Sách

You might also like

Download as pdf or txt
Download as pdf or txt
You are on page 1of 188

B GIÁO D O

I H C CÔNG NGH TP.HCM

Biên

www.hutech.edu.vn
*1.2015.CHE103*

H A PHÂN T CH

5
I

.................................................................................................................. I
........................................................................................................... VI
HÓA PHÂN TÍCH....................................................................... 1
1.1 DUNG VÀ YÊU HÓA PHÂN TÍCH ...................................................... 1
................................................................................................ ....... 1
................................................................ ......................................... 2
................................................................................................ ........2
1.2 PHÂN CÁC PHÁP PHÂN TÍCH ........................................................ 2
................................ ................................ 2
.................................................................. 7
............................................................7
1.3 CÁC HÓA DÙNG TRONG HPT .............................................. 8
1.4 YÊU CÁC VA THUÔC TH TRONG HOA PHÂN TICH ......... 9
a phân t ch............................................... 9
c th trong H a phân t ch ....................................................9
1.5 CÁC GIAI PHAP PHÂN TÍCH ....................................... 10
n m u................................................................ ...................... 10
x l m u ........................................ 12
......................................... 13
................................................. 13
1.6 SAI SÔ TRONG PHÂN TICH INH NG .......................................................... 13
.......................................................................................... 13
1.6.2 C c lo i sai s ................................................................ ..............................14
1.6.3 Ghi s li u th c nghi m theo quy t c v ch s c ngh a.................................... 16
TÓM ................................................................................................................ 18
CÂU ÔN .................................................................................................... 20
BÀI 2. CÁC KHÁ ÓA PHÂN T CH......... 21
2.1 ................................................................................................ 21
.................................................................................................. 21
............................................................................ 22
2.2 DUNG ....................................................................................... 24
2.2.1 nh ngh a .................................................................................................. 24
............................................................. 24
.......................................................... 26
2.2.4 M i liên h gi a m t s n dung d ch....................................................... 27
II
................................................................ .................. 27
2.3 TÁC NG .............................................................. 28
2.4 CÂN HÓA - TÁC KHÔI NG ................................ 29
TÓM ................................................................................................................ 31
CÂU ÔN VA BAI TÂP .................................................................................. 32
P PHÂN T CH KH NG ....................................................... 35
3.1 NGUYÊN .................................................................................................... 35
3.2 PHÂN ....................................................................................................... 35
................................................................ .................. 35
................................................................ .................. 36
............................................................................... 36
m ................................ .................................................................... 37
3.3 CÁC YÊU TUA VÀ CÂN ............................................... 38
3.4 CÁC GIAI PHAP PHÂN TÍCH TUA ........... 38
3.4.1 H a tan ...................................................................................................... 39
....................................................................................................... 39
3.4.3 L ............................................................................................. 41
3.4.4 S y v nung ................................................................................................ 43
3.4.5 Cân................................ ............................................................................ 44
– ....................................................................... 44
3.5 NG DUNG ....................................................................................................... 46
- - – .... 46
......................................................................... 47
TÓM ................................................................................................................ 49
CÂU ÔN VA BAI TÂP .................................................................................. 50
P PHÂN T CH TH T CH ............................................................. 53
4.1 NGUYÊN - KHÁI ................................................................... 53
4.1 PHÂN CÁC PHÁP TÍCH ................................................... 55
-baz................................ ................................................... 55
............................................................................. 55
................................ .................................................... 55
................................................................ .................. 55
4.2 CAC Ô................................................................................. 55
............................................................... 56
.............................................................. 56
............................................................................................... 56
....................................................................................... 57
III
4.2.5 Chu liên ti n) ................................................................ ...... 57
4.3 CAC CACH PHA CAC DUNG DICH CHUÂN Ô....................................................... 57
............................................................................. 57
............................................................ 58
......................................................................................... 59
4.3.4 C u ch nh n dung d ch ................................................................. 59
4.4 DUNG CU DUNG TRONG PHAP PHÂN TICH THÊ TICH ........................... 60
4.5 CÁCH TÍNH TRONG PH PHÁP TÍCH...................................... 62
............................................................................................. 62
................................ ............. 62
....................................................... 63
TÓM ................................................................................................................ 64
CÂU ÔN VA BAI TÂP .................................................................................. 66
P CHU ACID-BAZ ............................................................. 67
5.1 ACID-BAZ ................................................................................. 67
.................................................................................................. 67
.................................................................................................... 68
................................ ............................................... 69
5.2 CÁCH TÍNH PH DUNG ACID, BAZ, DUNG ................. 71
5.3 PHÁP ACID-BAZ................................................................ 75
.................................................................................................. 75
........................................................................................... 76
- baz ................................................................................... 77
5.4 THAY PH DUNG TRONG QUÁ TRÌNH … ..... 78
5.5 CÁC PHÁP ACID - BAZ THÔNG ................................. 80
........................................... 80
.................................................................. 80
.................................................................. 81
............................................................. 82
............................................................. 84
5.6 NG DUNG XAC INH ................................................ 86
TÓM ................................................................................................................ 88
CÂU ÔN VA BAI TÂP .................................................................................. 89
P CHU OXY H A KH ...................................................... 92
6.1 OXY HÓA VÀ OXY HÓA ..................... 92
.................................................................................................. 92
6.1.2 C .......................................................... 93
................................................................ .............. 93
IV
6.2 PHÁP OXY HÓA ......................................................... 96
c ................................................................................. 96
................................................................ ........................... 97
6.2.3 Ch t ch th oxy h a kh ............................................................................... 98
6.3 MÔT SÔ PHÁP OXY HÓA THÔNG DUNG ....................... 99
................................................................ .......... 99
.............................................................................. 101
................................................................ ........................ 101
TÓM .............................................................................................................. 103
CÂU ÔN VA BAI TÂP ................................................................................ 104
P CHU T O T A ............................................................. 106
7.1 HÒA TAN VÀ - TÍCH TAN VÀ TAN .................................. 106
............................................................................. 106
................................ .................................................. 106
............................................................... 108
7.2 PHÁP ................................................................ 109
7.2.1 Nguyên t c ............................................................................................... 109
................................................................ ......................... 109
............................................................................................... 110
7.3 ..................................................................................................... 111
..................................................................................... 111
7.3. ................................................................................... 112
................................ .................................................. 113
TÓM .............................................................................................................. 114
CÂU ÔN VA BAI TÂP ................................................................................ 116
P CHU T O PH C .......................................................... 118
8.1 CÁC KHÁI BAN .......................................................... 118
................................................................................................ 118
..................................................... 119
8.2 PHÁP ........................................................... 120
............................................................................................... 120
....................................................... 120
.............................................................. 121
................................ ................................................. 124
8.2.5 Ch th ph c ch t................................................................ ........................ 124
8.3 NG DUNG ..................................................................................................... 127
2+, Mg2+ 2+ v Mg 2+ ............................................ 127
V
3+
, Al 3+ ................................................ 128
4 ........................................ 129
TÓM .............................................................................................................. 130
CÂU ÔN VA BAI TÂP ................................................................................ 131
BÀI 9. QUANG PH H P TH PHÂN T -QUANG PH UV -VIS ................................... 133
9.1 PHAP PHÂN TÍCH QUANG HOC.................................. 133
................................................................................................ 133
...................................................... 134
– Beer ................................................................ ............ 138
9.2 PH G PHÁP QUANG PH H P TH PHÂN VÙNG NGO VÀ KHA KIÊN 140
9.2.1 Kh i ni m v ................................................................ .... 140
9.2.2 C c y u t tham gia v o s h p th .............................................................. 141
– ng ph UV-VIS .................. 143
UV-VIS ................................ ............................. 145
TÓM .............................................................................................................. 150
CÂU ÔN VA BAI TÂP ................................................................................ 152
BÀI 10. C PH P T CH V L M GI U ..................................................... 155
10.1 KHAI NIÊM PHAP TACH VA LAM GIAU ........................................ 155
10.2 PHÁP TÁCH KHÓ TAN VÀ 156
10.3 CÁC PHÁP TÁCH HÓA............................................................. 157
10.4 TÁCH PHÁP ................................................................ 158
................................ ............................................. 158
10.4.2 ................................................................................ 162
10.4.3 ................................................................................................. 166
…khác nhau .......... 167
10.5 TÁCH KÝ ...................................................................................... 167
................................ ..................................................... 167
10.5.2 ............................................................................................... 171
10.5.3 ................................................................ ........... 174
TÓM .............................................................................................................. 176
CÂU ÔN .................................................................................................. 177
TÀI THAM ........................................................................................... 178
VI

Bà .

Bài này giúp sinh viên tr nh b y

o tích

o Phân lo cc c p phân t ng

o C c lo i sai s trong phân t ng v c ch ghi ch s c ngh a.

g trong Hóa phân tích.

Bài này giúp sinh viên t nh to n c c n c a ch c ch pha


h a ch th c hi n phân t ch m u.

Bài này trình bày:

o
VII
o Các

Bài 5: -baz.

o - baz

o ..

o – baz, c ch ch n ch th khi chu

o -

o ng d ng trong x ki m c c

c c v k thu t

Bài 8:

viên
nh
n c am -Vis.

B i 10: C p t ch v l m gi u. B i n y
c
t ng d ng
VIII
v
.

các

tr c nghi m (60
).
BÀI 1. 1

BÀI 1.

bi c:

N i dung v yêu c u c a H a phân t ch.

Phân lo cc p phân t ch.

Nêu v gi i th cc n c a m t quy tr nh phân t ch.

C c lo i sai s trong H a phân t ch, c ch h n ch .

C ch ghi ch s c ngh a trong ph c ti p v gi n ti p, c ch l m tr n s .

1.1
1.1.1


2 BÀI 1.

1.1.2
-

1.1.3
a.

b.

g ph p

1.2
1.2.1

a.
BÀI 1. 3
ammoniac, Ni2+ dimethyl

2+
+
+ 2+

b.

(hay công c ) p phân

Hi n nay

so
(b ng 1.1):

B ng 1.1: C p so s ph p: h a h c v d ng c

Không cao Cao


gian Nhanh
Chính xác (*) Chính xác (*)

.
o
4 BÀI 1.

: thêm SCN- 3+ 3+ +
SCN - FeSCN 2+ 2+

3+

Fe3+

:
BÀI 1. 5
-

-
graphite…)

- - .

– – –
6 BÀI 1.

khá cao. N
pháp

H nh 1.1: Qu tr nh s c k thu k t qu l c c s c k nh t nh ho c nh l ng

còn

c.

3+ .

4 4 4 BaSO4…
BÀI 1. 7

2B 4O7 – hàn the) hay phosphat

Cu-

Mn-

1.2.2 Phân
trong m

tích c tr nh b y trong b ng 1.2:

B ng 1.2: Phân lo p phân t ng m u

1 – 10
(phân tích thô)
Phân tích bán vi 10-3 10-1 – 1
10 -6 -3
10 -3 -1

< 10 -6 < 10-3

1.2.3
c tr nh b y
trong b ng 1.3:

B ng 1.3: Phân lo p phân t ch theo h ng m u

H ch (%)
: 0,01 – 100
- 0,1 – 100
8 BÀI 1.

- 0,01 – 0,1
< 0,01 %

1.3 HPT
C cp d ng trong H a phân t c c th c chia th nh 2 nh m l n:

1. Ph n i ti u phân

Ph n i ti u phân l tên g i chung cho ph n ng acid baz, ph n ng t o t a


v ph n ng t o ph c.

a. id baz
+

- 3 + HCl CaCl2 + CO2 + H2 O

- NaCl + H 2O

b.

+
- +I AgI vàng

- Tách nhóm : Ag+, Pb2+,Hg22+ + HCl AgCl ,PbCl2 , Hg2 Cl2

- 4 + Ba 2+ BaSO4

c.

- : Fe3+ + nSCN [Fe(SCN)n](3-n)+

- : Mn+ + H 2Y MY + 2H+

- Hòa tan: AgCl + 2NH 4OH [Ag(NH3)2]+ + Cl + 2H2 O

- :
BÀI 1. 9
2: Ni2+ + 4CN – [Ni(CN–)4]2–
:

Cu(NH 3)22+ + H2S CuS

2Ag + + [Ni(CN –)4]2– 2[Ag(CN– )2]– + Ni2+

2.

3+
- + 2I 2Fe2+ + I2

I2

- Hòa tan : 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H 2O

NO + 1/2O2 NO2 khói nâu

- 4 + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe 3+ + 4H2O

1.4 V THU C TH TRONG


H A PHÂN T CH

1.4.1 H a phân t ch
Yêu c u ph n ng gi a c u t X v i thu c th C ph m b o:

7).
-

1.4.2 c th trong H a phân t ch

Thu c th d ng trong H a phân t ch c p ng c c yêu c u sau:

- 99,90% )

- ong
10 BÀI 1.

- µg/ml – mà
– -

2Cr 2O7, (COOH) 2.2H 2O,


AgNO3, Na2H 2C 10H12O8N 2.2H 2
2CO3 khan, NaCl.

1.5 CÁC P PHÂN TÍCH


Quá trình phân tích bao g n:

- L y (ch n) m u

- Chuy n m u th nh dung d ch v x l m u

- Ch px nh

- Tính toán v x l k t qu .

1.5.1 nm u

(NaOH, Na2CO3, Na 2SO 4, NH 4Cl,…),

K t qu phân t ch ch c ngh a khi m u th nghi m mang t i di n cho qu n


th .
BÀI 1. 11

Vi c l y m u c nh c th ph thu c v l n (kg, t n…), h nh th c


( d ng r ng g i), tr ng th i (l ng, r n, nh o…) v t nh ch ng th c a
qu n th .

Ghi chú

l t o m u trung b nh th l n c a m u ban
u ho m u riêng.
nghi m

H nh 1.2: Ch n m i di n khi m u chung l n


12 BÀI 1.

1.5.2 v x l m u

ch

3, Na2 CO3 - Dung


: 3 , PO4 , SO 3 , S ...

HNO3 2S 3, As 2S3 , CuS, Hg2SO 4 .

2SO4 , 200o

HF 3 , SiO 2 , H2 SiO3 .

2 O3, Fe 2O3, TiO 2

: NaOH, Na2CO3 , K2 S2O7 , Na2O2,


Na2B 4O7 -1000 o

X l m tách các thành ph n gây nhi u, chuy n thành ph n n xác sang


d ng mà có phân tích tính ho c xác l c.
BÀI 1. 13
1.5.3
phân tích

h)

1.5.4

1.6 SAI S TRONG PHÂN T NG

1.6.1
Trong phân tích ánh giá các k q là m t trong nh ng c không
c c a các quá trình phân tích. Trong b c này vi c tính sai là quan
t ng vì n ph n ng v ch nh x c c a k t qu phân tích thu c t i
m c nào. M t s c c kh i ni c d ng trong phân t ch sai s :

- Khi hành p hân t ch xác m t i l nào ó b m t quy


trình phân tích duy (phép xác nh c l n ), c k ng
ng x1, x2, x 3… xn . (1.1)

- th (giá c ch nh ng

tin c y nh t)

-
tính chính xác (precision).
14 BÀI 1.

- 1,

x2 ,...xn
phép phân tích.

- S c th c bi u th d

+ = - (1.2)

K t qu c . Sai s tuy i
không cho th c úng c a phép phân tích. bi t c úng c a phép
phân t ch, sai s ng c d ng.

+ S= (1.3)

Th d ng Vitamin C c trong m t m u A l 500 mg, trong m u B l 30,2 mg. Sau


khi ti n h nh phân t ch cho k t qu ng Vitamin C trong m u A l 500,7 mg, trong
m u B l 30,9 mg. Sai s tuy ic a2 m uA v Bl b ng 0,7 mg.

,
Sai s ic am uA l S= x100 = 0,14%
,

,
Sai s ic am uBl S= x100 = 2,27%
,

y, sai s i th hi n r ng c p. Ph p phân t ch
x ng Vitamin C trong m u B.

1.6.2 Các lo i sai s


T y thu c v o nguyên nhân sai s , c th phân th nh 3 lo i:

a.

Sai s thô th sai s khi k t qu a c c l n l p l i kh c bi t


so v i k t qu trung b nh hay k t qu th c c a m u. Sai s thô do nhi u nguyên nhân
n th n
BÀI 1. 15

(n > 6), d ng sai s n y.

b.

