Professional Documents
Culture Documents
الميكانيكا الإحصائية
الميكانيكا الإحصائية
Statistical Mechanics
(مفاهيم ومسائل محلولة)
تأليف
الطبعة األولى
0202
1
©
2
أهداء...
3
أأأأأأ
الفهرس
مقدمة 6 ............................................................................................................................................................................
الفصل األول :اساسيات الميكانيكا اإلحصائية 8 ............................................................................................................................
( )1.1مقدمة 8 ....................................................................................................................................................................
()1.1المفاهيم األساسية في الميكانيكا اإلحصائية 9 ........................................................................................................................
( )1.1الفرضيات األساسية في الميكانيكا اإلحصائية 11 .................................................................................................................
الفصل الثاني :دوال اإلحتمال 11 ...........................................................................................................................................
) (2.1تعريف اإلحتمالية11 ....................................................................................................................................................
) (2.2تطبيق نتائج نظرية اإلحتماالت في الميكانيكا اإلحصائية 18 ....................................................................................................
) (2.3التوقع ،التباين واإلنحراف المعياري 11 ...........................................................................................................................
) (2.4تطبيقات للمفاهيم اإلحصائية في حالة توزيع ذي الحدين 12 ................................................................................................. :
) (2.5دالة توزيع جاوس ( التوزبع الطبيعي) 12 ..........................................................................................................................
( )2.6نظرية األعداد الكبيرة 11 ..............................................................................................................................................
تمارين 11 .........................................................................................................................................................................
الفصل الثالث :قانون التوزيع 13 ............................................................................................................................................
) (3.1قانون التوزيع للطاقم المجهري القانوني13 .........................................................................................................................
) (3.2معادلة بولتزمان 21 ....................................................................................................................................................
( )1.1توزيع بولتزمان 22 ....................................................................................................................................................
( )1.2توزيع ماكسويل -بولتزمان 28 .......................................................................................................................................
( )1.3دالة التجزئة 35 ..........................................................................................................................................................
الفصل الرابع :الميكانيك اإلحصائي التقليدي 31 ..........................................................................................................................
( )2.1مقدمة 31 ..................................................................................................................................................................
( )2.1الطاقم اإلحصائي 32 ....................................................................................................................................................
( )2.1فضاء الطور للنظام الكالسيكي 32 ...................................................................................................................................
) (4.3نظرية ليوفيلي 32 ......................................................................................................................................................
( )2.4فرضية تساوي اإلحتمالية المسبقة 65 ...............................................................................................................................
( )2.3خواص الطاقم المجهري القانوني 61 ................................................................................................................................
) (4.6تطبيقات الطاقم المجهري 61 .........................................................................................................................................
الفصل الخامس :الميكانيكا اإلحصائية وقوانين الثيرموديناميكا 62 ......................................................................................................
) (5.1القانون األول في الثيرموديناميكا 62 ................................................................................................................................
( )3.1القانون الثاني للديناميكا الحرارية 69 ................................................................................................................................
( )3.1القانون الثالث للثيرموديناميكا 21 .....................................................................................................................................
) (5.4حساب المتغيرات الديناميكا الحرارية 22 ..........................................................................................................................
4
مسائل محلولة 81 ................................................................................................................................................................
الفصل السادس :الطاقم القانوني 83 ..........................................................................................................................................
( )1.6مقدمة 83 .................................................................................................................................................................
( )6.1اتزان النظام مع الخزان الحراري 86 ..............................................................................................................................
) (6.3خصائص نظام ما في الطاقم القانوني 82 ..........................................................................................................................
) (6.4األهمية الفيزيائية للكميات اإلحصائية في الطاقم القانوني 91 .................................................................................................. .
( )6.5دالة تجزئة مستويات الطاقة المتحللة 92 ...........................................................................................................................
) ( 6.6األنظمة الكالسيكية 93 .................................................................................................................................................
الفصل السابع :تطبيقات احصاء ماكسويل -بولتزمان على بعض األنظمة الكمية 111 ...........................................................................
( )2.1انظمة المتذبذبات التوافقية المكممة 111 .............................................................................................................................
( )2.1نظام غاز ثنائي الذرات 112 ..........................................................................................................................................
) (7.3نظام المواد البارامغناطيسية 111 .....................................................................................................................................
) (7.4صالحية ونهاية اإلحصاء الكالسيكية 112 ..........................................................................................................................
الفصل الثامن :اإلحصاء الكمي 119 ........................................................................................................................................
) (8.1مقدمة 119 ..............................................................................................................................................................
( )8.1الخصائص الكمية للجسيمات غير المميزة111 ..................................................................................................................
( )8.1إحصاء بوز – أينشتين 111 ...........................................................................................................................................
) (8.4احصاء فيرمي -ديراك 118 ..........................................................................................................................................
) (8.5مقارنة التوزيعات اإلحصائية :ماكسويل -بولتزمان،فيرمي -ديراك ،و بوز -اينشتين 125 ..............................................................
امثلة متنوعة 121 ................................................................................................................................................................
الفصل التاسع :الطاقم القانوني الكبير 129 .................................................................................................................................
( )9.1مقدمة 129 ................................................................................................................................................................
) (9.2دالة التوزيع اإلحتمالي 135 ............................................................................................................................................
( )9.1التقلبات في الطاقم القانوني الكبير 139 ..............................................................................................................................
الفصل العاشر :تطبيقات احصاء فيرمي – ديراك 161 ...................................................................................................................
) (10.1اإللكترونات الحرة في المعادن 161 ..............................................................................................................................
( )15.1بارامغناطيسية – باولي 125 .......................................................................................................................................
الفصل الحادي عشر :تطبيقات احصاء بوز – اينشتين 122 ...........................................................................................................
( )11.1اشعاع الجسم األسود – غاز الفوتون المثالي 122 .............................................................................................................
( )11.1معالجة بوز الرياضية إلشعاع الجسم األسود126 ...............................................................................................................
ألباب الثاني 188 ...............................................................................................................................................................
تمارين محلولة 189 ............................................................................................................................................................
المراجع 121 ......................................................................................................................................................................
5
Preface مقدمة
بسم الله الرحمن الرحيم والصالة على والسالم على رسوله الكريم وبعد .
تعتبر نظريات ومفاهيم الميكانيكا اإلحصائية من اهم المواضيع التي يجب على الطالب الجامعي
المتخصص في دراسة علم الفيزياء تحليلها وفهمها بالشكل المعمق ،اذ ان هذا الموضوع يرتبط بشكل وثيق
مع مفاهيم المقررات الفيزيائية األخرى :الميكانيكا الكالسيكية والكمية ،والديناميكا الحرارية .لذلك ،ننصح
طالب الفيزياء في مرحلة دراسته الجامعية األولى ان يكون على دراية واسعة بهذه المقررات قبل التسجيل
في مقرر الميكانيكا اإلحصائية ،ليسنى له الفهم الجيد لهذا الموضوع.
عند عرض مادة هذا الكتاب ،تم اإلعتماد اساسا على نصوص المحاضرات التي قمت بإعطائها خالل
تدريسي لمقرر الميكانيكا اإلحصائية لطلبة تخصص الفيزياء .يحتوي هذا الكتاب على بابين :حيث تناول
الباب األول المفاهيم األساسية لعلم الميكانيكا اإلحصائية الكالسيكية وبداية تطور الميكانيكا اإلحصائية الكمية.
كما تناول الباب الثاني حلول مسائل متعلقة بالمفاهيم والمفردات التي عرضت في الباب األول ،مما يساعد
الطالب على الفهم والتحليل الجيد لسلوك األنظمة الفيزيائية في حاالت اإلتزان الحراري من خالل النهج
اإلحصائي .
يشتمل هذ ه الكتاب على احد عشر فصال والتي تعرض نظريات و اساسيات الميكانيكا اإلحصائية
وتطبيقاتها العملية .حيث تناول الفصل األول شرحا لحاالت النظام الفيزيائي بشكل عام :الحاالت المجهرية
والعيانية ومعادلة حالة هذا النظام والتي تشكل اساس هذا العلم وارتباطه مع المتغيرات في الديناميكا الحرارية
في حالة اإلتزان الحراري .لتسهيل اشتقاق القوانين األساسية في الميكانيكا اإلحصائية ،تم في الفصل الثاني
تقديم مراجعة عامة لمبادئ مفاهيم نظرية دالة اإلحتماالت ومعاييرها ،كما تم عرض التوزيعات اإلحصائية
والتي تعتبر مدخال هاما لفهم وتحليل نظريات الميكانيكا اإلحصائية .
