Professional Documents
Culture Documents
محاضرات علم البلورات
محاضرات علم البلورات
الحالة الصلبة :بانها الحالة التً تكون فٌها الذرات او االٌونات او الجزٌئات المكونة لها
مستمرة نسبٌا ماعدا تعرضها لبعض االهتزازات الناجمة بفعل الحرارة ( Thermal
. )Vibrationوٌستخدم مصطلح التبلور ( )Crystallinityللتعبٌر عن درجة الترتٌب الداخلً
المنتظم للذرات ٌ .وصف الصلب بانه متبلور ( )Crystallineاذا كان مكوناته مرتبة بشكل
منتظم وتعٌد نفسها بفواصل ثابته وفً االبعاد الثالثة .واذا كان الصلب منتظم الذرات او
الجزٌئات تظهر فً اتجاه واحد او اتجاهٌن فمط فً هذه الحالة تكون المادة شبه متبلورة
(.)Semi- Crystalline
وعند فمدان االعادة المنتظمة تكون الذرات او الجزٌئات موزعة بشكل عشوائً فً هذه الحالة
توصف الصلب بانه ال متبلور ( )Non-Crystallineمثل الزجاج . Glass
اشتمت لفظة البلورة ( ) Crystalاصال من الكلمة االغرٌمٌة المدٌمة ( )Crystallosتعنً
الثلج وكان ٌعتمد بان بلورات الصخور عبارة عن ثلج منجمد الى درجة ٌجعل انصهارها امرا
مستحٌال.
تعريف البلورة (: )Crystal
عببسة عٍ جغى صهب يخجبَظ رٌ حشكُب كًُُبوٌ يعٍُ وشكم هُذعٍ يُخظى يحبط
بأوجه يغخىَت يهغبء حغًً بأوجه انبهىسة ( (Crystal facesحعكظ حبنت انخشحُب انذاخهٍ
انًُخظى نهزساث او االَىَبث او انجضَئبث وحكىَج بفعم عىايم طبُعُت وححج ظشوف يُبعبت يٍ
ضغط ودسجت انحشاسة.
ويُز انقشٌ انثبيٍ عشش حخً 9990و كبٌ االعخقبد انغبئذ اٌ انشكم انًُخظى نهبهىسة يب
هى اال اَعكبط الَخظبو انًكىَبث انذاخهُت نهبهىسة ،يٍ دوٌ انخىصم انً شكم هزا االَخظبو .حخً
جبء انعبنى االيبٍَ واوضح اول ًَىرج نهخشكُب انذاخهٍ نبهىسة يعذٌ انهبالَج (يهح انطعبو) .
وحبصا بهب عهً جبئضة َىبم (حُث قبو بخغهُط اشعت اكظ عهً بهىسة يعذٌ انهبالَج واعقط
االَعكبط عهً وسق انخصىَش ،وسعى اول ًَىرج نهخشكُب انذاخهٍ نبهىسة انهبالَج .وان
اكتشاف حٌود االشعة السٌنٌة ّ X-ray diffractionحول علم البلورات من الحالة الوصفٌة
التً كانت علٌها الى علم تحلٌلً تمكنت من دراسة التركٌب الذري للمواد المتبلورة والنجاح فً
دراسة المادة المتبلورة دون االلتصار على دراسة بلورات الكاملة النمو ،واصبح من الممكن
االن تحدٌد نوع ووحدة الخلٌة Unit-cellوحساب ابعادها وكثافتها ثم اٌجاد عدد الذرات فٌها
والتعرف على طرٌمة توزٌع الذرات او االٌونات داخل وحدة الخلٌة .
علم البلورات :Crystallographyهو العلم الذي ٌختص بدراسة جمٌع المواد الصلبة
المتبلورة والموانٌن المتحكمة فً نموها وشكلها الخارجً وبنٌتها الذرٌة باستخدام االشعة
السٌنٌة ( )x-rayوتمٌٌز بٌن المعادن باستخدام االشعة السٌنٌة الحائدة .
وتتواجد المواد المتبلورة اما على شكل بلورات منفردة كبٌر الحجم نسبٌا ( Macro
ٌ )crystallineمكن فحصها بالعٌن المجردة او ال ترى اال بالمجهر وتدعى بالمواد دلٌمة
التبلور ( )Microcrystallineاو على شكل مجامٌع من البلورات الدلٌمة جدا التً ال ترى
حتى بالمجهر وٌمكن التعرف علٌها فمط بواسطة االشعة السٌنٌة الحاٌدة ( X-ray
)diffractionوتدعى بمواد مستترة التبلور ( . )Cryptocrystallineوان حجم البلورات ال
ٌغٌر من مفهوم الحالة المتبلورة فٌما اذا كانت هنان ترتٌب منتظم للمكونات فً االبعاد الثالثة .
