2021 - Formulation & Adjuvant Technology - CH 4

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用型的分散剂,但在高浓度电解质存
在或者活性成分有析晶的倾向时会有

索尔维:
一些不足)对比,我们寻找出了两
种有潜力的结构:Geropon HL4 和
Geropon ION5。
这篇文章将展示关于三种不同活

专为复杂悬浮剂配方设计的 性成分(灭菌丹,嗪草酮,特丁津)
的研究,以此说明新的 Geropon 系 表 1:水悬浮剂配方的详细组成

新型聚合物分散剂
列的多功能性。对于灭菌丹配方, * Rhodasurf 860/P;** Rheozan;*** Rhodopol 23
最主要的挑战是储存时的酸性环境
会影响分散剂性能。我们将这两种
图 1 展示了灭菌丹水悬浮剂配方中不同用量的 Geropon HL4,Geropon ION5 和对照样
聚合物与丙烯酸梳状聚合物对照样
Geropon DA1349 在 45° C 储存 3 个月后的分散性和悬浮率。与商业化对照样相比,新的分散
(Geropon DA1349)进行计量响
剂展现出了出众的分散性能,特别是在较低的聚合物用量下。在 14g/L 的有效聚合物用量下,
应实验,来研究聚合物在分散体系中
商业化对照样的分散性数据为 1.3%,而 Geropon HL4 和 Geropon ION5 的数据都小于 1%。
的稳定性。对于嗪草酮,商业化的
除此之外,使用 Geropon HL4 和 Geropon ION5 的配方在研磨之后显示出较低的粘度和优异
对照样在控制晶体增长方面的性能稍
的储存稳定性,在 45° C 储存 3 个月后仍具有稳定的粘度,没有相分离。
差, 我们比较了 Geropon HL4 与
Geropon DA1349 在控制晶体增长

Suspensibility after 3 months at 45°C (%)


a). b).

Dispersion after 3 months at 45°C (%)


方面的性能。对于活性成分特丁津,
深入研究了在研磨后加入草甘膦钾盐 Dispersion (%) Geropon HL4 Suspensibility (%)
Geropon ION5
的复配配方。我们将 Geropon ION5 Geropon DA1349
使用更加安全和环境友好的助剂来开发农药配方是农化领域的主要挑战之一。在这种情 与 Geropon DA1349 和被推荐用于 1.5 94
92
况下,基于水性分散体系的水悬浮剂(SC)和种子处理悬浮剂(FS)配方成为了主流。水悬 含有高浓度电解质的复配配方中的商 90
1
Geropon DA1349 88 Geropon ION5
浮剂配方能够确保含有高含量的有效成分,同时与溶剂型配方(如乳油 EC)相比,它减少了 业化对照样进行对比。 0.5 86 Geropon HL4
Geropon ION5
84
与化学品接触带来的风险。为了达到与市场需求相一致的最佳功效, 此类配方变得越来越复 表 1 是不同水悬浮剂配方的组 0 Geropon HL4 82
Geropon DA1349
6 14 18.8 6 14 18.8
杂,它们通常含有高含量的活性成分,或者含有具不同作用方式以及不同的物理化学特性的 成,水悬浮剂配方在实验室中使用立
active polymer (g/L) active polymer (g/L)
多种活性成分的复配系统,例如,一种活性成分可以是可溶盐的形式,而另一种活性成分则 式砂磨机完成,其中增稠剂在研磨之
分散在水相中。这种精心设计的体系在长期稳定性和稀释稳定性方面具有很大的挑战性。除 后加入。对于特丁津水悬浮剂配方, 图 1: 灭菌丹水悬浮剂配方中 Geropon HL4,Geropon ION5 和商业化对照样 Geropon
Monique Adamy 此之外,有机活性成分也有很大的稳定性问题,它们会通过奥氏熟化而析晶。如将两三种或 我们在研磨之后、增稠剂加入之前, DA1349 在 45° C 储存 3 个月后的 a). 分散性 b). 悬浮率
索尔维消费及工业化学品部农业 者多种活性成分结合在一起,使其具有多种物理化学特性的现代配方设计就变成了一个真正 添加了 10%w/w 的 RoundUp Flash
化学品欧洲研发实验室经理 的挑战,留给配方设计者的空间非常有限。 Plus(420 g/L),对应于最终配方
图 2 是 Geropon HL4 与 Geropon DA1349 在嗪草酮水悬浮剂配方中的性能,包括初始的
在此基础上,为了保证水悬浮剂配方的长期稳定性,选择正确的润湿剂 / 分散剂就显得 中 4.2%w/w 的草甘膦钾盐。对于每
和 54° C 储存两周后的抑制晶体增长的性能和悬浮率。使用 Geropon DA1349 的配方中,D50
尤为重要,需要确保没有沉淀和絮凝,同时水悬浮剂配方中的活性成分在稀释后具有优良的 一个配方,都测试了初始的以及经过
这个参数在老化后有很大的增长(相对增长了 187%),而分散剂 Geropon HL4 则能够控制晶
分散性,以避免堵塞喷嘴和降低生物活性。传统分散体系,例如基于丙烯酸梳状聚合物与非 45° C(3 个月)或者 54° C(两周)
体增长,其 D50 的增长相当有限。这个作用也能够很清楚地在图 2 的显微镜照片中观察到。在
离子型环氧乙烷 / 环氧丙烷嵌段共聚物配合使用的体系,有时候并不是足够有效的解决方案, 的储存试验后的粘度、粒径分布、光
储存后,Geropon DA1349 的悬浮率有明显下降,而 Geropon HL4 仍保持着优异的悬浮性能。
特别是在一些有机活性成分有析晶的倾向,或者在含有高浓度电解质的复配体系中。因此, 学显微镜观察、悬浮率和分散性能。
我们需要改良过的高性能的聚合物分散剂,即使在低用量的情况下也具有较好的抑制析晶的 粒径分布通过激光衍射法来测试,通
a). b). c).
Particle size Suspensibility
性能,并且能够耐受具有高离子强度的体系,例如含有可溶性活性成分盐离子的体系。 过与粒子直径对应的 D50 这个参数来 Geropon DA1349 20 1.1
18 Initial After 2 weeks at 54°C
Initial After 2 weeks at 54°C
索尔维拥有一系列自由基聚合技术,能够提供结构、组成、分子量均可控的聚合物。这 进行比较。不同分散剂的悬浮率通过 16
15.5 1 96% 96%
14 93%

