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电子束辐照交联热塑性聚酯弹性体（ＴＰＥＥ）的研究 王强 斯琴图雅 张玉宝 田汝超 梁宏斌

（黑龙江省科学院技术物理研究所，黑龙江哈尔滨１５００８６）

摘妻：研究了电子束辐照对热塑性聚酯弹性体（什ＥＥ）性能的影响。对辐照前后的样品进行凝胶含量测试和力学性能测试，测试结
果表明，电子束辐照能够使热塑性聚酯弹性体（１１ＰＥＥ）交联，交联度随辐照剂量的增加而增大，并且能够改善其在常温下的力学性
能。电子柬辐照剂量在１０叽２００ｋＧｙ的范围内，交联度大于５０％，拉伸强度提高较为明显。
关键词：电子束；辐照；热塑性聚酯弹性体；交联

热塑性聚酯弹性体（ＴＰＥＥ）是近二十年在 同部位切下２０ｍｍ宽的环状物，然后从环上切
我国开发的一种新材料，在汽车、铁路、电线、电 取试验ｉ毒样。试样切成包括整个管壁的厚度为
缆、航空航天等领域中的应用越来越广泛。而现 ｏ．１—眈ｍｍ的薄片，试样的质量在０５—１．０９之间。
阶段ＴＰＥＥ的综合性能还不能满足某些特殊需 将试样在选定的溶剂中按规定的时间进行萃取
求，例如很高的耐热性能，抗辐射能力，以及抗 并称量其萃取前后的质量，经葶取而末被溶解
疲劳、永久变形等。因此需要探索一种能够改善 的剩余物所占的质量百分数为凝胶含鼍。每个
其性能的新方法，通过电子束辐照的热塑性聚 辐照剂量。测试４个试样，取其平均凝胶含量作
酯弹性体（ＴＰＥＥ）如果能够发生交联，那么他的
力学性能、耐热性能等都将发生变化。
为了探讨电子束辐照热塑性聚酯弹性体
为在这个剂量下试样的交联度。
１５２熔融特性测定
在未经过电子束辐照和经过能量为
■－－■㈩ｍ 图３辐照前后ＤＳＣ对比曲线
‘ｔ疰，℃

（ＴＰＥＥ）是否能使其交联，交联后对其性能的影 ｌＤＭｅＶ不同剂量的电子束辐照的样管中部切
响，开展了此项研究。 下环状物，在环状物的中间部位取样、用Ｓａｒｔｏ－ ”剂量对拉伸强度的影响
ｌ试验部分 ｒｉｕｓ型天平称约ｌＯ毫克，在ＤＳＣｌ４ｌ型差式扫 由表２、图４可以看出通过注射制得的热
１．１试验用原料 描量热仪上测试、绘出ＤＳＣ曲线。 塑性聚酯弹性体管材经过电子束辐照后其拉伸
采用晨光化工研究院生产的热塑性聚酯弹 １５３力学性能测试 强度先随着剂量的增加而增大，当剂量达到
崔Ｉ．体ＴＰＥＥ（Ｈ３３０３）。 在未经过电子束辐照和经过能量为 １８０ｋＧｙ附近时其拉伸强度逐渐减小，但减小速
１２制模具 １．０ＭｅＶ不同剂量的电子柬辐照的样管用 度缓慢。剂量在ｌＯｏ￣２００ｋＧｙ之间时，拉伸强度
制造用于注塑机的专用注塑模具，注塑模 ｗＤｗＰ－１０型微控电子万能试验机（长春科新实 大于２０ＭＰａｏ
型尺寸为：长１００Ⅱ吼，直径ｌ ｌ‰ｌ，壁厚３咖。 验仪器有限公司生产）按ＧＢｌ０４０－１９９４标准测 表２热塑性聚酯弹性体管材的荆量与
１３制管 试室温下的力学性能，拉伸速率为２００ｍｒｒ蹦ｉｎ。 拉伸强度的关系
先对原料进行烘干，在８ａ℃时烘干ｌ小时， 每个辐照剂量，测试６个试样，取平均值确定其 Ｉ剂量（硒ｙ） ０ ３６ ８４ １３２ ｌ舳 ２２８ ２７６

