7/21/2019 Tehnoloski Sistem Za Proizvodnju Litijuma

http://slidepdf.com/reader/full/tehnoloski-sistem-za-proizvodnju-litijuma 1/7
Litijum
Litijum je �iroko raspostranjeni element u prirodi. Medutim, ekonomski interesi
nalai�ta litijuma sa visokim koncentracijama metala, pogodin za industrijsku
preradu su
veoma retki. Litijum se u prirodi pojavljuje u obliku silikata, fosfata, fluorida i
hlorida.
Silikatni litijumovi minerali imaju najveci ekonomski zna.aj.
Litijum se pojavljuje u preko !"# raznih minerala, pri .emu su oko $#, njegovi
minerali. %ajveci broj od njih su silikati i fosfati, a ne�to malo je i halogenida,
oksida i
borata.
&d prakti.nog zna.aja za metalurgiju su sledeci litijumovi minerali' spodumen,
lepidolit, ambligonit, petalit i cinvaldit.
(ugo vremena, sve do )) svetskog rata, kori�cene su litijumove rude u kojima su
galvni nosioci litijuma bili minerali lepidolit i ambligonit. *oslednjih par
decenija i danas
za proizvodnju litijuma koriste se rude sa spoudmenom kao mineralom nosiocem
litijuma,
a zatim dolazi lepidolit i novi mineral petalit.
%aj.e�ci pratioci litijuma u njegovim rudama su minerali drugih alkalnih metala
metala' kalijuma, natrijuma, rubidijuma i cezijuma, a kao minerali jalovine' kvarc,
glinica.
!

7/21/2019 Tehnoloski Sistem Za Proizvodnju Litijuma

http://slidepdf.com/reader/full/tehnoloski-sistem-za-proizvodnju-litijuma 2/7
Obogacivanje ruda litijuma
Sve dok su bile male potrebe za litijumom i koristile se samo bogate i krupno
kristali.ne rude, glavni metod njihovog obogacivanja ilo je ru.no sortiranje. Sa
porastom
potra+nje litijuma, pristupilo se eksplotaciji i siroma�nih ruda, pa su ru.no
sortiranje
zamenili savremeni metodi . gravitacijska koncentracija, floatacija i magnetna
separacija.
Savremene tehnolo�ke �eme obogacivanja litijumovih ruda sastoji se iz vi�e
razli.itih
metoda kao na primer, obogacivanje u te�kim sredinama i flotacija- termi.ko
tretiranje i
spiralni separatori- koncentrisanje na stolovima, flotacija itd.
*ojedine rude litijuma se pre ili izmedu pojedinih postupaka obogacivanja izla+u
termi.kom tretiranju sa ciljem pripreme za proces obogacivanja koji sledi. .ermi.ko

tretiranje sastoji se u selektivnom ru�enju kristalne re�etke nekih minerala pri

zagrevanju
do odredene temperature. /zorci ru�enja kristalne re�etke mogu biti' prisustvo u
mineralu
kristalne vode, koja pri zagrevanju izaziva porast unutra�njeg pritiska- razli.ita
toplotna
provodljivost i razli.iti koeficijenti �irenja pri zagrevanju i hladenju, izazivaju
jaka lokalna
naprezanja- prelaz minerala iz jedne u drugu alotropsku modifikaciju itd. .ermi.ki
tretirana
ruda se lako usitnjava, otvaraju se .estice minerala do potrebne krupnoce i onda
izvodi
obogacivanje po odredenom pogodnom metodu.
Gravitacioni metodi obogacivanja litijumovih ruda
(irektno odvajanje litijumovih minerala od minerala jalovine gravitacionim
metodima relativno je ograni.eno, jer je razlika izmedu gustine litijumovih
minerala i
minerala jalovine nedovoljno velika. %aro.ito je ta razlika nedovoljna za
obogacivanje na
koncentracionim stolovima. 0edino se zadovoljavajuci rezultati obogacivanja posti+u

primenom separacije u te�kim te.nostima.

&bogacivanje u te�kim te.nostima na�lo je industrijsku primenu naro.ito uspe�no
za spodumenske litijumove rude. 1ao suspenzoid koristi se ferosilicijum ili
magnetit.
2ornja granica krupnoce rude iznosi iznosi 3" . $" mm, a donja $ mm, da bi se
postigao
zadovoljavajuci efekat obogacivanja.
&bogacivanje litijumovih ruda u te�kim suspenzijama ne daje visoko bogate
koncentrate, vec obi.no slu+i za pred koncentrisanje posle koga se primenjuje na
primer
flotacijsko koncentrisanje i dobija koncentrat dovoljno bogat za metalur�ku
preradu. Metod
3

