Professional Documents
Culture Documents
Sách
Sách
Sách
Biên
www.hutech.edu.vn
*1.2015.CHE103*
H A PHÂN T CH
5
I
.................................................................................................................. I
........................................................................................................... VI
HÓA PHÂN TÍCH....................................................................... 1
1.1 DUNG VÀ YÊU HÓA PHÂN TÍCH ...................................................... 1
................................................................................................ ....... 1
................................................................ ......................................... 2
................................................................................................ ........2
1.2 PHÂN CÁC PHÁP PHÂN TÍCH ........................................................ 2
................................ ................................ 2
.................................................................. 7
............................................................7
1.3 CÁC HÓA DÙNG TRONG HPT .............................................. 8
1.4 YÊU CÁC VA THUÔC TH TRONG HOA PHÂN TICH ......... 9
a phân t ch............................................... 9
c th trong H a phân t ch ....................................................9
1.5 CÁC GIAI PHAP PHÂN TÍCH ....................................... 10
n m u................................................................ ...................... 10
x l m u ........................................ 12
......................................... 13
................................................. 13
1.6 SAI SÔ TRONG PHÂN TICH INH NG .......................................................... 13
.......................................................................................... 13
1.6.2 C c lo i sai s ................................................................ ..............................14
1.6.3 Ghi s li u th c nghi m theo quy t c v ch s c ngh a.................................... 16
TÓM ................................................................................................................ 18
CÂU ÔN .................................................................................................... 20
BÀI 2. CÁC KHÁ ÓA PHÂN T CH......... 21
2.1 ................................................................................................ 21
.................................................................................................. 21
............................................................................ 22
2.2 DUNG ....................................................................................... 24
2.2.1 nh ngh a .................................................................................................. 24
............................................................. 24
.......................................................... 26
2.2.4 M i liên h gi a m t s n dung d ch....................................................... 27
II
................................................................ .................. 27
2.3 TÁC NG .............................................................. 28
2.4 CÂN HÓA - TÁC KHÔI NG ................................ 29
TÓM ................................................................................................................ 31
CÂU ÔN VA BAI TÂP .................................................................................. 32
P PHÂN T CH KH NG ....................................................... 35
3.1 NGUYÊN .................................................................................................... 35
3.2 PHÂN ....................................................................................................... 35
................................................................ .................. 35
................................................................ .................. 36
............................................................................... 36
m ................................ .................................................................... 37
3.3 CÁC YÊU TUA VÀ CÂN ............................................... 38
3.4 CÁC GIAI PHAP PHÂN TÍCH TUA ........... 38
3.4.1 H a tan ...................................................................................................... 39
....................................................................................................... 39
3.4.3 L ............................................................................................. 41
3.4.4 S y v nung ................................................................................................ 43
3.4.5 Cân................................ ............................................................................ 44
– ....................................................................... 44
3.5 NG DUNG ....................................................................................................... 46
- - – .... 46
......................................................................... 47
TÓM ................................................................................................................ 49
CÂU ÔN VA BAI TÂP .................................................................................. 50
P PHÂN T CH TH T CH ............................................................. 53
4.1 NGUYÊN - KHÁI ................................................................... 53
4.1 PHÂN CÁC PHÁP TÍCH ................................................... 55
-baz................................ ................................................... 55
............................................................................. 55
................................ .................................................... 55
................................................................ .................. 55
4.2 CAC Ô................................................................................. 55
............................................................... 56
.............................................................. 56
............................................................................................... 56
....................................................................................... 57
III
4.2.5 Chu liên ti n) ................................................................ ...... 57
4.3 CAC CACH PHA CAC DUNG DICH CHUÂN Ô....................................................... 57
............................................................................. 57
............................................................ 58
......................................................................................... 59
4.3.4 C u ch nh n dung d ch ................................................................. 59
4.4 DUNG CU DUNG TRONG PHAP PHÂN TICH THÊ TICH ........................... 60
4.5 CÁCH TÍNH TRONG PH PHÁP TÍCH...................................... 62
............................................................................................. 62
................................ ............. 62
....................................................... 63
TÓM ................................................................................................................ 64
CÂU ÔN VA BAI TÂP .................................................................................. 66
P CHU ACID-BAZ ............................................................. 67
5.1 ACID-BAZ ................................................................................. 67
.................................................................................................. 67
.................................................................................................... 68
................................ ............................................... 69
5.2 CÁCH TÍNH PH DUNG ACID, BAZ, DUNG ................. 71
5.3 PHÁP ACID-BAZ................................................................ 75
.................................................................................................. 75
........................................................................................... 76
- baz ................................................................................... 77
5.4 THAY PH DUNG TRONG QUÁ TRÌNH … ..... 78
5.5 CÁC PHÁP ACID - BAZ THÔNG ................................. 80
........................................... 80
.................................................................. 80
.................................................................. 81
............................................................. 82
............................................................. 84
5.6 NG DUNG XAC INH ................................................ 86
TÓM ................................................................................................................ 88
CÂU ÔN VA BAI TÂP .................................................................................. 89
P CHU OXY H A KH ...................................................... 92
6.1 OXY HÓA VÀ OXY HÓA ..................... 92
.................................................................................................. 92
6.1.2 C .......................................................... 93
................................................................ .............. 93
IV
6.2 PHÁP OXY HÓA ......................................................... 96
c ................................................................................. 96
................................................................ ........................... 97
6.2.3 Ch t ch th oxy h a kh ............................................................................... 98
6.3 MÔT SÔ PHÁP OXY HÓA THÔNG DUNG ....................... 99
................................................................ .......... 99
.............................................................................. 101
................................................................ ........................ 101
TÓM .............................................................................................................. 103
CÂU ÔN VA BAI TÂP ................................................................................ 104
P CHU T O T A ............................................................. 106
7.1 HÒA TAN VÀ - TÍCH TAN VÀ TAN .................................. 106
............................................................................. 106
................................ .................................................. 106
............................................................... 108
7.2 PHÁP ................................................................ 109
7.2.1 Nguyên t c ............................................................................................... 109
................................................................ ......................... 109
............................................................................................... 110
7.3 ..................................................................................................... 111
..................................................................................... 111
7.3. ................................................................................... 112
................................ .................................................. 113
TÓM .............................................................................................................. 114
CÂU ÔN VA BAI TÂP ................................................................................ 116
P CHU T O PH C .......................................................... 118
8.1 CÁC KHÁI BAN .......................................................... 118
................................................................................................ 118
..................................................... 119
8.2 PHÁP ........................................................... 120
............................................................................................... 120
....................................................... 120
.............................................................. 121
................................ ................................................. 124
8.2.5 Ch th ph c ch t................................................................ ........................ 124
8.3 NG DUNG ..................................................................................................... 127
2+, Mg2+ 2+ v Mg 2+ ............................................ 127
V
3+
, Al 3+ ................................................ 128
4 ........................................ 129
TÓM .............................................................................................................. 130
CÂU ÔN VA BAI TÂP ................................................................................ 131
BÀI 9. QUANG PH H P TH PHÂN T -QUANG PH UV -VIS ................................... 133
9.1 PHAP PHÂN TÍCH QUANG HOC.................................. 133
................................................................................................ 133
...................................................... 134
– Beer ................................................................ ............ 138
9.2 PH G PHÁP QUANG PH H P TH PHÂN VÙNG NGO VÀ KHA KIÊN 140
9.2.1 Kh i ni m v ................................................................ .... 140
9.2.2 C c y u t tham gia v o s h p th .............................................................. 141
– ng ph UV-VIS .................. 143
UV-VIS ................................ ............................. 145
TÓM .............................................................................................................. 150
CÂU ÔN VA BAI TÂP ................................................................................ 152
BÀI 10. C PH P T CH V L M GI U ..................................................... 155
10.1 KHAI NIÊM PHAP TACH VA LAM GIAU ........................................ 155
10.2 PHÁP TÁCH KHÓ TAN VÀ 156
10.3 CÁC PHÁP TÁCH HÓA............................................................. 157
10.4 TÁCH PHÁP ................................................................ 158
................................ ............................................. 158
10.4.2 ................................................................................ 162
10.4.3 ................................................................................................. 166
…khác nhau .......... 167
10.5 TÁCH KÝ ...................................................................................... 167
................................ ..................................................... 167
10.5.2 ............................................................................................... 171
10.5.3 ................................................................ ........... 174
TÓM .............................................................................................................. 176
CÂU ÔN .................................................................................................. 177
TÀI THAM ........................................................................................... 178
VI
Bà .
o tích
o Phân lo cc c p phân t ng
o
VII
o Các
Bài 5: -baz.
o - baz
o ..
o -
o ng d ng trong x ki m c c
c c v k thu t
Bài 8:
viên
nh
n c am -Vis.
