学物理系 , 广州 510275)
(1996 年 4 月 4 日收到 ;
1997 年 7 月 11 日收到修改稿)
1 引 言
相变内耗在不同频段的表现不同 , 而且不同合金体系的表现也不同(既有线性行为
又有非线性行为).有关线性内耗的唯象理论已经比较成熟 , 但是 , 就非线性内耗而言 ,
有必要进一步研究 .
马氏体相变内耗峰可分为稳定内耗峰( 阶梯变温)和瞬态内耗峰(连续变温).对于稳
定内耗峰 , 马应良和葛庭燧等认为相变内耗与共格界面上的扩展位错的运动有关[ 1] .
王
业宁用马氏体转变过程中弹性常数的变化来解释稳态内耗峰[ 2] , 并针对某些合金中稳定
内耗峰与振幅和频率无关的实验结果 , 提出了静滞后机制[ 3] .Post nikov 等提出稳定相变
内耗与相变过程的涨落有关 , 并给出了内耗对外加应力场参数的依赖关系[ 4] .
对于瞬态内耗峰 , Delo rme 等[ 5] 假定瞬态相变内耗正比于一个振动周期内的相转变
·
量 , 从而得到了与 T/ ω的线性关系 .
实际上 , 这一关系最早由王业宁等提出 .
Dejong he 等
考虑到应力对马氏体相变的影响而将 Delo rme 模型修正 , 以解释相变内耗对振幅的依赖
关系[ 6] .
这一模型只从体积效应出发 , 不能解释许多有关非线性关系的报道 .
Grem aud 利
用克拉伯龙关系 , 修正了 Delorme 模型 , 他的模型可以得到相变内耗与变温速率 、振动频
[ 7] [ 8]
率和振幅的非线性关系 .王业宁等则利用择优成核概念 , 得到了非线性关系 .以上
模型均认为相变内耗与相变过程中的形核长大以及界面运动产生的非弹性应变相关 , 而
·
且将变温速率效应和振动频率效应(ω-1)等效为一个因子 T / ω, 即[ 9]
·
Q -1 ∝(dM /d T )F (T ω-1), (1)
1)
作者通信地址 :
广东工业大学数理系 , 广州 510090 .
12 期 刘军民 :
M nCu 合金热弹性马氏体相变过程中的非线性内耗 行为 2409
其中 d M/ d T 为单位温度内完成的相转变分数 , F 为任意函数 .
·
(1)式的正确与否取决于两个方面 .首先在于 T 和 ω-1 能否等价对待 .目前已有许
·
多实验结果表明 T 和 ω-1 不能等价对待[ 10] .最近 , 张进修等[ 10] 提出了一个相界面运动
方程 , 并在此基础上 , 得到了运动相界面在有效化学驱动力和外加交变应力作用下产生的
瞬态相变内耗对变温速率和振动频率的依赖关系 ,
· (n+2 l)
(Q - l)∝ T n / ω , (2)
其中 n 和 l 为两个正常数 , 其特点在于将变温速率效应与振动频率效应区别开来 , 以解
释低频非线性相变内耗 .但是 , 文献[ 10] 的作者明显地忽视了时间的起点问题 , 即 :
相变
其次在于 Q -1 是否直接对应于一个测量周
开始的时刻不同于开始施加交变应力的时刻 .
[ 11]
期内的相转变量 .对于马氏体相变过程中的瞬态内耗(或称作动态项), Humbeeck 等
提出不能完全归因于体积效应 , 他通过对 F eM nSi 和 CuZnAl 的研究 , 得到下面的结论 :
1)
当连续降温过程被停止(保温一段时间)后 , 继续降温时 , 尽管相转变分数变化较慢 , 但内
耗几乎是随连续变温开始而立刻达到较高的数值 ; 连续升温停止后 , 内耗也是迅速地降
2)
低 , 但重新升温后内耗并没有迅速增加 , 而是需要达到一定的过热度后方可迅速增加 . 他
还指出低频马氏体转变过程中体积效应不是唯一的贡献 , 而是与马氏体失稳和奥氏体稳
定化有关 .
