Exp.

6 Grignard Reaction: Synthesis of Triphenylmethanol

1. MSDS
2-1 Triphenylmethanol (TPM) CAS No: 76-84-6
분자량: 260.34 물질 성상: 고체 끓는점: 380°C 녹는점: 64.2°C 인화점: 380°C
눈에 매우 심한 자극
피해야할 조건: 열
2-1-2 Bromobenzene (BB) CAS No: 108-86-1
분자량: 157.02 물질 성상: 액체 끓는점: 156.2°C 녹는점: -30.6°C 인화점: 51°C
유기 합성 특히 페닐마그네슘 브로마이드 제조시 모터
인화성 액체 및 증기/삼켜 기도로 유입 시 유해/눈 및 피부에 심한 자극
삼키거나 흡입 시 유해 함
피해야할 조건: 열
2-1-3 Benzophenone (BP) CAS No: 119-61-9
분자량: 182.23 물질 성상: 고체* 끓는점: 305°C 녹는점: 49~51°C 인화점: >110°C
* 결정체
유기합성; 유도체는 자외선 흡수제로 사용됨
피부에 자극을 일으킴/발암 의심
피해야할 조건: 열
2-1-4 dry ether CAS No: 60-29-7
분자량: 74.12 물질 성상: 액체 끓는점: 35°C 녹는점: -116°C 인화점: -45°C
극인화성 액체 및 증기/삼키면 유해/졸음 혹은 현기증 유발 가능
피해야할 조건: 열, 스파크, 화염, 고열
2-1-5 HCl CAS No: 7647-01-0
분자량: 36.4609 물질 성상: 기체 끓는점: -85°C 녹는점: -114°C 인화점: -
삼키면 유독/피부 및 눈에 심한 손상/매우 유독
피해야할 조건: 열
피해야할 조건: 물
2-1-6 Chloroform CAS No: 67-66-3
분자량: 119.378 물질 성상: 액체 끓는점: 61.23°C 녹는점: -63.5°C 인화점: -
삼키면 유해/피부 및 눈에 심한 자극/흡입 시 유독/발암
피해야할 조건: 열
2-1-7 Iodine CAS No: 7553-56-2

분자량: 253.8 물질 성상: 고체 끓는점: 184.4°C 녹는점: 113.6°C 인화점: -

삼키면 유해/피부에 자극을 일으키며 접촉 시 유해/눈에 심한 자극/흡입 시 유해
2-1-8 Mg CAS No: 7439-95-4

분자량: 24.3 물질 성상: 고체(분말) 끓는점: 1100°C 녹는점: 651°C 인화점: -

공기 노출 시 스스로 발화/물과 접촉 시 자연발화 가능 인화성 가스 발생/피부 및 눈에 자극
피해야할 조건: 열, 스파크, 화염, 고열/적정 온도 이하에서 보관
피해야할 조건: 공기, 물/격렬한 반응 막을 것
2-1-9 Calcium chloride CAS No: 7440-70-2
분자량: 86.18 물질 성상: 액체 끓는점: 68.73°C 녹는점: -95.35°C 인화점: -22°C
고인화성 액체 및 증기/삼키면 치명적/졸음 및 현기증 유발/태아 및 생식 능력에 손상 의심
피해야할 조건: 열, 스파크, 화염, 고열/마찰 등
무호흡의 경우 인공호흡/토하게 하지 말 것

2. 실험 배경 이론
Grignard reagent를 만들고 이를 사용하여 탄소-탄소 결합을 형성하는 반응을 의미한다. Grignard
reagent는 anhydrous ether에서 Mg와 alkyl halide 사이 반응을 통해 생성된 magnesium halide로
나타난다. 이는 nucleophile이자 strong base로 작용하여 carbonyl기의 electrophilic 탄소와 반응하
여 탄소-탄소 결합을 이룰 수 있다. Grignard reagent는 strong base이기 때문에 물과 같은 아주
약한 산성 조건에서도 반응을 통해 alkane으로 전환될 수 있어, anhydrous 조건을 유지하는 것이
매우 중요하다.1

Figure 1 Grignard reaction 반응식

3. 강염기인 Grignard reagent는 아주 약한 산성 조건에서도 불필요한 반응이 일어나기 때문에

anhydrous 조건을 유지하는 것이 매우 중요하다. 이 때문에 유리 초자들에 물기가 없도록 미리
말리는 것이 매우 중요하다. 미리 말리지 않을 경우 BB 가 수분에 의해 alkane인 benzene으로
전환될 것이다.
4. Grignard reagent 만드는 과정에서 iodine을 사용한다. Mg는 대부분 바깥에 MgO 층으로 덮여
있어 BB와 반응을 저해한다. Iodine에 노출하면 이 층을 약화시키고 Mg와의 접촉을 증가시켜 반

1
Bruice, P. Y. Organic Chemistry. 8th ed. Pearson, 2016, p510-511
응성을 높일 수 있다.2
과량으로 첨가하면 Mg와 iodine의 반응으로 인해 Grignard reagent를 생성하기 위한 Mg가 소모
되어 TPM 생성에 방해가 될 것이다.
5. Dry ether을 뽑을 때 풍선을 이용한다. 플라스크 내부 공기, 수분이 들어가면 수율이 매우 낮아
질 수 있다. 그렇기 때문에 ether을 주입할 때 최소한의 공기 및 공기의 수분이 들어갈 수 있도록
inert atmosphere 환경을 만들어 줄 필요가 있다. 이를 위해 inert gas가 들어있는 풍선을 꽂아 공
기를 제거하여 dry ether을 뽑는다. 풍선을 꽂으면 풍선이 수축하지 않고 몇 일동안 버틸 수 있을
정도로 상당히 안정적인 방법이기 때문에 사용하기도 한다.3