B i 10: C p t ch v l m gi u. B i n y
c
t ng d ng
VIII
v
.
các
tr c nghi m (60
).
BÀI 1. 1
BÀI 1.
bi c:
1.1
1.1.1
–
2 BÀI 1.
1.1.2
-
1.1.3
a.
b.
g ph p
1.2
1.2.1
a.
BÀI 1. 3
ammoniac, Ni2+ dimethyl
2+
+
+ 2+
b.
Hi n nay
so
(b ng 1.1):
B ng 1.1: C p so s ph p: h a h c v d ng c
.
o
4 BÀI 1.
: thêm SCN- 3+ 3+ +
SCN - FeSCN 2+ 2+
3+
Fe3+
:
BÀI 1. 5
-
-
graphite…)
- - .
– – –
6 BÀI 1.
khá cao. N
pháp
H nh 1.1: Qu tr nh s c k thu k t qu l c c s c k nh t nh ho c nh l ng
còn
c.
3+ .
4 4 4 BaSO4…
BÀI 1. 7
Cu-
Mn-
1.2.2 Phân
trong m
1 – 10
(phân tích thô)
Phân tích bán vi 10-3 10-1 – 1
10 -6 -3
10 -3 -1
1.2.3
c tr nh b y
trong b ng 1.3:
H ch (%)
: 0,01 – 100
- 0,1 – 100
8 BÀI 1.
- 0,01 – 0,1
< 0,01 %
1.3 HPT
C cp d ng trong H a phân t c c th c chia th nh 2 nh m l n:
1. Ph n i ti u phân
a. id baz
+
- NaCl + H 2O
b.
+
- +I AgI vàng
- 4 + Ba 2+ BaSO4
c.
- : Mn+ + H 2Y MY + 2H+
- :
BÀI 1. 9
2: Ni2+ + 4CN – [Ni(CN–)4]2–
:
2.
3+
- + 2I 2Fe2+ + I2
I2
1.4.1 H a phân t ch
Yêu c u ph n ng gi a c u t X v i thu c th C ph m b o:
7).
-
- 99,90% )
- ong
10 BÀI 1.
- µg/ml – mà
– -
- L y (ch n) m u
- Chuy n m u th nh dung d ch v x l m u
- Ch px nh
- Tính toán v x l k t qu .
1.5.1 nm u
Ghi chú
l t o m u trung b nh th l n c a m u ban
u ho m u riêng.
nghi m
1.5.2 v x l m u
ch
2SO4 , 200o
HF 3 , SiO 2 , H2 SiO3 .
h)
1.5.4
1.6.1
Trong phân tích ánh giá các k q là m t trong nh ng c không
c c a các quá trình phân tích. Trong b c này vi c tính sai là quan
t ng vì n ph n ng v ch nh x c c a k t qu phân tích thu c t i
m c nào. M t s c c kh i ni c d ng trong phân t ch sai s :
- th (giá c ch nh ng
tin c y nh t)
-
tính chính xác (precision).
14 BÀI 1.
- 1,
x2 ,...xn
phép phân tích.
- S c th c bi u th d
+ = - (1.2)
K t qu c . Sai s tuy i
không cho th c úng c a phép phân tích. bi t c úng c a phép
phân t ch, sai s ng c d ng.
+ S= (1.3)
,
Sai s ic am uA l S= x100 = 0,14%
,
,
Sai s ic am uBl S= x100 = 2,27%
,
y, sai s i th hi n r ng c p. Ph p phân t ch
x ng Vitamin C trong m u B.
a.
b.
2 CO3
2CO3
do:
+M i di n cho m u phân t ch
+ S
i sai s n y kh ph t hi ph t hi n sai s lo i n y
c n th c hi n song song v i m u tr ng v d ng m u chu ki ng c a
p ho c so s nh v i m p kh c th c hi ng th i v so
s nh k t qu .
c.
H nh 1.3: Mô t kh i qu t ng v l pl ic p phân t ch
nh b y c a ch s c ngh a (CSCN)
a. CSCN trong ph c ti p
CSCN ph n nh m ch nh x c c a d ng c t s c ti p c th c
nhi u CSCN tin c y, CSCN không tin c y (ch s nghi
1: Cân 0,2g m u t
sai s 000g (vì cân phân tích cho
phép sai s ± 0,0001g).
b. CSCN trong s n ti p
S n ti p l s c t c c s c ti p thông qua m t ho c m t s
k t qu t nh. Sai s c as c ti p c n k t qu nên s gi n ti p
c ng ph i ghi theo quy t c c a CSCN
- i v c ng s ch s
bên ph i c a d u th p phân c s CSCN th p nh t
i v i k t qu ph i t nh to n qua nhi c th ch c l m tr n k t qu b c
cu i c ng, không l m tr n n trung gian
-
18 BÀI 1.
TÓM
Trong bài này gi i thi u nhi m v , ngh a v yêu c u c a môn HPT ng th i, phân
lo i c p phân t ch, c c ph n ng h a h ng d ng, c c giai
n c a m t quy tr nh phân t ch v gi i thi u kh i qu t v sai s trong phân
t ng. C c n i dung trong b i bao g m:
ph ah c( tích c n).
+ ( nh tính): p
nghi n, th nghi m ng n l a, soi tinh th i kính hi n vi v u ch borax hay
phosphate.
+ Chuy n m u th nh dung d ch v x l : d ng t ho c
pháp khô chuy n thành ph n c n xác nh sang d ng mà có th phân tích
nh tính ho c nh l c. X l m tách các thành ph n gây nhi u,
+ Ch px nh: s d ng m y m c, d ng c th ch h cho k t
qu phân t ch g n v i k t qu th c nh t.
P
Câu 1: Cho bi t n i dun ng c a HPT.
BÀI 2.
TRONG H A PHÂN T CH
- ba lo i n dung d ch: n ph
n mol/L, n ng và cách v n d gi i các bài toán v
n dung d ch v s chuy i gi a các lo i n .
- Tr nh b nh lu t t c d ng kh ng v nh lu t t c d ng ng c a
Dalton.
- Gi c c c b i to n v cân b ng h a h c.
2.1
2.1.1
Ng
H = 1,008 O =8 S = 16; ..
22 BÀI 2. DÙNG TRONG H A PHÂN T CH
2 2
2.1.2
a.
(2.1)
có hóa
2 C = = 6.
2 = CO2 C = =3
b.
(2.2)
V inl
mà AB tham gia:
BÀI 2. A PHÂN T CH 23
v ng c a m t s
ch t oxy h a kh c tr nh b y trong b ng 2.1:
B ng 2.1 ng c a m t s ch t oxy h a kh
1+ hay 1 :
BaCl2 = M/ 2 NaCl = M/ 1 FeSO4 = M/ 2 Fe2(SO4)3 = M/ 6
[ ML x ]n+ :
Mn+ + xL [ ML x ]n+
Mn+
t ion.
Th 2+ + 4 NH3 [Cu(NH3 )4]2+
24 BÀI 2. A PHÂN T CH
2.2
2.2.1 a
y
hai ha
Trong H a phân t ch, 2
m ct n c a dung d ch
2.2.2
Dung d c th nh:
dung d ch th c.
1: dung d ch
% (KL/KL)
‰ (KL/KL)
% (V/V)
- % (KL/V)
BÀI 2. A PHÂN T CH 25
Mol M, mol/L
X X X)
(2.3)
(2.4)
ch
(2.5)
(2.5a)
ch:
(2.6)
:
(2.6a)
(2.6b)
6
:
10 6
(2.7)
dung môi
có d o
(mg/l).
ppb
CM
:
(2.8)
Cm
(2.9)
(2.10)
2.2.3
(2.11)
BÀI 2. A PHÂN T CH 27
2.2.4 gi a m t s n dung d ch
a. N ng ph n kh ng
(2.12)
b. N mol v n kh ng
(2.13)
c. N mol v n ng
(2.14)
d. N ph n mol v n ng
(2.15)
(2.16)
(2.17)
2.2.5
(2.18)
C i, Zi -
28 BÀI 2. A PHÂN T CH
(2.19)
+
, Cl
KCl K+ + Cl
2
µ<0,02 lg f × 0,01 f = 0,89
aKCl = aK+ = a Cl
f= 1 a=
c. Trong h a phân t ch
ính
toán, f .