Sai s h th ng c n g i l x nh, l sai s bi t r nguyên nhân v c th


hi u ch c

2 CO3

2CO3

do:

+M i di n cho m u phân t ch

+ S

i sai s n y kh ph t hi ph t hi n sai s lo i n y
c n th c hi n song song v i m u tr ng v d ng m u chu ki ng c a
p ho c so s nh v i m p kh c th c hi ng th i v so
s nh k t qu .

+ Ng phân t ch: l u không tr nh kh c i h i k


nghi p v kinh nghi m phân t ch. C th kh c ph c b ng c ch thao t ng theo quy
nh v nhi u ki m nghi m viên th c hi n trên c ng m t m u th .

c.

Sai s ng u nhiên c n g i l sai s không x nh nguyên nhân, không c nh,


không theo quy lu t nên không th hi u ch c.

y, sai th ng ánh úng c a ph ng pháp phân tích, sai s n


16 BÀI 1.

nhiên ánh phân tán c a các t a phân tích gi a các giá


riêng và giá trung bình) ngh a là ph ánh l p l i (h nh 1.3).

H nh 1.3: Mô t kh i qu t ng v l pl ic p phân t ch

a. úng cao, nh ng l p; b. l p cao nh ng úng ;


c. l và úng ; d. úng cao và c ng cao.

1.6.3 Ghi s li u th c nghi m theo quy t c v ch s c


ngh a

nh b y c a ch s c ngh a (CSCN)

a. CSCN trong ph c ti p

CSCN ph n nh m ch nh x c c a d ng c t s c ti p c th c
nhi u CSCN tin c y, CSCN không tin c y (ch s nghi

1: Cân 0,2g m u t
sai s 000g (vì cân phân tích cho
phép sai s ± 0,0001g).

Th d 2: 10 10,00mL (vì sai cho


phép ± 0,02mL).

Theo cách tr nh b y trên: Tr

: 0,0128 “8” l CSCN không tin c y


BÀI 1. 17
1,0014 “4” l CSCN không tin c y

0,1100 “0” cu i c ng l CSCN không tin c y

Khi mu n chuy thu n l i cho t nh to n k t qu th s ng CSCN c a


s cg nguyên

Th d i 0,56 g (2CSCN) th mg th ph i ghi l 0,56.103 ho c 5,6.102


uc 2 CSCN) kh c ghi l 560 mg (3 CSCN)

b. CSCN trong s n ti p

S n ti p l s c t c c s c ti p thông qua m t ho c m t s
k t qu t nh. Sai s c as c ti p c n k t qu nên s gi n ti p
c ng ph i ghi theo quy t c c a CSCN

- i v c ng s ch s
bên ph i c a d u th p phân c s CSCN th p nh t

Th d : 10,8922 + 0,15 = c l m tr n 11,04

- i v i ph p nhân v chia: s ng CSCN c a k t qu cu i c ng b ng s ng


CSCN c a s CSCN t nh t

Th d : 1,5 . 2,1346 = 3,2019 làm tròn 3,2

i v i k t qu ph i t nh to n qua nhi c th ch c l m tr n k t qu b c
cu i c ng, không l m tr n n trung gian

-
18 BÀI 1.

TÓM
Trong bài này gi i thi u nhi m v , ngh a v yêu c u c a môn HPT ng th i, phân
lo i c p phân t ch, c c ph n ng h a h ng d ng, c c giai
n c a m t quy tr nh phân t ch v gi i thi u kh i qu t v sai s trong phân
t ng. C c n i dung trong b i bao g m:

- HPT có hai nhi m v n: ng (ch


y cho vi c ki m nghi m hóa h c trong nghiên c u, s n xu t v
t k t qu phân tích, có th ng s n ph m. Yêu
c u: n i l m phân tích c n n m v ng c c nguyên t c c
b n và có th p m i.trong th c h nh c n c n th n,
kiên nh n, chính xác v trung th c.

- ph p phân t c chia th nh hai lo i ch nh: theo b n ch t c a


ng m u phân t ch (2) v theo h ng m u kh o
s t (3). Lo c chia ra th p:

ph ah c( tích c n).

p phân t ch d ng c (phân tích hi i) p v t l v


h a l . Tùy thu c b n ch t c a hi ng và thi t b s d ng có
th ích d ng c thành ba nhóm chính:
phân tích ph nghi m (quang ph , c ng t , kh i ph ),
n hóa v c ký.

+ ( nh tính): p
nghi n, th nghi m ng n l a, soi tinh th i kính hi n vi v u ch borax hay
phosphate.

Lo i (2 c chia ra th p phân tích: ng, b n vi


ng v ng; Lo c chia ra th p phân
tích ng v ng.

- Ph n ng ng d ng trong HPT g m: ph n ng acid-baz, ph n ng oxy h a


kh , ph n ng t o t a v ph n ng t o ph c. Yêu c u ph n ng trong phân t ch
c n nhanh, ho n to n, s n ph m c th nh ph n x nh v ph i c d u hi u r
BÀI 1. 19
r nh n bi t ph n ng k t th c. Yêu c i v i thu c th l ph i c
tinh khi t cao, nh y v c t c hi u cao.

- C n c a m t quy tr nh phân t ch c chia th n ch nh:

+ L y m u: n quan tr ng trong c quy tr nh phân t ch, ng


m u phân tích ph c l y i b m tính ch i di n. N u
m c ch n t lô h ng s n xu t c n l y theo trình t : m u riêng

m u m u chung m u trung bình thí nghi m.

+ Chuy n m u th nh dung d ch v x l : d ng t ho c
pháp khô chuy n thành ph n c n xác nh sang d ng mà có th phân tích
nh tính ho c nh l c. X l m tách các thành ph n gây nhi u,
+ Ch px nh: s d ng m y m c, d ng c th ch h cho k t
qu phân t ch g n v i k t qu th c nh t.

+ Tính toán v x l k t qu : X l theo to n th nh gi tin c y


c a k t qu c

- Trong phân tích vi c ánh giá các k t qu là m t trong nh ng c quan tr ng


c a các quá trình phân tính sai s là quan tr ng nh t. K t qu
c chính xác. Sai s c th
c bi u th d i d ng sai s tuy i và sai s t i. T y thu c v o
nguyên nhân sai s , c th phân th nh 3 lo i:

+ Sai s thô là nh ng sai l n do nhi u nguyên nhân c n ph i tránh và lo i b


sai này b ng cách th n tr thí nghi m

+ Sai s h th ng (ph n ánh úng c a ph ng pháp phân tích) l sai s x c


nh, bi t r nguyên nhân (m i di n, d ng c , thi t b có sai s ,
hóa ch t và thu c th có l n t p ch t…) v c th hi u ch c.

+ Sai s ng u nhiên (ph n ánh l p l i) l sai s không x nh nguyên


nhân, gi m sai s b ng cách ti n hành phân tích c n th thí nghi m
và x lý các s li u b ng ph ng kê

- M t d li u phân tích t ph p c ti p ho c gián ti p ph c tr nh b y


theo nguyên t c CSCN l tr các ch s u tiên, các ch s còn l c g i
là CSCN. CSCN ph n nh m ch nh x c c a d ng c i m t ch s cu i
20 BÀI 1.

cùng là CSCN không tin c y. i v i phép c ng và phép tr th CSCN c a k t qu


cu i cùng c c ng s ch s bên ph i c a d u th p phân c s CSCN th p
nh t i v i ph p nhân v chia th s ng CSCN c a k t qu cu i c ng b ng
s ng CSCN c a s CSCN t nh t

P
Câu 1: Cho bi t n i dun ng c a HPT.

Câu 2: o l phân t nh t nh? Nêu c pd nh t nh.

Câu 3: Nêu c ng ph p d ng.

Câu 4: p h a h c v p phân t ch d ng c o thông


qua m t s ch n n o?

Câu 5: Phân t ch ph nghi m bao g m nh p n o?

Câu 6: Trình b y nh p phân t n h a.

Câu 7: Các p p phân t ch s c k bao g n


n o?

Câu 8: Các lo i ph n ng h a h c d ng trong HPT.

Câu 9: Yêu c u c a ph n ng h a h c v thu c th d ng trong HPT.

Câu 10: Trình b y n i dung c c c a m t quy tr nh phân t ch.

Câu 11: Phân bi t c c lo i sai s thô, sai s h th ng, sai s ng u nhiên. C ch h n


ch c c lo i sai s n y.

Câu 12: Trình b y c c kh i ni m v công th c t nh c a sai s i v sai s


tuy i?

Câu 13: Cách ghi d li u th c nghi m theo quy t c CSCN.


BÀI 2. A PHÂN T CH 21

BÀI 2.

TRONG H A PHÂN T CH

- Trình bày kh i ni m v ng v c ch x ng c a nguyên


t ng c a c c h p ch t: oxy h a kh , acid –baz, mu i, ph c.

- ba lo i n dung d ch: n ph
n mol/L, n ng và cách v n d gi i các bài toán v
n dung d ch v s chuy i gi a các lo i n .

- Tr nh b nh lu t t c d ng kh ng v nh lu t t c d ng ng c a
Dalton.

- Gi c c c b i to n v cân b ng h a h c.

2.1
2.1.1

l carbon dioxyd (CO2 )

carbon disulfid (CS 2 )

Ng

H = 1,008 O =8 S = 16; ..
22 BÀI 2. DÙNG TRONG H A PHÂN T CH

2 2

2.1.2
a.

(2.1)

có hóa

2 C = = 6.

2 = CO2 C = =3

b.

ng gam c a m t ch c t nh t y thu c v o b n ch t c a ph n ng hóa


h cm ch cx nh b ng công th c t nh:

(2.2)

V inl
mà AB tham gia:
BÀI 2. A PHÂN T CH 23

v ng c a m t s
ch t oxy h a kh c tr nh b y trong b ng 2.1:

B ng 2.1 ng c a m t s ch t oxy h a kh

AB là acid hay baz


+
hay 1 mol OH .
+
hay OH i
v th ng c a m t s ch c t nh:
HCl = M/1 H2SO4 =M/2 H3PO4 = M/ 3
NaOH = M/1 Ca(OH)2 = M/2 NH3 = M/1 Na2CO3 = M/2

1+ hay 1 :
BaCl2 = M/ 2 NaCl = M/ 1 FeSO4 = M/ 2 Fe2(SO4)3 = M/ 6

[ ML x ]n+ :

Mn+ + xL [ ML x ]n+
Mn+

t ion.
Th 2+ + 4 NH3 [Cu(NH3 )4]2+
24 BÀI 2. A PHÂN T CH

Cu2+ NH3 3 )4 ]2+ ) = M/2

2.2
2.2.1 a

y
hai ha
Trong H a phân t ch, 2

m ct n c a dung d ch

2.2.2

Dung d c th nh:

dung d ch th c.
1: dung d ch

% (KL/KL)

‰ (KL/KL)

% (V/V)

- % (KL/V)
BÀI 2. A PHÂN T CH 25

Mol M, mol/L

X X X)

(2.3)

(2.4)

ch

(2.5)

(2.5a)

ch:

(2.6)
:

(2.6a)

(2.6b)

(part per million)


26 BÀI 2. A PHÂN T CH

6
:
10 6

(2.7)

dung môi
có d o
(mg/l).

ppb

CM
:

(2.8)

Cm

(2.9)

(2.10)

2.2.3

(2.11)
BÀI 2. A PHÂN T CH 27
2.2.4 gi a m t s n dung d ch
a. N ng ph n kh ng

(2.12)

b. N mol v n kh ng

(2.13)

c. N mol v n ng
(2.14)

d. N ph n mol v n ng

(2.15)

(2.16)

(2.17)

2.2.5

(2.18)

C i, Zi -
28 BÀI 2. A PHÂN T CH

(2.19)

+
, Cl

KCl K+ + Cl

2
µ<0,02 lg f × 0,01 f = 0,89

aKCl = aK+ = a Cl

f= 1 a=
c. Trong h a phân t ch
ính
toán, f .

2.3 NG
BÀI 2. A PHÂN T CH 29

D+ E

- m A , mB :

- A B:

- V A, VB:

- C A, C B:

ta có:

(2.20)

–3 –3
và VA . CA . 10 = VB . CB . 10 hay VA . CA = VB . CB (2.20a)

Ph
(ph - base; ph
pháp oxy hóa -

2.4 - NG

2H2 + O 2 2H2 O

H2 + I2 2HI

aA + bB (1) dD + eE

(2)
30 BÀI 2. A PHÂN T CH

(2.21)

(2.21a)
BÀI 2. DÙNG TRONG H A PHÂN T CH 31

Trong bài này sinh viên bi nh ngh ng v c ch x


ng c a nguyên t ng c a c c h p ch t, c c bi u th c v n ng
dung d ch, c nh lu t t c d ng c a Dalton v t c d ng kh i
ng. Các n c p trong bài bao g m:

- ng c a m t nguyên t hay m t h p ch t là s ph n kh ng c a
nguyên t hay h p ch t k t h p hay thay th v v i m
ng (b ng 1,008 ph n kh ng c a H2 hay 8 ph n kh ng c a O2
t o thành các h p ch t khác ng c a m t nguyên t ph thu c v o s
h a tr c a nguyên t trong h p ch ng c a m t ch c t nh
t y thu c v o b n ch t c a ph n ng h a h c m ch ,c c
ch t tham gia v o c c ph n ng acid-baz, oxy h a kh , ph n ng t o ph c,
ph n ng t o t a s c c ch t ng kh c nhau.

- N dung d c s d bi u di ng ch t tan có trong m t


ng dung môi ho c dung d nh. Các lo i n ph bi n c a dung
d ch d ng trong h a phân t ch g m: N kh ng (Cg/l), n ph n
mol (C M), n ng (C N ) v m t s lo i n ng
kh chu n (T), n ph n tri u (C ppm), n ph n t (C
ppb), n molan (C m) . M i lo i n c c c bi u th ng.

- nh lu t t c d ng: trong m t ph n ng hóa h c, s ng


c a các ch t tham gia ph n ng ph i b nh lu t n c áp d
t nh to n k t qu cho t t c các ph tích. nh lu t t c
d ng kh i ng bi u di n m an (ho ) c a c c ch t
ph n ng v s n ph m t o th nh tr ng th i cân b ng. nh lu t n y th
t s gi a tích ho s n ph m trên tích ho tác ch t là m t h ng s ,
c g i là h ng s cân b ng K. K càng l n, ph n ng thu n càng chi
c l i K càng nh , ph n ng ngh ch càng chi . khi có s i
c a m t trong s các y u t : n , áp su t, nhi thì cân b ng s d ch
chuy n tuân theo nguyên lý Le Chatelier.
32 BÀI 2. A PHÂN T CH

B IT P

Câu 1: Phân bi t c c lo i n (Cg/l), n


(C%), n (CM ), n (C N ) v m t s lo i n kh
chu n (T), n (C ppm), n t (C ppb), n
(C m)

Câu 2: D ng n n (C ppm), n t (C ppb) trong


ng h p n o?

Câu 3: ng gam c

Câu 4:
NaOH 10 % có d =1,110g/ml.

Câu 5: HCl 36,5 % ( d = 1,180g/ml):

- ?
BÀI 2. CÁC KH A PHÂN T CH 33
-

Câu 6: dung d ch HCl 20 % (d=1,10 g/ml)

Câu 7:
dung d ch HCl 14,6 %?

Câu 8: Ph dung d ch HNO3


dung d ch HNO3 d = 1,200 g/ml?

Câu 9: dung d ch CH3 dung d ch


acid acetic 1M?

Câu 10: dung d ch H2 SO4 96 % dung


d ch H 2SO4 0,5N?

Câu 11: -
dung d ch H 3PO 4 17,9 % ?

Câu 12: Tính dung d ch H 3PO4 17,87 M = 2,005 M.

Câu 13: 2SO 4.10 H2 500 ml dung


Na2SO 4 2SO 4 trung hòa hoàn toàn
H 2SO 4.

Câu 14: dung d ch Al2(SO 4)3 15% KL/KL (d=1,12

2 (SO4)3 3

dung d ch H2SO 4 .

Câu 15: 2 Cr2O7

3+ ?
K 2Cr2 O7

Câu 16:
[D] = [E] =
0,75M

Câu 17:

Câu 18: dung d ch


34 BÀI 2. A PHÂN T CH

i 1 lít dung d ch
và nêu
BÀI 3. PH P PHÂN T CH KH NG 35

BÀI 3. P PHÂN T CH
KH NG

xong bài này, sinh

- c nguyên t c v phân lo c c i
ng.