接着将温度提高到１００℃继续烘干２小时，从烘 在这个剂量下的拉伸强度及断裂伸长率。 ｌ拉伸强度 １４．５ １７．５ １９．８ ２１．７ ２２．０ ２０．４ ２０．ｏ
箱中取出原料后迅速注射成型，得到长ｌＯｏｌＩ吼， ２试验结果与分析 ｌ （ＭＰａ）

直径１１０啪，壁厚３姗的管材。 ２１剂量对交联度的影响
１４辐照 由表ｌ、图２可以看出通过注射制得的热
用ＤＤｌ２型高频高压电子加速器扫描电子 塑性聚酯弹性体管材在未经过电子束辐照时的
柬辐照样管，辐照装置是ＤＤｌ２高频高压电子 交联度很低，由于测量误差不可避免，因此可以
加速器（ｔ海先锋电机厂），由黑龙江省科学院 认为其交联度为０。随着剂量的增加，交联度增
技术物理研究所提供。方法是将样管２用金属 大，当剂量增加到５０ｋＧｙ附近时，交联度增大速
支架撑起放在扫描盒下方的辐照车上，边旋转 率提高，增大迅速，当剂量增加到１００ｋＧｙ附近
边匀速往复通过加速器扫描盒ｌ的下方，样管 时，交联度增大速率降低，增大缓慢，并保持增
的轴线与辐照车行走的方向相同、与电子束３ 大速率逐渐减低的趋势。剂量大于１００ｋＧｙ时， 图４辐照剂量与拉伸强度的关系曲线
扫描方向垂直，如图ｌ所示。 交联度大于５０％。 ２４剂量对断裂伸长率的影响
表ｌ热塑性聚酯绎ｌ生体管材的剂量与 由表３、图５可以看出通过注射制得的热
交联废的关系 塑性聚酯弹性体管材经过电子束辐照后其断裂
伸长率随着剂量的增加而减小．剂量小于
１００ｋＧｙ时，断裂仲长率减小速度较慢；剂量大
于１００ｋＧｙ时，断裂伸长率减小速度略有增加；
： 在剂量小于２００ｋＧｙ的范围内，断裂伸长率均大
∞
于８００％。
２∞
表３热垫Ｉ生聚酯肇Ｉ生体管材的刺量与
《： 断裂伸长率的关系
∞
甜
Ｉ剂量（ｋＧｙ） ０ ３６ １３２ Ｉ∞ ２２８ ２７６

图１样品辐照示意图 １： ｌ 断裂伸 １２．４ １２．３ １ｌ＿２ １１．Ｉ ８７ ８．３ ６．８

辐照处理均在辐照室内常温有氧条件下进 ｌ长睾ｔ％）
行，扫描盒正下方辐照在样管上的电子束能量 图２辐照剂量与交联度的关系曲线
用玻璃片法测量，确定为ｌＤＭｅＶ，用ＷＴ—６０剂 ＤＳｃ曲线分析 ２２

量片和ＱＶ＿５０型紫外分光光度计测定样管表 由图３可以看出热理性聚酯弹性体样品经
面的剂量。采用７个梯度辐照剂量，分别为Ｏ、 过电子束辐照较未经过辐照的熔融峰面积减
３６、８４、１３２、１８０、２２８、２７６ｋＧｙｏ 小，熔融焓减小，可以推断其结晶度降低，原因
１５性能测试 是由于电子束辐照引起的热塑性聚酯弹性体的
１５．１交联度的测定 交联度的增加。因此，町以预测热埋性聚酯弹性
在未经过电子束辐照和经过能量为 体的模量增加，拉伸强度增大。断裂伸长率减 袱ｍｏｒ）
１ＤＭ“不同剂量的电子束辐照的样管上从中 ，ｊ、ｏ 图５辐照剂量与断裂伸长率的关系曲线

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寒冷地区箱形结构温度裂缝的防护
史国光－ 王世杰：
（１、吉林省交通建设集团六公司，吉林长春１３００００ ２、黑龙江工程学院，黑龙江哈尔滨１５００００）

摘要；钢筋混凝土箱形结构应用十分广泛，但其在北方地区越冬后常常会出现一定数量的温度裂缝。现对温度裂缝进行成因分析，
并提出了几种降低温度应力的方法，供相应单位参考。
关键词：箱形结构；约束；裂缝；防护