2.3 NG
BÀI 2. A PHÂN T CH 29
D+ E
- m A , mB :
- A B:
- V A, VB:
- C A, C B:
ta có:
(2.20)
–3 –3
và VA . CA . 10 = VB . CB . 10 hay VA . CA = VB . CB (2.20a)
Ph
(ph - base; ph
pháp oxy hóa -
2.4 - NG
2H2 + O 2 2H2 O
H2 + I2 2HI
aA + bB (1) dD + eE
(2)
30 BÀI 2. A PHÂN T CH
(2.21)
(2.21a)
BÀI 2. DÙNG TRONG H A PHÂN T CH 31
- ng c a m t nguyên t hay m t h p ch t là s ph n kh ng c a
nguyên t hay h p ch t k t h p hay thay th v v i m
ng (b ng 1,008 ph n kh ng c a H2 hay 8 ph n kh ng c a O2
t o thành các h p ch t khác ng c a m t nguyên t ph thu c v o s
h a tr c a nguyên t trong h p ch ng c a m t ch c t nh
t y thu c v o b n ch t c a ph n ng h a h c m ch ,c c
ch t tham gia v o c c ph n ng acid-baz, oxy h a kh , ph n ng t o ph c,
ph n ng t o t a s c c ch t ng kh c nhau.
B IT P
Câu 3: ng gam c
Câu 4:
NaOH 10 % có d =1,110g/ml.
- ?
BÀI 2. CÁC KH A PHÂN T CH 33
-
Câu 7:
dung d ch HCl 14,6 %?
Câu 11: -
dung d ch H 3PO 4 17,9 % ?
2 (SO4)3 3
dung d ch H2SO 4 .
3+ ?
K 2Cr2 O7
Câu 16:
[D] = [E] =
0,75M
Câu 17:
i 1 lít dung d ch
và nêu
BÀI 3. PH P PHÂN T CH KH NG 35
BÀI 3. P PHÂN T CH
KH NG
- c nguyên t c v phân lo c c i
ng.
- T c k t qu ng b p phân t ch kh ng.
3.1 C
Ph là ph
c p l nh lu t th nh ph n i v nh lu
ng.
3.2
D a trên cách ti n hành khác nhau, v
ph
+ Ph pháp tr c ti p
+ Ph pháp gi n ti p
+ Ph pháp k t t a
3.2.1
trên cân phân
t ch:
AX A+X
36 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG
c. px nh tr ng tro
n
a n trong m u.
d. p t ch
Th d :
(HNO3 c + HCl c)
khác. Thêm H 2O2 vào d ion vàng g khi
D a v o kh ng v c t ch
ra t ch ng v ng trong m u
3.2.2
- AX A+X
2, O2, CO…
3.2.3
Trong ph ng pháp này, thành ph n c n xác nh c k t t a d i d ng h p
ch t khó tan. K t t a c l c, r a s ch, s y ho c nung chuy n sang d ng có
công th c hoá h c xác nh và em cân. D a vào l ng cân tính ra hàm l ng thành
ph n c n xác nh:
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 37
-
AX A+ + X
- :
X + C+ CX
Th 1
2+
2 .2H2
2 SO4 4 4 .
Th
3+
3, nung và cân Fe 2O3 .
, ph ng
pháp k t t a th ng c dùng r ng r i nh l ng các ch t nh t là các h p ch t
vô c vì quá trình chuy n thành ph n c n xá nh vào m t h p ch t khó tan d
dàng nhi u so v i quá trình tách nó d i d ng t do.
3.2.4 m
p phân t nh m:
- D
tài c p kh c so s nh).
:
38 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG
- Thao
3.3 T
1. Yêu c u c a d ng t a CX :
- T a ph i c tan nh t c ho n to n.
1. Yêu c u c a d ng cân:
3.4 P
A
phân t ch kh ng t o t c ng d ng r ng r i v i vi c
c ut c nx nh l t :
toán.
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 39
i t
kho ng 0,200 g, t kho ng 0,100 0,300 g
a tan th
3.4.2
a.
C+X CX
-
15%, thu c th d ng thu c th g p 2-3 l n so v i l thuy t
L : Trong m t s ng h
- ng thu c th d ng th a ph c lo i b d d ng trong qu tr nh l c,
r a t a.
b.
* K t t a tinh th
h n ch c c y u t n k t qu phân t ch
hành t :
-
(20 -
khác,
(NH 2)2 :
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 41
(NH 2)2 CO + H2O 2 NH 3 + CO 2
* K t t a vô nh hình:
(
,
:
m n
3.4.3
a.
ng l gi y l c
ho c ph u l c:
42 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG
- N
o
- C
- Th
th b qua. Gi y l c c m n kh n
Th
- ng bình.
cx p
c dùng l
b.
M c ch c a s r a k t t a là lo i các t p ch t h p ph trên k t t a
.
-
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 43
-
4NO 3
Th ng ch n dung d ch r a sau:
3.4.4 nung
S y v chuyên d ng t a sang d ng cân.
tinh khi t, 2, CO2 , N2 ,... Do
:
o
-
4PO 4.6H 2
: – 130 0C.
o
- : BaSO4
BaSO 4: 700 – 800o
3.4.5 Cân
n x c. Tr
1) m 1 = mo + m m = m1 o
3.4.6 –
a.
(3.1)
Th
0,1200 g SiO2 :
:
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 45
(3.2)
2 = 0,1200 g ta có:
Th : 2P 2O7 3
Th : 2O 3 3O4
Ghi chú X
(3.3)
b.
- x :
(3.4)
- 1 x
(3.5)
46 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG
3.5 NG
3.5.1 - - –
tro và ch t
a.
(100-1100 -2000
sau:
- o(g)
- – 1 (g):
m1 = mo + m
- 2 (g):
m2 = mo + m’ (m’:
b.
2 -6000 2
: mo (g)
: m 1 (g) = m o + m
2 : m2 (g) = m o + m’
c.
-800oC
ch t m t khi nung :
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 47
3.5.2
a.
-
3
oC.
b. 2 SO4
2 d 4:
l 4 2SO 4
Vì BaSO4
o o
tr 4
nh BaO.
48 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG
- Ph il ng d nh kh i l ng c a ch t
c c tách ra kh i các ch t khác d i d ng kh tinh khi t. D a
trên cách ti n hành khác nhau có th chia thành ba ph
+ Ph pháp gi n ti p: i d ng h p ch t d i m u
m ho c k t tinh c a m u.
- ch kh ng t o t c chia th nh c n ch nh:
B IT P
Câu 2 Cho t
Câu 3 n ti n h o t a.
Câu 4
Câu 5: s
Câu 8: g chì:
u1 .
= 24,26.
Tính
Câu 9:
- m0 = 9,4358 g
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 51
- m1 = 11,4585 g -
m2 = 11,3762 g
Câu 10: 3
và nung % Fe và
%Fe 3O4.
Câu 12:
4
là Al2 O3
0,0232 g. Tính
* m1 = 1,6720 g
* m2 = 2,3762 g
* m3 = 9,2738 g
* BaSO4 m4 = 9,9464 g
4 )2 . x H 2O tr . Hãy
:
a) .
b) % KAl(SO4 )2 .
CuO. Tính % S.
Câu 18: +
2PtCl 6 4 (NH 4 )2PtCl6. Nung
(NH 4)2 PtCl6 3 có trong
4 )2 PtCl6 + 2NH 4Cl+
2 Cl2 .
BÀI 4. P PHÂN T CH
TH T CH
- c nguyên t c c c cách
4.1 -
Ph ng pháp phân tích th tích là ph ng pháp phân tích l ng d a
vào v chính tích. a dung ã
bi tr chính xác (
dung
trong erlen). Quá t nh phân hay .
(VC Vf)
-
54 BÀI 4. ÁP PHÂN T CH TH T CH
H nh 4.1: p phân t ch th t ch
-
-6
-
kém chính xác.
-
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 55
4.1
nh sau:
4.1.1 -baz
baz.
3 3COOH +
NaOH = CH 3COONa + H 2O
4.1.2
4 4:
4.1.3
4.1.4
2+ 3- )
Mg2+ + HY 3- MgY 2- + H+
4.2
K thu t chu p th t ch n i chung l n. K thu t
ng ch t ch c a c c dung d ch v i nh ng d ng c kh ch nh x c nh
pipet, buret, b nh m c. C c c ch chu thông d ng g m c :
56 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH
4.2.1
C C+ X A + B
X S ng C = S ng X
AgNO3
4.2.2
dung d ch :
X C+ X A + B
C C + C1 D + E
C1 S aC – a
C1
3 3
4.2.3
cho X.