العوامل المؤثرة على نمو البلورة :تنمو البلورات كاملة االوجه اذا توفرت لها العوامل التالٌة
– 1ان تكون الذرات او االٌونات حرة الحركة فً الصهٌر او المحلول لكً تتمرب الذرات
من بعضها البعض حسب النسب الصحٌحة للمعدن .
– 2ان تكون الظروف السائدة مناسبة من ناحٌة الضغط والحرارة والتركٌز لكً تسمح
للبلورة للنمو بشكل طبٌعً ومتواصل
- 3ان تكون اوجه البلورة النامٌة غٌر متوترة فٌزٌائٌا لكً تسهل ترسٌب مستوٌات الذرٌة
االضافٌة علٌها.
ان المعادن المتبلورة التً ال تظهر فٌها األوجه البلورٌة تعتبر اكثر شٌوعا من تلن التً
ٌكون فٌها المعدن ببلورات كاملة النمو وواضحة وٌتم الحصول على بلورات كبٌرة عندما ٌكون
هنان متسع من الولت للذرات والجزٌئات لترتٌب نفسها فً االبعاد الثالثة وفً مدٌات طوٌلة
تإدي الى نمو بلورات كبٌرة وفً التبرٌد السرٌع ال ٌتكون بلورات لعدم توفر الولت الكافً
للذرات لترتٌب نفسها بشكل منتظم.
توصف أشكال الحبٌبات فً الصخور اعتمادا على درجة وضوح االوجه البلورٌة وتمسم الثالثة
صنوف اساسٌة وهً -:
–1بلورات كاملة االوجه :Euhedralتحاط الحبٌبة بؤوجه الحمٌمٌة متشابهة او غٌر
متشابهة.
– 2بلورات نالصة االوجه :Suhedralتكون الحبٌبة محاطة ببعض اوجهها البلورٌة
ولٌست
جمٌعها.
- 3عدٌمة االوجه : Anhedralال تظهر فً الحبٌبة أي من اوجهها البلورٌة االصلٌة .
اجزاء البلورة ٌ : crystal partsمكن تمسٌم البلورة الى اجزاء حمٌمٌة Real parts
واجزاء خٌالٌة وهمٌة . Imaginary parts
أ -االجزاء الحقٌقٌة هً :االوجه واالحرف والزواٌا المجسمة والزواٌا بٌن الوجهٌة .
-1اوجه البلورة : Crystal Facesهً المستوٌات او السطوح التً تحد البلورة من الخارج
وتعٌن شكلها الهندسً المنتظم .وغالبا تكون االوجه البلورٌة مستوٌة ولكن فً بعض
االحٌان مموسة او منحنٌة كما فً بعض بلورات االلماس وبعض بلورات الدولوماٌت .ولد
تكون االوجه فً البلورة الواحدة متشابه ،وتدعى بالبلورة البسٌطة ( )Simple Crystalاو
غٌر متشابهة تدعى بالبلورة التآلفٌة ( )Combined crystalانظر الشكل ( a - 9و bو
)c
التً تتضمن اكبر عدد ممكن من الذرات او المجموعات الذرٌة للعناصر التً تتكون منها
البلورة.
وحٌث ان التركٌب الذري للمادة المتبلورة ثابت وممٌز لكل بلورة فالبد ان تكون االوجه ثابتة
اٌضا وممٌزة .
– 2االحرف (الحافات) البلورٌة : Crystal edgesهً الخطوط (الحافات) الناتجة عن
التماء وجهٌن متجاورٌن ،وهذه الحواف توازي عادة الخط الذي ٌمع علٌه اكبر عدد ممكن
من
النماط البٌنٌة انظر (الشكل.)9 -
– 3الزاوٌة المجسمة (الزاوٌة الصلبة) : Solid angleهً الزاوٌة الناتجة عن التماء ثالثة
اوجه او اكثر فً البلورة .
