Professional Documents
Culture Documents
סיכום כימיה אורגנית- דביר
סיכום כימיה אורגנית- דביר
:Trans Cis:
Cyclohexane
זו הטבעת היציבה ביותר כיוון שהיא הכי קרובה לטטרהדר .כל פחמן נמצא במצב של
staggeredלפחמן שלידו.
הקונפורמיות האפשריות במקרה זה הם כיסא וסירה .כאשר מצב סירה הוא רק מצב ביניים בין
שני מצבי הכיסא.
Trans: 1,2/1,4: a,a ; e,e
a,e ; e,a :1,3
Cis: 1,2/1,4: a,e ; e,a
a,a ; e,e :1,3
-הקבוצה הגדולה צריכה להיות תמיד ב E -ולא ב A -כדי שלא תהיה הפרעה סטרית.
-עמדות האקסיאלי )ציר (y- Aיהיו תמיד פחות יציבות עקב קירבתן לטבעת.
-עמדות האקווטוריאלי )ציר (x- Eיוצאות החוצה ולכן יש להן פחות דחייה.
סידור מרחבי -באלקנים
CIS/TRANS
שני מתמירים זהים על קשר כפול )לא מימנים!( ,על פחמנים שונים. .1
:Trans Cis: .2
E/Z
שלושה או ארבעה קב' מתמירים שונים על פחמני הקשר הכפול. .1
דירוג ע"פ המס' האטומי של האטומים הסמוכים לקשר הכפול .2
– Eצדדים נגדיים של הקשר הכפול )מקביל ל – (trans .3
– Zצדדים זהים של הקשר הכפול )מקביל ל – (cis
ריאקציות
אלקאנים )קשר בודד(:
אור/חום
CH4+CL2 CH3Cl+ HCl .1התמרה רדיקאלית
Spark
CH4+2O2 CO2+2H2O .2ריאקציית חימצון
Br
.2סיפוח די-הלוגן
CH2 CH2 + Br2 CH2 CH2
* תצורה :באלקנים anti
Br
בציקלים trans -
* ריאקטיביות של הלוגניםF2>Cl2>Br2>I2 :
.4סיפוח מים
* תצורה בציקלוCis -
* דורש סביבה חומצית
.3סולפנציה של בנזן
אלקיל הלידים
הכנת אלקיל הלידים:
R-H + X2 R-X + HCl .1הלוגנציה רדיקאלית של אלקאנים.
*חסרון – תערובת של חומרים
כהלים
הכנת כהלים:
.1הידרציה של אלקנים
* תוספת מים בסביבה חומצית.
* כניסת פרוטון לפי כלל מרקובניקוב
.2הידרוגנציה של אלדהידים וקטונים
* תוספת מימן בנוכחות זרז
.3ריאקציית סובסטיטוציה של אלקיל הלידים
.5תגובת קטונים )אלדהיד/קטון( עם ריאגנט גאיניארד *תגובה בקטונים.
.6חיזור קטונים *תגובה בקטונים.
ריאקציות של כהלים
-
+ + .1סובסטיטוציה עם מימן הליד
* מתבצע בסביבה חומצית
* תקיפה אלקטרופילית על ההידרוכסיד ליצירת מולק' מים – קבוצה עוזבת טובה
* כהל ראשוני ושניוני פחות ריאקטיביים – דורשים זרז SOCl2 , PBr3
* מנגנון התמרה )שלישוני ,SN1 -ראשוני(SN2-
2 .2ריאקצית אלימינציה
H
H2O * ריקאציה הפוכה להידרציית אלקנים
β-hydrogen
*כוהל ראשוני ,E2 -כוהל שניוני ושלישוניE1 -
* דורש חום וזרזים H3PO4 H2SO4
.3חמצון של כהלים
* כהל ראשוני מתחמצן לאלדהיד ואח"כ לח .קרב'
1o alcohol aldehyde carboxylic
acid
* כהל שניוני מתחמצן לקטון .שלישוני לא
מתחמצן
* הפחמן ההידרוכסילי חייב להכיל H
אתרים
יצירת אתר:
ריאקציות של אתר:
.1סבסטיטוציה
protonation
fast
SN2
substitution
slow
קרבונילים
Oxidation *הכנת אלדהידים – חמצון כהל ראשוני בעזרת מחמצן
primary
CH2Cl2 חלש בסביבה לא מימית.