- Tr nh b n chính c a phân tích kh i l ng t o t a.

- T c k t qu ng b p phân t ch kh ng.

3.1 C
Ph là ph

c p l nh lu t th nh ph n i v nh lu
ng.

3.2
D a trên cách ti n hành khác nhau, v
ph

+ Ph pháp tr c ti p

+ Ph pháp gi n ti p

+ Ph pháp k t t a

3.2.1
trên cân phân
t ch:

AX A+X
36 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

c. px nh tr ng tro

n
a n trong m u.

d. p t ch

D t t ra kh i h n h p. Ph háp tách th ng ñ c dùng trong


các ngành s n xu t công nghi p,

Th d :
(HNO3 c + HCl c)
khác. Thêm H 2O2 vào d ion vàng g khi

2Au3+ + 3H2O2 = = 2Au + 6H+ + 3O2

D a v o kh ng v c t ch
ra t ch ng v ng trong m u

3.2.2

Trong ph ng pháp này, thành ph n c n xác nh c tách ra th khí:

- AX A+X

2, O2, CO…

3.2.3
Trong ph ng pháp này, thành ph n c n xác nh c k t t a d i d ng h p
ch t khó tan. K t t a c l c, r a s ch, s y ho c nung chuy n sang d ng có
công th c hoá h c xác nh và em cân. D a vào l ng cân tính ra hàm l ng thành
ph n c n xác nh:
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 37
-

AX A+ + X

- :
X + C+ CX

Th 1

2+
2 .2H2

2 SO4 4 4 .

Th
3+
3, nung và cân Fe 2O3 .

, ph ng
pháp k t t a th ng c dùng r ng r i nh l ng các ch t nh t là các h p ch t
vô c vì quá trình chuy n thành ph n c n xá nh vào m t h p ch t khó tan d
dàng nhi u so v i quá trình tách nó d i d ng t do.

3.2.4 m
p phân t nh m:

- D
tài c p kh c so s nh).

- X c c c c ut riêng bi t trong m u phân t ng d ánh


gi th nh ph n c a m u

- X c c c kim lo i, c c phi kim lo i, th nh ph n c a h p kim, c c h p


ch t h

:
38 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

- Thao

- M ian (d p phân t ch).

3.3 T
1. Yêu c u c a d ng t a CX :

- T a ph i c tan nh t c ho n to n.

- T ac nc tinh th l t b tan trong qu tr nh l c, r a.

- C tinh khi t cao, t h p ph hay nhi m ch t b n. Thu n l i nh t l ch n k t t a


tinh th c ng to c ng t t.

- có d ng h p ch t xác nh, có th chuy n hoàn toàn sang d ng cân m t cách


d dàng.

1. Yêu c u c a d ng cân:

- D ng cân ph i b n v ng, không b ph h y b i oxy không kh , không b


phân h y nhi cao… v không b h t m.

- Ph i c công th c x t nh h s chuy ng.

- H s chuy ng v i d ng cân c ng nh c ng t t. Ngh a l kh ng mol


c a d ng cân c ng l ng mol c a nguyên t ho c ion c n phân t ch càng
t t. Th d , c th x nh Cr3+ i d ng cân l BaCrO4 ng h p 1) ho c Cr 2O3
ng h p 2). d ng cân BaCrO4 th sai s l 52/253,3 = 0,2 mg Cr. ng h p
2 d ng cân l Cr2 O3 th sai s l 104/152= 0,7 mg Cr, l n ng h p 1 l
0,7/0,2= 3,5 l n. d c ch n l BaCrO4.

3.4 P
A
phân t ch kh ng t o t c ng d ng r ng r i v i vi c
c ut c nx nh l t :

Cân m u Dung d ch T ot a L c, r a t a S y ho c nung Cân Tính

toán.
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 39

i t
kho ng 0,200 g, t kho ng 0,100 0,300 g

N ng cân qu l n gây b t l i trong qu tr nh l c r a, n u qu nh d n sai s


l n

3.4.1 Hòa tan

a tan th

3.4.2
a.

C+X CX

- T a CX chuy n sang d ng cân m t c ch d d ng v ho n to n.

-
15%, thu c th d ng thu c th g p 2-3 l n so v i l thuy t

L : Trong m t s ng h

Th : Al 3+ + 3OH Al(OH)3 + OH AlO2 (tan) + H2O

HgI2 + 2KI K2 [HgI4] (tan).

- ng thu c th d ng th a ph c lo i b d d ng trong qu tr nh l c,
r a t a.

- Thu c th c kh o th nh d ng cân c h ng c a nguyên t


c nx nh chi m t l c ng nh c ng t t (F nh )
40 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

b.

Tu theo b n ch t c a k t t a (d ng tinh th , d ng keo hay d ng nh hình) mà


ch n cách làm k t t a thích h p

* K t t a tinh th

S t o thành k t t a bao g m hai : s phát sinh các m m k t tinh và các


m m tinh th l n d n lên. mnc th c l l c l m m t kh ng
d ng t a.
Hi ng b n t a
l m t trong nh ng y u t ns k t t a.

h n ch c c y u t n k t qu phân t ch
hành t :

- v i dung d ch m u v thu c th loãng, nóng; thêm

-
(20 -

khác,

(NH 2)2 :
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 41
(NH 2)2 CO + H2O 2 NH 3 + CO 2

NH3 sinh ra làm

* K t t a vô nh hình:

(
,
:

m n

3.4.3
a.

ng l gi y l c
ho c ph u l c:
42 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

- N

o
- C

- Th
th b qua. Gi y l c c m n kh n

Th

- ng bình.

cx p

c dùng l

b.

M c ch c a s r a k t t a là lo i các t p ch t h p ph trên k t t a
.

-
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 43
-
4NO 3

Th ng ch n dung d ch r a sau:

- Dung d ch r a có ch a thu c th , n u thu c th là ch t d ba ho c d b


phân hu khi s y và nung k t t a. R a b ng cách này s h n ch c s tan c a
k t t a. thí d : r a k t t a AgCl b ng dung d ch ch a HCl loãng.

- Dung d ch r a có ch a ch t i n ly d b bay h i khi nung. R a b ng dung d ch


này s h n ch c hi n t ng keo tán c a các k t t a keo.

Thí d : r a k t t a Fe(OH)3, Al(OH)3 b ng dung d ch NH 4Cl, NH 4NO 3.

- Dung d ch r a có ch t ng n c n s thu phân c a k t t a.

Thí d : r a k t t a MgNH 4PO4 b ng dung d ch ch a NH 4OH h n ch s thu

phân c a MgNH 4PO4.

- N u k t t a là ch t ít tan, không b thu phân, không b k e o hoá thì ch c n


dung d ch r a là n c c t.

3.4.4 nung
S y v chuyên d ng t a sang d ng cân.
tinh khi t, 2, CO2 , N2 ,... Do

:
o
-

4PO 4.6H 2

: – 130 0C.

o
- : BaSO4
BaSO 4: 700 – 800o

Fe(OH)3 Fe2O3 : 900oC

Al(OH)3 Al2 O3 : 1000 – 1100 oC

CaC2 O4 CaCO 3 (600 oC) CaO (1000 – 1200 oC)


44 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

3.4.5 Cân
n x c. Tr

1) m 1 = mo + m m = m1 o

3.4.6 –
a.

(3.1)

Th
0,1200 g SiO2 :

:
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 45
(3.2)

2 = 0,1200 g ta có:

Th : 2P 2O7 3

Th : 2O 3 3O4

Ghi chú X

(3.3)

b.

- x :

(3.4)

- 1 x

(3.5)
46 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

3.5 NG

3.5.1 - - –
tro và ch t

a.

(100-1100 -2000

sau:

- o(g)

- – 1 (g):

m1 = mo + m

- 2 (g):

m2 = mo + m’ (m’:

b.

2 -6000 2

: mo (g)

: m 1 (g) = m o + m

2 : m2 (g) = m o + m’

c.

-800oC
ch t m t khi nung :
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 47

3.5.2

Ph pháp k t t a gi ng nhi u lo i ion v


các h p ch t (b ng 3.1). 2 p ng thông d ng:

a.

-
3

AgNO3 + Cl- = AgCl + NO 3-

trên cân phân tích.

oC.

b. 2 SO4

2 d 4:

Na2SO4 + BaCl2 = BaSO4 + 2NaCl

l 4 2SO 4

Vì BaSO4
o o
tr 4

nh BaO.
48 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

B ng 3.1: M t s c c nguyên t c x nh b ng ph ng pháp phân tích kh i


ng k t t a

Nguyên t D ng k t t a Tích s Nhi t D ng cân


c xác tan (T) s y, nung
nh o
( C)
Ag AgCl 1,78.10-10 130 AgCl
AgBr 5,3.10-13 130 AgBr
AgI 8,3.10-17 130 AgI
Al Al(OH) 3 1.10-32 1000 Al2O3
AlPO4 5,75.10-19 1000 AlPO4
-9
Ba BaCO3 5,1.10 600 BaCO3
BaCrO4 1,2.10-10 550 BaCrO4
BaSO4 1,1.10-10 700 BaSO4
Ca CaC2O4.H2O 2,3.10-9 900 CaO
CaSO4.H2 O -6 600 CaSO4
9,1.10
Cl AgCl 1,78.10-10 900 AgCl
-10
Cr BaCrO4 1,2.10 500 BaCrO4
Cr(OH)3 6,3.10-31 1000 Cr2O3

Cu CuCNS 4,8.10-15 110 CuCNS


-11
F CaF2 4,0.10 500 CaF2
-38
Fe Fe(OH) 3 3,2.10 1000 Fe2O3
I AgI 8,3.10-17 130 AgI
Mg MgNH4PO4 .6H2O 2,5.10-13 1100 Mg2P2O7
Mn MgNH4PO4 .H2O 1.10-12 1100 Mn2P2O7
P MgNH4PO4 .6H2O 2,5.10-13 1100 Mg2P2O7
Pb PbCrO4 1,8.10-14 140 PbCrO4
PbSO4 1,6.10-8 550 PbSO4
-10
S BaSO4 1,1.10 700 BaSO4
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 49

Trong bài này sinh viên bi c nh ng nguyên t c, phân lo i v m c a


áp phân tích kh ng, c n ti n h nh c p
phân t ch kh ng, c ch t nh k t qu v ng d ng. Các n c p
trong bài bao g m:

- Ph il ng d nh kh i l ng c a ch t
c c tách ra kh i các ch t khác d i d ng kh tinh khi t. D a
trên cách ti n hành khác nhau có th chia thành ba ph

+ Ph pháp tr c ti p: Tách c u t c n x i d t hay


h p ch t ít tan ra kh i m u và cân X trên cân phân t ch p ng d ng
trong x tro v tách m t s kim lo i th ng ñ c dùng trong các ngành
s n xu t công nghi p.

+ Ph pháp gi n ti p: i d ng h p ch t d i m u
m ho c k t tinh c a m u.

+ Ph pháp k t t a: thành ph n c n xác nh X c k t t a d i d ng


h p ch t khó tan. K t t a c l c, r a s ch, s y ho c nung chuy n sang
d ng có công th c hoá h c xác nh và em cân t tính ra hàm l ng thành
ph n c n xác nh.

- ch kh ng t o t c chia th nh c n ch nh:

+ T o t a: Ch n thu c th thích h p v ti n hành t o t a u ki n thích h p.


i v i t o k t t a tinh th có k t t a tinh th h t l n, ph i h n ch quá trình t o
m m tinh th và ph i có th i gian làm mu i k t t a th ch h p. h n ch s m m
tinh th c n làm k t t a ch m b ng cách k t t a v i dung d ch v thu c th loãng
n ng ho c pH thích h p… Sau s k t t a hoàn toàn c m b o b ng vi c
dùng thu c th hay b n u ch nh pH ho c thành ph n dung môi… iv it o
k t t nh h nh c n ph i ti n h nh nhanh trong dung d ch m u và thu c th
c và khu y t h th ng keo nhanh b ông t v k t t as
dà c, v ng ch c b m t ti p xúc s bé Sau khi làm k t t a nh
h nh xong ph i l c ngay, vì lâu k t t a quánh l i gây khó r a t p.
50 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

+ L c v r a t a: d ng gi y l c không tro v ph u th y tinh c m n, k ch


c l l c ph h p v i lo i k t t c. R a t lo i các t p ch t h p
ph trên k t t a v i ng v dung d ch r a ph h p tr nh không làm tan
t a.

+ S y v nung: chuyên d ng t a sang d ng cân.

+ T nh k t qu : Hàm l ng c a thành ph n c n xác nh trong m u c tính


toán t kh i l ng c a d ng cân thông qua h s chuy n F v i F l t s gi a
kh i l ng c a thành ph n c n xác nh có trong m t mol phân t c a d ng
c n t nh v i kh i l ng c a m t mol phân t c a d ng cân.

B IT P

Câu 1: Hãy nêu nguyên t c

Câu 2 Cho t

Câu 3 n ti n h o t a.

Câu 4

Câu 5: s

Câu 6: Nguyên nhân l m b n t a v c ch x l .

Câu 7: Nêu m t s ng d ng c a ph p phân t ch k t t a.

Câu 8: g chì:

u1 .

= 24,26.

Tính

Câu 9:

- m0 = 9,4358 g
BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG 51
- m1 = 11,4585 g -
m2 = 11,3762 g

2 O5 và Ca(H2PO 4)2. H 2 phân


2O5 trong

Câu 10: 3

và nung % Fe và
%Fe 3O4.

Câu 11: phân bón, 1,00


4PO4 6000 Mg2 P2O7
Tính % P và % P 2O5

Câu 12:
4

là Al2 O3
0,0232 g. Tính

Câu 13: p phân t ch


kh SnO2
kim.

Câu 14: BaCl 2. xH 2 PTKL

* m1 = 1,6720 g

* m2 = 2,3762 g

* m3 = 9,2738 g

* BaSO4 m4 = 9,9464 g

Tính % Ba, % BaCl2

Câu 15: 6H 6-x Clx


Cl- - +
52 BÀI 3. P PHÂN T CH KH NG

Câu 16: 4)2 .x H2 ,5260


2+

4 )2 . x H 2O tr . Hãy
:

a) .

b) % KAl(SO4 )2 .

Câu 17: hòa tan


2+
trong HCl. H 2
dung d ch CuSO4 , thu

CuO. Tính % S.

Câu 18: +
2PtCl 6 4 (NH 4 )2PtCl6. Nung
(NH 4)2 PtCl6 3 có trong
4 )2 PtCl6 + 2NH 4Cl+
2 Cl2 .

Câu 19: hoà tan


dung d ch AgNO3
khí Cl2
%
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 53

BÀI 4. P PHÂN T CH
TH T CH

- c nguyên t c c c cách

- K tê c b n lo chính và ba k thu t chu .

- c qui t c chung và cách tính k t qu ng theo n


ng.

- c cách pha dung d ch chu n v c u ch nh n dung


d ch.

4.1 -
Ph ng pháp phân tích th tích là ph ng pháp phân tích l ng d a
vào v chính tích. a dung ã
bi tr chính xác (
dung
trong erlen). Quá t nh phân hay .

(VC Vf)

-
54 BÀI 4. ÁP PHÂN T CH TH T CH

H nh 4.1: p phân t ch th t ch

-
-6

-
kém chính xác.

-
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 55
4.1

nh sau:

4.1.1 -baz

baz.

3 3COOH +
NaOH = CH 3COONa + H 2O

4.1.2

4 4:

10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H 2SO4 = 5Fe 2(SO 4)3+ 2MnSO4 + K 2SO4 + 8H2 O

4.1.3

NaCl + AgNO 3 = AgCl + NaNO3

4.1.4

2+ 3- )

Mg2+ + HY 3- MgY 2- + H+

4.2
K thu t chu p th t ch n i chung l n. K thu t
ng ch t ch c a c c dung d ch v i nh ng d ng c kh ch nh x c nh
pipet, buret, b nh m c. C c c ch chu thông d ng g m c :
56 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH

4.2.1

C C+ X A + B

X S ng C = S ng X

AgNO3

4.2.2

dung d ch :

X C+ X A + B

C C + C1 D + E

C1 S aC – a
C1

u tiên cho AgNO3 d

AgNO3 d + NaCl AgCl + NaNO3

AgNO3 AgSCN + KNO3

3 3

4.2.3

cho X.