– 4الزاوٌة بٌن الوجهٌة : Interfacial angleهً الزاوٌة الداخلٌة الناتجة عن التماء
وجهٌن متجاورٌن فً البلورة .وتحتسب لٌمتها بلورٌا وذلن بمٌاس الزاوٌة المحصورة بٌن
العمودٌن الممامٌن على الوجهٌن المتجاورٌن كما موضح فً (الشكل. ) 0-
ب – االجزاء الوهمٌة : Imaginary parts
اجزاء تخٌلٌة وهمٌة ٌستخدم لتصنٌف البلورة والتعرف على االنواع المختلفة منها وهً-:
- 1المحاور البلورٌة : Crystallographic axesهً خطوط مستمٌمة او اتجاهات وهمٌة
تإخذ موازٌة ألضالع التماطع لمعظم االوجه البلورٌة .وتتماطع فً مركز البلورة ٌطلك علٌها
اسم التماطع المحوري ( )Axial crossوتنطبك مع مركز تناظر البلورة التً تحتوي علٌه،
وتدعى الزواٌا الناتجة عن تماطع المحاور البلورٌة بالزاوٌة المحورٌة ( ، )Axial angleوتمتد
الى منتصف االوجه البلورٌة او الى منصفات الحافات او الى الزواٌا الصماء المتناظرة فً
البلورة .وهنان بلورات تمتلن ثالثة محاور واخرى تمتلن اربعة محاور.
أ -البلورات ذات ثالثة المحاور : Three axis crystals
المحور ٌ : aمتد هذا المحور من صدر الفاحص للبلورة (واجهة البلورة) باتجاه ظهر البلورة .
وٌكون الجز االمامً موجبا a+اما الجزء الخلفً سالبا ( a-انظر الشكل.)3-
المحور ٌ : bمتد هذا المحور افمٌة فً جمٌع البلورات ( ماعدا فً النظام Triclinicحٌث
ٌكون مائال) موازٌا جسم الشخص الفاحص للبلورة .تكون الجهة الٌمنى من المحور موجبا b+
وتكون الجهة الٌسرى منه سالب . B-
المحور ٌ : cمتد هذا المحور بصورة شالولٌه موازٌا لطول الشخص الفاحص ٌكون الجزء
العلوي منه موجبا c+اما الجزء السفلً . c-واذا كانت اطوال المحاور البلوري متساوٌة ٌطلك
علٌها الرموز ( )a,a,aواذا كانت المحاور االفمٌة متساوٌة بالطول وال تساوي المحور الراسً
فٌطلك (.)a,a,c
الجهة الخلفٌة من البلورة ،والنهاٌة السالبة a3-من جهة الواجهة للبلورة .
المحور : cهو محور شالولً على المستوى الذي ٌحوي المحاور الثالثة السابمة ،وبذلن
ٌصنع معهم زاوٌة .° 92الجزء العلوي منه موجب c+والجزء السفلً منه سالب (. c-انظر
الشكل )3
– 2الزواٌا بٌن المحورٌة :Inter axial anglesهً زواٌا وهمٌة تمع بٌن المحاور البلورٌة
وهً ثالثة زواٌا انظر الشكل 3و :4
الزاوٌة الفا :Alpha αهً الزاوٌة المحصورة بٌن المحورٌن bو cفً البلورات ذات
+ +
المحاور الثالثة او تلن المحصورة بٌن a2+و c +فً البلورات ذات المحاور االربعة .
الزاوٌة بٌتا :Beta βهً الزاوٌة المحصورة بٌن المحورٌن a+و c+فً البلورات ذات
المحاور الثالثة او تلن المحصورة بٌن محاور البلورات a1+و c+فً البلورات ذات المحاور
االربعة .
الزاوٌة كاما :Gamma γهً الزاوٌة المحصورة بٌن b , aفً البلورات ذات المحاور
+ +
الثالثة او تلن المحصورة بٌن a2 +و a1+فً البلورات ذات المحاور االربعة .
االنظمة البلورٌة Crystal Systems
مقدمة :تنضوي البلورات فً الطبٌعة تحت سبعة انظمة مختلفة ،وجاء تمسٌم البلورات الى
سبعة انظمة بلورٌة وذلن اعتمادا على العاللات بٌن اطوال المحاور البلورٌة ( )a,b,cوبٌن
الزواٌا بٌن المحورٌة ( )Inter axial angles α, β, γوكذلن التناظر فً البلورات .وفٌما
ٌلً خصائص كل نظام انظر ( شكل( )5-شكل.) 6 -
ٌتضمن هذا النظام جمٌع البلورات التابعة التً تحتوي على ثالثة محاور بلورٌة متعامدة
ومختلفة بالطوال ،وٌكون المحور aعادة الصر من المحور bاي ( ،)a > bاما المحور c
فٌكون اما الصر او اطول من المحورٌن ( aو .)bانظر الشكل (.)4-5
α = β = γ = 90°و a ≠ b ≠ c
التناظر :هو الترتٌب المحدد لموالع االوجه واالحرف والزواٌا فً البلورة ،بحٌث تكرر هذه
العناصر الثالثة او بعضها عدد من المرات خالل دورة واحدة فً الفراغ اي (. )°362
وٌعبر عن درجة التناظر بعدد مرات التكرار فكلما زاد التكرار زادت درجة التناظر .