１概述 结构高度产生不同的约束变形和约束应力。 混凝土组分材料的预冷却，不仅可降低

钢筋混凝土箱形结构常见工程，有地上、 ２．１最大约束面处约束应力最大，裂缝 混凝土的浇筑温度，还可减小混凝土内部最
地下及半地下贮水池、地下室以及高层建筑 首先由此产生 高温度，并减小最高温度与冬季最低越冬温
的箱形基础，其特点是采用连续薄壁型钢筋 地上结构从地面开始向上所处温度相 度之差，从而将混凝土内部温度控制在允许
混凝土外围护结构，组成具有一定使用功能 同，在地面处发生温度突变，因此地面上部质 范围内，以避免裂缝产生。
的空间．外围护结构的厚度远小于其他两个 点的温度变形必然受到下部质点的约束，该 预冷混凝土最简单的方法是冷却拌合
方向的尺寸，这种结构在使用期间或施工阶 约束面上的质点与相邻质点的温度梯度最大 水，如仍不能有效地降低混凝上的浇筑温度，
段由于周围环境温度变化产生温度应力，结 约束应力也最大，因此结构裂缝首先在最大 还可在暑天对粗细骨料进行遮阳覆盖，亦可
构设计的使用条件或设计的施工及环境条 约柬而处产生，并向上下两个方向开展。 在拌合前对粗骨料喷淋冷却水降温。
件，往往与结构在使用期间或施工阶段的施 一般地下或半地下箱形结构埋置于冰冻 ３．３设置后浇缝
工条件不同，结构设计一般不考虑这种条件 线以下，外约束引起的最大约束应力不大，因 后浇缝足指在施工期间保留一定时间的
变化。因此，在我国北方钢筋混凝土箱形结构 此箱形结构的钢筋混凝土底板裂缝较少，若 临时温度收缩变形缝。其间距一般为２０一
在越冬期间产生温度裂缝的可能性很大，防 施工阶段地下结构四周未回填，内约束的最 ３０ｍ。宽度为７０—１００ｃｍ，并与施工缝相结合，
止其裂缝至关重要。 大约束而下移，则底板可能产生裂缝。 可有效地减小由混凝土硬化收缩、干缩及部
２温度裂缝成因分析 ２．２模箍作用和边缘效应 分温度收缩引起的应力。后浇缝保留时间一
结构在温度作用下产生变形运动时，不 从结构实际产生的裂缝位置可见，裂缝 般不少于４０ｄ，后浇缝宜使用补偿收缩混凝
同或相同材料的相邻结构之间，结构内部相 并不完全从最大约束面开始，而是距离最大 土。
邻质点之间，都有可能产生相互影响、相瓦限 约束面一定距离开始向上和向下发展。这是 ３．４合理布置分布钢筋
制和相瓦牵制。不同结构之问的这种约束称 因为在裂缝形成中，裂缝处必然产生剧烈的 合理布置分布钢筋。可以减轻混凝土的
为外约束，外约束是指结构的边界条件，一般 变形，这种变形又必然受到约束体的约束作 收缩和限制裂缝开展，提高混凝土的极限拉
指支座或其他外界因素对结构变形的约束， 用，推迟了裂缝的产生并限制了裂缝的开展。 伸，当钢筋直径较小、间距较密时，对提高混
对钢筋混凝土箱形结构来说，指的是地基及 但这种模箍作用的影响范围不大，阻裂长度 凝土的抗裂性能效果很好。
四周上体对箱形结构变形的约束；结构内部 很小，而随远离最大约束面迅速衰减。 ３．５施工过程中的保温和保湿
相邻质点之间的约束称为内约束，对箱形结 箱形开口结构足上部为自由端的箱形结 越冬箱形钢筋混凝土结构必须注意保温
构的墙壁和底板来说，指的是由于结构内部 构，而自由端的环向拉力有所增加，所以烟 和保湿，前者是保证结构有较小的温差，后者
非均匀温度及收缩分布所引起的各质点变形 囱、水塔、容器等结构的上部区域常常出现上 是防止混凝土的干缩。对入冬前己完成顶盖
不均匀而产生的相互约束。 宽下窄的竖向裂缝。这种边缘效应的影响随 的结构，除四周同填保温外，顶盖上部也要用
箱形结构的混凝土浇筑一般在正温下进 远离自由端而迅速衰减，若边缘效应与温度 保温材料覆盖，特别要注意半地下及地上结
行，冬期施工阶段或冬季房屋不采暖，其结构 应力叠加，会增加裂缝产生的可能性。 构的墙体地面以上部分的保温，结构的人口
混凝土的温度与周围环境介质温度相同，地 ３温度裂缝解决方法 应封闭。防止冷风侵入，结构内部应注意保湿
上部分空气介质温度相同，地下部分与土壤 ３．１板底设置滑动层，减小外约束 使其处于潮湿环境之中。
的温度相同，则结构温度分布沿其高度分布 箱形结构底板下设置滑动层，从而减小 ４结语
是不均匀的，地面以上结构温度分布可视为 地基对底板的约束，减小约束应力。滑动层材 寒冷地区越冬箱形钢筋混凝土结构温度
相同，等于室外气温均匀分布：地面以下结构 料日前多使用沥青材料或砂垫层，为防止涂 裂缝是一个不易解决的问题。到目前为止，尚
温度与地下土体温度分布相同．随深度增加 刷热沥青给下道工序造成施工困难，可在热 没有一个能彻底解决温度裂缝的好方法。本
而温度升高，随深度增加而温度梯度逐渐减 沥青上增设一层油毡。 文对其成冈分析、解决方法仅为初探，还需在
小，至某一深度土壤温度为零，即为冰冻线深 ３１２减小温差 未来的实践中进一步分析，以期得到更好的
度。再往下结构处于正温，土壤温度逐渐提 混凝土浇筑温度与结构越冬温度之差是 解决方法。
高，无论季节如何变化，冰冻线以下的结构永 决定结构温度应力大小的主要冈素，为此混 参考文献
远保持正温。由此可见．从室外地面开始结构 凝土浇筑庖尽量避开炎热天气，宜在春秋季 【ｌ】綦书慧，翟狮焱．箱形结构混凝土越冬温度
温度有一折点，结构混凝土自身温度由于温 节进行。降低混凝土拌合物的温度并加强养 裂缝与防护ｍ．煤炭技术。２００１－０１—２５．
度的提高，其收缩变形逐渐减小，变形大的质 护，以降低混凝土的成型温度，也是减小混凝 【２】赵亮．地下箱形结构混凝土裂缝的控制与
点受到变形小的质点的约束。在混凝土中沿 土温差的一种方法。 修补们．铁道建筑，１９９９一１２—２０．