利用马氏体相变内耗对外场因子(振幅 、频率和变温速率)的依赖特征 , 可以得到马氏
体相变动力学特征以及界面的运动特征 , 所以 , 定量或半定量地研究内耗行为是十分必
要的 .但是 , 孪晶峰往往会与相变峰相互重叠 , 同时 , 由于相变引起的零点漂移 , 使得定
量研究相变内耗峰非常困难 , 因此选择较为理想的合金体系是必要的 .M nCu 合金具有
形状记忆和高阻尼特性 , 所以 , 其力学性质得到了广泛的研究[ 12—19] .
首先 , 王力田和葛庭
[ 17]
燧等 的研究结果表明 , 对于高 M n(大于 80w t %)的 MnCu 合金而言 , 与孪晶界相关的
弛豫型内耗峰和相变内耗峰在低频范围内是可以分开的 , 从而避免孪晶峰和相变内耗峰
第二 , 由于 Mn 原子和 Cu 原子的尺寸非常接近[ 18] , 零点漂移而引入的测量误差
的重叠 .
不大 . 第三 , M nCu 合金的热弹性马氏体相变过程具有特殊性 , 其相变过程中四方度(1 -
c/ a)随温度连续变化[ 19] , 使其具有部分二级相变特征 , 但是两相共存的实验结果表明
其为一级相变 .因此 , 在本文中 , 我们将系统研究 MnCu 合金的马氏体 相变低频内耗
行为 .
2 实 验
3 M nCu 合金的相变内耗峰
3.1 连续降温
·
M nCu 合金已发现有非线性内耗行为[ 17] , 但 T 与 ω-1 是否有相同的规律尚不清楚 ,
因此 , 我们系统地测量了 MnCu 合金马氏体相变过程中的相变内耗与变温速率及振动频
率的关系 .图 1 给出了降温过程中不同振动频率条件下的扣除背底后相变内耗峰峰值随
降温速率变化关系的双对数曲线 .
从图 1 中可以看出 , 所有振动频率的内耗峰的峰值(log
-1 ·
(Q ) )与变温速率(log T )
之间存在线性关系 , 但不同的振动频率时 , 对变温速率的依赖
关系不同(图 1 中直线的斜率与频率有关). 即
·
Q -1 = a(ω
)T n . (3)
拟合结果表明 , n 随 振动频率 的增加而 增加 .
具体的数 据由表 1 给出 , 其中 R 为相关
系数 .
表 1 不同振动频率条件下的内耗峰的峰值对变温速率的依赖关系(扣除背底)
频率/ Hz 5.
00 1.
88 0.
707 0.
266 0.
100
a/ 10 -3 7.
96 15 .
46 20 .
06 30 .
48 43 .
50
n 0.
60 0.
66 0.
45 0.
33 0.
24
R/ % 99 .
5 99 .
5 99 .
9 99 .
3 95 .
4
图 2 给出了降温过程中不同降温速率条件下的扣除背底后相变内耗峰峰值随振动频
率变化关系的双对数曲线 .
从图 2 中可以看出 , 所有变温速率条件下的内耗值的对数与振
动频率的对数之间存在线性关系 , 而且 , 不同降温速率条件下对振动频率的依赖关系不
同.即
·
Q -1 = b(T )ω-l . (4)
具体的数据由表 2 给出 , 其中 R 为相关系数 , l 随变温速率的增加而降低 .
从上面的讨论可以看出 , 利用实验数据分别拟合变温速率效应和振动频率效应 , 很难
得到唯一的一组速率和频率指数 .
图 2 降温过程中不同降温速率条件下的扣除背底后相变内耗峰峰值随振
动频率变化关系 的双对数 曲线 ○为 -2.00 K/ mi n ;□为 -1.00 K/ min ;
△为 -0.50 K/min ;◇为 -0 .
25 K/ min
表 2 不同变温速率条件下的内耗峰的峰值对振动频率的依赖关系(扣除背底)
变温速率/K·min -1 0.
25 0.
50 1.
00 2.
00
b/ 10 -3 8.
84 12 .
04 17 .
53 24 .
02
l 0.
54 0.
53 0.