وعناصر التناظر هً :مركز التناظر ومستوي التناظر ومحور التناظر الدورانً ومحور
التناظر الدورانً االنقالبً .
مركز التناظر ( : )iاذا مر خط وهمً من نمطة ما على سطح البلورة مارا من المركز الى
النمطة اخرى فً سطح البلورة بحٌث تكون مشابهة لؤلولى على هذا الخط وبنفس المسافة
عن المركز انظر الشكل ( . )c - 7وٌعادل مركز التناظر محورا دورانٌا انمالبٌا وٌرمز له
بالرمز ( iاو )A-اي االنمالب ()Inversion
مستوي التناظر ( :Plane of Symmetry )mوهو مستوي وهمً ٌمسم البلورة الى
لسمٌن متناظرٌن بحٌث ٌكون احدهما صورة مرآة لآلخر انظر الشكل ( )d-7وٌدعى اٌضا
مستوى المرآة ( )mirror planeوٌرمز له بالرمز ( )mوٌعادل محور دورانً انمالبً ثنائً
التناظر (. )m=A- 2 or 2-
محور التناظر دورانً ( :Rotation Axis )Aعبارة عن خط وهً ٌمر بمركز البلورة لو
ادٌرت البلورة حوله دورة كاملة ( )360°ستعٌد مظهره نفسه فً الفرغ او اي وجه او ضلع او
زاوٌة فٌها عدد من المرات ( 4,3, 0,9او )6مرة اعتمادا على درجة التناظر وٌرمز له ()A
وتناظر ثنائً ( )A2وهكذا انظر الشكل (.)a-7
محور التناظر دورانً -االنقالبً ( ¯ٌ Rot inversion Axis(Aجمع هذا المحور بٌن
الدوران ثم االنمالب عبر المركز وٌرمز له بالرمز ¯ . Aتعتمد درجة الدوران ثم االنمالب على
درجة التناظر اٌضا .فمثال اذا احتوت البلورة محور تناظر دورانً انمالبً رباعً فٌستوجب
دوران البلورة ( )90°ثم انمالب عبر المركز وٌتكرر هذه العملٌة اربع مرات فً ( )360°انظر
الشكل (( b –7
مكعب
معٌنً قائم
سداسً
احادي المٌل
(انشكم ) 7-عُبصش انخُبظش االسبعت كًب حبُُهب االشكبل انخبسجُت نهبهىساث – a .يحىس دوساٍَ
انخُبظش ( – d. )iيغخىٌ
Millar يشكض انخُبظش– C .
Indices سببعٍ
استنتاجها اَقالبٍ
وطرٌق دوساٍَمٌلر عذاعٍ انخُبظش – bيحىس
معامالت
انخُظش او يغخىٌ انًشآة (.)m
تعرٌف معامالت مٌلر : miller Indicesعبارة عن رموز او لٌم مختصرة مشتمة اساسا من
التماطعات المحورٌة لذلن الوجه لتعبر عن عاللتها مع المحاور البلورٌة.
طرٌقة حساب معامالت مٌلر - 9 :تتم لٌاس عدد وحدات تماطع الوجه مع المحاور البلورٌة ،
ولٌكن تماطع الوجه مع المحور a +بوحدتٌن وٌتماطع مع المحور b +بوحدة ونصف()3/2
وٌوازي المحور cانظر شكل . 8
ٌ - 0تم كتابة التماطعات كما ٌلً:
– 3نملب البسط مماما ونملب الممام بسطا .
شكل 8 -
– 4نبسط االرلام بحٌث نتخلص من ∞ .
– 5نتخلص من الكسور وذلن بضرب جمٌع المٌم بعامل المشترن االصغر الذي( هنا ٌساوي
)6
– 6نضع المٌم الناتجة اما :
أ – داخل الواس هاللٌة ( ) اذا كانت لٌاساتنا تمثل معامالت مٌلر للوجه .
ب – داخل الواس متموجة } { اذا كانت لٌاساتنا معامالت مٌلر للشكل .
ج – داخل الواس مربعة ] [ اذا كانت لٌاساتنا تمثل معامالت مٌلر لالتجاه كما عند التعامل
مع اتجاه النطاق .