AC1 + X AX + C1

C1 + C D+ E
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 57
X a C1

AC1

C1

2 Cr2O7 2Cr2 O7 trong môi


tr

K 2Cr2 O7 + 6KI + 7H 2SO 4 = 3I 2 + Cr 2(SO4 )3 + 4K 2SO 4 + 7H2O

2 2S 2O3

I2 + 2Na2 S2 O3 = 2NaI + Na2 S4O6

2 Cr2O7

4.2.4

2+,
Mg2+, Zn2+ c th c chu nh EDTA u ki n th ch h p

4.2.5 liên ti n)
C c c u t X1, X2, X3… c chu l t b ng thu c th C (ho c nhi u lo i
thu c th ) v ch t ch th th ch h p trong c u ki n th ch h p sao cho m i l n
chu ch c 1c ut tham gia

4.3 CÁC C CH PHA C C DUNG D CH CHU N

4.3.1
58 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH

ng cân và th tích th c khác v ng cân và th tích tính theo lý thuy t thì


s d ng h s hi u ch nh K.
a .V C (4.8)
= =
a .V C
T 2 C2 O4 2C 2O4 .2H 2O

T H2C2O4.2H2O = M/2 = 63,03


.
T công th c: C N =
.
m H2C2O4.2H2O = 1,2606 g
D ng cân phân t ch cân ch nh x c 1,2606 g H 2C 2O4.2H 2O h c
cho v o b nh m c dung d ch c n
0,200N

N ng cân kh c 1,2611 g kông ph i l h s hi u ch nh:

1,211
K= = 1,0004
1,2606

y dung d c pha c ch nh x c l 0,2000 x K = 0,20008 N

4.3.2

ng h p n y, khi cân v pha v i nh ng d ng c c ch nh x c không

sau kh
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 59
c xem l

.
T công th c: C =
.

T c kh ng NaOH c n pha l 2 g. D ng cân k thu t cân 2,00 g, h a taan


cv nh m c th nh 500 ml. X nh n NaOH v a pha b ng dung
.
d bi cn b ng c ch t nh :C ( ) =

( )
Dung d ch NaOH c K= .
= ,

4.3.3
dung d ch trên th ng c b n m t s lo i h a
ch t g c cho vào d ng c

2SO 4

4.3.4 u ch nh n dung d ch

m t th i gian n dung d ch s b

-
ch h p.
V dm = (K - 1,000).V (4.9)

V H2O= (1,015 - 1,000) x 500 = 7,5 ( ml)


60 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH

- N n nh (K < 1,000 – (10%)

(1,000 ). (4.10)
=
1000

,985 thì l
vào a = 0,1.58,5 = 5,85.

4.4 D NG C D P PHÂN T CH TH
T CH
D ng c ng d p phân t ch th t ch g m:
a. D ng c ch a
B nh n ng m u.
b. D ng c chia
:D l y m t th t ch dung d ch g ng.
c. D ng c ch nh x c
B nh m c: dùng pha ch các dung d có g chính xác. Khi làm vi c
v i bình nh m c n tránh ti p xúc tay vào p h n u c a bình, vì nhi t tay
truy n vào thành bình làm thay i dung tích bình. Tr c khi làm y bình nh
m p i t bình v trí g ph g. Không rót t g các dung d nóng hay
l h vào bình nh m mà i ch n khi ng i v nhi t phòng m i rót vào
bình nh m xong ph i r t dung d ch v o chai l , không nên d ng
b nh m dung d ch th c bi t l dung d ch ki m).
Pipet: d ng l y m t th t ch ch nh x c nh nh, g m 2 l i: pipet b u và pipet
hai v ch. Khi thao t c trên pipet, không c ch m tay vào n g c a pipet vì
nhi t tay làm thay i dung tích c a pipet v c th i gi t cu i c ng
ng l i u pipet v s m c sai s th a. i v i pipet chia v ch, ngo i tr
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 61
ng h p trên c pipet c ch “blowout” hay có vi n kính nhám r g k g 3-
5mm hay có hai vi n màu xung quanh c thì khi thao tác, c n ‘t i” gi t c i.
Buret: d l y m t th t ch ch nh x c thay chính xác c a buret cao h n
pipet nên không bao g g pipet chu n c khi d ng c n ph i
khô v s ch. N u buret c t m mu n chu ngay th c n tr ng buret hai l n
b ng dung d ch c dung d n ph i
h t b t kh ph i buret g n kh a b ng c ch m kh a v cho ch t l ng ch y
m nh. N u b t v n c n th nh u nh c a buret v o dung d ch v m kh a.
Tr c m i l n chu n i dung d chu n vào buret i v ch “0”. Khi c ch
trên buret, m t p i v trí ngang v i v ch cong v buret th t th
tr nh sai s . N u dung d ch không m u c theo ph n i c a m t cong, n u dung
d ch s m m u c theo ph n trên c a m t cong.
: V l d ng c l y ch nh x c nên c n ph i tráng pipet, buret b ng chính h a
ch t c n h t, dung ch dùng chu n tr c khi ch y dung d trong c c
d ng c n y. Ch khô nhiên nhi t phòng, không s y khô nhi ca o
các g c bình nh m buret, và pipet chính xác v gây sai do th y
tinh giãn .

Pipet chia v ch B nh m c, buret v ng C c dung d ch trong


v pipet b u su t trên buret

H nh 4.2: M t s d ng c ng d ng trong cu th t ch v c c th t ch
trên d ng c
62 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH

4.5

4.5.1
Quy t A
+ B, t i i m t ng ng s ng l ng c a C= s al :

C C.VC = C X.VX

C, CX

VC, VX

4.5.2

Có 2 tr

a. M u l ng

- X C

ng C C:

(4.1)

- 1 X

C C

(4.2)

b. M ur n

- C :
C

(4.3)
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 63
- 1 X (ml)

C C :

(4.4)

Ghi chú

c tính:

(4.5)

4.5.3
C ng h p:

a. a m t ch t Tx

(4.6)

b. tx nh TC/X

C.:

(4.7)

Th : TC/X = T HCl /NaOH

(1,000 0,985). 5,85 500


= = 0,0439
1000
Chú ý
64 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH

- Trong bài này sinh viên bi c nh ng nguyên t c v m t s kh i ni m c a


t s
chính và c c k thu t chu . Bài còn gi i thi u v qui
t c chung và cách tính k t qu ng theo n ng c
cách pha dung d ch chu n v c ch u ch nh n dung d ch. Các n i dung
c p trong bài bao g m:

- p chu th t ch l p phân t ng d a v o s
nh x c c a dung d ch c n x ph n ng ho n to n v i ch t
phân t ch. S chu ng ch t
chu n thêm v ah c v ng ch t c n phân t ch. ch t ch th
c d Chu d ng khi ch t ch th thay
i tín hi i màu, t o t a,…) c g m k t thúc chu hay
m cu i.

- D ph n ng chu c th phân lo i th nh b
ch nh sau:

- -ba p chu d a ph n i proton


hay ph n ng acid baz.

- p chu d a ph n i
nt gi a m t ch t oxy hoá và m t ch t kh .

- t t a: d a vào ph n ng t o thành ch t k t t a gi a thu c


th và ch t c nh

- o ph c: d a vào ph n ng t o thành ph c ch t gi a thu c th


và ch t c nh

- K thu t chu p th t ch n i chung l n. C c c ch


chu thông d ng g m: chu tr c ti p, chu c, chu th ,
chu liên ti p v gi n ti p. C ch t nh k t qu trong phân t ch th t ch theo
quy t c chung là d nh lu ng
BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH 65
- Pha dung d ch chu theo 3 c ch: pha ch t ch t chu n g c, pha gi n ti p
v pha t ng chu n. Khi pha dung d ch chu m t th i gian n dung
d ch s b il c n hi u ch nh l i n c a dung d ch:

- + N dung d ch l i lý thuy t (K > 1,000 + (10%) thì ph i


u ch nh b ng cách pha loãng v i dung môi th ch h p theo công th c: Vdm =
(K - 1,000).V

- + N un dung d ch l n nh (K < 1,000 – (10%) thì ph u ch nh


( , ).
b ng cách thêm hoá ch t c n pha tính theo công th c: =
66 BÀI 4. P PHÂN T CH TH T CH

V B IT P
Câu 1:

Câu 2:

Câu 3:

Câu 4: Trình bày c ch s d ng m t s d ng c thông d ng d


ph p phân t ch th t ch.

Câu 5:

Câu 6:

Câu 7: Cân chính xác 18,8392g Na 2B 4O7.10H 2O (M = 190,71) hoà tan thành 1 lít

Câu 8: 4 trong môi tr


KMnO 4 4 trên.

Câu 9: Hòa tan 2,495g K 2Cr2 O7


trong môi tr
21,18 mL Na2S 2O3
Na2S 2O3.

Câu 10:
3 0,0
n 3+

Câu 11: Hòa tan 2,650g Na2CO3


2CO3
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 67

BÀI 5. P CHU
ACID-BAZ

viên có

- c khái ni m v acid, baz, c p acid baz liên h p, ch t


ng t nh, baz c pH c a các dung d ch này trong
tr ng h p riêng l .

- T c pH c a c c dung d ch c t nh acid-baz.

- c nguyên t c chung c a ph nh l ng acid-baz.

- Ch c ch t ch th c k t qu c a c c tr ng h nh l ng th ng
g p trong chu acid-baz.

- X ki m c a m c.

5.1 -BAZ
5.1.1

- +.

- +

(1)
HA H+ + A
(2)
HA: cho H+ HA là acid
+
A A là baz
68 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

A -baz liên

5.1.2
- Th :

+
-
+
2 CO3 (diacid), H3 PO4 (triacid); Na2CO3 (dibaz).

-
– baz. Th

2PO4 , HPO4 – baz.

phân ly ra H+ +
;
:

HA + S 1 HS1+ + A

+
Trong HPT, d -
:

H2 O + HA H3O+ + A

[H +] = [H 3O+]

[H +] hay [H3O+

+
lg[H 3O+ ]

Quá trình HA phân ly H + dung môi (HA


H+ + A– + –

dung môi (A– + H2 O HA + OH )


BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 69
5.1.3 z
a.

(1)
HA H+ + A
(2)
HA, kacid hay ka

(5.1)

kHA
HA

: HCl, HNO 3 (kHA > 100

CH3 COOH có kHA = 10 và HCN có kHA = 10

CCl3COOH (kHA = 10 ) là acid trung bình…

n ng h p c a diacid H2A:

a1 ai

ai

: H 3PO4 c ka1 = 10 –2,12 a2 = 10 –7,21


a3 = 10 –12,38

b.


70 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

(1)
A – + H2 O HA + OH
(2)
HSCB A– , kbaz hay k b

(5.2)


kA–
A– .

c. 2O

H2O + H2 O H3O+ + OH

hay H2 O H+ + OH

c:

oC, k = 1,8.10

[H 2O] C H2O 2O

[H +][OH n.

p([H+][OH ])= lg([H+][OH ]) = lg[H+] lg[OH ] = lg10 = 14

hay pH + pOH = 14

d. –

(5.3)

kHA
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 71
5.2

a.
(5.4)
[H+] = [OH ] = 10 M pH = pOH = 7

b.
+
] > [OH ] [H +] > 10 M pH < 7 (5.5)

HA HA

phân ly hoàn toàn HA H+ + A

[H+ ] = CHA HA (5.6)

Th : dung d ch HCl 0,01M = 10 M

HCl pH = 2

+
HA quá bé (10
[H +]2 –C HA[H+] –10 = 0
:

HA H+ + A
C HA

[HA] [H +] [A ]

2 O: [H+ ] [A ] [HA]

+
Vì là acid trung bình nên: C HA = [HA] + [HA] [HA] = CHA ]

[ ] [ ]
k = [ ]
72 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

(5.7)

[H +] +
]

HA H+ + A

HA

+
] [A ]

2O: [H +] [A ] [HA]

[HA] C HA

[ ] [ ]
k = [ ]

(5.8)

nA

10 4 l n c th xem dung d

d kHA = k a1. (5.9)

Thí 2 CO3 (ka1 =10–6,35 ; ka2 =10–10,32)


kHA = ka1 =10–6,35

Th 3PO 4 (ka1 = 10–2,12 ; ka2 = 10–7,21 ; ka3 = 10 –12,38 )

HA = k a1 =10 –2,12 (acid trung bình).


BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 73
c.

+] < [OH ] [H +] < 10 pH > 7 (5.10)

- [H + ]

- kacid baz

- C HA A -

HA A - , [H + ]

A + H 2O HA + OH

[HA] = [OH ] = CA- A- (5.11)

hay A-
(5.11a)

A- quá bé thì [OH

(5.12)
[OH ]2 + k HA.[OH A-.CA- = 0

hay CA-.[H+]2 [H+ HA.10 = 0 (5.12a)


+
] pH

(5.13)
pOH = p kA- lg CA-

hay pH = 7 + pk HA + lgCA- (5.13 a)


)
74 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

n–

10 4 l n c th xem dung d

d - c kA- = k b1. (5.14)

d.

3,

+
và OH

4 Cl, NH4NO3,

e. m

baz

- d :
CH3 COOH + CH 3COONa.

- : NH4 OH
+ NH4 Cl)

- tính acid- 2PO4 và HPO 4

:
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 75

C HA + CMA = Ca + Cb = [HA] + [A ]

[HA] = Ca + C b ] (**)

[H +] + [M+] = [A ] + [OH ]

hay [H +] + Cb = [A ] + [OH ] [A ] = Cb + [H+ ]

Thay [A ] = C b + [H + ] vào (**):


+ +
[HA] = C a + C b b ] + [OH ] = Ca ] + [OH ]
Thay [A ] và [HA] vào (*)

+
] và pH

+
Tuy nhiên, Ca và C b ] và [OH :

(5.15)

HA

5.3 -BAZ
5.3.1
Ph -baz là ph

Acid (1) + Baz (2) = Baz (1) + Acid (2)


76 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

Trong

),
t trong b .

-baz
trong b g và

HA + M(OH) MA + H2O

- .

5.3.2

H nh 5.1: ng cong chu acid - baz

- : pH

- :

Khi OH
khi H +
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 77
-

-
- càng dài) và n ng c a c a acid-
baz s d ng (càng l n càng dài).

5.3.3 - baz
a.

b.

baz

HInd Ind + H+

(5.16)

(5.16a)

pHch/m = pki ± 1 (5.17)

pki
al
i

c. -baz

Tan c trong n
78 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

10-5 10 -4 M) màu

d. –

màu Hind

Metyl da cam 3,1 – 4,4 Vàng

3,8 – 5,4 Vàng Xanh

4,2 – 6,2 Vàng

Bromothymol xanh 6,0 – 7,6 Vàng Xanh

Phenolphtalein 8,2 – 10 không màu Tím

Ghi chú

: vàng cam): khó nh n, n u dùng thêm metyl


xanh (xanh xanh) s chuy n màu t tím l c.

5.4
-

- Tr nh b nh tam gi pH
= -lgC HCl = -lg10-1 = 1.
- tr m t

NaOH + HCl = NaCl + H 2O


BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 79
- Dung d ch b nh tam gi c g m NaCl, H2 O và HCl còn ch

- l n [H +] =
0,1*10-1/100 = 10 -4 pH = 4

- 2

= 7.

- 2O, NaOH
d 0,1%
thì [OH -] = CNaOH d = (0,1*10-1)/100 =10 -4

pHdd = 14 - 4 = 10.

-
4). Khi g n

+
+
+
t

ng
B p n y 10 4.
-
V

+ Da cam met
t

C ng h p ti p theo v s i pH v c ch ch n ch th c tr nh b y trong
m c 5.5
80 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

5.5 -

5.5.1
Khi ch :

- H+ + OH H2O

- : [OH ] = [H +] pH = 7

HCl, C NaOH

H nh 5.2:

5.5.2

(chu CH3 :
-
HA + NaOH NaA + H2O
-
NaA nên pH

pH = 7 + pKHA + lgC NaA


BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 81
C NaA

-
pHch/m

H nh 5.3: 3

5.5.3 y acid

4
HCl):
- + HCl HA + Cl
-
: pH = pKHA lgCHA
82 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

H nh 5.4: 4

ch/m

5.5.4

a1, k a2, .., kan i không quá bé


– 10
(> 10
3PO4

H 3PO4 + NaOH NaH 2PO4 + H2 O ka1 = 10

NaH2 PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2Oka2 = 10

Na2HPO4 + NaOH Na3PO 4 + H2O k a3 = 10

pH = ½ (pka 1 + pka 2) = 4,66

pH = ½ (pka 2 + pka 3) = 9,8

- V
- V : dùng Phenol phtalein
V =2 V
V -
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 83

H nh 5.5: ng chu H 3PO 4 b ng NaOH

-
V
do Na2HPO4

Ghi chú:

Trong 3PO 4

2PO 4 và V

- 3 PO4

3PO4 (2V >V ).