Oxidation *הכנת קטונים – חמצון כהל שניוני
secondary
O O
HO – Cr – OH
H Η
2 ריאקציות של קרבונילים
Ο .1סיפוח H2
* סיפוח לאלדהיד – כהל ראשוני
* סיפוח לקטון – כהל שניוני
.2חמצון לקבלת הידרט
catalyst Η
* מתבצע בסביבה מימית וחומצית
השלבים :פרוטונציה של החמצן הקרבונילי – קרבוקטיון )מטען חיובי על פחמן קרבונילי( –
תקיפה נוקלאופילית של מים על הפחמן – מטען חיובי על חמצן המים – מימן מוסר אלקטרון
לחמצן ,ויוצא כפרוטון.
.3תוספת כהל
* זהה מלבד שייר Rבמקום Hאחד
* בקטון – המיקטל
* באלדהיד – המיאצטל
* בתוספת נוספת של כהל – אצטל/קטאל בהתאם
H O,noitiddA
eht2fo H+ (PCC, CrO3
H CrO24
**מחמצנים (acid) , KMnO4 (base -
intermediate
elihpoelcun s
הוספות
+ CH3OH
-CH3
O
אלקנים
• כלל מרקובניקוב "כאשר אלקן א-סימטרי מגיב עם מימן-הליד )(hydrogen halide
α-D
ההלוגן -Glucose 1-methoxy α-D
ליצירת אלקיל-הליד ,המימן יתווסף לפחמן עליו מספר המימנים הגדול ביותר בעוד -Glucose
יתווסף לפחמן עליו מותמרים פחות מימנים".
טבעות ארומטיות
• יציבות רזוננס תמיד תהיה יציבה יותר מאשר חומרים אחרים )לכן בעלת עדיפות נמוכה
יותר להלוגנציה מאשר אלקן לדוגמא(.
• כלל הוקל :ע"מ שחומר יחשב ארומטי ,המערכת הטבעתית המצומדת חייבת לכלול
4n+2אלקטרוני ,pכאשר nהינו מספר שלם ).(.etc 3 ,2 ,1 ,0
אלקיל הלידים:
H2 O ROH Cl- Br- -
OH -
OR I- -
CN
נוקלאופיליות עולה לפי •
• קרבוקטיון – קבוצת אטומים שמכילה אטום פחמן הנושא רק ששה אלקטרונים ,
ולכן טעון חיובית .הקבוצות האלקליות דוחפות אלקטרונים ולכן מייצבות את
הקרבוקטיון.
• מנגנון התמרה של אלקיל הליד לכוהל ):(SN
כהל שלישוני = :SN1יוצר קרבוקטיון יציב )יותר מותמר = יותר o
יציב(– לכן יעשה התמרה בשני שלבים – פרוטונציה והיווצרות קרבוקטיון
)איטי( ,ויציאת קב' עוזבת +החלפה עם הליד )מהיר(.
כהל שניוני/ראשוני = :SN2אין קרבוקטיון יציב – יעשה פרוטונציה o
)לא יעיל!!( או יגיב עם ריאגנט ) PBr3לדוג'( בשלב אחד – תקיפה נוקלאופילית
מאחור ,ומייד יציאה של קב' עוזבת והחלפה עם הליד(
חוק זייצף האיזומר היציב ביותר הוא זה שייווצר בריאקצית האלימינציה. •
הקשר הכפול יגיע לאיפה שיש הכי קצת פחמנים.
כהלים:
מעל שרשרת 6פחמנים – לא מסיס במים. •
מידת ראקטיביות של כהלים 3o > 2o > 1o > methanol •
שלבים בהרבה תהליכים :התקפה אלקטרופילית של פרוטון Hעל חמצן •
)פרוטונציה( – יצירת קרבוקטיון – תקיפה נוקלאופילית – קבוצה עוזבת טובה )מים
לרוב( עוזבת את המולק – התמרה.
חמצון כהלים :חמצון – הוספת חמצן הוצאת מימן .חיזור להפך. •
פניל )קב' OHקשורה לבנזנית( יותר חומצית. •
תגובת אלימינציה של כהלים למתן אלקיל הלידים: •
:E1קרבוקטיון יציב – יעשה הידרציה שבני שלבים .1 :פרוטונציה של o
OHלמים – קב' עוזבת טובה ,עזיבת מולק' המים ויצירת קרבוקטיון )איטי( .2
קשירת ריאגנט ,לקיחת מימן ,βוסגירת קשר כפול לפי חוק זייצף
:E2קרבוקטיון לא יציב – דהידרציה בשלב אחד – פרוטונציה של OH o
למים ,ובמקביל קטיפת פרוטון ) βיוצר לרגע קוטב +בקצה של המים ,וקוטב –
בקצה שבו נקטף פרוטון( – תנועת אלקטרון לקצה החיובי וסגירה לקשר כפול.