AC1 + X AX + C1
C1 + C D+ E
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 57
X a C1
AC1
C1
2 2S 2O3
2 Cr2O7
4.2.4
2+,
Mg2+, Zn2+ c th c chu nh EDTA u ki n th ch h p
4.2.5 liên ti n)
C c c u t X1, X2, X3… c chu l t b ng thu c th C (ho c nhi u lo i
thu c th ) v ch t ch th th ch h p trong c u ki n th ch h p sao cho m i l n
chu ch c 1c ut tham gia
4.3.1
58 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH
1,211
K= = 1,0004
1,2606
4.3.2
sau kh
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 59
c xem l
.
T công th c: C =
.
( )
Dung d ch NaOH c K= .
= ,
4.3.3
dung d ch trên th ng c b n m t s lo i h a
ch t g c cho vào d ng c
2SO 4
4.3.4 u ch nh n dung d ch
m t th i gian n dung d ch s b
-
ch h p.
V dm = (K - 1,000).V (4.9)
(1,000 ). (4.10)
=
1000
,985 thì l
vào a = 0,1.58,5 = 5,85.
4.4 D NG C D P PHÂN T CH TH
T CH
D ng c ng d p phân t ch th t ch g m:
a. D ng c ch a
B nh n ng m u.
b. D ng c chia
:D l y m t th t ch dung d ch g ng.
c. D ng c ch nh x c
B nh m c: dùng pha ch các dung d có g chính xác. Khi làm vi c
v i bình nh m c n tránh ti p xúc tay vào p h n u c a bình, vì nhi t tay
truy n vào thành bình làm thay i dung tích bình. Tr c khi làm y bình nh
m p i t bình v trí g ph g. Không rót t g các dung d nóng hay
l h vào bình nh m mà i ch n khi ng i v nhi t phòng m i rót vào
bình nh m xong ph i r t dung d ch v o chai l , không nên d ng
b nh m dung d ch th c bi t l dung d ch ki m).
Pipet: d ng l y m t th t ch ch nh x c nh nh, g m 2 l i: pipet b u và pipet
hai v ch. Khi thao t c trên pipet, không c ch m tay vào n g c a pipet vì
nhi t tay làm thay i dung tích c a pipet v c th i gi t cu i c ng
ng l i u pipet v s m c sai s th a. i v i pipet chia v ch, ngo i tr
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 61
ng h p trên c pipet c ch “blowout” hay có vi n kính nhám r g k g 3-
5mm hay có hai vi n màu xung quanh c thì khi thao tác, c n ‘t i” gi t c i.
Buret: d l y m t th t ch ch nh x c thay chính xác c a buret cao h n
pipet nên không bao g g pipet chu n c khi d ng c n ph i
khô v s ch. N u buret c t m mu n chu ngay th c n tr ng buret hai l n
b ng dung d ch c dung d n ph i
h t b t kh ph i buret g n kh a b ng c ch m kh a v cho ch t l ng ch y
m nh. N u b t v n c n th nh u nh c a buret v o dung d ch v m kh a.
Tr c m i l n chu n i dung d chu n vào buret i v ch “0”. Khi c ch
trên buret, m t p i v trí ngang v i v ch cong v buret th t th
tr nh sai s . N u dung d ch không m u c theo ph n i c a m t cong, n u dung
d ch s m m u c theo ph n trên c a m t cong.
: V l d ng c l y ch nh x c nên c n ph i tráng pipet, buret b ng chính h a
ch t c n h t, dung ch dùng chu n tr c khi ch y dung d trong c c
d ng c n y. Ch khô nhiên nhi t phòng, không s y khô nhi ca o
các g c bình nh m buret, và pipet chính xác v gây sai do th y
tinh giãn .
H nh 4.2: M t s d ng c ng d ng trong cu th t ch v c c th t ch
trên d ng c
62 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH
4.5
4.5.1
Quy t A
+ B, t i i m t ng ng s ng l ng c a C= s al :
C C.VC = C X.VX
C, CX
VC, VX
4.5.2
Có 2 tr
a. M u l ng
- X C
ng C C:
(4.1)
- 1 X
C C
(4.2)
b. M ur n
- C :
C
(4.3)
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 63
- 1 X (ml)
C C :
(4.4)
Ghi chú
c tính:
(4.5)
4.5.3
C ng h p:
a. a m t ch t Tx
(4.6)
b. tx nh TC/X
C.:
(4.7)
- p chu th t ch l p phân t ng d a v o s
nh x c c a dung d ch c n x ph n ng ho n to n v i ch t
phân t ch. S chu ng ch t
chu n thêm v ah c v ng ch t c n phân t ch. ch t ch th
c d Chu d ng khi ch t ch th thay
i tín hi i màu, t o t a,…) c g m k t thúc chu hay
m cu i.
- D ph n ng chu c th phân lo i th nh b
ch nh sau:
- p chu d a ph n i
nt gi a m t ch t oxy hoá và m t ch t kh .
V B IT P
Câu 1:
Câu 2:
Câu 3:
Câu 5:
Câu 6:
Câu 7: Cân chính xác 18,8392g Na 2B 4O7.10H 2O (M = 190,71) hoà tan thành 1 lít
Câu 10:
3 0,0
n 3+
BÀI 5. P CHU
ACID-BAZ
viên có
- T c pH c a c c dung d ch c t nh acid-baz.
- Ch c ch t ch th c k t qu c a c c tr ng h nh l ng th ng
g p trong chu acid-baz.
- X ki m c a m c.
5.1 -BAZ
5.1.1
- +.
- +
(1)
HA H+ + A
(2)
HA: cho H+ HA là acid
+
A A là baz
68 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
A -baz liên
5.1.2
- Th :
+
-
+
2 CO3 (diacid), H3 PO4 (triacid); Na2CO3 (dibaz).
-
– baz. Th
phân ly ra H+ +
;
:
HA + S 1 HS1+ + A
+
Trong HPT, d -
:
H2 O + HA H3O+ + A
[H +] = [H 3O+]
[H +] hay [H3O+
+
lg[H 3O+ ]
(1)
HA H+ + A
(2)
HA, kacid hay ka
(5.1)
kHA
HA
n ng h p c a diacid H2A:
a1 ai
ai
b.
–
70 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
(1)
A – + H2 O HA + OH
(2)
HSCB A– , kbaz hay k b
(5.2)
–
kA–
A– .
c. 2O
H2O + H2 O H3O+ + OH
hay H2 O H+ + OH
c:
oC, k = 1,8.10
[H 2O] C H2O 2O
[H +][OH n.
hay pH + pOH = 14
d. –
(5.3)
kHA
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 71
5.2
a.
(5.4)
[H+] = [OH ] = 10 M pH = pOH = 7
b.
+
] > [OH ] [H +] > 10 M pH < 7 (5.5)
HA HA
HCl pH = 2
+
HA quá bé (10
[H +]2 –C HA[H+] –10 = 0
:
HA H+ + A
C HA
[HA] [H +] [A ]
2 O: [H+ ] [A ] [HA]
+
Vì là acid trung bình nên: C HA = [HA] + [HA] [HA] = CHA ]
[ ] [ ]
k = [ ]
72 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
(5.7)
[H +] +
]
HA H+ + A
HA
+
] [A ]
2O: [H +] [A ] [HA]
[HA] C HA
[ ] [ ]
k = [ ]
(5.8)
nA
10 4 l n c th xem dung d
- [H + ]
- kacid baz
- C HA A -
HA A - , [H + ]
A + H 2O HA + OH
hay A-
(5.11a)
(5.12)
[OH ]2 + k HA.[OH A-.CA- = 0
(5.13)
pOH = p kA- lg CA-
–
)
74 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
n–
10 4 l n c th xem dung d
d.
3,
+
và OH
4 Cl, NH4NO3,
e. m
baz
- d :
CH3 COOH + CH 3COONa.
- : NH4 OH
+ NH4 Cl)
:
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 75
C HA + CMA = Ca + Cb = [HA] + [A ]
[HA] = Ca + C b ] (**)
[H +] + [M+] = [A ] + [OH ]
+
] và pH
+
Tuy nhiên, Ca và C b ] và [OH :
(5.15)
HA
5.3 -BAZ
5.3.1
Ph -baz là ph
Trong
),
t trong b .
-baz
trong b g và
HA + M(OH) MA + H2O
- .