- 3 PO4 2PO 4: NaH2PO 4


3 PO4 (2V <V ).

và V
84 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

B ng 5.1: 3PO4

nhi m b n.

–+
3 PO4 HCl 3 PO4+ NaH2 PO4

V V V V

VNaOH (H3PO4 2 - 1 ) VNaOH (H3PO4 1

2 - 2 - 1) VNaOH (NaH2PO4 2 - 1

= 2V -V

5.5.5

b1, k b2,..., k bn
–10
bi không quá bé (> 10 Th
2CO3

CO32- 2CO3

ka1 =10–6,35 ; ka2=10–10,32 kb1=10–3,68 ; kb2=10–7,65

pH k b1 / kb2 10 4 CO32-

Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl

NaHCO3 + HCl H2 CO3 + NaCl

pH = ½ (pka1 + pka2) = 8,33

pH 2CO3
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 85

H nh 5.6 ng chu Na2CO3

- V : dùng Phenol phtalein

- V : dùng Metyl da cam

V = 2V

Ghi chú

2CO3

3 và V

- 2CO3

2CO3 (2V >V )

- 2CO3 3: NaHCO3

2 CO3 (2V <V ).

2 và V
86 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

B ng 5.2: 2CO3

nhi m b n

2–
3 + OH–) 3
2– + HCO 3 –)

V V

V V

V HCl (CO32-) = 2(V 2 -V 1) V HCl (CO32-) = 2V


V HCl (OH -) = V - 2 (V 2 -V 1) V HCl (HCO 3 - ) = V -2V

= 2V 1 -V 2

5.6 NG X

- 2 – –
, CO3 3

: (CO3 2–+ OH – 3
2–
+ HCO3 –).

và V
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 87
B ng 5.3: ng d ng x ki m c a m c

1
và V

OH –

0 HCO 3– V

0 CO32 – V

0 CO32 – + OH –
VHCl (CO 32 –) = 2(V 2-V 1)
VHCl (OH –) = 2V 1-V 2

0 CO32 – + HCO3 – VHCl (CO32 –


VHCl (HCO3– ) =V 2-

tích V M

3 /L theo qui
88 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

- Trong b i này sinh viên bi c khái ni m v acid, baz, c p acid baz liên h p,
ng t baz theo Bronsted. D a v o h ng s phân ly acid
baz c th x p lo i m nh, trung b nh, y u v r t y u c a acid hay baz d a
vào giá tr c a kHA hay kA-. M i liên h gi a h ng s phân ly acid – baz liên h p
14
v i kHA.k A- = 10 c kHA càng l n, acid HA càng m nh, baz A liên h p v i nó
càng y c l i.

- D a v o c c công th c ph h p c th x c pH c a c c dung d ch acid,


baz, mu i v dung d m.

- Ph acid-baz là ph nh l ng d a trên nh ng
ph n i proton gi a acid và baz. T a ph n ng
pH c a dung d ch quy nh b i mu cg m
cu nh b ng ch t ch th pH l nh ng ch t h c u tr c phân
t i theo n pH c a dung d ch k o theo s i m u s c dung
d ch.

- ng d ng c p trung h chu acid m nh b ng baz m nh


c l i, acid y u b ng baz m nh, baz y u b ng acid m nh ng
baz m nh, ng acid m nh. Qua c p chu n y c th
x nh pH t c th ch c ch t ch th th ch h p
trong t p cu v gi c c c ch t c n x nh.

- M t ng d ng quan tr ng c a quá trình chu acid – baz trong th c t là xác


ki m c a m t m c, dùng acid m nh chu m c ki m v i
2 ch th phenolphtalein và metyl da cam, d a vào m a các th
tích V và V c có th k t lu n s hi n di n c a các ion ki m và
ng c a chúng trong dung d ch.
BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 89
V B IT P
Câu 1: baz -baz baz
theo Bronsted.

Câu 2:

- baz

- Mu i v m.

Câu 3: -baz.

Câu 4: -baz
, methyl da cam v bromothymol xanh.

Câu 5:

- baz

- baz

- baz

- hl baz

- 2CO3

- 3PO 4 .

Câu 6: C ch x ki m trong m c.

Câu 7: ch (DD)

a) DD CH3COOH 5.10 – 3 M - Cho k(CH3COOH) = 10 – 4,76


–3
b) DD NH4OH 2.10 M - Cho k(NH4 OH) = 10 – 4,76

c) DD KCN 4.10 – 2 M - Cho k(HCN) = 10 – 9,21


–3
d) DD NH4Cl 6.10 M - Cho k(NH4OH) = 10 – 4,76
–2 –2
e) 3COOH 2,5.10 M và CH3COONa7,5.10 M
–2
f)

–2
g)
90 BÀI 5. P CHU ACID-BAZ

–2 –2
h) 3 2,0.10 M và NH4 Cl 10 M

Câu 8: 15,00 ml dung 3 dung d ch KOH


0,0100M.

i)

j)

k)

l)

Câu 9: Sau khi hòa tan 5,000 g


c ch dung d ch

ml dung d ch NaOH 0,100 100 ?

Câu 10:
loãng thành 200 ml dung d ch A dung d ch A pha thành
50,00 ml dung d ch 0,00 ml dung d ch dung d ch
ch NaOH

carbonat hóa.

Câu 11: m dung d ch KOH có d =1,41 g /ml ( 40% KL/KL)


dung d ch HCl 0,2

Câu 12: ch HNO3


d ch nói trên pha loãng thành 1000 ml dung d ch loãng.
ch 2SO4 ) = 0,04904
g/ml vào erlen, n ch HNO3
trung hoà hoàn toàn KOH. Tính % HNO 3 có

Câu 13: 3PO4 và NaH2PO 4


BÀI 5. P CHU ACID-BAZ 91
Câu 14:

- V(HCl) = 20,70 ml

- V(HCl) = 21,48 ml

Xác
là 25,00 ml.

Câu 15: 3,

Na2CO3 ml dung d ch HCl


dung d ch
)

a) 27,30 ml và 30,70 ml b) 0,0 ml và 18,10 ml

c) 4,60 ml và 12,20 ml d) 27,10 ml và 27,10 ml

e) 15,10 ml và 30,20 ml f) 15,60 ml và 48,10 ml

ng h p
92 BÀI 6. P CHU OXY H A K H

BÀI 6. P CHU
OXY H A KH

nh

- c khái ni m v ch t oxy hoá, ch t kh , c p oxy hóa kh liên h p,


ph n ng oxy hóa kh và cách cân b ng.

- T c h ng s cân b ng K, th oxy h a t d n
chi u ph n ng oxy h a kh .

- c nguyên t u ki n ng d c k t qu c a các
ph nh permanganate, dicromat, iod.

6.1

6.1.1
- :

- : cho e

Ox + ne kh

Th d : Fe3+ + 1e Fe2+

a ox1 + b kh2 = c kh1 + d ox2


BÀI 6. P CHU OXY H A K H 93
6.1.2 C
- nh

- ng cho c
l trình
Nernst:

(6.1)

Eo
o
C, 1 atm).

ng e- s d ng trong ph n ng oxy h a kh

6.1.3

a. -

1 /Kh1 (Ox 1 + n 1e Kh 1) và Ox2 /Kh2 (Ox 2 + n2 e


Kh2)

o
1/Kh1 1 1 2/Kh2 (có
o
2 2:

1/Kh1 và Ox2/Kh 2

(1)
n 2Ox1 + n1 Kh2 n 2Kh1 + n1Ox 2 (*)
(2)
94 BÀI 6. P CHU OXY H A K H

K(1) >1.

1 /Kh1 và Ox2/Kh2
Ox 1/Kh1 v 2 /Kh2

cb. Nói cách khác, Ecb = E1 = E2 :

1 n2

(6.2)

(n1 n2 1 và n 2)

- 1
o o
2 > 0 hay E 1o > Eo 2: lgK(1) > 0
(1) hay Ox1 2.

- 1
o o
2 < 0 hay E 1o < Eo 2: lgK(1) < 0
(2) hay Ox1 2 hay Kh1 2.

3+
/Fe2+ và Sn4+/Sn2+ có E o(Fe3+/Fe2+) = 0,77V ; E o(Sn4+/Sn2+) =

Fe3+ + Sn 2+ Fe2+ + Sn 4+

- E 1o >> E o K(1) >> 1 o


2

Ghi chú

o
V
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 95
-
H+ :

n 2Ox 1 + n 1Kh 2 + mH + n1 Ox2 + n2 Kh1 + H 2O

(6.3)

(6.4)

Th

MnO4 + 5e + 8H+ Mn 2+ + 4H 2O E o1 = 1,51 V

và Fe3+ + e Fe2+ E o2 = 0,77 V

pH = 0 [H+] = 1M

,
E1o' = 1,51 + lg[1]8 = 1,51 V
o' o
E 2 =E 2 = 0,77 V
, ( , , )
lgK(1) = = 62,7 K(1) = 10 62,7
,
pH = 1 [H+] = 10 M:
,
E1o' = 1,51 + lg[10 ]8 = 1,42 V

o' o
E 2 =E 2 = 0,77 V
, ( , , )
lgK(1) = = 55,1 K(1) = 1055,1
,
b.

-
.

- :

nhau:
96 BÀI 6. P CHU OXY H A K H

E cb = E = E1 = E 2

o
, [ ] [ ]
E = E1 1 + lg hay n1E = n1 E o1 + 0,059lg
[ ] [ ]
, [ ] [ ]
E = E2 E = E o2 + lg hay n2E = n 2 Eo2 + 0,059lg
[ ] [ ]

, [ ]. [ ]
E = + lg
[ ][ ]

[ ]. [ ] .
V lg = lg = lg1 = 0
[ ][ ]

E = (6.5)

+
tham gia:
,
E = + lg[H+]m (6.6)

2+
4

. , . , ) ,
E = + lg[10 -1]8 = 1,31V

6.2
6.2.1 c

- Ph t ch d a v

+P

- Th
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 97
+

+
gian.

- E Co > E Xo
EC o < E Xo ).

- : n XOx C + n CKhX nXKh C + n COxX


XKhC + nCOx X n XOxC + nCKhX

6.2.2
- :

- :

Trong quá trình c

C C

n XOxC + nCKh X n XKh C + n COxX

C, OxX, KhX:

- C, OxX:

E cb tính theo E

- C, OxC, OxX

(6.7)

Vì (ECo > E Xo C
98 BÀI 6. P CHU OXY H A K H

6.2.3 th oxy h a kh
a. nh ngh a

b. v kho i m u c a ch th

N u g i ch th d ng oxy h a l Ind(Ox), d ng kh l Ind(Kh) th :

Ind(Ox) + nie Ind(Kh)

y, th oxy h a c a dung d ch s l

(6.8)

,
E ch/m = E oi ± (6.9)

o
,
f i + )

o
,
f i- ) c a kho ng chuy n m u.

c ng cong chu .

: c v i ch th chuy n m u khi k t h p v i c c ch t oxy h a kh c bi t c


trong dung d ch chu . Th d tinh b t ph t hi m k t th c c a ph n ng m

I3 - c d ng h t (chuy n t không m u) ho c I 3 - xu t hi n

trong dung d ch (chuy n t không m u

c. Phân lo i c

C 2 lo i ch y u:

- Ch t ch th chung: c m i khi b oxy h a hay kh (th d : KMnO 4)


BÀI 6. P CHU OXY H A K H 99
- Ch t ch th chuyên bi t: c m i t y thu c v o s i th i n
c cc ah th ng x y ra trong l c chu .

B ng 6.1: M t s ch t ch th oxy h a kh thông d ng

0
E (V)

Ind Ind
ox Kh

Xanh Metylen Không màu 0,53

Diphenylamin Tím Không màu 0,76

Acid Diphenylamin Không màu 0,80

Ferroin 1,06

Acid Phenylanthranilic Không màu 1,08

ch n ch th th ch h p cho chu ng ph i d p v ng
bi u di n s bi n thiên c a th theo th t ch, ch th c ch n c th chu n g n v i
th chu n t a ph n ng oxy h a kh .

ng ph n ng c m u không s d c ch t ch th , c th
d ng k thu t chu th lo i b b t l i n y.

6.3 M T S THÔNG
D NG

6.3.1

Là ph

MnO4

a. Vai tr c a pH

Trong môi tr - 2+:


4
100 BÀI 6. P CHU OXY H A K H

MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4 H2O E 0 = 1,51V

-
Trong môi tr 4 2

MnO4 - + 3e + 2H2O MnO2 + 4OH - E0 = 0,59 V

Trong môi tr nh MnO4 - nh MnO4 2- c m u xanh l c nh t

-
4 / Mn 2+(trong môi tr
-
4 / MnO2 (trong môi tr
2+
không màu, trong môi tr
2

tr

4 trong môi tr 4 s n
ph m 2+

2+

b. Acid d ng trong ph 4

2SO 4 loãng ho c H 3PO4

2 MnO4 + 10Cl + 16H+ 5Cl2 + 2Mn 2+ + 8H 2O

3 acid HNO3 ng nhi m NO2 -, anion


n y kh MnO4

c. ng

2+,
MnO4
3+
(COO) 2 , H2O2 (sau khi
2+
). MnO4
MnO2 2 2 4 .

: 4

4KMnO4 + 2H 2O MnO2 + 3O 2 + 4OH

d ng v dung d ch KMnO 4 c c b o qu n trong l


th y tinh c m u t i v c t gi trong t i.
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 101
2+
-
o kho ng 60 o

6.3.2

2 Cr2O7

- Cr2 O7

Cr2 O7 + 6e + 14H + 2Cr 3+ + 7H2O Eo(Cr 2O7 /2Cr3+) = 1,33 V

+
- Ngoài H 2SO 4

2O7 oxy hóa).

- Cr2 O7 chu n r t nh, nhi u ph p chu KMnO 4 thay b ng


Cr2 O7 v o
i

o
= 0,76 V) hay diphenylamin sulfonat Ba (E i = 0,85 V).

- Khi dùng Cr2O7 2+ > E f khá

3+ ).
3 PO4

- Cr2 O7 3 , S 2 O3
,... ) qua trung gian KI

6.3.3
a. u ki n ti n h nh

Ph

c h p iod l qu tr nh oxy h a kh bi n I 2 I v c l i bi n I I2

I2

I 2 + 2e 2I (E o = 0,54 V)

2.10 M ( : 2

2
102 BÀI 6. P CHU OXY H A K H

- Eo = 0,54 V

m t s ch t c E o < 0,54 V th c th b oxy h a b i I2

m t s ch t c E o > 0,54 V th c th b kh b iI

2O3 , Sn2+, SO3 , AsO3


2

khi không có I 2 2

(Th

o
Th d : I2 + Na 2S 2O 3 Na2S 2O6 + 2NaI (E = 0,08 V)

2S2O32- - 2e S4O62-

a:

I2 (th )
2, Cl 2, MnO4 , Cr 2O7 , ClO3 , Cu 2+, H 2O2 , Fe3+
I2,
2 2 O3

Th d : D chu K2Cr2O7

6KI + K2Cr2O7 + 14 HCl 3I 2 + 2CrCl3 + 8KCl + 7H2O

Ph n ng n y không nh m cu i chu nên ph i d ng c ch gi n ti p l


sau khi ph n ng x y ra ho n to yên kho ng 5 ph t) d ng Na2S2O3

bi cn chu ng I2 c gi i ph ng ra

:
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 103
+ I2
2

3 2

S 2O3 + 2H + H 2SO 3 + S

+ :

I2 + OH I + IO + H 2O

3IO 2I + IO3

- Trong b i này sinh viên bi c khái ni m v ch t oxy hóa, ch t kh v c p


oxy hóa kh liên h p, ph n ng oxy hóa kh c tr ng cho c
c a m t c p oxy hóa kh liên h p là th oxy hóa kh nh b ng
ph

0
- Tr n b t k v i nhau trong dung d ch l
thì d ng oxy hóa c oxy hóa d ng kh c i.