תיולים – קבוצת .SHיציבים יותר .כאשר SHרואה בקרבתו עוד SHהוא •
נוטה לזרוק את ה H-וליצור קשר די-סולפיד .כדי לשבור את הקשר הדי סולפידי נשתמש
.mercato ethanol-2שזה CH2-CH2שלאחד ה CH2-מחובר OHולאחד ב-
.SH
פנולים
חומצות יותר טובות מכהלים •
בגלל צורת הרזוננס
בעל אפיניות להתקפה אלקטרופילית •
אתרים
* פולריות – בין אלקאנים לכהלים .דליקים ,אבל לא ריאקטיביים.
חומצה קרבוקסילית
החומצה הכי חזקה מבין התרכובות האורגניות מאחר ובשחרור פרוטון נוצר •
רזוננס יציב.
חומציות החומצה נקבעת לפי קב' מושכות/דוחפות אלקטרונים .ככל שיש קב' •
מושכות אלקטרונים )כמו לדוג' (Fקרוב לפחמן הקרבו' ,המולק' תהיה יותר חומצית.
ההפך עבור קב' דוחפות אלקטרונים ).(CH3
נגזרות קרבוקסיליות
חומציות של הנגזרות: •
Reactivity decreases
אמידים .1 :בגלל הרזוננס -מאוד יציב .נגזרת קרבוקסילית הכי פחות •
ריאקטיבית
.2לאמינים שלישוני אין קשרי מימן – בעל טמפ' רתיחה נמוכה.
אציל כלוריד :מנגנון כללי – כלוריד קב' עוזבת מאוד טובה ,ולכן חושפת את •
המולק' להתקפה נוקלאופילית מאחור – פותח את הקשר הכפול של הקרבוניל -גורם
למטען שלילי על החמצן – על הנוקלאופיל מטען חיובי – משחרר פרוטון -הקשר
הכפול של הקרבוניל נסגר – דוחק את הקבוצה העוזבת החוצה.
אנהידריד :מנגנון כללי :התקפה מאחור על הקשר הקרבונילי .מנגנון דומה •
לאציל כלוריד.
אסתרים :ריאקציות מתבצעות רק בשפעול: •
.1של המולקולה בסביבה בסיסית )תקיפת (OH
.2של הסביבה ע"י הוספת חומצה )התקפה
נוקלאופילית על החמצן לשפעול המולק'(
**מנגנון זהה של התקפה מאחור של הקשר הקרבונילי.
סוכרים
פוליהידרוקסי אלדהיד או קטון ,בעל 7 – 3פחמנים מרכיבים יחידה מונומרית •
של סוכר .שתי יחידות – די סכריד .בין 10 – 3אוליגוסגריד .יותר מ – 10פוליסכריד.
סיומת המשפחה – .oseיחידות מונוסכרידיות מוגדרות ע"י שרשרת הפחמנית •
עם סיומת המשפחה ,והקבוצה הפונקציונאלית :אלדהיד – .aldoseקטון – .ketose
לסוכרים לפחות פחמן כיראלי אחד. •
אפימרים – סטריאואיזומרים הנבדלים זה מזה בפחמן כיראלי אחד. •
כאשר קבוצת ה – OHבפחמן הכיראלי האחרון )פחמן אחד לפני אחרון •
בשרשרת( פונה ימינה – קונפיגורציית .Dכאשר פונה שמאלה – קונפיגורציית .L
פחמן אנומרי – הפחמן הקרבונילי המקורי )לפני סגירת השרשרת(. •
רוב הסוכרים נסגרים לטבעת .דרך הסגירה :לסובב את המולק' ב .90○ -המולק •
מתקפלת .החמצן הקרבונילי מקבל מימן והופך לקב' הידרוקסיד ,החמצן שתרם Hנקשר
לפחמן הקרבונילי והופך לחלק מהטבעת ** .בסוכרים מקונפיגורציית Dקבוצת ה –
CH2OHתמיד למעלה.