些技术被应用于合成多种多样的聚合物分散剂,其中包括专有技术可控自由基聚合 MADIX

Suspensibility (%)
CIPAC 方法 MT184 测得。分散性测 0.9

D50 (μm)
12
10
( 通过黄原酸酯交换的大分子设计)。我们在涂料应用中筛选了大量的由 MADIX 技术合成 试是一个用来快速评估分散剂体系性 Geropon HL4 8
6.0 5.4
0.8 76%
6 4.8
的聚合物分散剂,来寻找可用于颜料分散的分散剂。 能的内部测试,过程是制备 100 毫升 4 0.7
Clara Vernay 2
我们使用高通量筛选的方法,通过颜料粉末的分散,聚合物的引入和砂磨等步骤,制备 稀释液,并将测试量筒颠倒旋转 10 次。 0 0.6
索尔维消费及工业化学品部 Geropon HL4 Geropon DA1349 Geropon HL4 Geropon DA1349

了超过 2000 种有机的和无机水性的颜料分散体系。通过监控配方的毛细管粘度随着聚合物 在 30° C 的恒温水浴中静置 2 个小时


农业化学品研发科学家
用量的改变,推导出了不同聚合物与颜料含量的“需求曲线”。考虑到有机颜料与一些农药 后,测量在带刻度量筒底部形成的沉 图 2:Geropon HL4 与商业化对照样 Geropon DA1349 在嗪草酮水悬浮剂配方中的性能
活性成分有相似的结构,我们选择了上述 80 种筛选过的聚合物中最有效的聚合物分散剂, 淀的高度,换算成百分比,可接受的 比较:a). 水悬浮剂配方的显微镜照片 b). 初始的和 54° C 储存两周后的粒径分布 c). 初始的
在颇具挑战性的水悬浮剂配方中进行了测试。通过与 Geropon DA1349(一种高效的、通 标准是小于 1%。 和 54° C 储存两周后的悬浮率

4 2021 制剂 & 助剂技术专刊 2021/05 2021/05 2021 制剂 & 助剂技术专刊 5

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