- Th c a dung d ch t c g i là th v iE

= . ng h p chu ng acid th E =

,
+ lg[H+]m

- Ph hóa kh là ph a v o ph n ng
i electron gi a dung d ch chu n v i dung d ch c n phân tích. Tùy s hi n
di n c a c p Ox/Kh mà dung d ch s ng. Khi ch t oxy h a c
ch ng chu c l i, khi ch t kh c
ch ng chu có E gi m d n d n. X m cu i b ng
,
ch t ch th oxy hóa kh . Ch n ch th th ch h p có E ch/m = Eoi ± g n v i tr

s E c a ph n ng chu , ho c ít nh i c nh y
c ng cong chu
104 BÀI 6. P CHU OXY H A K H

- Ph permanganate c s d ng khá r ng rãi trong hóa phân tích


d nh l ng các ch t kh b ng dung d ch KMnO4 chu n trong môi tr ng
ng d ng H 2SO4 loãng) v i ch th là chính dung d ch chu n KMnO4 s n
ph m t o thành Mn 2+ không màu giúp d nh m cu i. KMnO 4 c
2+
chu tr c ti p các ch t có tính kh , (COO) 2 , H 2O2…,
3+
ho c chu gián ti p các ch (sau khi kh thành
Fe2+). KMnO4 chu c.

- v i K2 Cr2O7 c s d ng khá r ng rãi


v K 2Cr2O7 chu n nh, nhi u ph p chu KMnO4 có th thay b ng
Cr2O7 v chu tr c ti p các ch t kh v i ch th
diphenylamin hay diphenylamin sulfonat Ba

- Ph d ng ng c c ch t oxy h a ho c kh s d ng t nh
ch t oxy h a kh c a h th ng I2/2I . Có th nh tr c ti p các ch t kh

2O3 , Sn2+, SO3 , AsO 3 (Eo < Eo ) b ng cách cho tác d ng v i I2. I 2
chu gián ti p các ch t oxy hóa n 2, Cl2, MnO4 ,
Cr2O7 , ClO3 , Cu2+, H2O2, Fe3+ (Eo > Eo ). Ch t ch th d
ph p n y l h tinh b t

V B IT P

Câu 1:

Câu 2:

Câu 3: C c dùng trong ph

Câu 4:
sau:

- Ph

- Ph

- Ph bromate.
BÀI 6. P CHU OXY H A K H 105
Câu 5: 2 C2 O4 0,05M trong môi tr
mL KMnO4
4.

Câu 6: 2 O2 4 0,1 N.
2O2 trên.

Câu 7: 2O3 2 0,1

As 2O3 trên.

Câu 8: Cân 1,2540 g acid Oxalic tinh 2 C2 O4.2H2O ) hòa tan thành 250 ml
dung d ch 20,00 22,40 ml dung d ch KMnO 4.
dung d ch KMnO 4 và T(KMnO 4 / FeSO4 ).

Câu 9:
và pha chính xác thành 250,0 ml d dung d ch
dung d ch KMnO4 có T = 0,001842 g/ml. Tính %

Câu 10 : Hòa tan 0,2486 g K 2Cr2O 7 ml dung d ch 2Cr 2O7 .


Hút 25,00 ml dung d ch
25,50 ml dung d ch Na2 S2O3 dung d ch Na2S 2O3
dung d ch

Câu 11: có FeCl3 dung d ch


phân tích. 25,00 ml dung d ch dung d ch Na2 S2O 3
Tính % FeCl3 u.

Câu 12: 2 2C 2O4 tinh


2SO 4

2-
2O4 24,20ml dung d ch KMnO4 0,100N. Tính % MnO2
106 BÀI 7. P CHU T OT A

BÀI 7. P CHU
T OT A

- c bi u th c tích s tan và ng d ng trong so s b n


c a c c ch n ly t tan v trong phân tích k t t a ho n to n m t ch t hay
h a tan ho n to n m t t a kh c.

- Tr nh b c nguyên t u ki n ti n h nh v ng d ng c háp
Mohr, Fajands v Volhard c k t qu c a t ng k thu t chu .

- c ng d ng c p chu t o t a trong phân t ch

7.1 -
7.1.1

Th : Cho AgNO3

AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3


(1)
hay Ag + + Cl AgCl
(2)
Theo (1): kt Theo (2): tan AgCl ht

7.1.2

a. T ch s tan
BÀI 7. P CHU T OT A 107
kt =
+).(Cl
vht AgCl

TAgCl = (Ag+).(Cl ) = (aAg +).(aCl

T mBn tan trong n :

AmBn mAn+ + nB

TAmBn = (aAn+)m×(aB )n (7.1)

mB n

T AmBn = [An+]m.[B ]n

+ Khi [A]m.[B]n = T

+ Khi [A]m.[B]n > T

+ Khi [A]m.[B]n < T


a bão hòa.

Nh

b. tan

mBn:

AmB n mA n+ + nB

Ta c : [A] = mS, [B] = nS

: [An+]m.[Bm ]n = (mS)m.(nS) n = mm.nn .Sm+n

(7.2)
108 BÀI 7. P CHU T OT A

7.1.3
a.

T AgCl = 10 ; TAgBr = 10 ; T AgI = 10

-
: TAgCl
= 10 S ~ 10 M

TAg2CrO4 = 10 S > 10 M Ag2 CrO4

b.

l m gi tan
d c th v i t a l

+
C th m ],

[A+][B AB hay [A + AB/ [B ]


BÀI 7. P CHU T OT A 109
u ki
baz

7.2
7.2.1 Nguyên t c

Là ph

X :

C+X CX

- CX st 10 )

- C t nh ch n l c cao, t

- .

p c c u ki
, trong c th
C l Ag+ 3 (Br , Cl , I , ) và CNS-

7.2.2
110 BÀI 7. P CHU T OT A

- Tr c tung: pX

- Tr c ho nh: V (ml) c a Ag+

Chu tr c ti p c ng
cong chu

H nh 7.1: ng cong chu c a X v i Ag v i k thu t chu tr c ti p

Nh n x t:

- ng chu c d ng chung gi ng c ng bi u di n chu kh c

- d c nh y ph thu c v o n dung d ch c n chu v dung d ch


chu n. N c ng l n th c nh y c ng d i

- c nh y c n ph thu c v o t ch s tan c a t a. T c ng nh c nh y càng


d iv cl i

- C ch ch n ch th m u c s bi im u c nh y

7.2.3
+,

a.

+
:

Ind + Ag+ AgInd

- AgInd
+.
BÀI 7. P CHU T OT A 111
- AgInd
K 2CrO 4.

b.

phân ly:

HInd H+ + Ind

- AgX , X , Ind , H+ AgX X có màu

- : AgX ,Ind , H+ AgX

- Nga dung d ch : AgX , Ag+, Ind , H + AgX

- Ag+ Ind .

c.

7.3
7.3.1

a.
+
nh m halogen
2CrO 4:

- : Ag+ + X AgX

AgCl AgCl = 10

AgBr AgBr = 10 )

AgI: vàng (T AgI = 10 )

- :
112 BÀI 7. P CHU T OT A

2Ag + + CrO4 (vàng) Ag2CrO4 Ag2CrO4 = 10

: vàng

b.

- pH môi tr - 3

+ -
không có Ag2 CrO4 :

2CrO4 + 2H+ 2HCrO 4 Cr2 O7 + H2 O (pH < 6,5)

và 2Ag + + 2OH 2AgOH Ag2 O + H 2O (pH > 10)

- 3

– + 2 NH3 Ag(NH3)2 + X-

- 2CrO4 .

- 2CrO4 4 ] = 5.10 2 CrO4

10 – 10 M).

p n y ch th ch h p cho vi c x c nh Cl- v Br- không th ch h p


cho vi c x nh I - v SCN - v kh nh n x m k t th c do hi ng h p ph
v t o th nh h keo ng th i c ng không th chu dung d ch m u theo
ph p n y v m u c a dung d ch che m u c a ch th t .

7.3.2

a.

ho c eosin (tetrabromflorescein)

: Ag+ + X AgX

- : AgX X AgX AgX Ag+Fl m)

Tr X- - -

ho c Fl
BÀI 7. P CHU T OT A 113
t nh Ag+, k t t a AgX h p ph ion
Ag+ n t h p ph m nh c c anion E - ho c Fl c a ch th
mang m u kêt t a t h t m.

+ -
H nh 7.2: K t t a AgX ho c Fl làm

– : Fl + H+ HFl

[X -

dextrin.

7.3.3 Volhard

a.

+ +

+
+ X th a v
Fe3+:

- : Ag+ +SCN AgSCN AgSCN = 10

- Fe3+ + SCN Fe(SCN)2+ )

b.

- Môi tr i 3 , Ag2O
(dùng HNO3
114 BÀI 7. P CHU T OT A

3+
- ] 10 -2M.

- 3+
- khi cho Ag+ d
3+
+ I- Fe2+ + I2
-
-
AgCl = 10-10 >
T AgSCN = 10 -12

AgCl + SCN - AgSCN + Cl-

FeSCN 2+ Fe3+ + SCN - .

Tránh sai s n y :

+
b AgCl

ho
benzen, ether, cloroform,…
-
-
khôn

– +
2 SO4

2CrO4 2; 2CrO4

2+ ,

- Trong b i này sinh viên bi c khái ni m v bi u th c v t ch s tan T v


tan S. D a vào T và S có th b n c a ch n ly ít tan v bi t
u ki n c th k t t a ho n to n m t ch t hay h a tan t a.
BÀI 7. P CHU T OT A 115
- p chu t o t a là ph nh l ng d a trên các ph n
ng t o thành các ch t ít tan. X c m cu i b ng ch t ch th thích h p
v ch n ch th c s bi i m u c nh y c a
ng cong chu d c nh y ph thu c v o n dung d ch c n
chu v dung d ch chu n, bên c c n ph thu c v o t ch s tan c a
t a (T c ng nh c nh y c ng d i v c l i).

- tr c ti p nh m halogen b ng Ag+
v i ch th t o t a K2 CrO4. Ph n ng chu t o AgX ph n ng ch th t o
Ag2CrO4 c m nâu u ki n chu trong pH môi tr ng t t nh t l 7
– 10 (không ch a NH3). N u trong dung d ch chu có ch a NH 3, chu
ng có pH = 6,5 – 8,5 tr nh l m tan t a.

- tr c ti p v i ch th h p ph
Fluorescei. Ph n ng chu t o AgX ph n ng ch th t o AgX, Ag+Fl màu
h ng t m. u ki n chu trong pH môi tr ng t t nh t l 6,5 – 8 v ng
AgX nhi cho phép nh n bi t s chuy n màu c a t t a có b m t
h p ph l n, c n thêm vào dung d ch ch t b o v .

- c v i ch t ch th t o ph c.
M t ng th a Ag+ c cho vào dung d ch ch a ion X thu c nh m
th c hi n ph n ng t o AgX v chu ng Ag+ th a b ng
dung d ch SCN v i ch th Fe3+ c ph n ng chu t o AgSCN , ph n ng ch
th t o Fe(SCN)2+ c m u ki n chu trong pH môi tr ng (pH
<3).
116 BÀI 7. G PH P CHU T OT A

V B IT P

Câu 1: .

Câu 2:

Câu 3:

Câu 4: c c ph Fajan v
Volhard.

Câu 5: 3)2

Na2SO 4 4 là T =
10 7,8 .

Câu 6: 3

theo ph
3 trên theo ph

Câu 7: M NaNO 3 thành 200,0 ml


dung d ch dung d ch
dùng 18,35 ml dung d ch AgNO3 có T(AgNO3 /KCl) = 0,003442

Câu 8:
25,00 ml dung d ch
4SCN 0,100N.

Câu 9:
23,80 ml dd AgNO3 có T (AgNO3/Cl-) = 0,00
KBr.

Câu 10: Cân 25,00ml dung d ch


này vào 50,00 ml dung d ch AgNO 3 AgNO3
ml dung d ch NH4SCN có T(NH4 SCN /Ag ) = 0,01165 g/ml. Tính
BÀI 7. P CHU T OT A 117
Câu 11: Hoà tan m (g) NH 4 ml dung d ch ml
dung d ch ml dung d ch AgNO 3
AgNO3 12,50 ml dung d ch NH4 SCN 0,100
118 BÀI 8. P CHU T O PH C

BÀI 8. G PH P CHU
T O PH C

- Trình bày c c u t o c a ph c ch t. Gi i th c ngh a c a h ng s b n


v h ng s phân ly c a ph c.

- c nguyên t c v c ch ch n ch th p chu
t o ph c b ng thu c th .

- c nguyên t c v c ch ch n ch th p chu
complexon III.

- c ng d ng c a p p chu t o ph c trong x c ng
c cv x c c c ion Al3+, Fe 3+, SO42- trong dung d ch.

8.1 CÁC KHÁ


8.1.1

n+
-
– .

Nguyên t trung tâm v ph i t t o th nh c u n i ph c v c vi t trong d u


ngo c vuông [ ], c c ion tr i d u v i c u n i ph c g i l c u ngo i ph c vi t ngo i
ngo c vu ng

Th d : [Ag(NH 3)2]Cl

C u n i ph c/c u ngo i ph c
BÀI 8. P CHU T O PH C 119

ligand (

H nh 8.1: Ph c [Cu(C4H4O6)2]2+

8.1.2
2+
3 )4 ]

(1)
Cu 2+ + 4NH 3 [Cu(NH3 )4]2+

(2)

Theo (1)

(8.1)

Theo (2):

(8.2)

c l
10 7.

+
120 BÀI 8. P CHU T O PH C

Ghi chú

+
, OH– …) có

8.2
8.2.1

Mn+ n+

Mn+ + L ML

c t ch h
t

ph ph th y ngân. Sau khi nhà hóa

8.2.2
a. Ph

-
Trong ph

Ag+ + 2CN- Ag(CN)2- =10 21)

D av c nhau, c chia thanh hai ph :


BÀI 8. P CHU T O PH C 121
+ Ph : m k t th c chu khi cho
d 3 2

Ag+ + Ag(CN)2- Ag[Ag(CN2)] -12

L u ý chu
(
).

+ Ph
2 màu

Ag+ + I- AgI AgI = 10 -16

b. Ph

CN -, SCN-, Cl-
2+
:

Ph n ng chu : Hg2+ + 2X- HgX2

Hg(NO3)2 , Hg(ClO4)2, HgSO4.

2+

2+
+

2+
:

-
ng pháp Mohr và Fonha) không n vi c chu
2+.

m: n nay cs d ng.

8.2.3

Ph

chung là complexon.
122 BÀI 8. P CHU T O PH C

a. Các complexon

Các complexon là các acid amin polycarbo g m c


c c nh m:

Complexon I tt tl H3Y:

Complexon II (chelaton II, trilon BS) là acid ethylen diamin tetra acetic (EDTA),
vi t t t l H4Y:

Complexon III t t t l Na2H 2Y:

b.

H4Y H 3Y - + H+ A1 = 10-2,0

H3 Y- H 2Y2-+ H+ A2 = 10-2,67

H2 Y2- HY3- + H+ A3 = 10-6,16

HY3- Y 4- + H+ A4 = 10-10,26

EDTA ít tan trong n dùng d 2H2 Y trong phân


t ch. EDTA và Na2 H2Y ch
c bi t c bi t, cho nên th
chung là EDTA.

Na2H 2Y Na+ + H2Y 2-


H 2Y + Mn + MY + 2H +
BÀI 8. P CHU T O PH C 123
Th d : Ca2+ + HY3 CaY 2 + H+ pH 9

Al 3+ + H2Y 2 AlY + 2H+ pH 5

(do
4Y, H3 Y , H 2Y2 , HY 3 , Y 4
pH). M c dù ph
+ có trong thành

n+
: sau:

Mn++ H2 Y2- MY(n-4) + 2H+ -6

Mn+ + HY 3- MY (n-4) + H+ -10

EDTA = MEDTA v Mn+ = MMn+

T m l ng
ng h chu v i Fe3+, Al3+…)

u.

ng ki m c n


124 BÀI 8. P CHU T O PH C

8.2.4
Tr c tung: pM = – lg [Mn+]

n+

(mL)

Khi EDTA trên buret,

n+

H nh 8.2: o ph c v n

8.2.5 ph c ch t
a. C u t o

b.