فً المثال اعاله :
اذا كان وجها او شكال او اتجاها فمٌمته ستكون ( ،)342ولراءته هً ثالثة اربعة صفر
ادناه بعض االوجه التً تقطع او توازي بعض المحاور البلورٌة .احسب قٌمة معامالت
مٌلر لكل مستوي ؟
Parameters االحداثٌات
ان احداثٌات اي وجه بلوري هً نسب المسافات من المركز والى نماط التماطع الوجه مع
المحاور البلورٌة .ففً (الشكل ) 7-ثالثة محاور بلورٌة مركزها . Oوجه بلوري ٌمع المحاور
الثالثة فً ، ABCنعتبر تماطعات هذا الوجه كؤطوال لٌاسٌة من اجل تحدٌد مولع اي وجه اخر،
بذلن تكون تماطعات الوجه ABCالمٌاسٌة هً ( )1a,1b,1cوٌطلك علٌها بوجه الوحدة
(.)Unit Face
فمثال الوجه ( )DEFفً نفس(الشكل )7-فانٌ ODساوي .OAو(ٌ )OEساوي ضعف . OB
وٌ OFساوي نصف .OCوعلٌه فان احداثٌات الوجه ( )DEFنسبة الى الوجه المٌاسً ( unit
)faceتكون ()1/1, 2/1, 1/2
االشكال البلورٌة Crystal Form
عبارة عن مجموعة مستوٌات التً لها نفس العاللة مع المحاور البلورٌة وتتمٌز بتوزٌع ذري
متماثل وخصائص كٌمٌائٌة وفٌزٌائٌة متشابهة وهً على نوعٌن:
-9الشكل المفتوح Open Formوهو الشكل الذي ال ٌمكن ان ٌتواجد لوحده بل ٌجب ان
ٌتآلف مع شكل اخر او اشكال اخرى لٌكون بلورة منفرة .مثل الموشور الرباعً
] )Tetragonal prism( [110الذي ٌتكون من اربعة اوجه متشابه ،كل وجه على
شكل مستطٌل وٌجب ان ٌتآلف مع شكل اخر او اشكال اخرى لتكون بلورة منفردة
-0الشكل المغلق ) (closed formوهو الشكل الذي ٌشغل لوحده حٌزا فً الفراغ لتكون
بلورة منفرة كما فً بلورة المكعب التً تتكون من ستة اوجه متشابه تابعة لنفس
الشكل ] [100اي لها نفس العاللة مع المحاور البلورٌة الثالثة .حٌث ان كل وجه ٌمطع
محور بلوري واحد وٌوازي محورٌن.
هنان بعض االشكال المفتوحة وهً :
السطوحً Pedion :هو شكل بلوري ٌتكون من وجه بلوري لٌس لٌس له مثٌل
فً البلورة والبد لهذا الشكل ان ٌتآلف مع اشكال اخرى لتكون بلورة (شكل) 8-
السطٌح Pinacoid :هو شكل مفتوح ٌتكون من وجهٌن متشابهٌن متوازٌٌن
ٌفصلهما مركز البلورة ومنها ثالثة انواع هً basal P. :او front P.اوside P.
(شكل) 9-
السنام Dome :وجهٌن متشابهٌن ٌفصلهما مستوي التناظر(شكل) 92-
المتاسفن ٌ Sphenoidتكون من وجهٌن متشابهٌن متعاكسٌن ٌفصلهما محور
تناظر ثنائً(شكل) 92-
الموشور ٌ Prismتكون من 3او 4او 6او 8او 90جمٌعها توازي اتجاها
معٌنا او ٌكون اتجاه احد المحاور البلورٌة(شكل) 11-
الهرم ٌPyramidتكون من 3او 4او6او 8او 90جمٌعها تلتمً فً نمطة واحدة
(شكل )90 -
االشكال المغلقة :
أ -المتاسفن المزدوج ٌ Disphenoidتكون من اربعة اوجه ٌمثل ترابط متاسفن
لؤلعلى واخر الى االسفل(شكل) 93-
ب -الهرم المزدوج ٌ Dipyramidتكون من 6او 8او 90او 96او 04وٌتكون من
انعكاس هرم خالل مستوي تناظر افمً (شكل) 93-
ت -مثلثً االوجه ٌ Scalenohedronٍ:تكون من 8اوجه فً نظام الرباعً و90وجه
فً نظام السداسً وكل وجه ٌكون مثلث غٌر متساوي االضالع(شكل) 94-
ث -منحرف الوجه ٌTrapizohedron :تكون من 6او 8او 90وجها كل وجه شبه
منحرف له 4اضالع غٌر متساوٌة بالطول(شكل) 95-
ج -معٌنً الوجهRhombohedron :شكل مغلك ٌتكون من ستة اوجه معٌنٌة الشكل ،
ثالثة منها الى االعلى وثالثة الى االسفل (شكل) 96-
Unit Cells: The Simplest Repeating Unit in a Crystal
The simplest repeating unit in a crystal is called a unit cell. Each unit cell is defined
in terms of lattice points the points in space about which the particles are free to
vibrate in a crystal.