كما يعرض الفصل الثالث ،الرابع ،والخامس من هذا الكتاب مبادئ وطرق توزيع الجسيمات في
الطواقم اإلحصائية القانونية ،والتي تعتبر حجر الزاوية في دراسة نظريات الميكانيكا اإلحصائية الكالسيكية
( توزيع ماكسويل -بولتزمان ) .كما تم عرض الصورة الرياضية لمفهوم دالة التجزئة .كما تم تقديم العالقات
التي تربط بين دوال التجزئة إلنظمة كالسيكية تقليدية ( الغازالمثالي -احادي الذرة والمتذبذب التوافقي البسيط)
6
مع متغيرات الديناميكا الحرارية ،وذلك من خالل تطبيق مفهوم فراغ الطور ونظرية تساوي اإلحتمال
المسبق .
اما في الفصل السادس والسابع ،فقد تم عرض خصائص الطاقم القانوني وتقديم األهمية الفيزيائية
للكميات اإلحصائية في هذا الطاقم .كما تناولت هذه الفصول دراسة دوال التجزئة لمستويات الطاقة المنحلة
في بعض األنظمة الفيزيائية ،وتطبيق توزيع ماكسويل لحساب معدل السرع لجزيئات الغاز المثالي .كما تم
عرض تقلبات الطاقة في الطاقم القانوني وتوزيع طاقة الجسيمات حول متوسط الطاقة الداخلية للنظام ،وتم
ايضاح تطبيقات احصاء ماكسويل – بولتزمان على نظام الغاز المثالي – ثنائي الذرات ،ونظام المواد
البارامغناطيسية.
ويقدم الفصل الثامن من هذه الكتاب تمهيدا لمفاهيم األحصاء الميكانيكي الكمي ،من خالل توضيح
خصائص الجسيمات المميزة وغير المميزة ،كمل يعرض نموذجين مهمين في علم الميكانيكا اإلحصائية :
إحصاء فيرمي – ديراك وإحصاء بوز – اينشتين .كما تقديم مقارنة بين مفاهيم اإلحصائيات الثالثة ،من
حيث توزيع الجسيمات على مستويات الطاقة للنظام .
كما يعرض الفصل التاسع مفهوم الطاقم القانوني الكبير والعالقة الرياضية لدالة التوزيع اإلحتمالي
وتقلبات الكميات الفيزيائية في هذا الطاقم ( الطاقة ورقم اشغال الجسيمات لمستويات الطاقة ) .
اما في الفصل العاشر ،فقد تم تقديم شروحا لتطبيقات احصاء فيرمي – ديراك لفهم سلوك اإللكترونات
الحرة في المعادن ،والمواد البارامغناطيسية -باولي .واخيرا ،عرض في الفصل الحادي عشر تطبيق احصاء
بوز -اينشتين لدراسة اشعاع الجسم األسود المثالي ،ودراسة ظاهرة تكثيف بوز -اينشتين .
ولتعميق فهم وتحليل المفردات المقدمة في الباب األول من هذا الكتاب ،فقد رأى المؤلف ان يتضمن
الباب الثاني تمارين محلولة ومتنوعة والتي تتناول هذه المفردات بالتفصيل ،كما احتوى هذه الباب ملحقا
رياضيا لعالقات مهمة في دراسة الميكانيكا اإلحصائية.
7
الفصل األول :اساسيات الميكانيكا اإلحصائية
The Fundamentals of Statistical
Mechanics
في القرن التاسع عشر الميالدي ،بدأت دراسة األنظمة العيانية (غاز محصور في وعاء مغلق) مما ادى
الى اكتشاف قوانين رياضية تحكم سلوك هذه األنظمة ،وهذه القوانين اسست علم الثيرموديناميكا ( التحريك
الحراري) .وفي النصف الثاني من هذا القرن ،اكتشفت النظريات الذرية للمواد ،مما ادى الى الحصول على
مفاهيم ذرية شكلت وجهات نظر مجهرية لألنظمة الفيزيائية ،وبالتالي بدأ تطوير نهج جديد في الفيزياء يتعامل
مع هذه األنظمة ذات الجسيمات الكبيرة .وبعبارة ادق ،يمكن القول ان هذا النهج الذري ( Atomic
)approachلمسائل األنظمة العيانية بدأ من خالل دراسة النظرية الحركية للغازات المخففة ( dilute gases
) على يد زمرة من العلماء :كالوسيوس ،ماكسويل ،وبولتزمان .حيث ،اكتشف ماكسويل ( )9581قوانين
تحدد التوزيع الرياضي لسرع جسيمات الغاز المثالي ,بينما وضع بولتزمان معادلة ،التي نتناول شرحها في
الفصل الثالث ،عرفت بإسمه ( .)9581اما الصورة الحديثة لهذه النظرية ،فقد تم تطويرها على يد العلماء
شبمان ) )Chapmanو انسكوج ) (Enskogخالل الفترة ( . )9198-9191
ويمكن القول ،ان معظم منهاج الميكانيكا اإلحصائية التقليدية ( الذي يستخدم قوانين الميكانيكا الكالسيكية) قد
تم تطويره على يد بولتزمان ( ، )9581ثم من خلفه جبس ( ) Gibbsفي عام . 9191وفيما بعد ،ساهم تطور
8
نظريات ميكانيكا الكم في عدة تغييرات للهياكل األساسية لنظريات هذا المنهاج وعرفت فيما بعد الميكانيكا
اإلحصائية الكمية .
9
يرتبط مع درجة حرارة هذا النظام ، Tولذلك يمكن وصف حالة النظام العيانية بالمحددات التالية
. )N, V, T( :
النظام المفتوح : Open systemهو النظام الذي يسمح بتبادل الطاقة والمادة مع محيطه .وعليه ،
تكون كال من E, Nكميات غير محفوظة .وعندما يكون النظام في حالة توازن مع محيطه ،يمكن
اإلفتراض ان معدل الطاقة وعدد الجسميات في هذا النظام مرتبطة مع درجة الحرارة والجهد
الكيماوي(( chemical potential )μكما سيرد شرحه في الفصول الالحقة).
في دراسة الميكانيكا اإلحصائية ،يمكن ان نصنف األنظمة الفيزيائية ،حسب الحيز الذي تشغله (
، )sizeالى نوعين هما:
نظام مجهري ( ، )Microscopic systemحيث تكون ابعاد هذا النظام من رتبة األبعاد الذرية (
. )99A
نظام عياني او جهري ( , )Macroscopic systemحيث تكون ابعاده اكبر من الميكرون (1μ
).
10
قانون بويل ( )Boyleعند ثبوت درجة الحرارة على الصورة التالية = PV/ N :كمية ثابتة ،ويعتمد
مقدار الكمية الثابتة على التدريج التجريبي لدرجة الحرارة المستخدم .ان معادلة الحالة للغاز المثالي تحدد
او تعرف تدريج درجة الحرارة ،درجة حرارة الغاز المثالي ، Tبالصورة الرياضية التالية 𝑃𝑉 =:
𝑇 𝐵𝐾𝑁 ،وهذه نتيجة احصائية ،حيث تربط معدل الضغط مع معدل الحجم ومع معدل الحرارة ،اما
،يعرف بثابت بولتزمان . الثابت K 𝐵 = 1.38 × 10−16 𝑒𝑟𝑔⁄𝑑𝑒𝑔.
تعرف الحالة المجهرية بأنها حالة النظام الذي تكون فيه معامالته الخاصة بقوامه ( constituent
الجسيمات) محددة .هناك عدة حاالت مجهرية لكل حالة من النظام وتكون معينة بداللة المتغيرات العيانية
(… ، )E, N,V,كما يوجد عدة محددات لكل حالة .وعند دراسة الحالة المجهرية ،تتبلور وجهتا نظر وهما :
النهج الميكانيكي الكالسيكي ،حيث نعتبر مكان وكمية الحركة لكل جسيم في النظام ،مما يجعل عدد
درجات الحرية للنظام المكون من Nجسيم مساو الى . 6Nاما النهج اآلخر فهو النهج الميكانبكي الكمي،
حيث نعبر عن مستويات الطاقة وحاالت جسيمات النظام بأرقام كمية Quantum numbersوذلك لتحديد
معامالت الحالة المجهرية .