[결과 및 논의]
6. TLC result
Product의 UV 결과를 확인하면 세 곳에서 의미 있는 spot이
나타나는 것을 볼 수 있다.
BB와 BP의 spot과 동일한 높이에서 product에 spot이 나타나
는 것을 볼 수 있고, 이를 통해 product에 BB와 BP 일부가 남
아있다는 것을 유추할 수 있다.
가장 밑의 spot은 실제 얻고자 하는 product TPM이라는 것을
유추할 수 있다. TPM의 –OH기 때문에 BB와 BP에 비해 극성이
제일 높아 silica plate와 상호작용이 높고 더 달라붙기 때문에
맨 아래에 있다고 생각할 수 있다.
간혹 BB spot 보다 위에 spot이 뜨는 경우가 있다. 이때 맨 위
에 나타나는 spot은 BB보다 극성이 낮은 물질로 온전한 탄화
수소를 생각해볼 수 있다. 또한 Grignard reagent이 Wurtz
coupling reaction이 가능하다는 것을 미루어보아 4 Grignard
reagent에서 phenyl radical 사이의 반응이 일어나 생긴
biphenyl로 유추해볼 수 있다.

2
Teerlinck, C. E. et al. Reactivity of Magnesium Surfaces during the Formation of Grignard
Reagents. J. Org. Chem. 61, p.1063

3
Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S.; Engel, R. G. A Small Scale Approach to Organic
Laboratory Techniques. 3rd ed. Brooks/Cole, 2016, p.618

4
Smith, M. B.; March, J. March’s Advanced Organic Chemistry Reactions, Mechanisms, and Structure.
6th ed. John Wiley & Sons Inc., 2007, p987
7. Yield 계산

물질 질량(g) 몰 수(mole)
BB 1.41 0.0089797478
Mg 0.25 0.01041666
BP 1.24 0.0068045876

Measured 질량(g)
Filter paper 1.1826
Filter paper + Product 2.32
Product 1.1374
실험에서 얻은 product는 TPM으로 분자량이 260.34이다(MSDS 참고). Product의 calculated mole
.
은 .
≈ 4.3690 ⨯ 10 mol 이다.
Theoretical yield 계산을 위해 사용한 reagent의 질량을 몰 수로 전환한다. Grignard reagent 생성
과정에서 Mg가 과량으로 첨가되었고, BB가 한계 반응물이라는 것을 알 수 있다. 따라서 Grignard
reagent 준비 단계에서 생성된 이론적 Grignard reagent는 8.9797 ⨯ 10 mol 이라고 알 수 있다.
Grignard reagent와 BP의 반응에서 BP가 한계 반응물이라는 것을 알 수 있고 이론적으로 생성물
TPM은 6.8046 ⨯ 10 mol 이다. 이를 통해 theoretical yield는 (6.8046 ⨯ 10 )×
260.34 = 1.7715 TPM이라는 것을 알 수 있다.
( . )
Actual yield인 product는 Figure 에서 본 것처럼 1.1374g 이므로 percent yield는 ( . )
× 100 =
64.21%라는 것을 알 수 있다.

8. IR analysis

Product와 TPM의 IR spectra를 비교하면 wavenumber에 따른 peak의 위치가 거의 일치하는

것으로 볼 수 있다. 이를 통해 실험에서 TPM 합성에 성공했다는 것을 알 수 있다.
TPM이 product보다 peak가 길고, 특히 3500cm 부근에서 peak에서 intensity와 폭이
TPM에서 더 크다는 것을 볼 수 있다. 이는 product에서 TPM의 농도가 상대적으로 적게
나와서 더 낮은 걸로 추측할 수 있다.
3500cm 부근에서 다른 peak에 비해 상대적으로 broad한 peak이 나타나는 것은 TPM의 –
OH기에서 발생하는 O-H stretching에 의한 것으로 해석할 수 있다.5
1605cm 와 1500~1400cm 에서 흡광도 peak를 통해 각 물질에 벤젠 고리를 포함한다는
것을 알 수 있다.
1250~1050cm 에서 비교적 strong 흡광도 peak를 통해 각 물질에 TPM에 의한 C-O
bond를 포함한다는 것을 알 수 있다. BB와 BP에는 찾아볼 수 없으며, BP에는 C-O peak
대신에 C=O peak에 의한 1700cm 부근 strong peak가 나타나는 것을 볼 수 있다. C와 O
사이의 결합이 없는 BB에서는 이 둘 모두 관측할 수 없다.

[References]
[1] Bruice, P. Y. Organic Chemistry. 8th ed. Pearson, 2016

[2] Smith, M. B.; March, J. March’s Advanced Organic Chemistry Reactions, Mechanisms, and
Structure. 6th ed. John Wiley & Sons Inc., 2007

[3] Landgrebe, J. A. Theory and Practice in the Organic Laboratory with Microscale and Standard
Scale Experiments. 5th ed. Brooks/Cole, 2005

[4] Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S.; Engel, R. G. A Small Scale Approach to Organic Laboratory
Techniques. 3rd ed. Brooks/Cole, 2016

[5] Teerlinck, C. E. et al. Reactivity of Magnesium Surfaces during the Formation of Grignard Reagents.
J. Org. Chem. 61, 1059-1064 (1996).

5
Landgrebe, J. A. Theory and Practice in the Organic Laboratory with Microscale and Standard Scale
Experiments. 5th ed. Brooks/Cole, 2005, p223