３结论 参考文献 料２００５２羽．５¨２

力学性能的测试结果验证了ＤｓＣ曲线分 ｆｌ】王亚珍张丽叶殷景宽等．辐照交联聚烯烃，ＮＲ 圈阢爱兰．热塑性聚酯弹性体的研究口ｌ全山油化
析的结果，电子束辐照热塑性聚酯弹性体 热塑性泽睦，唪发泡材料辐照效应的研究叽塑料， 纤．２００印Ｍ５－５Ｑ
（ＴＰＥＥ）能够使其交联，并且提高其拉伸强度。 ２００７＇３蚴：６８一＿７２
实验表明，最佳的辐照剂量范围为】００￣２００ｋＧｙ ｆ２】尹鹏．热塑性聚酯弹性体（１１ＰＥＥ）性能与应用 作者简介：王强（１９８０－），男，黑龙江省科
之间。热塑性聚酯弹性体（１１ＰＥＥ）在这个辐照剂 叨√匕工新型材料，２０邮４。）．７∞７． 学院技术物理研究所工程师，研究方向：辐射技
量范围内。交联度大于５０％；拉伸强度提高比较 【３】祈型虹，胡萍，姜明等．聚酯热塑性弹性体热性 术；
明显，大于２０ＭＰａ；断裂伸长率略有降低，但均大 能研究叮武汉大学学报（工学版）２００６．３９潞 田汝超（１９６‘仁），男，黑龙江省科学院技术
于８００％。电子束辐照热塑性聚酯弹性体 １４０—１４２ 物理研完所研究员，研究方向：加速嚣辐射技
（１＿ＰＥＥ）的剂量可根据需要在这个最佳的剂量 【４】高建明，张晓红浏逸群等．辐照法制全硫化聚 术、高分子材料改性研究与开发．
范围内自主选取。 丙烯俩烯酸酯热塑性弹性体叮合成树脂及塑

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