تعرف هذه الحالة بأنها حالة النظام التي يحدد فيها توزيع الجسيمات على مستويات الطاقة energy
. levelsاي ان الحالة العيانية تشتمل على مستويات الطاقة وعلى عدد الجسيمات ذات الطاقة الخاصة .
حيث ان هناك عدة طرق لترتيب المتغيرات المجهرية في النظام ،لذلك يكون هناك لكل حالة عيانية عدد من
الحاالت المجهرية .كما ان هناك نزعة ( ميل) لوصول النظام نحو التوازن ، equilibriumاي وجود
النظام في الحالة العيانية التي تكون اكثر ثباتا ( استقرارا) .ويمكن اإلعتماد على اإلفتراض البديهي priori
assumptionالذي ينص على ان الحالة العيانية هي الحالة التي تحوي على األغلبية الساحقة من الحاالت
المجهرية .وهذا يعزز النهج اإلحتمالي في الفيزياء .
11
)9الطاقم إلحصائي ، statistical ensembleهو مجموعة كل األنظمة الفيزيائية التي لها نفس المتغيرات
المحددة للحالة العيانية ،وتكون نتيجة المشاهدة لقياس الحالة العيانية هي المعدل للمتغير على كل هذا الطاقم
.
) 1تكون جميع الحاالت المجهرية المتوفرة في النظام المعزول والمتزن لها نفس اإلحتمالية ( متساوية
اإلحتمال) . equally likely
)3اذا كان عدد الحاالت المجهرية الكلية للنظام ذي الطاقة الثابتة Eتساوي ) ، Ω )Eفإن احتمالية تواجد
هذا النظام في اي حالة معطاة تكون كالتالي ، 𝑃(𝑛) = 1⁄Ω(𝐸) :بينما تكون احتمالية ان يكون النظام
بطاقة ال تساوي هذه الطاقة صفرا .ويعرف هذا التوزيع اإلحتمالي بالطاقم المجهري القانوني ( المشرع)
. micro canonical ensemble
12
Probability Functions الفصل الثاني :دوال اإلحتمال
ندرس في هذا الفصل ملخصا لقوانين نظرية اإلحتمال والتي يحتاجها الطالب في دراسته لعلم الميكانيكا
اإلحصائية.
) (2.1تعريف اإلحتمالية Definition of Probability
في علم اإلحصاء الرياضي ،تعرف التجربة العشوائية على انها كل اجراء نعلم مسبقا جميع النتائج
الممكنة له ،وان كنا ال نستطيع ان نتنبأ اي هذه النتائج سيتحقق فعال في محاولة معينة .من األمثلة على
التجارب العشوائية :رمي حجر النرد ،رمي قطعة نقود ...
تسمى مجموعة جميع النتائج الممكنة لتجربة عشوائية ما فراغ ( فضاء) العينة ويرمز له بالرمز ، Ωفمثال
في تجربة رمي حجر النرد يكون الفراغ العينة كالتالي:
} . Ω ={1,2,3,4,5,6ويعرف الحدث ) (eventاو الحادثة بإنه اي مجموعة جزئية من فراغ العينة .فمثال
حادثة الحصول على األعداد الفردية عند رمي حجر النرد تمثل بالمجموعة التالية . A={1,3,5} :
اذا كان فراغ العينة منتهي ويحتوي على nعنصرا ،اي } 𝑛𝑎 ، Ω = {𝑎1 , 𝑎2 , … .فإنه يمكن تعيين
عدد حقيقي ) 𝑖 P(aللعنصر 𝑖 aيسمى احتمال هذا العنصر على ان يحقق الشرطين التاليين:
0 ≤ 𝑃( 𝑎𝑖 ) ≤ 1 )9
. ∑𝑛𝑖=1 𝑃(𝑎𝑖 ) = 1 )1
ويعرف احتمال اي حادثة على انه مجموع احتماالت العناصر المكونة لها .فمثال عند رمي حجر النرد مرة
واحدة ،فإن ...، P(2)=1/6 ، P(1)= 1/6وهكذا .
اما اذا كان الفضاء العينة لتجربة ما ليس اعدادا في كل الحاالت ،فإنه يمكن تخصيص عدد معين لكل
ناتج ،بحيث تكون قيمته متغيرة في كل حالة ،ويسمى هذا العدد متغيرا عشوائيا . Random Variable
يرمز لهذا المتغير العشوائي 𝑋 ،وتصنف المتغيرات العشوائية الى نوعين هما:
( )aالمتغيرات العشوائية المتقطعة ، discreteحيث تكون القيم الممكنة لهذه المتغيرات مجموعة منتهية
من األعداد الحقيقية.
) (bالمتغيرات العشوائية المتصلة ، continuousحيث يمكن تمثيل قيم المتغير بفترة intervalمن
األعداد الحقيقية.
13
نتناول اوال دلراسة دوال اإلحتمال للمتغيرات العشوائية المتقطعة ،ثم للمتغيرات المتصلة .
اذا كانت التجربة العشوائية رمي قطعتي نقود مرة واحدة ،واردنا معرفة عدد القطع التي تظهر عليها
الصورة ،فإن هذا العدد ( عدد مرات ظهور الصورة) اما ان يكون صفرا ( اي ال تظهر الصورة) واما ان
يكون 9واما ان يكون . 1فإذا رمزنا لظهور الصورة بالرمز 𝑥 ،كمتغير عشوائي ،تكون له القيم ( نتائج
التجربة) التالية .{ x = 0, 1, 2 } :يكون الفراغ العينة لهذه التجربة مجموعة األزواج المرتبة التالية :
(} = Ωص،ص{(،ص،ك)( ،ك،ص) ( ،ك،ك) { ،حيث ص :تمثل ظهور الصورة عند الرمي ،بينما ك
:تمثل ظهور الكتابة .اي انه يوجد 4حاالت من النتائج الممكنة لهذه التجربة.
ويمكن تلخيص نتائج هذه التجربة كما في الجدول التالي :
من الجدول نجد ان احتمال عدم الحصول على صورة ( )x = 0يساوي :
، 1/4او ، f(0)= 1/4وهكذا ، ....اي ان دالة اإلحتمال لمتغير عشوائي متقطع Xعند اي نقطة x
هي:
أحيانا يكون المطلوب ان تكون Xاقل من قيمة معينة او تساويها ،فمثال اذا اردنا ايجاد احتمال الحصول
على عدد من الصور في المثال السابق ( رمي قطعتي نقد مرة واحدة) اقل او يساوي ،9هذا يعني احتمال ان
14
يكون عدد الصور اما يساوي 9واما ان يساوي صفرا ،وحيث ان العمليتين منفصلتان فإ ننا نجمع اإلحتمالين
كالتالي:
1 2
= )𝑃(𝑋 ≤ 1) = 𝑃(𝑋 = 0) + 𝑃(𝑋 = 1 + = 3/4
4 4
رياضيا ،نعبر عن ذلك بما يلي:
)𝑥 ≤ 𝑋(𝑃 = )𝑥(𝐹
وتسمى الدالة )𝑥(𝐹 دالة التوزيع .ويمكن تحويل الجدول السابق على النحو التالي:
اما العالقة بين دالة اإلحتمال ودالة التوزيع للمتغير المتقطع يمكن ان يعبر عنها كالتالي:
𝑖𝑥
)𝑥(𝑓 ∑ = ) 𝑖𝑥(𝐹
𝑥=𝑥0
اي ان دالة التوزيع عند اي نقطة تساوي مجموع اإلحتماالت من اول المدى ( اول نقطة) الى النقطة
المطلوبة .ونالحظ ان دالة التوزيع تنحصر قيمتها بين الصفر والواحد الصحيح ،وهي دالة متزايدة.