The structures of the unit cell for a variety of salts are shown below.
In 1850, Auguste Bravais showed that crystals could be divided into 14 unit cells,
which meet the following criteria.
The unit cell is the simplest repeating unit in the
crystal.
Opposite faces of a unit cell are parallel.
The edge of the unit cell connects equivalent
points.
These unit cells fall into seven categories, which differ in the three unit-cell edge
lengths (a, b, and c) and three internal angles (a, � and g), as shown in the table
below.
We will focus on the cubic category, which includes the three types of unit cells
simple cubic, body-centered cubic, and face-centered cubic shown in the figure
below.
These unit cells are important for two reasons. First, a number of metals, ionic solids,
and intermetallic compounds crystallize in cubic unit cells. Second, it is relatively easy
to do calculations with these unit cells because the cell-edge lengths are all the same
and the cell angles are all 90.
The simple cubic unit cell is the simplest repeating unit in a simple cubic structure.
Each corner of the unit cell is defined by a lattice point at which an atom, ion, or
molecule can be found in the crystal. By convention, the edge of a unit cell always
connects equivalent points. Each of the eight corners of the unit cell therefore must
contain an identical particle. Other particles can be present on the edges or faces of
the unit cell, or within the body of the unit cell. But the minimum that must be
present for the unit cell to be classified as simple cubic is eight equivalent particles on
the eight corners.
The body-centered cubic unit cell is the simplest repeating unit in a body-centered
cubic structure. Once again, there are eight identical particles on the eight corners of
the unit cell. However, this time there is a ninth identical particle in the center of the
body of the unit cell.
The face-centered cubic unit cell also starts with identical particles on the eight
corners of the cube. But this structure also contains the same particles in the centers
of the six faces of the unit cell, for a total of 14 identical lattice points.
The face-centered cubic unit cell is the simplest repeating unit in a cubic closest-
packed structure. In fact, the presence of face-centered cubic unit cells in this
structure explains why the structure is known as cubic closest-packed.
The lattice points in a cubic unit cell can be described in terms of a three-dimensional
graph. Because all three cell-edge lengths are the same in a cubic unit cell, it doesn't
matter what orientation is used for the a, b, and c axes. For the sake of argument,
we'll define the a axis as the vertical axis of our coordinate system, as shown in the
figure below.
The b axis will then describe movement across the front of the unit cell, and the c axis
will represent movement toward the back of the unit cell. Furthermore, we'll
arbitrarily define the bottom left corner of the unit cell as the origin (0,0,0). The
coordinates 1,0,0 indicate a lattice point that is one cell-edge length away from the
origin along the a axis. Similarly, 0,1,0 and 0,0,1 represent lattice points that are
displaced by one cell-edge length from the origin along the b and c axes, respectively.
Thinking about the unit cell as a three-dimensional graph allows us to describe the
structure of a crystal with a remarkably small amount of information. We can specify
the structure of cesium chloride, for example, with only four pieces of information.
Because the cell edge must connect equivalent lattice points, the presence of a Cl- ion
at one corner of the unit cell (0,0,0) implies the presence of a Cl- ion at every corner
of the cell. The coordinates 1/2,1/2,1/2 describe a lattice point at the center of the
cell. Because there is no other point in the unit cell that is one cell-edge length away
from these coordinates, this is the only Cs+ ion in the cell. CsCl is therefore a simple
cubic unit cell of Cl- ions with a Cs+ in the center of the body of the cell.
NaCl should crystallize in a cubic closest-packed array of Cl- ions with Na+ ions in the
octahedral holes between planes of Cl- ions. We can translate this information into a
unit-cell model for NaCl by remembering that the face-centered cubic unit cell is the
simplest repeating unit in a cubic closest-packed structure.