5.3.2
- : pH
- :
–
Khi OH
khi H +
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 77
-
-
- càng dài) và n ng c a c a acid-
baz s d ng (càng l n càng dài).
5.3.3 - baz
a.
b.
baz
HInd Ind + H+
(5.16)
(5.16a)
pki
al
i
c. -baz
Tan c trong n
78 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
10-5 10 -4 M) màu
d. –
màu Hind
Ghi chú
5.4
-
- Tr nh b nh tam gi pH
= -lgC HCl = -lg10-1 = 1.
- tr m t
- l n [H +] =
0,1*10-1/100 = 10 -4 pH = 4
- 2
= 7.
- 2O, NaOH
d 0,1%
thì [OH -] = CNaOH d = (0,1*10-1)/100 =10 -4
pHdd = 14 - 4 = 10.
-
4). Khi g n
+
+
+
t
ng
B p n y 10 4.
-
V
+ Da cam met
t
C ng h p ti p theo v s i pH v c ch ch n ch th c tr nh b y trong
m c 5.5
80 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
5.5 -
5.5.1
Khi ch :
- H+ + OH H2O
- : [OH ] = [H +] pH = 7
HCl, C NaOH
H nh 5.2:
5.5.2
(chu CH3 :
-
HA + NaOH NaA + H2O
-
NaA nên pH
-
pHch/m
H nh 5.3: 3
5.5.3 y acid
–
4
HCl):
- + HCl HA + Cl
-
: pH = pKHA lgCHA
82 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
H nh 5.4: 4
ch/m
5.5.4
- V
- V : dùng Phenol phtalein
V =2 V
V -
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 83
-
V
do Na2HPO4
Ghi chú:
Trong 3PO 4
2PO 4 và V
- 3 PO4
và V
84 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
B ng 5.1: 3PO4
nhi m b n.
–+
3 PO4 HCl 3 PO4+ NaH2 PO4
V V V V
2 - 2 - 1) VNaOH (NaH2PO4 2 - 1
= 2V -V
5.5.5
b1, k b2,..., k bn
–10
bi không quá bé (> 10 Th
2CO3
CO32- 2CO3
pH k b1 / kb2 10 4 CO32-
pH 2CO3
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 85
V = 2V
Ghi chú
2CO3
3 và V
- 2CO3
- 2CO3 3: NaHCO3
2 và V
86 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
B ng 5.2: 2CO3
nhi m b n
2–
3 + OH–) 3
2– + HCO 3 –)
V V
V V
= 2V 1 -V 2
5.6 NG X
–
- 2 – –
, CO3 3
: (CO3 2–+ OH – 3
2–
+ HCO3 –).
và V
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 87
B ng 5.3: ng d ng x ki m c a m c
1
và V
OH –
0 HCO 3– V
0 CO32 – V
0 CO32 – + OH –
VHCl (CO 32 –) = 2(V 2-V 1)
VHCl (OH –) = 2V 1-V 2
tích V M
và
3 /L theo qui
88 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
- Trong b i này sinh viên bi c khái ni m v acid, baz, c p acid baz liên h p,
ng t baz theo Bronsted. D a v o h ng s phân ly acid
baz c th x p lo i m nh, trung b nh, y u v r t y u c a acid hay baz d a
vào giá tr c a kHA hay kA-. M i liên h gi a h ng s phân ly acid – baz liên h p
14
v i kHA.k A- = 10 c kHA càng l n, acid HA càng m nh, baz A liên h p v i nó
càng y c l i.
- Ph acid-baz là ph nh l ng d a trên nh ng
ph n i proton gi a acid và baz. T a ph n ng
pH c a dung d ch quy nh b i mu cg m
cu nh b ng ch t ch th pH l nh ng ch t h c u tr c phân
t i theo n pH c a dung d ch k o theo s i m u s c dung
d ch.
Câu 2:
- baz
- Mu i v m.
Câu 3: -baz.
Câu 4: -baz
, methyl da cam v bromothymol xanh.
Câu 5:
- baz
- baz
- baz
- hl baz
- 2CO3
- 3PO 4 .
Câu 6: C ch x ki m trong m c.
Câu 7: ch (DD)
–2
g)
90 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ
–2 –2
h) 3 2,0.10 M và NH4 Cl 10 M
i)
j)
k)
l)
Câu 10:
loãng thành 200 ml dung d ch A dung d ch A pha thành
50,00 ml dung d ch 0,00 ml dung d ch dung d ch
ch NaOH
carbonat hóa.
- V(HCl) = 20,70 ml
- V(HCl) = 21,48 ml
Xác
là 25,00 ml.
Câu 15: 3,
ng h p
92 BÀI 6. P CHU OXY H A K H
BÀI 6. P CHU
OXY H A KH
nh
- T c h ng s cân b ng K, th oxy h a t d n
chi u ph n ng oxy h a kh .
- c nguyên t u ki n ng d c k t qu c a các
ph nh permanganate, dicromat, iod.
6.1
6.1.1
- :
- : cho e
Ox + ne kh
Th d : Fe3+ + 1e Fe2+
- ng cho c
l trình
Nernst:
(6.1)
Eo
o
C, 1 atm).
ng e- s d ng trong ph n ng oxy h a kh
6.1.3
a. -
o
1/Kh1 1 1 2/Kh2 (có
o
2 2:
1/Kh1 và Ox2/Kh 2
(1)
n 2Ox1 + n1 Kh2 n 2Kh1 + n1Ox 2 (*)
(2)
94 BÀI 6. P CHU OXY H A K H
K(1) >1.
1 /Kh1 và Ox2/Kh2
Ox 1/Kh1 v 2 /Kh2
1 n2
(6.2)
(n1 n2 1 và n 2)
- 1
o o
2 > 0 hay E 1o > Eo 2: lgK(1) > 0
(1) hay Ox1 2.
- 1
o o
2 < 0 hay E 1o < Eo 2: lgK(1) < 0
(2) hay Ox1 2 hay Kh1 2.
3+
/Fe2+ và Sn4+/Sn2+ có E o(Fe3+/Fe2+) = 0,77V ; E o(Sn4+/Sn2+) =
Fe3+ + Sn 2+ Fe2+ + Sn 4+
Ghi chú
o
V
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 95
-
H+ :
(6.3)
(6.4)
Th
pH = 0 [H+] = 1M
,
E1o' = 1,51 + lg[1]8 = 1,51 V
o' o
E 2 =E 2 = 0,77 V
, ( , , )
lgK(1) = = 62,7 K(1) = 10 62,7
,
pH = 1 [H+] = 10 M:
,
E1o' = 1,51 + lg[10 ]8 = 1,42 V
o' o
E 2 =E 2 = 0,77 V
, ( , , )
lgK(1) = = 55,1 K(1) = 1055,1
,
b.
-
.
- :
nhau:
96 BÀI 6. P CHU OXY H A K H
E cb = E = E1 = E 2
o
, [ ] [ ]
E = E1 1 + lg hay n1E = n1 E o1 + 0,059lg
[ ] [ ]
, [ ] [ ]
E = E2 E = E o2 + lg hay n2E = n 2 Eo2 + 0,059lg
[ ] [ ]
, [ ]. [ ]
E = + lg
[ ][ ]
[ ]. [ ] .
V lg = lg = lg1 = 0
[ ][ ]
E = (6.5)
+
tham gia:
,
E = + lg[H+]m (6.6)
2+
4
. , . , ) ,
E = + lg[10 -1]8 = 1,31V
6.2
6.2.1 c
- Ph t ch d a v
+P
- Th
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 97
+
+
gian.
- E Co > E Xo
EC o < E Xo ).
6.2.2
- :
- :
C C
C, OxX, KhX:
- C, OxX:
E cb tính theo E
- C, OxC, OxX
(6.7)
Vì (ECo > E Xo C
98 BÀI 6. P CHU OXY H A K H
6.2.3 th oxy h a kh
a. nh ngh a
b. v kho i m u c a ch th
y, th oxy h a c a dung d ch s l
(6.8)
,
E ch/m = E oi ± (6.9)
o
,
f i + )
o
,
f i- ) c a kho ng chuy n m u.
c ng cong chu .
I3 - c d ng h t (chuy n t không m u) ho c I 3 - xu t hi n
c. Phân lo i c
C 2 lo i ch y u:
0
E (V)
Ind Ind
ox Kh
Ferroin 1,06
ch n ch th th ch h p cho chu ng ph i d p v ng
bi u di n s bi n thiên c a th theo th t ch, ch th c ch n c th chu n g n v i
th chu n t a ph n ng oxy h a kh .
ng ph n ng c m u không s d c ch t ch th , c th
d ng k thu t chu th lo i b b t l i n y.