اما في حالة المتغيرات العشوائية المتصلة فإنه ال يوجد احتمال عند نقطة ( او قيمة واحدة محددة) ،
وعليه يتم حساب اإلحتماالت للمتغيرات المتصلة عن طريق المساحات تحت منحنى الدالة .وحيث انه ال توجد
مساحة عند نقطة فإن اإلحتمال في هذه الحالة يساوي صفرا .لذلك يجب ان تكون هناك مساحة محصورة بين
نقطتين ،من ن قطة ابتدائية الى نهاية المدى للمتغير المتصل ،لحساب اإلحتماالت .وعليه ،يمكن ان نعرف
مفهوم جديد لدالة اإلحتمال كالتالي:
وتسمى هذه الدالة دالة كثافة اإلحتمال ، probability density functionوهذه الدالة تحقق الشرطين
التاليين:
𝑏
𝑓𝑐 (𝑥) ≥ 0 ; ∫ 𝑓𝑐 (𝑥)𝑑𝑥 = 1
𝑎
حيث قيمة المتغير المتصل محصورة بين القيمتين . a, bكما نالحظ ان الشرط الثاني كان يقابله في حالة
المتغير المتقطع ان مجموع اإلحتماالت يساوي الواحد الصحيح .
15
وفي كال النوعين من المتغيرات العشوائية ( المتقطعة والمتصلة) ،تبقى دالة التوزيع كما هي ،اي
)𝑥 ≤ 𝑋(𝑃 = )𝑥( 𝑐𝐹
ومن خصائص دالة التوزيع للمتغير المتصل ما يلي:
𝐹𝑐 (𝑎) = 0 , 𝐹𝑐 (𝑏) = 1 ()9
) (2اذا كانت 𝑏 ≤ 𝑋 ≤ 𝑎 ،فإن
)P(a < X ≤ b) = F𝑐 (b) − F𝑐 (a
حيث aتمثل قيمة البداية للمتغير المتصل ،Xاما 𝑥0تمثل النقطة المطلوب ايجاد دالة التوزيع عندها .
وهذه العالقة تعطي دالة التوزيع بمعلومية دالة كثافة اإلحتمال وال تتغير اذا كانت البداية (∞. ) -
مثال ()1
اذا كان Xمتغيرا متصال في المدى 0 < X ≤ 3وكانت دالة التوزيع له كالتالي:
𝐹𝑐 (𝑥) = 𝑘𝑥 3
جد دالة كثافة أإلحتمال ؟
الحل
بأخذ المشتقة األولى لدالة التوزيع نحصل على ما يلي
𝑓𝑐 (𝑥) = 3𝑘𝑥 2
بإستخدام خاصية دالة التوزيع :
F𝑐 (3) = 𝑘(3)3 = 1 → 𝑘 = 1/27
اذن ،
16
1
( 𝑓𝑐 (𝑥) = 3 ) 𝑥 2 = 𝑥 2 /9
27
مثال )(2
اذا كان Xمتغيرا عشوائيا متصال في المدى 0 ≤ 𝑋 ≤ 4وكانت دالة كثافة اإلحتمال له كالتالي:
)𝑓𝑐 (𝑥) = 𝑘(𝑥 2 + 2𝑥 + 2
جد ما يلي (a) :دالة التوزيع )𝑥( 𝑐F
)F𝑐 (2 )(b
)𝑃(1 < 𝑥 ≤ 3 )(c
الحل:
نستخدم تكامل دالة كثافة اإلحتمال لنحصل على مقدار الثابت 𝑘
4
∫ 𝑓𝑐 (𝑥) 𝑑𝑥 = 1
0
4
∫ 𝑘(𝑥 2 + 2𝑥 + 2)𝑑𝑥 = 1
0
4
𝑥3
𝑘 ( 3 + 𝑥 2 + 2𝑥)⌉ = 1
0
𝑘 = 3/136
وعليه،
4 3
𝐹𝑐 (𝑥) = ∫0 )𝑥 2 +2x+2) dx
136
𝑥
3 𝑥3
= )𝑥( 𝑐𝐹 ⌉)𝑥( + 𝑥 2 + 2
136 3 0
3 𝑥3
= )𝑥( 𝑐𝐹 )𝑥( + 𝑥 2 + 2
136 3
بالتعويض بقيمة ، 𝑥 = 2نجد ان ( )b
17
) (2.2تطبيق نتائج نظرية اإلحتماالت في الميكانيكا اإلحصائية
بالرجوع الى الميكانيكا اإلحصائية ،لنفرض اننا نتعامل مع عدد كبير جدا من األنظمة الفيزيائية
المتشابهة ،ويسمى هذا التجمع من هذه األنظمة بالطاقم أإلحصائي ، statistical ensembleونرمز له
بالرمز ∑ .لتكن التجربة العشوائية مراقبة هذا الطاقم ،واذا اردنا معرفة احتمالية الحصول على النتيجة 𝑋،
فإنه من تعريف دالة أإلحتمال ،نجد ان
)𝑋(Ω
𝑃(𝑋) = lim )(2.1
)Ω(Σ)→∞ Ω(Σ
اي ان إحتمالية الحصول على هذه النتيجة تساوي النسبة بين عدد األنظمة في الطاقم التي تظهرفيها النتيجة
Xالى العدد الكلي ألنظمة هذا الطاقم .
، X, Yوكانت دالتي احتمالهما P(X) , لنفرض ان نتيجتين منفصلتين في تجربة عشوائية هما :
) P(Yعلى الترتيب .فإن دالة احتمالية الحصول على النتيجة Xاو ، Yيرمز لها بالرمز
كالتالي: )P(X⋃Yوتعرف
)𝑌⋃𝑋(Ω
P(X⋃Y) = lim )(2.2
)Ω(Σ)→∞ Ω(Σ
حيث ( 𝑌⋃𝑋( = Ωعدد األنظمة التي تظهر فيها النتيجة ْ Xأو النتيجة .Yاذا كانت الحادثتين متنافيتان
، mutually exclusive eventsبمعنى ان وقوع احداهما يمنع او ينفي وقوع األخرى .وفي هذه الحالة
فإن . 𝑋 ∩ 𝑌 = Φوعليه
)Ω(X, Y) = Ω(X) + Ω(Y )(2.3
او
)P(X ∪ Y) = P(X) + P(Y )(2.4
18
لنفرض اننا اخذنا نتيجة مشاهدة تجربة عشوائية على الطاقم وكانت النتيجة في الحالة األولى هي ،Xثم اخذنا
حالة ثانية بشكل مستقل وكانت النتيجة هي ، Yاي ان النتيجتين مستقلتان بمعنى احتمال حدوث النتيجة Xال
يتأثر بحدوث النتيجة .Yتكون احتمالية الحصول على النتيجة Xفي الحالة أألولى و ( (andاحتمال الحصول
على النتيجة في الحالة الثانية ،Yرياضيا يعبر عن ذلك كالتالي ، 𝑃(𝑋 ∩ 𝑌) :ويعطى بالعالقة التالية :
يدرس هذا التوزيع التجربة العشوائية التي لها نتيجتين اثنتين فقط ،مثل تجربة رصد نتيجة طالب في
اإلختبار ( نجاح او رسوب) ،تجربة تسجيل جنس مولود( ذكر او انثى) ،او تجربة فحص قطعة من انتاج
مصنع ( سليمة او تالفة) .في هذه التجارب يكون الفراغ العينة مكون من عنصرين فقط ،اي }Ω = {0,1
.لنفرض ان احتمال النجاح ( الحصول على النتيجة األولى) هي ، P(X = 1) = pواحتمال الفشل (
الحصول على النتيجة الثانية ) هي . P(X = 0) = qبما ان مجموع اإلحتماالت يساوي ، 9لذلك تكون
. 𝑞 = 1 − 𝑝 :وبصورة عامة يمكن التعبير عن دالة احتمال المتغير العشوائي Xعند القيمة ، xعند
اجراء التجربة ( المحاولة ) مرة واحدة كالتالي:
𝑝x (1 − 𝑝)1−x x = 0,1
{ = )𝑃(𝑋 = x) = 𝑓(x
0 x ≠ 0,1
ويسمى هذا التوزيع نتوزيع بيرنوللي والمحدد ( معلم) هو . p
→𝑝+𝑞 =1
19
𝑝𝑞 = 1−
)......(2.6
وهذه المعادلة تسمى شرط المعايرة Normalization Conditionوهي تعني ان مجموع إحتماالت كل
نتائج التجربة العشوائية يساوي الواحد الصحيح.
