浅谈过渡金属配合物的颜色

能源 1103 班 邬娇娇

通过对基础化学学科的学习，我了解了一些基本的关于过渡金

属配合物的知识。在这里我想浅显地谈一些我对过渡金属配合物丰

富的颜色及其形成原因、影响其颜色的因素的认识。

一、 过渡金属配合物的颜色：（见附表）

二、 过渡金属配合物的形成原因：

（1）颜色的形成

颜色是人对光产生的一种感觉，当一束光的波长在一定范围内

时，这束光就可以被人眼看到，人就可以感觉到这束光的颜色 。

这个范围是 400nm‐770nm。我们看到的光除了由光源直接发射

的光之外，大多数是由物体反射的光。物体除了反射光以外，

也在吸收光，吸收光的波长与反射光波长一致，而且它们所能

吸收的光是限定的，即它们只能吸收某一波长或波长范围的光 。

这一点是由物体自身的结构决定。大量事实表明，对于过渡金

属元素来说，其 d 电子的状态是影响其颜色的决定性因素（对

于镧系、 锕系的元素，f 电子同样影响重大）。

还有一点需要提及，当我们在复色光（比如白光）中去掉

一种波长的光时，它的补色光将会很明显的被观察到，这被称

之为 减色效应。物质吸收的颜色于物质呈现的颜色互为补色。

下表位物质吸收颜色于物质呈现颜色的互补关系。
（2）晶体场理论解释过渡金属配合物颜色的形成

含 d1~d9 的过渡金属配离子，由于 d 轨道没有充满，d 电子

可以吸收某一波长的可见光能量而从能量较低的 t2g 轨道跃迁至

能量较高的 eg 轨道（称之为 d‐d 跃迁），从而使得被吸收的光

的补色可见（减色效应），因此过渡金属离子显色。

d‐d 跃迁的能量恰好等于轨道之间的分裂能 Δ0

E(eg)-E(t2g)=Δ0=hν=hc/λ

c：光速，c=2.9979×1010 cm/s

h：Planck 常数，h=6.6262×10-34J·s

故光能与波数（ν=1/λ，单位: cm-1)成正比

配离子吸收光的能量一般为 10000~30000cm-1，包括了全部

可见光区，因而配离子一般都有颜色。

故由上可知，配离子形成的化合物有颜色的两个条件是：d

轨道上的电子没有全充满。配离子吸收光的能量在可见光能量

范围之内。
三、 影响过渡金属配合物的颜色的因素：

内因：元素的核外电子排布（尤其是 d 和 f 电子排布）

配体的不同以及配位方式不同

外因：光照强度

温度

溶液浓度、厚度、器壁影响

对于过渡金属元素来说，d 电子的排布是核心要素。

(1) 同一金属离子与不同配位体形成的配合物具有不同的颜色。

分裂能△越大，d-d 跃迁吸收谱带依次向短波方向移动，使配合

物颜色依次加深。如 CuCl42-(绿)、Cu(H2O)42+(蓝)、Cu(NH3)42-(深蓝)

(2) 同种配位体的同一金属元素的配合物，随中心离子氧化态升

高，分裂能△增大，颜色加深。如过渡元素的三价离子水溶液比

二价离子水溶液颜色深，铁(Ⅲ)水溶液一般为红棕色，铁(Ⅱ)一般

为浅绿色。

(3) 同族过渡元素的同配位体、同价态配合物的分裂能随周期数

增大而增大，所以从上到下颜色加深。当分裂能太大，使物质的

最大吸收峰在紫外光区，物质呈现无色。

附表：过渡金属配合物的颜色

铜化合物：CuF 红；CuCl 白↓；CuBr 黄↓；CuI 棕黄↓；CuCN 白

↓；Cu2O 暗红；Cu2S 黑；CuF2 白；CuCl2 棕黄(溶液黄绿)；

CuBr2 棕；Cu(CN)2 棕黄； CuO 黑；CuS 黑↓；CuSO4 无色；

CuSO4·5H2O 蓝 ； Cu(OH)2 淡 蓝 ↓ ； Cu(OH)2·CuCO3 墨 绿 ；

[Cu(H2O)4]2+蓝；[Cu(OH)4]2‐ 蓝紫；[Cu(NH3)4]2+ 深蓝；[CuCl4]2

黄；[Cu(en)2]2+ 深蓝紫；炔铜 红↓.

银化合物：AgOH 白(常温分解)；Ag2O 黑；新制 AgOH 棕黄(混有

Ag2O)；蛋白银(AgNO3 滴手上) 黑↓；AgF 白；AgCl 白↓；AgBr

淡 黄 ↓ ； AgI 黄 ↓ ( 胶 体 ) ； Ag2S 黑 ↓ ； Ag4[Fe(CN)6] 白 ↓ ；

Ag3[Fe(CN)6] 白 ↓ ； Ag+,[Ag(NH3)2]+,[Ag(S2O3)2]3‐,[Ag(CN)2]‐ 无

色.

金化合物：HAuCl4·3H2O 亮黄晶体；KAuCl4·1.5H2O 无色片状晶

体；Au2O3 黑；H[Au(NO3)4]·3H2O 黄色晶体；AuBr 灰黄↓；AuI

柠檬黄↓.