6.3 M T S THÔNG
D NG
6.3.1
Là ph
MnO4
a. Vai tr c a pH
-
Trong môi tr 4 2
-
4 / Mn 2+(trong môi tr
-
4 / MnO2 (trong môi tr
2+
không màu, trong môi tr
2
tr
4 trong môi tr 4 s n
ph m 2+
2+
b. Acid d ng trong ph 4
c. ng
2+,
MnO4
3+
(COO) 2 , H2O2 (sau khi
2+
). MnO4
MnO2 2 2 4 .
: 4
6.3.2
2 Cr2O7
- Cr2 O7
+
- Ngoài H 2SO 4
–
2O7 oxy hóa).
o
= 0,76 V) hay diphenylamin sulfonat Ba (E i = 0,85 V).
3+ ).
3 PO4
- Cr2 O7 3 , S 2 O3
,... ) qua trung gian KI
6.3.3
a. u ki n ti n h nh
Ph
c h p iod l qu tr nh oxy h a kh bi n I 2 I v c l i bi n I I2
I2
I 2 + 2e 2I (E o = 0,54 V)
2.10 M ( : 2
2
102 BÀI 6. P CHU OXY H A K H
- Eo = 0,54 V
m t s ch t c E o > 0,54 V th c th b kh b iI
khi không có I 2 2
(Th
o
Th d : I2 + Na 2S 2O 3 Na2S 2O6 + 2NaI (E = 0,08 V)
2S2O32- - 2e S4O62-
a:
I2 (th )
2, Cl 2, MnO4 , Cr 2O7 , ClO3 , Cu 2+, H 2O2 , Fe3+
I2,
2 2 O3
Th d : D chu K2Cr2O7
bi cn chu ng I2 c gi i ph ng ra
:
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 103
+ I2
2
3 2
S 2O3 + 2H + H 2SO 3 + S
+ :
I2 + OH I + IO + H 2O
3IO 2I + IO3
0
- Tr n b t k v i nhau trong dung d ch l
thì d ng oxy hóa c oxy hóa d ng kh c i.
- Th c a dung d ch t c g i là th v iE
= . ng h p chu ng acid th E =
,
+ lg[H+]m
- Ph hóa kh là ph a v o ph n ng
i electron gi a dung d ch chu n v i dung d ch c n phân tích. Tùy s hi n
di n c a c p Ox/Kh mà dung d ch s ng. Khi ch t oxy h a c
ch ng chu c l i, khi ch t kh c
ch ng chu có E gi m d n d n. X m cu i b ng
,
ch t ch th oxy hóa kh . Ch n ch th th ch h p có E ch/m = Eoi ± g n v i tr
s E c a ph n ng chu , ho c ít nh i c nh y
c ng cong chu
104 BÀI 6. P CHU OXY H A K H
- Ph d ng ng c c ch t oxy h a ho c kh s d ng t nh
ch t oxy h a kh c a h th ng I2/2I . Có th nh tr c ti p các ch t kh
2O3 , Sn2+, SO3 , AsO 3 (Eo < Eo ) b ng cách cho tác d ng v i I2. I 2
chu gián ti p các ch t oxy hóa n 2, Cl2, MnO4 ,
Cr2O7 , ClO3 , Cu2+, H2O2, Fe3+ (Eo > Eo ). Ch t ch th d
ph p n y l h tinh b t
V B IT P
Câu 1:
Câu 2:
Câu 4:
sau:
- Ph
- Ph
- Ph bromate.
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 105
Câu 5: 2 C2 O4 0,05M trong môi tr
mL KMnO4
4.
Câu 6: 2 O2 4 0,1 N.
2O2 trên.
As 2O3 trên.
Câu 8: Cân 1,2540 g acid Oxalic tinh 2 C2 O4.2H2O ) hòa tan thành 250 ml
dung d ch 20,00 22,40 ml dung d ch KMnO 4.
dung d ch KMnO 4 và T(KMnO 4 / FeSO4 ).
Câu 9:
và pha chính xác thành 250,0 ml d dung d ch
dung d ch KMnO4 có T = 0,001842 g/ml. Tính %
2-
2O4 24,20ml dung d ch KMnO4 0,100N. Tính % MnO2
106 BÀI 7. P CHU T OT A
BÀI 7. P CHU
T OT A
- Tr nh b c nguyên t u ki n ti n h nh v ng d ng c háp
Mohr, Fajands v Volhard c k t qu c a t ng k thu t chu .
7.1 -
7.1.1
Th : Cho AgNO3
7.1.2
a. T ch s tan
BÀI 7. P CHU T OT A 107
kt =
+).(Cl
vht AgCl
AmBn mAn+ + nB
mB n
T AmBn = [An+]m.[B ]n
+ Khi [A]m.[B]n = T
Nh
b. tan
mBn:
AmB n mA n+ + nB
(7.2)
108 BÀI 7. P CHU T OT A
7.1.3
a.
-
: TAgCl
= 10 S ~ 10 M
b.
l m gi tan
d c th v i t a l
…
+
C th m ],
7.2
7.2.1 Nguyên t c
Là ph
X :
C+X CX
- CX st 10 )
- C t nh ch n l c cao, t
- .
p c c u ki
, trong c th
C l Ag+ 3 (Br , Cl , I , ) và CNS-
7.2.2
110 BÀI 7. P CHU T OT A
- Tr c tung: pX
Chu tr c ti p c ng
cong chu
Nh n x t:
- C ch ch n ch th m u c s bi im u c nh y
7.2.3
+,
a.
+
:
- AgInd
+.
BÀI 7. P CHU T OT A 111
- AgInd
K 2CrO 4.
b.
phân ly:
HInd H+ + Ind
- Ag+ Ind .
c.
7.3
7.3.1
a.
+
nh m halogen
2CrO 4:
- : Ag+ + X AgX
AgCl AgCl = 10
AgBr AgBr = 10 )
- :
112 BÀI 7. P CHU T OT A
: vàng
b.
- pH môi tr - 3
+ -
không có Ag2 CrO4 :
- 3
– + 2 NH3 Ag(NH3)2 + X-
- 2CrO4 .
10 – 10 M).
7.3.2
a.
ho c eosin (tetrabromflorescein)
: Ag+ + X AgX
Tr X- - -
ho c Fl
BÀI 7. P CHU T OT A 113
t nh Ag+, k t t a AgX h p ph ion
Ag+ n t h p ph m nh c c anion E - ho c Fl c a ch th
mang m u kêt t a t h t m.
+ -
H nh 7.2: K t t a AgX ho c Fl làm
– : Fl + H+ HFl
[X -
dextrin.
7.3.3 Volhard
a.
+ +
+
+ X th a v
Fe3+:
b.
- Môi tr i 3 , Ag2O
(dùng HNO3
114 BÀI 7. P CHU T OT A
3+
- ] 10 -2M.
- 3+
- khi cho Ag+ d
3+
+ I- Fe2+ + I2
-
-
AgCl = 10-10 >
T AgSCN = 10 -12
Tránh sai s n y :
+
b AgCl
ho
benzen, ether, cloroform,…
-
-
khôn
– +
2 SO4
2CrO4 2; 2CrO4
2+ ,
- tr c ti p nh m halogen b ng Ag+
v i ch th t o t a K2 CrO4. Ph n ng chu t o AgX ph n ng ch th t o
Ag2CrO4 c m nâu u ki n chu trong pH môi tr ng t t nh t l 7
– 10 (không ch a NH3). N u trong dung d ch chu có ch a NH 3, chu
ng có pH = 6,5 – 8,5 tr nh l m tan t a.
- tr c ti p v i ch th h p ph
Fluorescei. Ph n ng chu t o AgX ph n ng ch th t o AgX, Ag+Fl màu
h ng t m. u ki n chu trong pH môi tr ng t t nh t l 6,5 – 8 v ng
AgX nhi cho phép nh n bi t s chuy n màu c a t t a có b m t
h p ph l n, c n thêm vào dung d ch ch t b o v .
- c v i ch t ch th t o ph c.
M t ng th a Ag+ c cho vào dung d ch ch a ion X thu c nh m
th c hi n ph n ng t o AgX v chu ng Ag+ th a b ng
dung d ch SCN v i ch th Fe3+ c ph n ng chu t o AgSCN , ph n ng ch
th t o Fe(SCN)2+ c m u ki n chu trong pH môi tr ng (pH
<3).