لنفرض اننا اجرينا التجربة العشوائية Nمرة .ولنفرض ان المتغير العشوائي Xعلى انه عدد مرات
النجاح عند تكرار محاولة بيرنوللي وفق الشروط السابقة ،تكون دالة اإلحتمال للمتغير العشوائي عند 𝑛1
X = x = :على النحو التالي:
𝑁 𝑛1 𝑁−𝑛1
( = ) 𝑃𝑁 (𝑋 = 𝑛1 𝑞 𝑝) }𝑁 … … ; 𝑞 = 1 − 𝑝 ; 𝑛1 = {0,1,2,
𝑛1
)………(2.7
𝑁
حيث ) ( = عدد الطرق المختلفة لترتيب 𝑁 من األشياء غير المميزة التي تتكون من مجموعتين مميزتين
𝑛1
عدد عناصرهما 𝑛1و . 𝑁 − 𝑛1ويعطى عدد هذه الطرق كالتالي :
𝑁 !𝑁
( =) )( 2.8
𝑛1 !) 𝑛1 ! (𝑁 − 𝑛1
كما تسمى دالة أإلحتمال المعطاة في معادلة ) (2.7بدالة توزيع ذي الحدين ، Binomial Distribution
ألن مفكوك القوس ذو الحدين والذي اسه Nيعطى كالتالي:
𝑁
!𝑁
∑ = 𝑁)𝑞 (𝑝 + (𝑝)𝑛1 (𝑞)𝑁−𝑛1 )(2.9
!) 𝑛1 ! (𝑁 − 𝑛1
𝑛1 =0
=1 )(2.10
حيث 𝑝 + 𝑞 = 1 :
20
مثال): (3
عند رمي 1قطع من النقود في آن واحد ،جد احتمال الحصول على نتيجة صورتين في هذه التجربة ؟
الحل:
½ = ، N=6 , n1=2 , p= qبإستخدام معادالة ) (2.7نحصل على التالي :
عند التعامل مع نظريات الميكانيكا الكالسيكية يلزم تعريف بعض المفاهيم اإلحصائية بداللة دالة اإلحتمال
كالتالي :
) (aالتوقع( المتوسط) :لنفرض ان متغيراعشوائيا ما ،مثل 𝑋 ،له مجموعة من القيم المختلفة هي :
} 𝑛𝑥 ،{ 𝑥0 , 𝑥2 , … .بحيث كانت دالة احتمال الحصول على اي من هذه القيم في التجربة العشوائية
هي ) 𝑖𝑥( . Pتكون القيمة المتوقعة لهذا المتغير كالتالي:
𝑛=𝑖
كما ان توقع اي دالة لهذا المتغير ، f(x) ،يعطى بنفس التعريف ) ، (2.11اي
𝑛=𝑖
) 𝑖𝑥(𝑓) 𝑖̅̅̅̅̅̅ = ∑ P(x
)𝑥(𝑓 )(2.12
𝑖=1
مالحظة :يكون معدل مجموع اي دالتين يساوي مجموع معدل كال من الدالتين على انفراد .اي
21
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅ ̅̅̅̅̅̅ ̅̅̅̅̅̅ +
)𝑥(𝑓 = )𝑥(𝑔 𝑓(x) + )𝑥(𝑔 )(2.13
يعرف انحراف اي قيمة عن توقع )معدل) القيم ، ∆x ،كالتالي . ∆x = 𝑥 − 𝑥̅ :وعليه ،يكون معدل
هذا اإلنحراف كالتالي
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅ = ̅̅̅̅
∆x (𝑥 − 𝑥̅ ) = 𝑥̅ − 𝑥̅ = 0 )(2.14
مثال )(4
اذا رمينا حجر نرد مرة واحدة ،وكان 𝑋 يرمز لعدد النقط التي تظهر على الوجه العلوي ( المتغير العشوائي)
،احسب القيمة المتوقعة للمتغير 𝑋 ؟
الحل:
القيم المكنة للمتغير العشوائي هي المجموعة التالية (فراغ العينة) :
}Ω = {1,2,3,4,5, 6
P(x𝑖 ) = 1/6 يكون إإلحتمال متساوي لكل عنصر في فراغ العينة ،اي
اذن
6
1 1 1 1 1 1
) ( 𝐸(𝑋) = 𝑋̅ = ∑ 𝑥𝑖 𝑃(𝑥𝑖 ) = 1 ( ) + 2 ( ) + 3 ( ) + 4 ( ) + 5 ( ) + 6
6 6 6 6 6 6
𝑖=1
= 21/6
مثال ()5
22
̅̅̅̅̅̅̅̅
) (bالتباين :يعرف التباين بأنه متوسط( معدل) مربع انحرافات القيم عن معدلها ،ويرمز له = (∆x)2
. 𝜎𝑥 2
رياضيا ،يعطى التباين بداللة دالة اإلحتمال كالتالي :
𝑛=𝑖
اذا رمزنا للقيمة المتوسطة بالرمز ، µحيث ، E(X)= µفإن تباين المتغير 𝑋 يكون كالتالي:
2
𝜎𝑥 = 𝐸(𝑋 − 𝜇)2 = 𝐸[𝑋 − 𝐸(𝑋)]2
̅̅̅̅̅̅̅
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅ = (∆x)2
̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅ = (x − x̅)2
𝑥 2 − 2𝑥𝑥̅ + 𝑥 2
̅̅̅ =
̅̅̅ = 𝑥 2 − 2𝑥̅ 𝑥̅ + 𝑥̅ 2
𝑥 2 − (𝑥̅ )2
او
2
𝜎𝑥 = E(𝑋 2 ) − [𝐸(𝑋)]2
مالحظة :تكون الخصائص الرياضية للتباين مشابهة لتلك الخصائص التي شرحت في حالة التوقع
مثال ()6
في مثال ( )4جد تباين المتغير العشوائي X؟
الحل :
وجدنا في مثال ( )8ان E(X)= 21/6=3.5 :
6
)2
1 1 1 1 1 1
𝑋(𝐸 ) ( = ∑ 𝑥 2 𝑃(𝑥) = 1 ( ) + 4 ( ) + 9 ( ) + 16 ( ) + 25 ( ) + 36
6 6 6 6 6 6
𝑥=1
91
= = 15.16
6
2
𝜎𝑥 = 15.16 − (3.5)2 = 2.91
23
يعرف اإلنحراف المعياري بأنه مقدار الجذر التربيعي للتباين ،ورمزه 𝑥 ، σاي
̅̅̅̅̅̅̅√ = 𝑥𝜎
(∆x)2 )(2.16
ويعبر اإلنحراف المعياري عن اتساع المدى لتوزيع القيم حول القيمة المتوسطة لها ( معدلها) .
مثال ()7
جد توقع (متوسط) ،تباين ،األنحراف المعياري للمتغير العشوائي Xالذي دالة احتماله كما في الجدول التالي:
2
𝜎x = 𝐸(x 2 ) − 𝜇x 2 = 0.7- 0.25= 0.45 ( (bالتباين :
2
𝑥𝜎√ = 𝜎x = √0.45 = 0.6708 ) (cاإلنحراف المعياري
في هذا البند نتناول ايجاد عالقات رياضية تربط بين دالة اإلحتمال والمفاهيم اإلحصائية المشروحة في
البند السابق ) ، (2.4اي في حالة دالة توزيع ذي الحدين .عند اجراء المشاهدة لعدد كبير جدا )، (𝑁 ≫ 1
24
واذا اردنا ايجاد توقع ( متوسط) تكرار النتيجة ( ، )9اي ، ، E(𝑛1 ) = 𝑛̅1نستخدم معادالة ( )1.99لنحصل
على ما يلي :
حيث المقدار بين القوسين هو مفكوك القوس ذي الحدين 𝑁) ، (p + qنجد ما يلي:
)..........(2.17
̅̅̅̅̅̅̅̅̅
: (∆n حساب التباين 𝟐
)𝟏
25
̅̅̅̅̅̅̅̅̅ ،وجدنا مقدار 𝑛1
̅̅̅ ،فقط اآلن نريد ايجاد ̅̅̅̅̅̅̅ = 𝟐) 𝟏𝑛∆(
𝑛( (𝑛1 )2 −
)̅̅̅
1
𝟐
من تعريف مقدار التباين ،
̅̅̅̅̅̅̅ كالتالي :
(𝑛1 )2
نجد ان ،
حيث ، p+ q =1فإن
)........)2.18
26
من تعريف اإلنحراف المعياري ،نجد ان :
𝑞𝑝𝑁√ = σ )(2.19a
حيث تعبر قيمة σعن اتساع المدى الذي تتوزع عليه n1حول قيمتها المتوسطة ) ، )𝑛̅1ويعطى هذا اإلتساع
النسبي للتوزيع بالعالقة التالية:
𝜎 𝑞𝑝𝑁√ 𝑞 1
= 𝑝√ =
𝑛̅1 𝑝𝑁 𝑁√
)........(2.19b
من هذه العالقة ،نستنتج ان هذا اإلتساع يتناقص مع زيادة 𝑁 .وكلما زاد عدد مرات اجراء التجربة العشوائية
يكون في الغالب اقتراب قيمة n1من قيمة . 𝑛̅1
نتناول في هذا البند اشتقاق الصيغة الرياضية لكثافة دالة اإلحتمال في التوزيع الطبيعي ،وذلك
بإستخدام النتائج السابقة .