锌化合物：ZnO 白(锌白颜料)↓；ZnI2 无色；ZnS 白↓；ZnCl2 白

色晶体(溶解度极大,水溶液酸性).

镉化合物：CdO 棕灰↓；CdI2 黄；CdS 黄(镉黄颜料)↓；HgCl2(升

汞) 白色；HgNH2Cl 白↓；Hg2Cl2(甘汞) 白↓.

汞化合物：HgO 红(大晶粒)或黄(小晶粒)↓；HgI2 红或黄(微溶)；

HgS 黑或红↓；Hg2NI·H2O 红↓；Hg2(NO3)2 无色晶体.

钛化合物：Ti3+ 紫红； [TiO(H2O2)2]2+ 橘黄；H2TiO3 白色↓；

TiO2 白(钛白颜料)或桃红(金红石)↓；(NH4)2TiCl6 黄色晶体；

[Ti(H2O)6]Cl3 紫色晶体；[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O 绿色晶体；TiCl4 无

色发烟液体.

锆、铪：MO2,MCl4 白.

钒化合物：V2+ 紫；V3+ 绿；V4+ 蓝；V5+ 黄；VO 黑；V2O3 黑；

VO2 黄；V2O5 黄或砖红；水合 V2O5 棕红；饱和 V2O5 溶液(微

溶) 淡黄. VO4^3‐ 黄。

铬 化 合 物 ： Cr2+ 蓝 ； Cr3+ 紫 ； Cr2O7^2‐ 橙 红 ； CrO4^2‐ 黄 ；

Cr(OH)3 灰蓝；Cr2O3 绿；CrO3 暗红色针状；[CrO(O2)2]OEt2 蓝；

CrO2Cl2 深红色液体；Na2Cr2O7,K2CrO7 橙红；Ag2CrO4 砖红↓；

BaCrO4 黄 ↓ ； PbCrO4 黄 ↓ 紫 红 Cr2(SO4)3·18H2O—— 〉 绿 色

Cr2(SO4)3·6H2O——〉桃红 Cr2(SO4)3

暗 绿[Cr(H2O)4Cl2]Cl— 冷却 HCl— 〉紫 色[Cr(H2O)6]Cl3— 乙醚 HCl

—〉淡绿[Cr(H2O)5Cl]Cl2

[Cr(H2O)6]3+ 紫；[Cr(H2O)4(NH3)2]3+ 紫红；[Cr(H2O)3(NH3)3]3+

浅 红 ； [Cr(H2O)2(NH3)4]3+ 橙 红 ； [Cr (NH3)5H2O]3+ 橙 黄 ；

[Cr(NH3)6]3+ 黄.

锰化合物：Mn2+ 肉红；Mn3+ 紫红；MnO4^2‐ 绿；MnO4^‐ 紫；

MnO3^+ 亮绿；Mn(OH)2 白↓；MnO(OH)2 棕↓；MnO2 黑↓；

无 水 锰 盐 (MnSO4) 白 色 晶 体 ； 六 水 合 锰 盐 (MnX2·6H2O,X= 卤

素,NO3,ClO4) 粉红；MnS·nH2O 肉红↓；无水 MnS 深绿；MnCO3

白↓；Mn3(PO4)2 白↓；KMnO4 紫红；K2MnO4 绿；K2[MnF6]

金黄色晶体；Mn2O7 棕色油状液体.

铁化合物：Fe2+ 浅绿；[Fe(H2O)6]3+ 浅紫；[Fe(OH)(H2O)5]2+ 黄；

FeO4^2‐ 紫红；FeO 黑；Fe2O3 暗红；Fe(OH)2 白↓；Fe(OH)3 棕

红 ↓ ； FeCl3 棕 红 晶 体 ； 无 水 FeSO4 白 ； FeSO4·7H2O 绿 ；

K4[Fe(CN)6](黄血盐) 黄色晶体；K3[Fe(CN)6](赤血盐) 红色晶体；

Fe2[Fe(CN)6] 普鲁士蓝↓；Fe[Fe(CN)6] 黑↓；Fe(C5H5)2(二茂铁)

橙黄色晶体；M2Fe6(SO4)4(OH)12(黄铁矾,M=NH4,Na,K) 浅黄色晶

体；Fe(CO)5 黄色液体.

钴 化 合 物 ： Co2+ 粉 红 ； CoO 灰 绿 ； Co3O4 黑 ； Co(OH)3 棕

↓ Co(OH)2 粉 红 ↓ ； Co(CN)2 红 ； K4[Co(CN)6] 紫 色 晶 体 ；

Co2(CO)8 黄色晶体；[Co(SCN)6]4‐ 紫；氯化钴脱水变色：粉红

CoCl2·6H2O—325K—〉紫红 CoCl2·2H2O—3l3K—〉蓝紫 CoCl2·H2O

—393K—〉蓝 CoCl2.

镍化合物：Ni2+ 亮绿；[Ni(NH3)6]2+ 紫；Ni(OH)2 绿↓；Ni(OH)3

黑 ↓ ； 无 水 Ni(II) 盐 黄 ； Na2[Ni(CN)4] 黄 ； K2[Ni(CN)4] 橙 ；

Ni(CO)4 无色液体.