43 0.
34
R/ % 99 .
8 99 .
7 99 .
6 97 .
6
3.
2 阶梯降温
图 3 阶梯降温时 , 5 个振动频率同时测量得到的模量和内
耗温度曲线 图注同图 1
3.
3 关于 MnCu 合金马氏体相变内耗峰的实验规律
连续变温时测量得到的低频相变内耗实际上是由两项组成(忽略背底), 如何区分并
分析这两项是定量地研究相变内耗的前提 .
-1 ·
Q -1 = Q -1
s +Q t r (T , ω
), (6)
(6)式等号右端第一项为稳定内耗 , 与变温速率无关 , 而第二项则既与变温速率有关 , 又与
振动频率有关 , 是瞬态内耗 .
结合(5)式的结果 , 我们提出可以将低频相变内耗随变温速
率和振动频率的变化关系唯象地写作下式 :
-1 -l -l ·n
Q =K s ω 1 +K t r ω 2 T , (7)
其中 K s 和 K tr 为两个正常数 .(7)
式等号右端第一项描述了稳定内耗对振动频率的依赖
·
关系 , 第二项与瞬态项相关 .当 n 和 l2 等于 1 时 , 得到 T / ω的线性关系 .当 n =l 2 ≠1
·
时 , 演变为 T / ω的非线性函数 .
张进修等得到的结果暗示振动频率效应一定强于或等于
变温速率效应 , 而上式则不必受这一限制 .我们提出(1)式的理由在于 , 一方面 , 谢存毅
等[ 20] 对 M nCu 合金的研究结果以及文献[ 21] 中指出的 VO 2 和 Co 的实验结果表明不能
·
将速率效应与频率效应等同于时间因子 , 也就是说 , 不能将 T / ω作为一个因子来处理 .
利用上面的唯象关系处理 M nCu 合金的实验数据 , 得到
-1 -3 -0 .
69 -0.
37 ·0 .70
Q =4 .
45 ×10 ×(ω +2 .
44 ω T ). (8)
·
图 4 给出了 MnCu 合金 Q -1 随 T 0 .70 变化关系 .
12 期 刘军民 :
M nCu 合金热弹性马氏体相变过程中的非线性内耗 行为 2413
4 讨 论
4.1 稳定内耗峰(
阶梯变温)
较大的降低 .
实验结果表明 , 此时的模量亏损与连续变温时的值相近 , 模量谷与振动频率
无关 , 而且宽度在 80 K 左右 .
所以 , 可以认为模量亏损主要是由四方度随温度的变化而引
起的[ 22] .
而稳定内耗峰是由静止的相界面在外加交变应力作用下运动而产生的 .
4.
2 相界面运动与瞬态低频内耗
相界面在外加的低频交变应力的作用下的运动图象为在本身的运动速率基础上叠加
一个附加的运动速率
V = V ch + V σ, (9)
其中 V ch 为化学驱动力单独作用下相界面的运动速率 , V σ 为低频交变应力作用下相界面
的运动速率 .即相界面的运动状态由上述两种作用力共同决定 , 其结果将导致很难写出
明确的相界面运动方程 .实际上 , 任何耗散机制均可以用假设的黏滞阻尼器的功等于实
际机制的功确定出等效阻尼系数 Ceq[ 23] , 而相界面在外加交变应力作用下的运动方程为
x +C eq x· + kx = σ(t ),
m¨ (10)
其中 m 为单位相界面的平均质量 , σ(t)为外加交变应力 , k 为弹性常数 .
假定相界面受到与运动速率正比的阻力 R 的作用 , 那么一个振动周期内的能量损
耗为
∫ ∫
ΔW = R V dt = β(V ch + Vσ)2 d t
=∫ d t +2β∫ ∫
2 2
βV ch V V
ch σ dt +β V σdt , (11)
其中 β 为阻尼系数 .