لنفرض ان اجراء تجربة عشوائية يتم بعدد كبير من المرات ،اي ، N ≫ 1لدرجة تجعل 𝑛̅1اكبر
من الواحد الصحيح ،اي . 𝑛̅1 = 𝑁𝑝 ≫ 1عند هذه الغاية ، limitيكون اإلنحراف المعياري للمتغير
المتقطع n1اكبر بكثير من الواحد الصحيح ،اي:
.σ = √𝑁𝑝𝑞 ≫ 1وعليه ،يكون هناك عدة قيم محتملة للمتغير ، n1وتكون هذه القيم متشتة scattered
حول قيمة . 𝑛̅1هذا يوحي الى ان احتمالية الحصول على تكرار n1ال تتغير بشكل ملموس عند اإلنتقال من
اي قيمة محتملة للمتغير n1الى قيمة مجاورة لها ،اي ان
).........(2.20
وفي هذه الحالة ،من الممكن اعتبار ان هذه اإلحتمالية تكون على هيئة دالة متصلة ( ) smoothللمتغير
المتقطع . n1
27
لنفرض ان nيمثل متغيرا متصال ،والذي يشيرالى عدد تكرار النتيجة ( ، )9حيث قيمها صحيحة
موجبة .لذلك يمكن تعريف احتمالية ان تقع nبين نقطتين قريبتين جدا ،في الفترة
]𝑛𝑑 ، [𝑛, 𝑛 +كالتالي:
)………(2.21
حيث الدالة ) 𝒫 )nهي دالة كثافة اإلحتمال ،كما سبق شرحه في البنود السابقة .وتكون قيمة هذه الدالة غير
معتمدة على مقدار . dnاما التعبير عن هذه اإلحتمالية بهذه الصورة ،فإنه يعود الى انه من الممكن فك او
نشر ( ) expandدالة اإلحتمال )𝑛𝑑 𝑃(𝑛, 𝑛 +على هيئة متسلسلة تايلور Taylor seriesوالتي تؤول
الى الصفر عندما تقترب 𝑛𝑑 من الصفر .وعليه ،يمكن الحصول على المعادلة التالية :
)……..(2.22
هذا يعني ان دالة كثافة اإلحتمال تكافئ دالة اإلحتمال المتقطعة) P𝑁 ( 𝑛1خالل المدى
. 𝑛1 ± 1/2
من معادلة ) ، (2.20يمكن تقريب معادلة ) ) 2.22على النحو التالي :
)……(2.23
𝜎
،اي يكون األتساع النسبي لتوزيع دالة في حالة ، 𝑁 ≫ 1تعطي معادلة ( ( 1.19bما يلي ≪ 1:
𝑛̅1
اإلحتمال صغير جد ،وهذا يوحي الى النتيجة الهامة التالية :يكون لكثافة دالة اإلحتمال ،𝓟 )n) ،قيمة
𝒏. عظمى حادة ) ( peakعند النقطة 𝟏 ̅
𝒏=̅
ولنفرض ان الدالة )𝑛(𝒫 lnتحتفظ بقيمتها العظمى عند ̅𝑛 = 𝑛 ،وانها تتغير بشكل بطيء حول
هذه النقطة ،لذلك يمكن ان ننشر هذه الدالة بإستخدام مفكوك تايلور ،كالتالي :
𝜂2
⋯ ln 𝒫( 𝑛̅ + 𝜂) ≅ ln 𝒫(𝑛̅) + 𝜂𝐵1 + 𝐵2 + )(2.24
2
28
حيث تعطى المعامالت في هذا المفكوك كالتالي:
)(2.25
في حالة ، 𝑛 ≫ 1فإن دالة )!𝑛( lnتكون متصلة ،اي تتغير مقدار بسيط جدا عندما تزداد قيمة 𝑛
بمقدار الوحدة ،وعليه تكون المشتقة األولى لهذه الدالة بالنسبة ل 𝑛 كالتالي :
𝑛 ln 𝑛! ≅ 𝑛 ln 𝑛 −
تسمى هذه المعادلة بتقريب ستيرلنج ( . Stirling )1771وسيرد استعمال هذا التقريب في الفصول التالية
.
بالرجوع الى تعريف معامالت الحدود في متسلسلة تايلور وبإستخدام معادلة ) ، (2.23نجد ان
𝒫 𝑑 ln
= 𝐵1 𝑞 = − ln 𝑛̅ + ln(𝑁 − 𝑛̅) + ln 𝑝 − ln
𝑛𝑑
. 𝑛̅ = 𝑁𝑝 = 𝑛̅1وهذا اذا كان ، 𝐵1 = 0فإن 𝑞̅𝑛 = 𝑝)̅𝑛 ، (𝑁 −وحيث ، p+ q=1نجد ان :
يعني ان القيمة العظمى )𝑛(𝒫 lnتقع تماما عند ̅𝑛 = 𝑛 .
𝒫 𝑑2 ln
= ، 𝐵2نحصل على ما يلي : بأخذ المشتقة الثانية للوغارتم دالة كثافة اإلحتمال ،اي
𝑑𝑛2
29
1 1 1 1 1 1
𝐵2 = − − = − =− =− 2
)𝑝 𝑛̅ (𝑁 − 𝑛̅) 𝑁𝑝 𝑁(1 − 𝑞𝑝𝑁 𝜎
𝒫(nبإستخدام شرط المعايرة التالي حيث يتم تحديد قيمة الثابت 1
)̅̅̅
𝑁
∫ 𝒫(𝑛)𝑑𝑛 = 1
0
وعليه ،
1
𝒫(n
)̅̅̅
= 1 )(2.25
𝜎 𝜋√2
بالتعويض في معادلة ) ، (2.24تكون دالة كثافة اإلحتمال كما يلي
تسمى هذه بدالة كثافة احتمال توزيع جاوس نسبة الى عالم الرياضيات األلماني كارل جاوس .وعادة
تعرف هذه المعادلة ) (2.26بمعادلة التوزيع الطبيعي . Normal Distribution Equationيكون المنحنى
̅̅̅ للمتغير العشوائي .ويأخذ شكل الجرس
الممثل لهذه المعادلة ( المنحنى الطبيعي) متماثال حول المتوسط 𝑛1
( كما في الشكل .)1.9
30
شكل ) (2.1منحنى توزيع جاوس ( التوزيع الطبيعي)
اذا كان المتغير العشوائي ) (Zيتوزع وفق التوزيع الطبيعي بمتوسط = صفر ،وتباين = ، 9عندها يسمى
هذا التوزيع بالتوزيع الطبيعي المعياري ( القياسي) .standard normal distributionوتكون دالة كثافة
اإلحتمال للمتغير العشوائي على الصورة التالية :
1 𝑧2
= )𝑧( 𝑧𝑓 𝑒− 2 )(2.27
𝜋√2
حيث zتسمى القيمة المعيارية .