7/21/2019 Tehnoloski Sistem Za Proizvodnju Litijuma

http://slidepdf.com/reader/full/tehnoloski-sistem-za-proizvodnju-litijuma 3/7
obogacivanja spodumenskih litijumovih ruda u te�kim sredinama ima niz prednosti u
odnosu na druge gravitacione metode'
. Metod je visoko proizvodan, jednostavan i jeftin-
. &mogucuje izdvajanje u jalovinu znantne koli.ine nekorisnih minerala i pri
relativno krupnom drobljenju, �to umanjuje tro�kove usitnjavanja rude-
. Metod nije osetljiv na odredene promene u sastavu sirovina koje se
preraduju.
Flotacijsko koncentrisanje litijumovih ruda
Svi litijumovi minerali koji imaju industrijski zna.aj mogu se obogatiti
flotacijskim
koncentrisanjem. Medutim, najpotpunije je izu.ena i najuspe�nije se izvodi
flotacija
spodumena.
!. (irektan flotacija spodumena kori�cenjem anjonskog kolektora-
3. 4lotiranje minerala jalovine 5tzv. obratna flotacija6, a prevodenje
spodumena u otok flotacije, koji biva koncentrat, kori�cenjem katjonskog
kolektora.
*ri kori�cenju direktne flotacije spodumena kao deprimatori minerala jalovine
koriste se'
mle.na kiselina, natrijum . silikat, sumporna kiselina i natrijum . karbonat.
.e�ko je unapred tvrditi za koji tip spodumenskih ruda vi�e odgovara direktna, a za

koji obratna flotacija. *ravi odgovor se nalazi ispitivanjem svake rude ponaosob.
%o kao
op�ta orijentacija mo+e da se prihvati, da se za siroma�ne rude koristi direktna
flotacija
spodumena i to u slu.ajevima kada kristali spodumena nisu sitno srasli sa
mineralima
jalovine. 7ko su kristali spodumena vrlo sitno srasli sa mineralima jalovine, onda
se bolji
rezultat obogacivanja posti+u takozvanom obratnom flotacijom.
Magnetna separacija
&d svih industrijskih zna.ajnijih litijumovih minerala, magnetnom separacijom
mogu se relativno dobro izdvojiti cinvaldit i donekle lepidolit. .i minerali imaju
izra+ena
izvesna paramagneti.na svojstva, �to proisti.e usled prisustva povi�enog sadr+aja
+eleza na
povr�inama njihovih kristala. / industrijskoj praksi magnetna separacija se koristi
samo za
dobijanje cinvalditnog koncentrata u kome sadr+aj +eleza iznosi !# . !"8 i vi�e.
$

7/21/2019 Tehnoloski Sistem Za Proizvodnju Litijuma

http://slidepdf.com/reader/full/tehnoloski-sistem-za-proizvodnju-litijuma 4/7
Magnetna separacija se prete+no primenjuje za pre.i�cavanje koncentrata. %jom se
izdvajaju minerali magnetit, granat, volframit i drugi magnetni minerali, pa dobija
visoko
kvalitetan spodumenski koncentrat.
*ri obogacivanju jedne cinvalidatne rude primenjena je posle usitnjavanja rude,
mokra klasifikacija i njome se uklanja oko 9#8 mase jalovine. .ako prekoncentrisana

ruda, odlazi pravo na flotacijsko koncentrisanje, a zatim na magnetnu separaciju i

dobija se
koncentrat sa :"8 cinvaldita.
Proizvodnja litijumovih soli
*ostoji vi�e razli.itih metoda za preradu litijumovih ruda. &ni su uglavnom zavisni

od vrste polaznih sirovina, sadr+aja litijuma u njima i vrste krajnjeg produkta .

litijumove
soli koja se +eli dobiti. &p�ta karakteristika svih metoda je da su slo+eni i
relativno skupi,
jer zahtevaju ili visoke koncentracije kiselina ili visoke temperature +arenja za
prevodenje
litijuma u jedinjenja, rastvorna u vodi.
&snovni produkti svih postupaka prerade ruda su litijum . carbonat ili litijum .
hidroksid, od kojih se dobijaju druge litijumove soli, pa .ak i litijum . hlorid,
kao sirovina
za dobijanje metalnog litijuma.
Standardni industrijski metodi, koji se danas primenjuju za preradu litijumovih
ruda
su' metod prethodnog +arenja rude uz naknadno pr+enje sa sumpornom kiselinom i
metod
+arenja rude sa kalcijum . karbonatom u cilju prevodenja kompleksnog silikata
litijuma u
rastvoran hidroksid. &ba metoda zahtevaju visoke temperature za razlaganje, lu+enje
i
pre.i�cavanje rastvora. *rvi kiseli metod daje kao kona.ni produkt Li3;&$ a drugi
takozvani kre.ni metod, daje Li&<. 1iseli metod se primenjuje za siroma�nije rude i

koncentrate, a kre.ni za bogatije.