There are four unique positions in a face-centered cubic unit cell. These positions are
defined by the coordinates: 0,0,0; 0,1/2,1/2; 1/2,0,1/2; and 1/2,1/2,0. The presence
of an particle at one corner of the unit cell (0,0,0) requires the presence of an
equivalent particle on each of the eight corners of the unit cell. Because the unit-cell
edge connects equivalent points, the presence of a particle in the center of the bottom
face (0,1/2,1/2) implies the presence of an equivalent particle in the center of the top
face (1,1/2,1/2). Similarly, the presence of particles in the center of the 1/2,0,1/2
and 1/2,1/2,0 faces of the unit cell implies equivalent particles in the centers of the
1/2,1,1/2 and 1/2,1/2,1 faces.
The figure below shows that there is an octahedral hole in the center of a face-
centered cubic unit cell, at the coordinates 1/2,1/2,1/2. Any particle at this point
touches the particles in the centers of the six faces of the unit cell.
The other octahedral holes in a face-centered cubic unit cell are on the edges of the
cell, as shown in the figure below.
If Cl- ions occupy the lattice points of a face-centered cubic unit cell and all of the
octahedral holes are filled with Na+ ions, we get the unit cell shown in the figure
below.
We can therefore describe the structure of NaCl in terms of the following information.
Placing a Cl- ion at these four positions implies the presence of a Cl- ion on each of the
14 lattice points that define a face-centered cubic unit. Placing a Na+ ion in the center
of the unit cell (1/2,1/2,1/2) and on the three unique edges of the unit cell (1/2,0,0;
0,1/2,0; and 0,0,1/2) requires an equivalent Na+ ion in every octahedral hole in the
unit cell.
ZnS crystallizes as cubic closest-packed array of S2- ions with Zn2+ ions in tetrahedral
holes. The S2- ions in this crystal occupy the same positions as the Cl- ions in NaCl.
The only difference between these crystals is the location of the positive ions. The
figure below shows that the tetrahedral holes in a face-centered cubic unit cell are in
the corners of the unit cell, at coordinates such as 1/4,1/4,1/4. An atom with these
coordinates would touch the atom at this corner as well as the atoms in the centers of
the three faces that form this corner. Although it is difficult to see without a three-
dimensional model, the four atoms that surround this hole are arranged toward the
corners of a tetrahedron.
Because the corners of a cubic unit cell are identical, there must be a tetrahedral hole
in each of the eight corners of the face-centered cubic unit cell. If S2- ions occupy the
lattice points of a face-centered cubic unit cell and Zn2+ ions are packed into every
other tetrahedral hole, we get the unit cell of ZnS shown in the figure below.
Note that only half of the tetrahedral holes are occupied in this crystal because there
are two tetrahedral holes for every S2- ion in a closest-packed array of these ions.
Nickel is one of the metals that crystallize in a cubic closest-packed structure. When
you consider that a nickel atom has a mass of only 9.75 x 10-23 g and an ionic radius
of only 1.24 x 10-10 m, it is a remarkable achievement to be able to describe the
structure of this metal. The obvious question is: How do we know that nickel packs in
a cubic closest-packed structure?
The only way to determine the structure of matter on an atomic scale is to use a
probe that is even smaller. One of the most useful probes for studying matter on this
scale is electromagnetic radiation.
In 1912, Max van Laue found that x-rays that struck the surface of a crystal were
diffracted into patterns that resembled the patterns produced when light passes
through a very narrow slit. Shortly thereafter, William Lawrence Bragg, who was just
completing his undergraduate degree in physics at Cambridge, explained van Laue's
resultswith an equation known as the Bragg equation, which allows us to calculate
the distance between planes of atoms in a crystal from the pattern of diffraction of x-
rays of known wavelength.
n = 2d sin T
The pattern by which x-rays are diffracted by nickel metal suggests that this metal
packs in a cubic unit cell with a distance between planes of atoms of 0.3524 nm.
Thus, the cell-edge length in this crystal must be 0.3524 nm. Knowing that nickel
crystallizes in a cubic unit cell is not enough. We still have to decide whether it is a
simple cubic, body-centered cubic, or face-centered cubic unit cell. This can be done
by measuring the density of the metal.
Atoms on the corners, edges, and faces of a unit cell are shared by more than one
unit cell, as shown in the figure below. An atom on a face is shared by two unit cells,
so only half of the atom belongs to each of these cells. An atom on an edge is shared
by four unit cells, and an atom on a corner is shared by eight unit cells. Thus, only
one-quarter of an atom on an edge and one-eighth of an atom on a corner can be
assigned to each of the unit cells that share these atoms.
If nickel crystallized in a simple cubic unit cell, there would be a nickel atom on each
of the eight corners of the cell. Because only one-eighth of these atoms can be
assigned to a given unit cell, each unit cell in a simple cubic structure would have one
net nickel atom.