(1)
Ind + Mn+ MInd n+
(2)
[ ]
1 = .
[ ] [ ]

[ ]
pMn+ i + lg
[ ]
[ ]
[ ]

vào pMn+ n y
[ ]
[ ]
BÀI 8. P CHU T O PH C 125

pMn+ ch/m i ± lg 3 (5) (8.3)

Ghi chú

-
:
HmInd + Mn+ MInd + mH+
i

- m

- Do ph n ng t o các ph c ch t MYm-4 và MInd ph thu c vào pH môi


t ng, nên mu n cho ph n ng ch th nh y c n duy trì pH giá tr thích h p
b ng dung d ch ñ m pH.

Y.
-

c.
(N.E.T: noir eriochrome T) /EtOH
c; b 3H), b
phân ly t 2 = 6,3 và pK 3 -
2+ , Zn 2+, Pb2+... có màu h ng, t m.

pH
tím: Ba 2+ Ca2+ , Mg 2+ Zn2+ , Ni+ , Pb2+

Murexid/H2O
-
Th 4 Ind sau:

H4Ind - H+ + H3Ind 2- 2H+ + H2Ind 3-

( (Tím) (Xanh)

pH = 11 murexid có màu tím (H 3Ind 2 2+

(CaH2 Ind-).
126 BÀI 8. P CHU T O PH C

pH
CaInd: : xanh ; NiInd: vàng
P.A.N /EtOH

Ind 1,9 vàng 12,2


pH
: Zn 2+, Cu2+ , Ni 2+ , Cd 2+)

Xylenol da cam

pH
Mind: : Bi3+ , Cd 2+ , Pb2+ , Zn 2+)

Fluoresxon

pH
2+ 2+ 2+
Mind: : Ca , Ba , Cu )
T m l i, m t s ch th c d ng trong chu t o ph c m t s
ion kim lo i trong c c kho ng pH x c tr nh b y trong b ng sau:

B ng 8.1: M t s ch th ng d ng trong chu complexon III

Tên ch th Cách pha ch Ion kim lo i pH môi tr ng


th xác nh tr c ti p

Eriocr en 1% trong ethanol 2+ m amoni


Mg2+, Mn2+, Zn2, Cd ,
2+
Pb
Murexit 1% trong NaCl 2+ pH 12
Ca
m amoni
Cu2+, Ni2+, Co2+
Xylenol da cam 0,5% trong etanol 3+ 4+ pH 1 – 3
Bi , Th
pH 5 – 6
Hg2+, Cd2+, Zn 2+…
Fluorexon 2% trong n Ca2+ pH 12

Axit 5% trong n Fe3+ pH 2


sunphosalixylic
BÀI 8. P P CHU T O PH C 127
8.3 NG
2+
8.3.1 , Mg2+ 2+
v Mg2+
2+
a.

Mg2+ -T (MgInd:

2+
- +Y Mg Y

2+
-

MgInd + Y MgY + Ind

2+
- :

Ind + Mg 2+ MgInd

Ghi chú: ’CaY > ’MgY > 10 7 , 2+

2+
vì Ca2+
2+
b.

* i

: xanh)

Fluorescei
2+ 2+ 2+

2+
Mg(OH)2
2+.
2

- T:

Y ’MgY < ’CaY trong


:

Mg Y + Ca2+ CaY + Mg 2+

2+
sinh ra tím)
128 BÀI 8. P CHU T O PH C

2+
:

Ca2+ + Y CaY

2+
:

Mg2+ + Y Mg Y

MgInd + Y Mg Y + Ind

2+
c. và Mg2+

2+
- 1 (ml) EDTA.

2+
- + Ca2+ 2 (ml) EDTA

2+
- 2 V 1 (ml)

3+
8.3.2 , Al3+

Y và FeY
3+
và Fe3+

3+
a.

không màu):

- : Fe3+ + Y FeY ’FeY = 1012,7

- : FeInd + Y FeY + Ind

FeY

Ghi chú

- Y ’AlY = 10 4,2 ) nên Al3+


BÀI 8. P CHU T O PH C 129
- 2+ 2+ thành Fe3+
2+
2S 2O8

3+
b.

3+
- Y
.

Al 3+ + Y Al Y ( ’AlY = 10 9,6

2+
- Y (Cu 2+, Zn 2+, Pb2+

P.A.N (CuInd ; ZnInd ; Ind: vàng)

Xylenol da cam (ZnInd ; Ind: vàng)

Ghi chú

- Y
80oC.

3+ 3+
-
3+
’ FeY = 1014,2

vàng chanh) và (vàng cam + xanh

8.3.3 4 theo
2+
- :

Ba2+ + SO4 BaSO4

2+
- o-
-
2+
-T.
130 BÀI 8. P CHU T O PH C

- Trong b i này sinh viên bi c nh ng kh i ni n v ph c ch t: c u


t o, h ng s b n v h ng s phân ly c a ph c. ng th i hi c ac a
h ng s b n trong phân t ch.

- t o ph c s d chu ion kim lo i


Mn+v i dung d ch chu n là ligand có kh o ph c v i ion Mn+. Ph n ng
t o ph c mu nh l c ph i x y ra nhanh, hoàn toàn, c t nh
ch n l c cao, nh y và ch c ch t ch th th ch h nh m t
tích th ng dùng hai ph t o
ph c l b ng thu c th b ng complexon.

- Ph t o ph c b ng thu c th g m ph cv
th y ngân. Ph c d ng dung d ch chu n b c nitrat chu dung
d ch CN-, d a v o ch th kh c nhau, có th chia thanh hai ph
Liebig (ch th là chính thu c th ) v Deniges (KI làm ch th ). Ph y
nh l ng các ion thu c nh m halogen, CN-, SCN-… M c d
p th y ngân c nhi n nay c d ng v th y
ngân r c.

- Ph nh l ng b ng complexon là ph d a trên
ph n ng t o ph c c a nhi u ion kim lo i v i m t s thu c th h là các
acid amin polycarboxylic và các d n ch t c a chúng g i chung là complexon t o
th nh mu i b n, t phân ly. Complexion III l mu c d ng ch y u
trong ph p chu n y m t ng d ng ch t ch th
kim lo i là nh ng ch t h có tính acid ho c baz y u v có kh ov i
ion kim lo i ph c có màu trong nh u ki nh. Các ch t ch th
th ng dung l

- Chu t o ph c x nh Mg2+, Ca2+ ho c h n h p Mg2+ v Ca2+. Mg 2+ ng


d ng trong x nh c ng c c: Mg2+ c chu tr c ti p
pH = 10 v i ch th -T. Chu Ca 2+ tr c ti p pH = 12,5 v i
ch th Murexide hay Fluoresxon. Chu th Ca2+ pH = 10, ch th
- T. Chu h n h p Ca2+ và Mg2+ c: chu pH
BÀI 8. P CHU T O PH C 131
x nh Ca2+ v chu x nh t ng Mg2+ + Ca 2+
t x c Mg2+.

- ng dung d ch ch a h n h p Fe3+, Al3+ b ng c ch chu Fe3+ tr c ti p


pH = 2,5 v i ch th acid sulfosalicylic. Chu Al3+ b ng cách chu
c pH = 5. Chu ng th a EDTA b ng dung d ch kim lo i v i ch th
P.A.N ho c xylenol da cam.

- ng SO 4 c v ng th a dung d ch
Ba2+ ho c EDTA d ng ch th -T

V B IT P
Câu 1:

Câu 2:

Câu 3:
complexon.

Câu 4

Câu 5 ng dung d ch ch a h n h p Al 3+ và Fe 3+ u ki n,
c ch ti n h u ki n chu .

Câu 6 2-
4

Câu 7: Cân 1,3250 g CaCO 3 dung d ch


Ca2+ dung d 26,47 ml dung d ch
dung d ch Ca2+
(EDTA/Ca) dung d ch EDTA.

Câu 8: 2O3 và Al2 O3 thành 250,0ml


3+
dung d ch dung d ch và Al 3+
salicylic, dùng 2,50 ml dung d ch EDTA 0,0100 M. Thêm 20,00 ml dung d ch EDTA.
ch dung d ch
Zn2+
132 BÀI 8. P CHU T O PH C

a. mol dung d ch Fe3+ và Al 3+ trong dung d ch .

b. Tính % Fe2O3 và Al2 O3

Câu 9: 3 và MgCO 3 0,2258


tan thành 100,0 ml dung d ch 50,00ml
ch

ch EDTA 0,0100M. Tính % CaCO3 và %


MgCO 3 trong

Câu 10: 2) pha thành


500,0 ml dung d 25,00 ml dung d ch
20,20ml dung d ch 10. Dùng 100,0 ml dung
d ch Ca2+ ch
10. Tính % CaO và % MgO trong .
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 133

BÀI 9. QUANG PH H P TH PHÂN


T -QUANG PH UV-VIS

- c m t s kh i ni nc p phân t ch quang h c

- Tr nh b c s c c a v t ch t v i nh s ng, c g
c a nh s ng

- Tr nh b c nh lu t Lambert – Beer. ng d nh lu t n y trong phân


tí ng u ki n ng d ng.

- Tr nh b cc cy ut tham gia v o s h p th .

- Tr nh b cc ut n c a m y quang ph UV-VIS.

9.1 P PHÂN TÍCH QUANG H C


9.1.1

Quang h c nghiên c u nh ng hi ng v s c c a nh s ng v v t ch t
r t ra nh nh lu t quang h c. Trong quang ph h c, nh s ng nh n th y
c, tia t ngo i, tia h ng ngo i, s ng radio… c g i b ng thu t ng l b c
x

Chi

- (VIS) và

-
graphite…)
134 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

H nh 9.1: nh t nh ho ng m u d a v p phân t ch quang

9.1.2
a.

- :
-
:
- :
)

- :
trong 1 cm (cm )

8
- m/ s

H nh 9.2: T nh ch t s ng c a nh s ng

(quang t )
v lan truy n v i v n t c nh s ng theo công th c:

27
(h erg.s)
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 135
o

s ng, x p theo n ng l ng c a tia b c x i n t


t cao xu ng th p s có các lo i tia chính sau: tia gama, tia X, tia t ngo i, ánh
sáng nhìn th y, tia h ng ngo i, b c x nhi t, sóng vô tuy n, sóng
radio…(b ng 9.1)

UV VIS IR

160 400

b.

q +E +E

- Eq
quay vq.

- E
.

- E n t
.

- 0
136 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

1
- , E 2, E3 … E * ): (di n t
chuy n t orbital c a n nt tr ng th i k ch th ch).

c.

o -

gi cg il

- ha

Ehv = E = E* – E 0

q, v và v

ng.

o -

d :
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 137
)

H nh 9.2: S h p thu b c x v s ph t x c a v t ch t

– E0
– E0
– E0
138 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

H nh 9.3: C c m i h p thu (ph t x ) c a v t ch t c c s ng kh c nhau

T m l i, khi v t ch t h p th b c x i n t s t o ra quang ph h p th , còn khi


v t ch t phát ra b c x i n t s t o ra quang ph phát x . Tu theo b c x n
t v t ch t h p th ho c phát ra có th c xây d ng các ph áp
quang ph nh : quang ph h p th r ghen, quang ph phát x r ghen, quang
ph h p th nguyên t , quang ph phát x nguyên t , quang ph h p th phân
t vùng t ngo i và kh ki n, quang ph hu nh quang, quang ph h p th h ng
ngo i v ph áp c ng h ng t h t nhân.

9.1.3 – Beer
a.

T
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 139
- A.

- R

Ta có: I0 = IA + IT + IR A + IT

(transmittance)

(9.1)

A (absorbance) hay OD (optical density)

(9.2)

H nh 9.4: Minh h a th nghi m s h p thu nh s ng c a v t ch t

b. – Beer

C:

(9.3)

(mol – 1 .cm – 1 cm) , C (mol/l): mol

(g – 1 .cm – 1 :
140 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

nh lu t Lambert – Beer x nh m i liên h gi a s h p th


(A) v s truy n qua (T)

9.2 PH G PHÁP QUANG PH P TH PHÂ VÙ


NGO VÀ KH KI N
9.2.1 Khái ni m v n
a. Kh i ni m

Phân t luôn có các d ng chuy n ng: chuy n ng quay c a các phân t , dao ng
c a các electron liên k t, s chuy n orbitan c a electron trong phân t . ng
v i các d ng chuy n ng s có các d ng n ng l ng t n c t ng cho phân
t . Gi a các d ng chuy ng, n u so sá l n n ng l ng thì: Eq<E <E .

ng l ng c a tia t ngo i và ánh sáng nhìn th y t ng ng v i n ng l ng Edt ,

nên nó t o nên s d ch chuy n electron t orbian này sang orbitan khác (thay i
tr ng thái orbitan) t o nên quang ph . Khi v t ch t h p th b c x n t có quang
ph h p thu vùng t ngo i và kh ki n (UV-VIS) c g i l quang ph UV-VIS c n
c g i v i tên kh c là quang ph h p thu d ch chuy n electron. Ph UV- c
id ng cong c h p thu (A) ph thu c v c s ng c a b c x

Vùng ánh sáng UV-VIS g m các sóng có b c sóng t 200 – 800 nm có n ng l ng


kích thích các electro i tr ng th i orbitan

Vùng ánh sáng UV- c chia thành 3 vùng nh :

- B c sóng < 200nm - vùng t ngo i chân không

- B c sóng t 200 n 400nm - vùng t ngo i g n

- B c sóng t 400 n 800nm - vùng ánh sáng nhìn th y.

b. Nguyên t c chung
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 141
t chùm tia
UV-VIS i ,

max. V i
VIS
t tr c quang

9.2.2 Các y u t tham gia v o s h p th


a.

396 – 700 nm

khi
:

-
142 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

a l

B ng 9.1: Quan h

, nm Màu

400 - 430 tím

430 - 490 xanh vàng da cam

490 – 510

510 – 530

530 - 560 tím

560 - 590 vàng xanh

590 - 610 da cam

610 - 730

b. Nh m mang m u

L nh m ch ng h a tr trong phân t gây ra s h p th b c x

trong v ng UV-VIS v c s ng > 200nm. Trong h liên h p, t nh b nh c a liên

k t c nh m mang m u c ng d h p th

R t nhi u phân t c th c nhi u nh m mang m u, ng b c x v i


c c phân t ph thu c v o v tr i c a c c nh m mang m u trong phân t

c. Nh m tr m u

Nh m tr m u l nh ng nh m th no g n v o nh m mang m u l ic c

s ng v c a d i h p th c i, l m d ch chuy n max v ph a d i

Th d : -OH, -NH2, -SH… l m t nh h p th m gi n h p th


BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 143
9.2.3 –
b ng ph UV-VIS
a.

m lt

tt lt .

b.

C C

C = C. b.C C

- m m = m.b.Cm

(dùng C và Am)

(9.4)

m = C

c.

m m
144 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

H nh 9.5 th ng chu x nh C m

d.

C m

Am = bCm

m’ = b (Cm + C C )

(9.5)

- A = f (C).
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUANG PH UV-VIS 145
- C m

- m m’)

- m và C m’.

(9.6)

m ( m

-
f 1,10:

Cm = Cm f (9.7)

Ghi chú

e. u ki n ng d nh lu t Lambert-Beer

u ki n:

- nh s ng ph c

- Dung d ch ph i lo ng v trong su t

- Ch t kh o s t ph i b n trong dung d ch v b i t c d ng c a tia UV-VIS

9.2.4 UV-VIS
a.


146 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

1– – – – detector; 5 -

H nh 9.6: c u t o chung c a m y quang ph

b.

liên

c.

H nh 9.7: B ph n ch a m u
d.
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 147

H nh 9.8: B c

micrometre.

e. Detector

H nh 9.9: T b n
c am y
148 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

f.

Trong
Ngoài ra, tùy

g. -VIS

UV-
– –
:
W/I 2) ; 2)

(4)

(1)

(3)

(2)

(5) (6) (7)


H nh 9.10 c u t o m y quang ph UV-VIS

so sá IT I0
– Beer.

Các máy UV- ) hay

= f( ) .
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 149
-
-

< 200 nm).