כאשר קב' OHשיושבת על הפחמן האנומרי נמצאת מצד שמאל )למעלה •
במבנה טבעתי( = .βכאשר נמצא בימין )למטה במבנה הטבעתי( = .α
סוכר מחזר – כאשר הפחמן האנומרי לא קשור .נסתכל במספור הטבעת ועל פי •
זה נראה
סוכרים שיש להכיר – (maltose (α 1 – 4 :שתי מולק' גלוקוז .מחזר •
– (Lactose (β 1 – 4שתי מולק' גלוקוז .מחזר
) – Sucrose (1α - 2 βמולק' גלוקוז ומולק' פרוקטוז .לא מחזר
אמינים
חומצות שיש לידן אמין ).(NH2 •
שילוב של תכונות חומציות ובסיסיות. •
פחמן )הנקרא אלפא(שקשורים עליו -חומצה קרבוקסילית ,אמין ,מימן ושייר •
פחמני כלשהו .ישנה חומצה אחת )גליצין( שבה במקום השייר הפחמני יש עוד מימן.
בעלי מסיסות ונק' רתיחה גבוהות. •
יכולים לשמש כבופרים טובים. •
קשר פפטידי -קשר בין פחמן קרבוקסילי של קבוצת אמינו אחת -לחנקן אלפא •
של קבוצת אמינו שנייה.
סטריאואיזומריה
אננטיומרים – תמונות ראי מושלמות אחת של השנייה .ההבדל היחידי ביניהם .1
הוא בקיטוב האור .כאשר סיבוב האור המקוטב ימינה בכיוון השעון -החומר נחשב
) .(+וכאשר סיבוב האור המקוטב יהיה שמאלה -החומר ייחשב ).(-
פחמן כיראלי -פחמן שקשור לארבעה קבוצות שונות. .2
דיאוסטריאואיזומרים – חומר שאינו חופף וגם אינו תמונת ראי ,אבל נבדלים .3
בלפחות פחמן כיראלי אחד .מס' הדאוסטריאואיזומרים המקסימליים האפשריים2n (n :
– מספר הפחמנים הכיראליים( .ככל שיש יותר מרכזים כריאליים יכולים להיות יותר
דיאוסטראואיזומרים.
מולק' :mesoחלק עליון ותחתון זהים – מולק' עם מישור סימטריה ולכן .4
מתבטל דאוסטריאואיזומר .לא יקטבו אור למרות הפחמנים הכיראליים.
תערובת רצמית – תערובת שמכילה מולק' בקונפיג' ) Rעם כיוון השעון( ו – S .5
)נגד כיוון השעון( ,ביחס של ,1:1ולכן לא מקטבת.
אפימרים – נבדלים בפחמן כיראלי אחד בלבד) .נלמד בסוכרים( .6
אנומרים – אפימריים קרבוהידרטים ,הנבדלים בקונפיגורציית המיקטל או .7
המיאצטל בפחמן האנומרי.
איזומרים מבניים :חומרים בעלי אותו סוג של אטומים ואותו מספר אטומים .8
מכל סוג ,השונים ביניהם רק בסדר של קשירת האטומים.
סטריאואיזומרים :אותם אטומים ,אותם חיבורים במרחב ,גיאומטריה שונה. .9
דוגמא ציס וטראנס .למבנה הציס הפרעה סטרית מרובה יותר ומשום כך הינו פחות יציב.
טבלאות
נוקלאופילים בדרגות חוזק שונות:
יס חלש.
יס חלש.
קבוצות עוזבות
יס חלש.
,בסיס חזק.
Excellent NH3
-Veryאורגני חזק.
בסיס אנ
חזק מאוד Good ,
I-, HNu
2O
Good Br-
בסיס חלש.
Fair Cl-
Poor F-
השוואה בין ראקציות SN 1 – 2
SN1 SN2
יש אין
הריאקציה
הערות המתרחשת
30>20>10>CH3W דוגמא
פילCH3W>10>20>>>3
0
Triose-
E2 KOH, NaOH, CH -O- בסיסי
אין
3 3
התרחשות
SN2של
aldehyde
SN1 + E1 H O, CH -OH ש
2 3
Nuחלש Nuחזק אלקיל-הליד Nuחזק
Pentose-
ובסיס חזק
----------aldehyde
E2, SN2 SN2
ראשוני 5
עדיפות לE2-
SN1, E1 Hexose- E2, SN2 SN2 שניוני
6
SN1, E1aldehyde E2 SN1, E1 שלישוני
עדיפות לSN1-
Hexose- 6
ketone