116 BÀI 7. G PH P CHU T OT A
V B IT P
Câu 1: .
Câu 2:
Câu 3:
Câu 4: c c ph Fajan v
Volhard.
Câu 5: 3)2
Na2SO 4 4 là T =
10 7,8 .
Câu 6: 3
theo ph
3 trên theo ph
Câu 8:
25,00 ml dung d ch
4SCN 0,100N.
Câu 9:
23,80 ml dd AgNO3 có T (AgNO3/Cl-) = 0,00
KBr.
BÀI 8. G PH P CHU
T O PH C
- c nguyên t c v c ch ch n ch th p chu
t o ph c b ng thu c th .
- c nguyên t c v c ch ch n ch th p chu
complexon III.
- c ng d ng c a p p chu t o ph c trong x c ng
c cv x c c c ion Al3+, Fe 3+, SO42- trong dung d ch.
n+
-
– .
Th d : [Ag(NH 3)2]Cl
C u n i ph c/c u ngo i ph c
BÀI 8. P CHU T O PH C 119
ligand (
H nh 8.1: Ph c [Cu(C4H4O6)2]2+
8.1.2
2+
3 )4 ]
(1)
Cu 2+ + 4NH 3 [Cu(NH3 )4]2+
(2)
Theo (1)
(8.1)
Theo (2):
(8.2)
c l
10 7.
+
120 BÀI 8. P CHU T O PH C
Ghi chú
+
, OH– …) có
8.2
8.2.1
Mn+ n+
Mn+ + L ML
c t ch h
t
8.2.2
a. Ph
-
Trong ph
L u ý chu
(
).
+ Ph
2 màu
b. Ph
CN -, SCN-, Cl-
2+
:
2+
2+
+
2+
:
-
ng pháp Mohr và Fonha) không n vi c chu
2+.
m: n nay cs d ng.
8.2.3
Ph
chung là complexon.
122 BÀI 8. P CHU T O PH C
a. Các complexon
Complexon I tt tl H3Y:
Complexon II (chelaton II, trilon BS) là acid ethylen diamin tetra acetic (EDTA),
vi t t t l H4Y:
b.
H4Y H 3Y - + H+ A1 = 10-2,0
H3 Y- H 2Y2-+ H+ A2 = 10-2,67
HY3- Y 4- + H+ A4 = 10-10,26
(do
4Y, H3 Y , H 2Y2 , HY 3 , Y 4
pH). M c dù ph
+ có trong thành
n+
: sau:
T m l ng
ng h chu v i Fe3+, Al3+…)
u.
ng ki m c n
…
124 BÀI 8. P CHU T O PH C
8.2.4
Tr c tung: pM = – lg [Mn+]
n+
(mL)
n+
H nh 8.2: o ph c v n
8.2.5 ph c ch t
a. C u t o
b.
(1)
Ind + Mn+ MInd n+
(2)
[ ]
1 = .
[ ] [ ]
[ ]
pMn+ i + lg
[ ]
[ ]
[ ]
vào pMn+ n y
[ ]
[ ]
BÀI 8. P CHU T O PH C 125
Ghi chú
-
:
HmInd + Mn+ MInd + mH+
i
- m
Y.
-
c.
(N.E.T: noir eriochrome T) /EtOH
c; b 3H), b
phân ly t 2 = 6,3 và pK 3 -
2+ , Zn 2+, Pb2+... có màu h ng, t m.
pH
tím: Ba 2+ Ca2+ , Mg 2+ Zn2+ , Ni+ , Pb2+
Murexid/H2O
-
Th 4 Ind sau:
( (Tím) (Xanh)
(CaH2 Ind-).
126 BÀI 8. P CHU T O PH C
pH
CaInd: : xanh ; NiInd: vàng
P.A.N /EtOH
Xylenol da cam
pH
Mind: : Bi3+ , Cd 2+ , Pb2+ , Zn 2+)
Fluoresxon
pH
2+ 2+ 2+
Mind: : Ca , Ba , Cu )
T m l i, m t s ch th c d ng trong chu t o ph c m t s
ion kim lo i trong c c kho ng pH x c tr nh b y trong b ng sau:
Mg2+ -T (MgInd:
2+
- +Y Mg Y
2+
-
2+
- :
Ind + Mg 2+ MgInd
2+
vì Ca2+
2+
b.
* i
: xanh)
Fluorescei
2+ 2+ 2+
2+
Mg(OH)2
2+.
2
- T:
Mg Y + Ca2+ CaY + Mg 2+
2+
sinh ra tím)
128 BÀI 8. P CHU T O PH C
2+
:
Ca2+ + Y CaY
2+
:
Mg2+ + Y Mg Y
MgInd + Y Mg Y + Ind
2+
c. và Mg2+
2+
- 1 (ml) EDTA.
2+
- + Ca2+ 2 (ml) EDTA
2+
- 2 V 1 (ml)
3+
8.3.2 , Al3+
Y và FeY
3+
và Fe3+
3+
a.
không màu):
FeY
Ghi chú
3+
b.
3+
- Y
.
Al 3+ + Y Al Y ( ’AlY = 10 9,6
2+
- Y (Cu 2+, Zn 2+, Pb2+
Ghi chú
- Y
80oC.
3+ 3+
-
3+
’ FeY = 1014,2
8.3.3 4 theo
2+
- :
2+
- o-
-
2+
-T.
130 BÀI 8. P CHU T O PH C
- Ph t o ph c b ng thu c th g m ph cv
th y ngân. Ph c d ng dung d ch chu n b c nitrat chu dung
d ch CN-, d a v o ch th kh c nhau, có th chia thanh hai ph
Liebig (ch th là chính thu c th ) v Deniges (KI làm ch th ). Ph y
nh l ng các ion thu c nh m halogen, CN-, SCN-… M c d
p th y ngân c nhi n nay c d ng v th y
ngân r c.
- Ph nh l ng b ng complexon là ph d a trên
ph n ng t o ph c c a nhi u ion kim lo i v i m t s thu c th h là các
acid amin polycarboxylic và các d n ch t c a chúng g i chung là complexon t o
th nh mu i b n, t phân ly. Complexion III l mu c d ng ch y u
trong ph p chu n y m t ng d ng ch t ch th
kim lo i là nh ng ch t h có tính acid ho c baz y u v có kh ov i
ion kim lo i ph c có màu trong nh u ki nh. Các ch t ch th
th ng dung l
- ng SO 4 c v ng th a dung d ch
Ba2+ ho c EDTA d ng ch th -T
V B IT P
Câu 1:
Câu 2:
Câu 3:
complexon.
Câu 4
Câu 5 ng dung d ch ch a h n h p Al 3+ và Fe 3+ u ki n,
c ch ti n h u ki n chu .
Câu 6 2-
4
- c m t s kh i ni nc p phân t ch quang h c
- Tr nh b c s c c a v t ch t v i nh s ng, c g
c a nh s ng
- Tr nh b cc cy ut tham gia v o s h p th .
- Tr nh b cc ut n c a m y quang ph UV-VIS.
Quang h c nghiên c u nh ng hi ng v s c c a nh s ng v v t ch t
r t ra nh nh lu t quang h c. Trong quang ph h c, nh s ng nh n th y
c, tia t ngo i, tia h ng ngo i, s ng radio… c g i b ng thu t ng l b c
x
Chi
- (VIS) và
-
graphite…)
134 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
9.1.2
a.
- :
-
:
- :
)
- :
trong 1 cm (cm )
8
- m/ s
H nh 9.2: T nh ch t s ng c a nh s ng
(quang t )
v lan truy n v i v n t c nh s ng theo công th c:
27
(h erg.s)
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 135
o
UV VIS IR
160 400
b.
q +E +E
- Eq
quay vq.
- E
.
- E n t
.
- 0
136 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
1
- , E 2, E3 … E * ): (di n t
chuy n t orbital c a n nt tr ng th i k ch th ch).
c.
o -
gi cg il
- ha
Ehv = E = E* – E 0
q, v và v
ng.
o -
d :
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 137
)
H nh 9.2: S h p thu b c x v s ph t x c a v t ch t
– E0
– E0
– E0
138 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
9.1.3 – Beer
a.
T
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 139
- A.