- Các

- Các máy UV-



-
150 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

Trong b i này tr nh b p phân tích quang h c v ng d ng


ph g pháp quang ph h p th phân t vùng t ngo i và kh ki n trong phân
t ng m u. C c n c tr nh b

- B c x n t (ánh sáng) là khái ni m r t r ng g m t p h p c a các h t


photon (h t ánh sáng, tia ánh sáng) có n ng l ng khác nhau. X p theo n ng
l ng c a tia b c x n t t cao xu ng th p s có các lo i tia chính: tia X,
tia t ngo i, ánh sáng nhìn th y, tia h ng ngo i, b c x nhi t, sóng vô
tuy n, sóng ra V t ch t luôn ch a các h t electron, proton, neutron.
tr ng thái n, các h t này luôn n m trên các o xác nh ph thu c
vào n ng l ng c a nó, nh ng khi nh n thêm n ng l ng t b c x th c c h t
có th thay i o và d n n các hi u ng quang h c ti p theo, là
v t ch t h p th b c x n t ho c phát ra b c x n t . Khi v t ch t h p
th b c x n t s t o ra quang ph h p th , còn khi v t ch t phát ra b c
x n t s t o ra quang ph phát x .

- Nguyên t c chung c khi chi u b c x vào v t ch t


và ghi nh n k t qu p thu, phát x , tán x ) d ng tín hi u hay
ng m u. ng
ch c n ch n m t trong các b c x thu c ph h kh o sát m
quan gi a n c u t h p thu v h p thu (b c x c ch n
ng là b c x b v t ch t h p thu nhi u nh ng h p các b c x
b h p thu trong các vùng ph h n b c x h p thu
trong vùng th ngo i.

- nh lu t Lambert – Beer: h p thu nh s ng c a v t ch t t l v i c hai


th nh ph n l n c a ch t h p th v qu ng c a nh s ng truy n
qua v t ch t. ng d ng c a nh lu t n y trong phân t ng b ng
p: tr c ti p, so s nh, l ng chu n v thêm chu n.

- Khi v t ch t h p th b cx n t có quang ph h p thu trong vùng t ngo i


và kh ki n (UV-VIS) có b c sóng t 200 – 800 nm c c g i là quang
ph UV-VIS hay quan g ph h p thu d ch chuy n electron. Ph UV- c
BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 151
id ng cong c h p thu (A) ph thu c v c s ng c a b c
x . M u c n phân t ch có màu khi ch a c u t có kh ng h p thu b c x vùng
ng b h p thu th c còn g i là
. C c y u t tham gia v o s h p
th g m m u s c c a v t ch t, nh m mang m u v nh m tr m u.

- C u t o chung c a máy quang ph g m: (1) Ngu n b c x c


x có chi c sóng thích h p; (2) B ph n ch a m c làm b ng v t
li ng nh t cho phép truy n qua b c x c a vùng ph o sát (vùng
UV: th ch anh; vùng VIS: th y tinh, th ch anh, nh a); (3) B ph n ch n sóng
có ch c c n g i là b c. B
s c c u t o g m: a) khe vào; b) th u kính phân k ho u l i; c) b
ph n tán s c; d) th u kính h i t ho u lõm; e) khe ra; (4) Detector
là b ph n có nhi m v chuy ng c a b c x n t thành tín hi u
n; (5) B ph c tín hi u c n i v i máy vi tính có các ph n
m m chuyên d ng có kh ph i chi u và so sánh c c
k t qu phân t ch. Các th h máy quang ph UV –VIS hi ng là máy
2 chùm tia.
152 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

B IT P

Câu 1: Nêu nguyên t nh t nh ho ng m u d a v p phân


t ch quang.

Câu 2: Nêu b n ch t c a nh s ng v c a nh s ng? Phân


v ng s nt .

Câu 3: Nêu c c ki c gi a b c x v v t ch t?

Câu 4: Ph t bi nh lu t Lambert – Beer, công th c, ng d ng nh lu t Lambert –


Beer trong phân t ng.

Câu 5: Nêu ph m vi ph UV-VIS. Nguyên t c c p so m u.

Câu 6: Nêu v gi i th ch c c y u t tham gia v o s h p th .

Câu 7: Tr nh b y c u t o v kh i c a m y quang ph UV-VIS.

Câu 8: Fe3+
3, pH 1 -
6.300 mol - 1 .cm - 1. l .

a)

b) dung d ch
dung d ch M = 9.10 -5 Fe

Câu 9: :
2+

4 dung d ch . Dung
2+ dung d ch

A c = 0,352 và Am = 0,225. Tín


BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS 153
Câu 10: 2

TiO2, SiO 2 , Al 2O3 ,Fe 2O3 an trong HCl. TiO2


4+
2 SO4 , Ti 4+ 2O2 thành
2 O2 )2+ -1 .cm- 1.l.

a. 2, Al 2O3, Fe2O3 h

b. 2 khi
0,5 %, dung
d ch dung d ch dung d ch

0,2 ÷ 0,8.

Câu 11: áp so sánh:


6+
- dung d
Cr2O7 2- ), pha thành 250,0 ml dung d ch m = 0,250.

- dung d : 0,200 g K 2Cr2O 7, hòa tan thành 250,0 ml dung d ch A;


dung d ch A pha thành 50,00 ml dung d ch C = 0,490.

Câu 12:
-1 cm - 1 l ):

- dung d : 0,500 g hòa tan thành 50,0 ml dung d ch


dung d ch m = 0,40

- dung d dung d ch Pb 2+ 10 - 3

100,00 ml dung d ch 0,50.

Tính % Pb3 O4

Câu 13: 3 )3 .9H2 O ( M =


400,15). Oxy hóa Cr3+ thành Cr2O 72- dung d ch S2 O82-
= 1800 mol- 1 .cm- 1 . l.

a. 3)3 .9H2 O

dung d ch
154 BÀI 9. QUA NG PH H P TH PHÂN T -QUA NG PH UV-VIS

thành 100,0 ml dung d ch ;


b = 4 cm.

b. m

2Cr2 O7 0,0100 M pha thành 100,0 ml dung d ch C = 0,72. Tính %


Cr(NO3 )3.9H 2O
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 155

BÀI 10. CÁC PH P T CH


V L M GI U

- ng d tách các t p ch t và nguyên t v t ra kh i h n


h p g m r t nhi u các ch t n các ch t có
tính ch c thù.

- ng d ng h ng
ch t phân tích quá nh i gi i h cc

10.1 KH I NI M P T CH V L M GI U

háp.

1. t.
2.
3.
156 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

4.
5.

10.2

2CO3

Fe3+
góp.

3, Al(OH)3

-5
– 10-8
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 157

th

quá trình

giàu.

10.3

và d
158 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

-6
– 10-8

-3
– 10-7%

10.4
10.4.1
a)

A (1) A (2)

b)

A (H2

D.

[A]
D=
[A]

D là h ng s phân b c a A gi ng, nó ch ph thu c vào nhi , không


ph thu c vào n t ng c ng c a A.

nh lu t trên ch c và h u cùng m t
d ng. N u A trong hai dung môi 1 và 2 các d i dùng
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 159
h ng s phân b u ki n D’ là t s t ng n t t c các d ng c a ch t A trong
hai dung môi. Thí d , chi t 8-oxiquinolin (HOx c b ng clorofom.
ng CHCl3 nó ch các d ng HOx c nó n m c các
d ng HOx, H2 Ox+, Ox- c có các cân b ng sau:

[H ][O ] K [HO ]
OH H + O K = O =
[OH ] [H ]

[H O ]
OH + H K =
[H ][HO ]

[ H O ] = K [H ][HO ]

u ki n này, h ng s phân b u ki n s là:

[HO ]
D =
[HO ] + [H O ] + [O ]

cho g n ta không ghi trên H2 O.

[HO ]
D =
[HO ] + [H O ] + [O ]

Thay cho các giá tr trê ta có:

[HO ] [HO ]
D = =
K [HO ] K
[HO ] + K [H ][HO ] + [HO ] 1 + K [ H ] +
[H ] [H ]

Vì:

[HO ]
D=
[HO ]

Nên:

D
D =
K
1 + K [H ] +
[H ]

c)

Cho Zn2+ Z ZnD )

chi t ph ng CHCl3.

Zn + 2HD ZnD + 2H
160 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

tan trong dung môi: (H 2O) (CHCl3 ) (CHCl3) (H2 O)

[ZnD ] [H ]
R= ×
[HD ] [Zn ]

H ng s n ZnD ra kh c, R càng l n

thì kh t.

d)

V1
o 2 ml dung môi.

1 và trong dugn môi là C2 thì:

COV 1 = C1 V1 + C2 V2 (a)

C V
%E = × 100
C V +C V

và:

C
D =
C

C V /C V
%E = × 100
(C V C V )/C V

D
%E = × 100
D + V /V

T các bi u th c (a) và (b), ta có th c n còn l i trong dung d ch


sau khi chi t.

T (b) ta có: C2 = D’C 1, thay c:


BÀI 10. C P T CH V L M GI U 161
COV 1 = C1 V1 + D’C 1V1 = C1(V 1 + D’V 2)

V y n còn l i trong dung d ch sau khi chi t m t l n b ng V2 ml dung môi


là:

C V 1
C = =C
V +D V V
1+D
V

N u chi t ti p dung d ch còn l i b ng V2 ml dung môi thì sau l n chi t th hai,


ch t còn l i trong dung d ch là:

1 1
C =C =C
V V
1 +D 1+D
V V

T ng quát chi t n l n b ng V 2 ml dung môi thì sau l n chi t th n ch t còn


trong dung d ch là:

1
=
V
1+D V

T t lu n: có V ml dung môi, n t m t l n thì ch


chi t s nhi u ta chia dung môi ra làm nhi chi t. Ch ng h n ta chia V
ml dung môi thành n l n, m i l n th tích dung môi chi t s là V/n ml.

Chi t c V ml dung môi 1 l n thì n chi t là:

1
=
V
1 +D
V

1
=
V
1+D
nV

1
V V
1+D 1+D
nV nV
= =
V
1 1+ D V
V
1 + D nV
162 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

Bi u th c trên cho th y v ph i > 0 C1 > Cn

10.4.2

a)

ng
+
.

Ta có:

Mn+ + nHR(HC) = MR n(HC) + nH+

n+

n+
n.

n+
MR n

[ ]
=
[ ]] [ ]

Ta có:
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 163
[ ]
=
[ ]

n+.

[ ]
=
[ ]

T bi u th c hi u su t chi t:

%= × 100
+

ta có:

1
= % ×
100 %

[ ] 1
= % ×
[ ] 100 %

L y logarit hai v ta có:

+ + [ ] = %+ lg (100 %)

= %+ lg (100 %) [ ]

B c c n ph i thi t
l hi u su t chi n.

b)
:

(C 6H 5)4As + -
4, CdCl42-, ZnCl42-
SbCl6-

4, HSbCl6 , HinBr4 , H2Hg(SCN) 4…


164 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

2 -(NO3 )2-

2TBP; EuCl5-3TBP…(TBP là tributyl photphat).

c)

II IIAm

+ + ( )

(H2 O) (HC) (HC) (H2O)


BÀI 10. C P T CH V L M GI U 165
N u ph c MIAn d b chi t và b c MIIAm ng h
b ng trên s chuy n d ch v phía ph II b ng H 2O vi c chi t MI
c ch n l

Thí d , n u dùng thu c th chi t Cu 2+ b ng CHCl 3


cùng v i Cu2+, m t lo t các kim lo p ph chi t v ng
i Hg2+, Ag+, Au3+, Pt(IV), Os(III), Pd, Sb(III), Te(IV), Cu 2+ trong
h nh pb có các ion Hg2+, Ag +, Tl(III)
và Bi3+ cùng b chi t.

Ta xét lý thuy t v chi i

Ph n ng chi i (a) có h ng s chi i

[M ] [M A ]
R =
[M ] [M A ]

H ng s chi t c a MII v i thu c th HA

[M A ] [H ]
M + mHA M A + mH ; R =
[HA] [M ]

(H2O) (HC) (HC) (H 2O)

td, RII và RI ta có:

(R )
R =
(R )

I và MII là n = m = 1 thì R td = RI/R II


I >> R II .
td

td

IA n và MIIA m.

[M A ] [H ]
R =
[HA] [M ]

[M A ] [M A ] [A] [H ] [ ]
= × × ×
MA [M ] [A] [ ] [HA]

1
D K
D
166 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

1
R =D . .K .
D

1
(R ) D . .K .
D
R = =
(R ) 1
D . .K .
D

Khi n = m = 1 thì:

D .
R =
D .

Suy ra ph n ng chi i x y ra hoàn toàn khi:

D . D .

IAn

IIAm.

10.4.3

-3
G
-2 .

i
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 167
2+ , Zn2+ 2+ và Fe2+
-11, các nguyên
2+ 2+

10.4.4

h p

10.5

phân tích.

10.5.1

(–)
R – H+) + M+ R (–) – M(+) + H+
168 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

R (+)NH3 Cl– + A– R(+) NH3A– + Cl–

a)


Cationit –
SH; -SO3H; -COOH; -PO 2 (-) H(+)

R (–)H (+) + M + R (–)M(+) + H+

Anionit -NH2 , NH3 -


+
NH 3OH- hay R(+)NH3 Cl-

R(+) NH3OH(–) + A– R (+)NH3A – + OH–

b) a ionit

c)
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 169
Tron

RH + M+ MR + H+

oxi hóa chúng thành Cr2O7 2- và MnO4-


2-
2O7 và MnO4 -

d)

R (–)M(+) + H + R (–)H (+) + M+

3+
và Pb2+
2+
4 CH3

2-
3COO) 4 còn Ga 3+ 2+
,
3+
170 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

e)

hóa cationit và anionit hoàn toàn khác nhau.

- (R (+)NH3OH - -

(R (+)NH3Cl-

-oxiquiolin, dithizon,
2+
, cationit có
4+
v.v.

các thu c th thích h


dimetylglioxim; – nitrozo – – tách các ion kh i nhau. Ví d , c t
than bão hòa dimetylglioxim có th tách các ion Ni2+ kh i Co2+…; c t than
bão hòa – nitrozo – – tách các ion Zn, Cd kh ng, s t và
niken.
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 171
10.5.2

3, NH 4NO3

a)
172 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

Ix
R =
Ip

vào giá tr chu i Rf ta có th c v trí c a t ng c u t trên s c


ph nh n rõ v trí c a các v t, sau khi s y khô r i phun lên
gi y m t dung d ch thu c th t o v i c u t nh ng h p ch t màu. Trong m t s
ng h i ta có th dùng các ch t ch th hu hi n các v
dung d u c a morin, quexetin v.v. là nh ng thu c th t o v it t c các ion vô
t phát hu ngo i ta s th y các v

ng giá tr Rf u ki nh b ng th c nghi m khi ti n


hành v i các c u t tinh khi t.

Sau khi tách, có th ti ng b ng nh


ng h p sau khi làm hi n s c ph , ta c t gi y s c kí ra thành t ng mi ng ng
v iv t c ac u t n c u t vào dung d ch r i ti ng b ng
m ng h p có th thi t l u
ki v t có hình d ng tr c ti p ngay trên s c
ph , b ng cách ph i làm hi n s c ph b ng thu c th chuy n toàn b
c u t c ng thành ch ng kính c a v t và h s ph n
x ánh sáng c sóng nh

b)
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 173
c)

4.

a)
xyphenyalanin; 3. Methionin; 4. Axit alpha – aminosucxinamic (asparagin);
5. Glyxin; 6. Merin; 7. Treonin; 8. Hitidin; 9. Lyzin; 10. Agrinin.
174 BÀI 10. C P T CH V L M GI U

10.5.3

-
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 175
176 BÀI 10. C P T CH V L M GI U


Trong b i này tr nh b y v p t ch v l m gi u. C c n c
tr nh b

C ng v t các nguyên t ng v
i b h n ch v nh y ch n l c. S k t
h ra kh
nh v t nguyên t nh y c
tích lên r t nhi u.

tách và làm giàu nh ng v t c a các nguyên t c


ng dùng: K t t a các h p ch t khó tan và c ng
k t, tách b n hóa, chi t, c t các ch t d v tách b ng s c ký.

-5
– 10-8

p
kèm theo giúp
BÀI 10. C P T CH V L M GI U 177

Các p

phân tích.

Câu 1:

Câu 2:
Câu 3: Tr nh b y c p s c k m c a c p
s ck .
178

1. Bùi Long Biên (1995). ,


.

2. o d c.

3. David Harvay (2000), Modern analytical chemistry, Depauw University.

4. Lê Th c, Tr n T ch (2007). H a phân t ch- l thuy t v th c h nh, NXB


Yh c,H N i

5. Nguy n Th Thu Vân (2009). B i gi ng H a Phân t i h c K thu t Công


ngh TPHCM.

6. V Th B ch Hu (2007), H a phân t ch-T p 1, NXB Gi o d c.

You might also like