ويعبر عن دالة أإلحتمال لهذا المتغير الذي قيمته 𝑎 ≤ 𝑍 كالتالي
𝑎 𝑎 𝑧2
1
∫ = 𝑧𝑑)𝑧( 𝑧𝑓 ∫ = )P(Z ≤ a 𝑧𝑑 𝑒 − 2
∞− 𝜋−∞ √2
وهي تمثل المساحة تحت منحنى التوزيع على يسار النقطة . aوهناك جدول خا ص يسمى جدول التوزيع
الطبيعي المعياري يعطي مباشرة دالة احتمال المتغير العشوائي ، Zاو ) P(Z ≤ zدون الحاجة الى اجراء
عملية التكامل .اما طريقة تحويل التوزيع الطبيعي الى توزيع طبيعي معياري تتلخص كالتالي :نحول اوال
المتغير العشوائي Xالى متغير عشوائي معياري Zبإستخدام العالقة التالية:
x−μ
=z
σ
ثم نستخدم جدول التوزيع الطبيعي المعياري إليجاد الدالة ). P(Z ≤ z
مثال ()8
لنفرض ان مستوى هيموجلوبين الدم في احد المجتمعات البشرية يتوزع وفق التوزيع الطبيعي بمتوسط
91وانحراف معياري ، 9.1اذا اختير احد األشخاص بشكل عشوائي فما احتمال ان يكون مستوى الدم لهذا
الشخص اكبر من 94؟
31
الحل
μ = 16, σ = 0.9
14 − 16
=z = −2.22
0.9
)P(X > 14) = 1 − P(Z < −2.22
= 1 − 0.0132 = 0.9868
____________________________________________________________
32
تمارين
( )9اذا كان Xمتغيرا عشوائيا في المدى 0 ≤ 𝑋 ≤ 1وكانت دالة التوزيع له ، F(x) = x 2جد دالة
كثافة اإلحتمال ) ، f(xثم جد ) P(X ≤ 0.8؟
( )1اذا كان Xمتغيرا عشوائيا متصال في المدى 0 ≤ X ≤ 2وكانت دالة كثافة احتماله هي:
(P(0.5 ≤ X ≤ 1.5) )c )F(1) )b ) . f(x) = k(x 2 + x + 3جد ( )aقيمة الثابت k
؟
( )4اذا كانت دالة كثافة اإلحتمال للمتغير Xالمتصل في المدى 0 ≤ 𝑋 ≤ 1هي:
)f(x) = k(1 − x
2
اثبت ان 𝜎𝑥 = 1/18؟
( )8اذا رمينا حجري نرد مرة واحدة وكان Xمتغير عشوائي يمثل مجموع النقط على الوجهين العلويين ،
) ، E(Xثم جد ) E(5X+1؟ جد توقع ( متوسط) هذا المتغير ،اي
33
( )1اذا كانت نسبة اإلنتاج التالف ألجد مصانع المصابيح هي ، 99 %اذا اخذت عينة مكونة من 8مصابيح
بشكل عشوائي من انتاج هذا المصنع ،استخدم توزيع ذي الحدين إليجاد احتمال الحصول على مصباح
واحد تالف على األقل بإعتبار ان نتيجة النجاح هي الحصول على مصباح تالف؟
34
Distribution Law الفصل الثالث :قانون التوزيع
نتناول في هذا الفصل الطرق التي يتم بها توزيع جسيمات النظام الفيزيائي ،محدودة العدد ،على
مستويات الطاقة من خالل مفهوم منهج الطاقم . Ensemble Approachحيث يعتمد قانون التوزيع
على الكيفية التي يحدد ( يعين) بها النظام فإن هذه الطرق تختلف وفقا لهذه الكيفية .وهناك ثالثة انواع من
الطواقم هي :الطاقم المجهري القانوني ، Micro Canonical Ensembleالطاقم
القانوني ، Canonical Ensembleواخيرا الطاقم القانوني الكبير . Grand Canonical Ensemble
في هذا البند ،نتناول كيفية توزيع الجسيمات المحددة العدد على مستويات الطاقة في حالتين هما :
) (aمستويات الطاقة غير المنحلة )( non degenerated levels
) (bمستويات الطاقة المنحلة ).(degenerated levels
عند البدء بتوزيع الجسيمات ،يجب تحديد فيما اذا كانت هذه الجسيمات مميزة distinguishableاو
غير مميزة ، indistinguishableحيث أن في حالة توزيع الجسيمات غير المميزة على مستويات الطاقة
للنظام تكون كل حالة عيانية هي حالة مجهرية واحدة فقط .
) (aالتوزيع في حالة مستويات الطاقة غير المنحلة )( non degenerated levels
نتناول دراسة توزيع الجسيمات في النظام عندما تكون األنظمة في هذا الطاقم معزولة ،وذات طاقة
كلية ) (Eثابتة ،وكذلك يكون عدد الجسيمات في هذه األنظمة ) (Nثابت .فمثال اذا اردنا توزيع 3جسيمات
( مستقلة ،متماثلة ،ومميزة) وهي A, B, Cعلى اربع مستويات من الطاقة ،حيث الطاقة الكلية لهذه
المستويات كالتالي:
𝜀0 = 0 , 𝜀1 = 𝜖1 , 𝜀2 = 2𝜖1 , 𝜀3 = 3𝜖1
وبشرط ان تبقى الطاقة الكلية للنظام تساوي . E=3𝜖1
اذا رمزنا الى عدد الجسيمات في كل من هذه المستويات ( يسمى هذا العدد رقم اإلشغال occupation
)numberكالتالي:
، N0, N1, N2 N3أي رقم اإلشغال في المستوى األول هو N0وهكذا على الترتيب .بتطبيق الشروط
السابقة ( ، ( N=3 , E=3𝜖1نحصل على التوزيعات التالية ( كما في الجدول ادناه):
35
من هذا الجدول ،نالحظ ان التوزيع للجسيمات يعطي 3حاالت عيانية . macro- states
بما ان الجسيمات الموزعة على المستويات مميزة ،لذلك يكون لكل حالة عيانية عدد من الحاالت المجهرية
والناتجة عن تباديل permutationامكنة الجسيمات في المستويات .ويكون عدد الحاالت المجهرية المرافقة
لكل حالة عيانية مساويا لعدد طرق ترتيب الجسيمات في المواقع المختلفة لمستويات الطاقة لكل حالة عيانية
،كما يظهر في الجدول التالي :
نالحظ من هذا الجدول ان الحالة العيانية الثانية يكون لها اكبر عدد ممكن من الحاالت المجهرية (
). ΩΙΙ = 6
36
شكل ( )3.9العالقة بين الحاالت المجهرية والحالة العيانية.
ويمكن تعميم ذلك كالتالي :اذا رسمنا عالقة بيانية لعدد الحاالت المجهرية المصاحبة لكل من الحاالت
العيانية في النظام ( الشكل . )3.9نجد ان عند إإلتزان ، equilibriumيكون هذا النظام اكثر احتماال
للتواجد most probableفي الحالة العيانية التي لها اكبر عدد من الحاالت المجهرية ( اي الحالة
التي تكون عندها Ωاعظم ما يمكن) .
تعميم :لعدد من الجسيمات المميزة ، Nاذا كان اإلشغال انفرادي ،اي ، Ni=1فإن القيمة العظمى للحاالت
! . Ω = Nفي هذا المثال ،حيث ، N=3تكون: المجهرية ( 𝑥𝑎𝑚 (Ωيعطى بالعالقة التالية :
).............(3.1
بإستخدام معادلة ) ، (3.1نجد ان عدد الحاالت المجهرية للحالة العيانية األولى كالتالي:
!3 3×2×1
= 𝐼Ω = =3
2! 0! 0! 1! 2 × 1 × 1 × 1
37
) (bالتوزيع في حالة مستويات الطاقة المنحلة Degenerate levels
لنفرض اننا نريد توزيع عدد من الجسيمات المستقلة ( اي ان هذه الجسيمات ال تؤثر على اشغال بعضها
البعض بسبب عدم وجود تفاعل بينها )على مستويات طاقة ثابتة .نفرض ان كل مستوى ) (jيملك طاقة كلية
𝑗 ، εوان عدد انحالله degeneracyتمثل بالرمز 𝑗𝑔 ،ورقم اإلشغال له 𝑗𝑛 .حيث ان النظام معزول ،
𝑗𝑛 𝑗∑ = N
𝑗𝜀 𝑗𝑛 𝑗∑ = 𝐸 )(3.2
اذا اردنا توزيع Nمن الجسيمات المميزة والمستقلة ،بحيث نضع n1من هذه الجسيمات في المستوى
األول ،يكون عدد الطرق ( (w1التي يتم بها هذا الحدث ( كما مر منعنا في الفصل الثاني) كالتالي:
𝑁 !𝑁
( = 𝑤1 =)
𝑛1 ) 𝑛1 ! (𝑁 − 𝑛1
!𝑁
=
! 𝑗𝑛 𝑛1 ! 𝑛2 ! … . .