- R
Ta có: I0 = IA + IT + IR A + IT
(transmittance)
(9.1)
(9.2)
b. – Beer
C:
(9.3)
(g – 1 .cm – 1 :
140 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
Phân t luôn có các d ng chuy n ng: chuy n ng quay c a các phân t , dao ng
c a các electron liên k t, s chuy n orbitan c a electron trong phân t . ng
v i các d ng chuy n ng s có các d ng n ng l ng t n c t ng cho phân
t . Gi a các d ng chuy ng, n u so sá l n n ng l ng thì: Eq<E <E .
nên nó t o nên s d ch chuy n electron t orbian này sang orbitan khác (thay i
tr ng thái orbitan) t o nên quang ph . Khi v t ch t h p th b c x n t có quang
ph h p thu vùng t ngo i và kh ki n (UV-VIS) c g i l quang ph UV-VIS c n
c g i v i tên kh c là quang ph h p thu d ch chuy n electron. Ph UV- c
id ng cong c h p thu (A) ph thu c v c s ng c a b c x
b. Nguyên t c chung
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 141
t chùm tia
UV-VIS i ,
max. V i
VIS
t tr c quang
396 – 700 nm
khi
:
-
142 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
a l
B ng 9.1: Quan h
, nm Màu
490 – 510
510 – 530
610 - 730
b. Nh m mang m u
k t c nh m mang m u c ng d h p th
c. Nh m tr m u
Nh m tr m u l nh ng nh m th no g n v o nh m mang m u l ic c
s ng v c a d i h p th c i, l m d ch chuy n max v ph a d i
m lt
tt lt .
b.
C C
C = C. b.C C
- m m = m.b.Cm
(dùng C và Am)
(9.4)
m = C
c.
m m
144 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
H nh 9.5 th ng chu x nh C m
d.
C m
Am = bCm
m’ = b (Cm + C C )
(9.5)
- A = f (C).
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUANG PH UV-VIS 145
- C m
- m m’)
- m và C m’.
(9.6)
m ( m
-
f 1,10:
Cm = Cm f (9.7)
Ghi chú
e. u ki n ng d nh lu t Lambert-Beer
u ki n:
- nh s ng ph c
- Dung d ch ph i lo ng v trong su t
9.2.4 UV-VIS
a.
–
146 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
1– – – – detector; 5 -
b.
liên
c.
H nh 9.7: B ph n ch a m u
d.
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 147
H nh 9.8: B c
micrometre.
e. Detector
H nh 9.9: T b n
c am y
148 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
f.
Trong
Ngoài ra, tùy
g. -VIS
UV-
– –
:
W/I 2) ; 2)
(4)
(1)
(3)
(2)
so sá IT I0
– Beer.
= f( ) .
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 149
-
-
- Các
–
B IT P
Câu 3: Nêu c c ki c gi a b c x v v t ch t?
Câu 8: Fe3+
3, pH 1 -
6.300 mol - 1 .cm - 1. l .
a)
b) dung d ch
dung d ch M = 9.10 -5 Fe
Câu 9: :
2+
4 dung d ch . Dung
2+ dung d ch
a. 2, Al 2O3, Fe2O3 h
b. 2 khi
0,5 %, dung
d ch dung d ch dung d ch
0,2 ÷ 0,8.
Câu 12:
-1 cm - 1 l ):
- dung d dung d ch Pb 2+ 10 - 3
Tính % Pb3 O4
a. 3)3 .9H2 O
dung d ch
154 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS
b. m
- ng d ng h ng
ch t phân tích quá nh i gi i h cc
10.1 KH I NI M P T CH V L M GI U
háp.
1. t.
2.
3.
156 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
4.
5.
10.2
2CO3
Fe3+
góp.
3, Al(OH)3
-5
– 10-8
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 157
th
quá trình
giàu.
10.3
và d
158 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
-6
– 10-8
-3
– 10-7%
10.4
10.4.1
a)
A (1) A (2)
b)
A (H2
D.
[A]
D=
[A]
nh lu t trên ch c và h u cùng m t
d ng. N u A trong hai dung môi 1 và 2 các d i dùng
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 159
h ng s phân b u ki n D’ là t s t ng n t t c các d ng c a ch t A trong
hai dung môi. Thí d , chi t 8-oxiquinolin (HOx c b ng clorofom.
ng CHCl3 nó ch các d ng HOx c nó n m c các
d ng HOx, H2 Ox+, Ox- c có các cân b ng sau:
[H ][O ] K [HO ]
OH H + O K = O =
[OH ] [H ]
[H O ]
OH + H K =
[H ][HO ]
[ H O ] = K [H ][HO ]
[HO ]
D =
[HO ] + [H O ] + [O ]
[HO ]
D =
[HO ] + [H O ] + [O ]
[HO ] [HO ]
D = =
K [HO ] K
[HO ] + K [H ][HO ] + [HO ] 1 + K [ H ] +
[H ] [H ]
Vì:
[HO ]
D=
[HO ]
Nên:
D
D =
K
1 + K [H ] +
[H ]
c)
chi t ph ng CHCl3.
Zn + 2HD ZnD + 2H
160 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
[ZnD ] [H ]
R= ×
[HD ] [Zn ]
H ng s n ZnD ra kh c, R càng l n
thì kh t.
d)
V1
o 2 ml dung môi.
COV 1 = C1 V1 + C2 V2 (a)
C V
%E = × 100
C V +C V
và:
C
D =
C
C V /C V
%E = × 100
(C V C V )/C V
D
%E = × 100
D + V /V
C V 1
C = =C
V +D V V
1+D
V
1 1
C =C =C
V V
1 +D 1+D
V V
1
=
V
1+D V
1
=
V
1 +D
V
1
=
V
1+D
nV
1
V V
1+D 1+D
nV nV
= =
V
1 1+ D V
V
1 + D nV
162 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
10.4.2
a)
ng
+
.
Ta có:
n+
n+
n.
n+
MR n
[ ]
=
[ ]] [ ]
Ta có:
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 163
[ ]
=
[ ]
n+.
[ ]
=
[ ]
T bi u th c hi u su t chi t:
%= × 100
+
ta có:
1
= % ×
100 %
[ ] 1
= % ×
[ ] 100 %
+ + [ ] = %+ lg (100 %)
= %+ lg (100 %) [ ]
B c c n ph i thi t
l hi u su t chi n.
b)
:
(C 6H 5)4As + -
4, CdCl42-, ZnCl42-
SbCl6-
2 -(NO3 )2-
c)
II IIAm
+ + ( )
[M ] [M A ]
R =
[M ] [M A ]
[M A ] [H ]
M + mHA M A + mH ; R =
[HA] [M ]
(R )
R =
(R )
td
IA n và MIIA m.
[M A ] [H ]
R =
[HA] [M ]
[M A ] [M A ] [A] [H ] [ ]
= × × ×
MA [M ] [A] [ ] [HA]
1
D K
D
166 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
1
R =D . .K .
D
1
(R ) D . .K .
D
R = =
(R ) 1
D . .K .
D
Khi n = m = 1 thì:
D .
R =
D .
D . D .
IAn
IIAm.
10.4.3
-3
G
-2 .
i
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 167
2+ , Zn2+ 2+ và Fe2+
-11, các nguyên
2+ 2+
10.4.4
h p
10.5
phân tích.
10.5.1
(–)
R – H+) + M+ R (–) – M(+) + H+
168 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
a)
–
–
Cationit –
SH; -SO3H; -COOH; -PO 2 (-) H(+)
b) a ionit
c)
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 169
Tron
RH + M+ MR + H+
d)
3+
và Pb2+
2+
4 CH3
2-
3COO) 4 còn Ga 3+ 2+
,
3+
170 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
e)
- (R (+)NH3OH - -
(R (+)NH3Cl-
-oxiquiolin, dithizon,
2+
, cationit có
4+
v.v.
3, NH 4NO3
a)
172 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
Ix
R =
Ip
b)
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 173
c)
4.
a)
xyphenyalanin; 3. Methionin; 4. Axit alpha – aminosucxinamic (asparagin);
5. Glyxin; 6. Merin; 7. Treonin; 8. Hitidin; 9. Lyzin; 10. Agrinin.
174 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
10.5.3
-
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 175
176 BÀI 10. C P T CH V L M GI U
TÓ
Trong b i này tr nh b y v p t ch v l m gi u. C c n c
tr nh b
C ng v t các nguyên t ng v
i b h n ch v nh y ch n l c. S k t
h ra kh
nh v t nguyên t nh y c
tích lên r t nhi u.
-5
– 10-8
p
kèm theo giúp
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 177
Các p
phân tích.
CÂ
Câu 1:
Câu 2:
Câu 3: Tr nh b y c p s c k m c a c p
s ck .
178
2. o d c.