*ored iznetih metoda zna.ajno je pomenuti jo� jedan novi metod, koji se sastoji u
pr+enju rude na visokim temperaturama u sme�i sa kalcijum . hloridom u cilju
isparavanja
litijum . hlorida. Litijum . hlorid se kondezuje i hvata u filterima, a ostatak
pr+enja iz peci
predstavlja pogodnu sirovinu za dobijanje portland . cement.
Dobijanje metalnog litijuma
9

7/21/2019 Tehnoloski Sistem Za Proizvodnju Litijuma

http://slidepdf.com/reader/full/tehnoloski-sistem-za-proizvodnju-litijuma 5/7
/sled i=vanredno velikog afiniteta litijuma prema kiseoniku i halogenim
elementima, on se u obliku metala dobija ili elektrolizom rastopa soli, ili
metalotermijskom
redukcijom uz istovremeno isparenje litijuma.
>a dobijanje litijuma elektrolizom rastopa soli kao elektrolit slu+i eutekti.ka
me�avina litijum . hlorida i kalijum hlorida, .ija je temperatura topljenja $?! �;,
pa se
elektroliza uspe�no izvodi pri temperaturama 9## . 9?# �;.
%aponi razlaganja litijum . hlorida i kalijum . hlorida u elektrolitu eutekti.kog
sastava na 9#" �; iznose $,@A i $,A: B respektivno. Sa povi�enjem temperature
naponi
razlaganja ovi hlorida u rastopu pribli+avaju se. .o zahteva ograni.enje
temperature
elektrolita i kori�cenje lako topive eutekti.ke sme�e hlorida. 2ustina struje na
katodi i
anodi iznosi 53 . "6 !#
9
i 5#,A . !,"6 !#
9
7Cm
3
respektivno. )skori�cenje struje iznosi :# .
:$8. %a katodi izdvojeni te.ni metalni litijum isplivava kao lak�i na povr�inu
rastopa,
odakle se povremeno skida.
>a dobijanje dovoljno .istog litijuma koriste se celije od metala koje ne reaguju
sa
litijumom, a .iji se spoljni zidovi hlade vodom, pa se sa njihove unutra�nje
povr�ine uhvati
sloj o.vrslog elektrolita, koji slu+i kao elektrolizer. 1atode se izraduju od
niskougljeni.nog
.elika, jer se +elezo zanemarljivo malo rastvara u litijumu. .okom elektrolize u
anodni
prostor povremeno se unosi litijum . hlorid radi odr+avanja sadr+aja koji
odgovaraju
sastavu eutekti.ke sme�e. 7ko bi opao sadr+aj litijuma u elektrolitu, do�lo bi do
istovremene redukcije i kalijuma, pa bi se dobio litijum zaprljan kalijumom.
*roizvodnja dovoljno .istog litijum . hlorida je dosta skupa. /sled relativno
bliskih
vrednosti potencijala redukcije litijuma i kalijuma, elektrolizom dobijeni litijum
je uvek
vi�e ili manje zaprljan kalijumom.
/ savremenim postrojenjima za proizvodnju litijuma uvodi se vakuum .
metalotermijski postupak. *polazna sirovina za dobijanje litijuma po ovom postupku
je
litijum . karbonat, koji se prethodno termi.ki razla+e do oksida, pa ovaj onda
podvrgava
metalotermijskoj redukciji. /spe�no razlaganje litijum . karbonata izvodi se
njegovim
prethodnim me�anjem sa kalcijum . oksidom i briketiranjem ove me�avine, pa
zagrevanjem briketa na A"# �; u vakuumu.
1ao redukciono sredstvo koristi se silicijum, a reakcija se odvija po
stehiometrijskoj jedna.ini'
3Li3& D Si E 9Li D Si&3
"

7/21/2019 Tehnoloski Sistem Za Proizvodnju Litijuma

http://slidepdf.com/reader/full/tehnoloski-sistem-za-proizvodnju-litijuma 6/7
koja se odvija sa leva u desno samo pri dovoljno visokim temperaturama i u
vakuumu, koji omogucuje izvodenje litijumovih para iz reakcione sme�e. Medutim, i u
tim
uslovima deo litijum . oksida gradi sa silicijumom litijum . ortosilikat, po
stehiometrijskoj
jedna.ini'
9Li3& D Si E 9Li5g6 D Li9Si&9
1ada je, pak, u �ar+i za redukciju prisutan kalcijum . oksid, on vezuje silicijum .

dioksid u obliku kalcijum . ortosilikata, i oslobada litijum'