从(11)式中可以看出 , 与 V ch 和 V σ同时有关的只有中间一项 , 所以瞬态振动能损耗
以及等效阻尼系数 Ceq 可由下式得到 :
∫
ΔWσ = Ceq B 2 ω =2 β V ch V σdt , (12)
·
考虑到 dt =d T/ T , 将(15)式改写为
·
dM/ d T =(A V ch )
/T (16a)
或者
·
V ch =(d M/ d T )T A -1 . (16b)
结合(12),(14)和( 式 , 以及内耗正比于 ΔWσ, 可以得到瞬态内耗表达式为
16b)
d M/ d T )ω-lT· ,
Q -1 = C( (17)
其中 C 为一个常数 .
4.
3 非线性相变内耗的微观机制
一般而言 , 非热弹性马氏体相变的静滞后特征将导致瞬态的低频内耗与马氏体在一
周振动内的转变量有关 .而热弹性马氏体相变过程中相界面的运动是部分可恢复的 , 所
Stoiber 等[ 26] 也提出了相似的观点 .
以 , 与瞬态内耗相关的可能不是全部的 d M/ d T .
本文仍然采用瞬态低频相变内耗峰归因于运动的相界面这一观点 .
不同之处在于 , 考
虑相界面运动过程中的不同阶段 , 即考虑相界面的演化过程与低频交变应力响应能力的
相关性 , 而且在热弹性马氏体相变过程中相界面在外加交变应力作用下的应变是部分可
恢复的 .
-5
在测量低频相变内耗时 , 强迫振动时的振幅一般在 10 数量级 .而应力诱导马氏体
-2
相变发生时所需要的应变量一般在 10 数量级 , 所以 , 内耗测量时的外加应力对相变过
程的影响只能看作是一种扰动 , 而相变过程实际上是温度诱导相变 .
-7 [ 27 , 28]
马氏体相变的形核时间非常短(10 s) , 所以对 1 Hz 左右的振动频率不会有明
显的响应 , 另一方面 , 形核率主要由相变体系的缺陷数量和组态决定的 , 所以 , 外加应力对
形核速率的影响也可以忽略 .
因此 , 我们认为 , 这一阶段不会对低频内耗的速率效应有明
显的贡献 .
临界核一旦形成 , 相界面便处于加速或稳速运动阶段 , 此时的相界面可以称作自由
运动 , 此时 , 在局域的区域中相界面没有遇到较大的阻力 , 或相变驱动力大于相界面迁移
过程中所储存的弹性应变能 , 其运动特征为非热激活的 , 运动速率由本征动性决定 , 实际
上这一阶段的时间也很短(或称作内禀热弹性).
一个单独的马氏体片几乎是在一瞬间形
成的[ 26] , 而低频内耗测量时的振动周期一般在秒的量级 , 所以这一阶段对低频相变内耗
的贡献也不会很明显 .
当新相长大到一定尺寸时 , 相界面减速直至静止 .这一阶段与局域区域的弹性能或
某些障碍有关 , 这些障碍可以是晶界 、其它的相界亦或是杂质原子集团 .
此时的相界面运
动速率将会明显地依赖于时间 . 而低频的外加交变应力可以明显地改变相变体系的弹性
场的分布 , 因为晶界 、相界以及杂质集团的组态敏感依赖于外加的低频交变应力 , 尤其是
弹性能的释放过程可以直接与外加交变应力相耦合 , 从而影响相界面运动速率 .
由此 , 我
们认为这一阶段直接决定了低频相变内耗对变温速率和振动频率的依赖关系 .
[ 29]
Amenguai 等 对 CuZ nAl 合金温度诱导单晶单界面条件下相界面运动情况的研究
2416 物 理 学 报 46 卷
5 结 语
感谢中山大学物理系张进修教授的有益讨论 .
12 期 刘军民 :
M nCu 合金热弹性马氏体相变过程中的非线性内耗 行为 2417
L IU JUN-M IN
(Depar tmen t of Physics , Zhongshan University , Guangz hou 510275)
(Received 4 April 1996 ;revised manuscript received 11 July 1997)
A BS TRAC T
With forced-mode measu rements , the dependence of in ternal friction on the rate of change of
temperatu re and vib ration f requency in M nCu alloy undergoing thermoelastic martensitic phase t ran-
sition was investigated . Based on the results of the experiment a new empirical relationship was
proposed .