Closed forms are those groups of faces all related by symmetry that
completely enclose a volume of space. It is possible for a crystal to have
faces entirely of one closed form. Open forms are those groups of faces all
related by symmetry that do not completely enclose a volume of space. A
crystal with open form faces requires additional faces as well. There are 17
or 18 open forms and 30 closed forms.
Generally, it is the angles of the spherical projection, ρ and Φ, that are given for each face of a
crystal. If these are known, then the actual angles between any two faces can easily be
obtained through trigonometry, or by use of the stereonet as discussed below.
Remember that it is the angular relationships between crystal faces that actually reflects the
ordered internal arrangement of atoms and thus the internal symmetry upon which the external
symmetry of a crystal is based. Thus, even in distorted crystal that exhibit crystal faces, the
symmetry can be determined by the angular relationships. This is easiest to see if we invoke a
method of projection of crystallographic angles called stereographic projection.
Stereographic Projection
Imagine again that we have a crystal inside of a sphere. This time, however we will first look
at a cross-section of the sphere as shown in the left-hand diagram below. We orient the crystal
such that the pole to the (001) face (the c axis) is vertical and points to the North pole of the
sphere. For the (011) face we draw the pole to the face to intersect the outside the of the
sphere. Then, we draw a line from the point on the sphere directly to the South Pole of the
sphere. Where this line intersects the equatorial plane is where we plot the point. The
stereographic projection then appears on the equatorial plane.
In the right hand-diagram we see the stereographic projection for faces of an isometric crystal.
Note how the angle is measured as the distance from the center of the projection to the
position where the crystal face plots. The angle is measured around the circumference of the
circle, in a clockwise direction away from the b crystallographic axis or the plotting position of
the (010) crystal face.
In order to make plotting of the stereographic projection easier, a device called a stereographic
net or stereonet is used. Such a stereonet is shown in the diagram below. Although the North
(N) and South (S) poles are shown on the stereonet, these do not correspond to the North and
South Poles as defined in the projection above. However, when plotting directional data in
structural geology, they do represent the North and South geographic directions.
As defined in our projection, the N and S poles would plot directly above and below the center
of the stereonet.
On the stereonet, we see several different components that we define here.
Great Circles are the curved lines that connect the points labeled N and S on the
stereonet. The E-W and N-S axes, as well as the Primitive Circle are also great
circles. Angular relationships between points can only be measured on Great
Circles.
Small Circles are the highly curved lines that curve upward and downward on the
stereonet.
The upper faces of an isometric crystal are plotted in the stereonet above. These faces belong
to forms {100}, {110}, and {111}. Note that the faces (111) and (110) both have a angle of
45o. The angle for these faces is measured along a line from the center of the stereonet (where
the (001) face plots) toward the edge. For the (111) face the angle is 45o, and for the (110)
face the angle is 90o.
In Lab, your lab instructor will show you how to construct a stereonet for plotting crystal
faces. This will consist of a stereonet mounted on a piece of cardboard with a thumbtack
through the center. You can then place a sheet of tracing paper on the stereonet and rotate it
around the thumb tack. The following rules are then applied:
1. All crystal faces are plotted as poles (lines perpendicular to the crystal face. Thus,
angles between crystal faces are really angles between poles to crystal faces.
2. The b crystallographic axis is taken as the starting point. Such an axis will be
perpendicular to the (010) crystal face in any crystal system. The [010] axis (note zone
symbol) or (010) crystal face will therefore plot at = 0o and = 90o.
3. Positive angles will be measured clockwise on the stereonet, and negative angles
will be measured counter-clockwise on the stereonet.
4. Crystal faces that are on the top of the crystal ( < 90o) will be plotted as open circles,
and crystal faces on the bottom of the crystal (> 90o) will be plotted as "+" signs.
5. Place a sheet of tracing paper on the stereonet and trace the outermost great circle.
Make a reference mark on the right side of the circle (East).
6. To plot a face, first measure the angle along the outermost great circle, and make a
mark on your tracing paper. Next rotate the tracing paper so that the mark lies at the end
of the E-W axis of the stereonet.
7. Measure the angle out from the center of the stereonet along the E-W axis of the
stereonet. Note that angles can only be measured along great circles. These include the
primitive circle, and the E-W and N-S axis of the stereonet.
8. Any two faces on the same great circle are in the same zone. Zones can be shown as
lines running through the great circle containing faces in that zone. The zone axis can
be found by setting two faces in the zone on the same great circle, and counting
90o away from the intersection of the great circle along the E-W axis.