Li9Si&9 D Si D 9;a& E 9Li5g6 D 3;a3Si&9
*rodukat termi.kog razlaganja litijum . karbonata usitnjava se i me�a sa kalcijum .

oksidom i silicijumom, sme�a briketira i briketi zagrevaju u vakuumsoj peci na !###

.
!$## �; i pritisku od #,!$$ *a. *are litijuma hvataju se u koncenzatoru. *ri
izvodenju
redukcije na !### �;, posti+e se iskori�cenje litijuma od oko @"8, a na !$## �;
:# . :38.
0edna varijanta vakuum . metalotermijske redukcije litijuma sastoji se u kori�cenju

aluminijuma kao redukcionog sredstva. / tom slu.aju litijum . karbonat se me�a sa

glinicom i termi.ki razla+e, te dobija u produktu kalcinacije litijum . aluminat
koji se
kasnije podvrgava redukciji aluminijumom po stehiometrijskoj jedna.ini'
$5Li3& 7l3&$6 D 37l E ?Li5g6 D 9 7l3&$
Fedukcija aluminijuma izvodi se uspe�no na !3## �;, uz kori�cenje dovoljnog
vi�ka aluminijuma.
Rafinacija litijuma
Sirovi litijum, dobijen po jednom od opisanih postupaka, sadr+i gotovo redovno
deo nerastvornih i deo rastvornih primesa. %erastvorne primese uklanjaju se iz
litijuma
topljenjem i dr+anjem rastopa odredeno vreme pod za�titnim slojem parafina. 0o�
bolji
efekat pro.i�cavanja litijuma od mehani.kih ne.istoca posti+e se filtriranjem
rastopa
metala kroz filter od +eleza.
>a rafinaciju litijuma od rastvornih primesa koristi se nekoliko postupaka. 0edan
od
uspe�nih na.ina za uklanjanje natrijuma i kalijuma jeste hidrovanje sirovog
litijuma.
%aime, pritisci disocijacija hlorida kalijuma i natrijuma dosta su razli.iti od
pritiska
disocijacije litijum . hidrida.
>ato se u rastop sirovog materijala na temperaturama @## . A## �;, uvodi
vodonik, koji sa litijumom stvara hidrid Li<, dok se kalijum i natrijum hidrid na
tim
?

7/21/2019 Tehnoloski Sistem Za Proizvodnju Litijuma

http://slidepdf.com/reader/full/tehnoloski-sistem-za-proizvodnju-litijuma 7/7
temperaturama nepostojani. 1alijum i natrijum isparavaju, a ostaje rastop litijum .
hidrida.
1asnije se posle uklanjanja kalijuma i natrijuma, litijum . hidrid razla+e u
vakuumu i
dobija .ist metal.
Gfikasan postupak za rafinaciju litijuma je destilacija u vakuumu. / po.etku se pri

9"# �; uklanjaju lak�e isparljive komponente drugih alkalnih metala. >atim se vr�i
destilacija litijuma na ?## . A## �; i pod pritiskom, a pare metala hvataju u
kondenzatoru,
pri $9# . 93# �;. &vim postupkom se posti+e visok stepen rafinacije litijuma uz
iskori�cenje metala od A" . :#8.
Oblast primene litijuma
/ obliku metala i jedinjenja litijum ima �iroku i raznovrsnu primenu u tehnici i
drugim oblastima ljudske delatnosti.
%ajva+nija oblast primene litijumovih jedinjenja je proizvodnja visoko vrednih
maziva, koja se mogu upotrebiti u �irokom dijapazonu temperature i vla+nosti
vazduha, �to
je od naro.ite va+nosti za avijaciju i vojne svrhe. / tehni.ki razvijenim zemljama
danas se
oko polovine svih jedinjenja litijuma tro�i za proizvodnju maziva.
%a drugom mestu, prema potro�nji je kerami.ka industrija. / keramici se
litijumova jedinjenja primenjuju za proizvodnju specijalnog stakla, specijalni
vrsta emajla,
za glazure itd.
Litijum se primenjuje u obliku hidroksida kao elektrolit. Litijum hlorid slu+i za
proizvodnju vodonika kao i za proizvodnju amida, koji slu+e za dobijanje lekova.
Metalni
litijum i litijum . hidrid slu+e kao katalizatori za odsumporavanje nafte.
Litijum je neophodna komponenta novog visoko kalori.nog goriva za
interplanatarne rakete.
*osebna oblast primene litijuma je hlaenje nuklearnih reaktora. .e.an metal mo+e
da slu+i u ove svrhe zahvaljujuci' niskom naponu pare, termi.koj stabilnosti,
dobroj
toplotnoj provodljivosti i mogucnosti primene magnetnih pumpi.
/ novim vrstama reaktora sa te.nim gorivom litijum se primenjuje za rastvaranje
nuklearnog goriva.
@