DỊ VÒNG 6 CẠNH 1 DỊ TỐ

PYRIDIN
g

a
N
..

1
PYRIDIN

I. ĐIỀU CHẾ

1. Từ a,b-aldehyd chưa no
CH3

2CH2=CH-CHO + NH3
- 2H2O N
..

2. Chưng cất hắc ín than đá

HC CH

HC CH N
HC N 2
PYRIDIN
I. ĐIỀU CHẾ

3. Tổng hợp Hantzsch

R H
C
EtOOC O R H
COOEt EtOOC COOEt
C C
R' O O R'' - 3H2O R' N R'' - 2[H]
H H H
N
R
H
EtOOC COOEt

R' N R''
R R
+ H 2O
D HOOC COOH
- 2EtOH
R' N
- 2CO2 R' 3
R'' N R''
PYRIDIN

II. HÓA TÍNH

Hydrocarbon thơm + tính base

+

+ - - - +
N
.. N
.. N
.. N
..

+

-

-

+ +
 N 
4
PYRIDIN
II. HÓA TÍNH

1. THẾ ÁI ĐIỆN TỬ : Pyridin < Benzen vì N hút e-

RX X
RCOX
/ AlCl3

N
..
KNO3 / Br2
H2SO4
SO3 /
H2SO4 Br
NO2

N SO3H N
.. ..

5
N
..
PYRIDIN
II. HÓA TÍNH

2. THẾ ÁI NHÂN

C4H9Li KOH
N
..

NaNH2
N
.. C4H9 - NaH N OH
..

NH2

N
.. NH2 N
..
a-aminopyridin g-aminopyridin 6
PYRIDIN
II. HÓA TÍNH

3. CỘNG (hydro hóa = khử)

H2

Pt ..
N
H

Na Na Na
.. .. ..
EtOH EtOH N EtOH N
N N
..
H H H
Piperidin
LiAlH4
..
N
H
1,2-dihydropyridin 7
PYRIDIN
II. HÓA TÍNH

4. OXY HÓA

Bền với Br2, KMnO4 loãng

Tác dụng với H2O2

NO2 NO2

H 2 O2 HNO3 [H]

N N N N

O O dẫn xuất thế p

N-Oxyd của pyridin

8
PYRIDIN
II. HÓA TÍNH

4. OXY HÓA

Oxy hóa gốc hydrocarbon

[O]
CH3 COOH
N N

a-picolin acid picolic

b-picolin acid nicotinic
g-picolin acid isonicotinic

9
PYRIDIN
II. HÓA TÍNH

5. TÍNH BASE : base yếu # amin bậc 3

HCl CH3I

+ +
N Cl - N I-
H CH3

Chlorhydrat pyridin Iodur N-metylpyridin

10
PYRIDIN
PYRIDIN

ỨNG DỤNG

CO NH NH2
NO2
COOCH3 CONH2
H3COOC

N N
H3C N CH3

Nifedipin = Adalate Isoniazid = Rimifon Nicotinamid = vit PP

CH2OH CHO
HOCH2 OH HOCH2 OH

N CH3 N CH3

Pyridoxol Pyridoxal = vit B6 11

 PYRAN

O O

g-pyran (4H) a-pyran (2H)

Không có tính thơm

12
DỊ VÒNG 6 CẠNH 1 DỊ TỐ
QUINOLIN
5 4 5 4
6 3 6 3

7 2 7 N2
N
8 1 8 1

Benzo[b]pyridin Benzo[c]pyridin
quinolin isoquinolin

13
QUINOLIN

I. ĐIỀU CHẾ
1. Tổng hợp Skraup

CH2OH ++
Fe /H2SO4
CHOH C6H5NO2
NH2 CH2OH N

+ C6H5NH2 + H2O

2. Tổng hợp Friedlander

O
CHO C H
CH3 CH3
CHO - H 2O CH - H 2O
NH N N
.. 2
14
QUINOLIN

II. HÓA TÍNH

1. TÍNH BASE :
yếu hơn Pyridin

CH3I
+
N N I
-

CH3

15
QUINOLIN
II. HÓA TÍNH

2. THẾ ÁI ĐIỆN TỬ : khó

HNO3/H2SO4

8 N
NO2
N
SO3/H2SO4

8 N
SO3H

16
QUINOLIN
II. HÓA TÍNH

3. THẾ ÁI NHÂN

NaNH2
2

N N NH2

17
QUINOLIN
II. HÓA TÍNH

4. CỘNG
H H
N N [H] N
[H]

Na / EtOH Na / EtOH

Tetrahydroquinolin Decahydroquinolin

5. OXY HÓA

N KMnO4 HOOC N

D
HOOC
18
Acid quinolic
 III. CÁC DẪN XUẤT QUINOLIN

Quinolon thế hệ 1 và 2 : kháng khuẩn

O O
COOH F COOH

H 3C N N N N
HN
CH3

Acid nalidixic = NEGRAM  Ciprofloxacine = CIFLOX 

19
III. CÁC DẪN XUẤT QUINOLIN

Quinolin trị sốt rét

Quinin N

CH3O
H H
C 2H 5 C N
C O
H H
O CH=CH2

20
III. CÁC DẪN XUẤT QUINOLIN

Quinolin trị sốt rét

NH R
8 Cl N
N

4
CH3O
NH R
CH3 CH3
R = CH (CH2)3 N(C2H5)2 R = CH (CH2)3 N(C2H5)2

Pamaquine = PLASMOCHIN Chloroquine = NIVAQUINE

21
 BENZOPYRAN

OH

O O O O

Coumarin 4-hydroxycoumarin

OH OH
CH2 O

O O O O

Dicoumarol O
Benzo-g-pyron (vitamin E)

22
DỊ VÒNG 6 CẠNH 2 DỊ TỐ
I. NHÓM DIAZIN
N
N
N
N N N

1,2-diazin 1,3-diazin 1,4-diazin

Pyridazin Pyrimidin Pyrazin

23
I. NHÓM DIAZIN

Khung acid barbituric

OH O O
R1 R1
N N N
R2 R2
HO N OH O N O O N S

Barbituric : gây ngủ Thiobarbituric : gây tê, mê

24
I. NHÓM DIAZIN

Các acid nucleic

Khung Pyrimidin

OH OH NH2
CH3
N N N

N OH N OH N OH
Uracil Thymin Cytosin

Khung Purin

NH2 O

N N HN N

N N H2N N N
H H
Adenin Guanin 25
I. NHÓM DIAZIN

Khung Purin

OH OH

N N N N

HO N N OH N N
H H
Acid uric Allopurinol

- NH2
Cl
H3C +
N N

HOCH2CH2 S N CH3

Thiamin (vitamin B1)

26
DỊ VÒNG 6 CẠNH 2 DỊ TỐ
II. NHÓM THIAZIN
R
8 10 1
N 2 X
7

6 3
S 4
5
9
Phenothiazin

+
(CH3)2N S N(CH3)2
-
Br
Bleu de methylene
Sát trùng, trị ghẻ, trị ngộ độc củ dền
Làm phẩm màu, phẩm nhuộm công nghiệp 27
II. NHÓM THIAZIN
R
8 10 1
N 2 X
7
Phenothiazin
6 3
S 4
5
9

DCI Hoạt tính X R

CH3
Promethazine Kháng histamin H1 H CH2 CH N(CH3)2

Chlorpromazine An thần H, Cl, CH2 CH2 CH2 N(CH3)2

Alimemazine CN, CF3…

O
O
Fenoverine Gây liệt cơ H C CH2 N N CH2 O

Diethazine Trị Parkinson H CH2 CH2 N(C2H5)2

28