38
حيث ان للمستوى jانحالل 𝑗𝑔 ،فيمكن ألي جسيم من الجسيمات 𝑗𝑛 ان يشغل اي من هذه المستويات
𝑛
المنحلة 𝑗𝑔 .وعليه ،يكون عدد طرق التوزيع في اي مستوى منحل يساوي 𝑗 𝑗𝑔 .ويكون العدد الكلي
لطرق التوزيع في كل المستويات المنحلة مساويا لناتج ضرب عدد طرق كل مستوى منحل ،اي
𝑛
𝑗 𝑗𝑔 𝑗∏ = 𝑔𝜔
وعليه ،يكون عدد الحاالت المجهرية = Ωالعدد الكلي لطرق التوزيع ،ويعطى بالعالقة التالية:
𝑛
𝑗 𝑗𝑔
( 𝑗∏ !Ω = 𝑊. 𝜔𝑔 = Ν ) )(3.3
𝑗𝑛
مثال ()1.1
جد الحاالت العيانية والمجهرية الناتجة عن توزيع 1جسيمات مميزة على 1من مستويات الطاقة ،حيث
المستوى األول له انحاللية ، 𝑔1 = 2بينما المستوى الثاني له 𝑔2 = 5؟
الحل
حيث ان ال يوجد شرط على الطاقة الكلية للمستوى اثناء التوزيع ،لذلك تكون الحاالت العيانية الممكنة
والناتجة عن وضع ستة جسيمات في المستويين المذكورين هي:
).(6,0), (5,1), (4,2), (3,3), (2,4), (1,5), (0,6
وعليه ،يكون عدد الحاالت العيانية 8حالة .اما عدد الحاالت المجهرية لكل حالة عيانية فنحصل عليها
بإستخدام معادلة ( . )3.3فمثال ،يكون عدد الحاالت المجهرية للحالة العيانية األولى ( )1,9كما يلي :
، 𝑁 = 6, 𝑗 = 1,2, 𝑛1 = 6, 𝑛2 = 0.وعليه
26 50
ΩΙ = 6! [ × ] = 26 = 64
!6! 0
بينما يكون عدد الحاالت المجهرية للحالة العيانية الثانية ) )5,1كما يلي
25 51
ΩΙI = 6! [ × ] = 960
!5! 1
39
مثال()1.0
لديك نظام مكون من 8من مستويات الطاقة المتساوية التفريق بينها بمقدار 𝐸 Δو 1جسيمات موزعة
كما في الشكل ادناه .على فرض ان التفاعل بين هذه الجسيمات ضعيف بحيث ال تتأثر طاقة المستوى نتيجة
انتقال الجسيمات بين المستويات .فاذا انتقل جسيم من المستوى الثالث الى المستوى الثاني ،ثم انتقل جسيم
̅̅̅̅ Ω,للحاالت العيانية في هذا النظام ؟
آخر من المستوى األول الى الثاني ،جد n1
الحل
لنفرض ان ترتيب الجسيمات في مستويات الطاقة كما في الشكل ):(3.2
من الشكل ،نجد ان عدد الحاالت المجهرية للحالة العيانية األولى (5,0,1,0,0) :كالتالي
6 1 1 0 0
ΩΙ = ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) = 6
5 0 1 0 0
6 2 0 0 0
ΩΙΙ = ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) = 15
4 2 0 0 0
40
5 × 6 + 4 × 15
= 𝑛̅1 = 90/21
6 + 15
0 × 6 + 2 × 15
= 𝑛̅2 = 30/21
6 + 15
1 × 6 + 0 × 15
= 𝑛̅3 = 6/21
6 + 15
𝑛̅4 = 0 , 𝑛̅5 = 0
∑𝑗 𝑛̅𝑗 = 6 نالحظ ان
ويساوي هذا العدد عدد الجسيمات ألي حالة عيانية في النظام .
لنفرض ان لدينا نظامان فيزيائيان A2 ، A1في حالة اتزان ومعزوالن عن المحيط بهما ( كما في الشكل
)3.3
A1 A2
)(E1,N1,V1 )(E2,N2,V2
)1))N
لنفرض ان عدد الحاالت المجهرية لهما 𝛺1 , 𝛺2على الترتيب .واننا جعلنا هذين النظامين في اتصال
حراري ،وذلك بجعل الحاجز األوسط بينهما يسمح بتبادل الطاقة ،مما يغير في قيم الطاقة لكل منهما ،
بشرط ان يبقى مجموع الطاقة الكلية للنظامين مقدارا ثابتا ،اي
𝐸 ∗ = 𝐸1 + 𝐸2 = constant
. 𝐴∗ = 𝐴1 + 𝐴2على فرض انه في حيث = E ∗ :طاقة النظام المركب من النظامين ،اي
اية لحظة زمنية ،يكون احتمال تواجد النظام الفرعي 𝐴1او 𝐴2في الحاالت المجهرية 𝛺1 , 𝛺2على
41
األرجح متساوي ( فرضية تساوي اإلحتمالية المسبقة ) .وعليه ،يكون النظام المركب ∗𝐴 متساوي اإلحتمال
∗
. ألن يكون في اي من الحاالت المجهرية ) 𝛺 ( 𝐸1 , 𝐸2
∗
) Ω ( E1 , E2 ) = Ω (E1 ). Ω(E2
وهذا يعني ان عدد الحاالت المجهرية للنظام المركب يتغير مع قيمة . 𝐸1ولكن السؤال عند اي قيمة للمتغير
𝐸1يكون النظام المركب ∗𝐴 في حالة اتزان ؟
يمكن القول ان هذا يحدث عند قيمة 𝐸1التي تجعل ) 𝛺 ∗ (𝐸 ∗ , 𝐸1اعظم ما يمكن ،كما مر سابقا ،فإن
الحالة العيانية للنظام التي لها اكبر عدد من الحاالت المجهرية ( األغلب احتماال) هي التي تمثل حالة اإلتزان
للنظام .
𝐸̅2 , Eيمثالن قيم 𝐸2 , 𝐸1في حالة اإلتزان ،على الترتيب .حتى تكون ∗ 𝛺 اعظم ما
لنفرض ان ̅1
يمكن ،يجب ان يتحقق الشرط التالي:
بما ان
𝜕𝐸2
𝐸 ∗ = 𝐸1 + 𝐸2 ⟹ = −1
𝜕𝐸1
وعليه ،
بقسمة طرفي المعادلة على ) ، Ω (𝐸̅1 ). 𝛺(𝐸̅2نحصل على شرط اإلتزان للنظام على النحو التالي:
42
) 1 ∂Ω1 (𝐸1 ) 1 ∂Ω2 (𝐸2
⌉ = ⌉
𝐸 Ω1 ∂E1 ̅̅̅̅
𝐸 Ω2 ∂E2 ̅̅̅̅
𝐸= 1 1 𝐸= 2 2
𝜕 ln Ω
) ⌉ 𝛽 =
𝐸𝜕 ̅𝐸=𝐸𝑁,𝑉,
).......................(3.4
هذا يعني ان تبادل الطاقة بين النظامين يستمر حتى الحصول على القيم اإلتزانية لكلتا الطاقتين في النظامين
̅̅̅ ، 𝐸̅1 ,وبعدها يتوقف تبادل الطاقة بين النظامين .
𝐸2 :
بالرجوع الى قوانين الثيرموديناميكا ،تعرف درجة الحرارة ألي نظام بواسطة مفهوم اإلنتروبيا على
النحوالتالي :
̅̅̅ )𝐸̅1 ,بحيث تمتلك األنظمة الفرعية نفس درجة الحرارة ،ان درجة الحرارة
لذلك تكون القيم ) 𝐸2
المعرفة في المعادلة ) (3.5هي بالضبط نفس درجة الحرارة المطلقة في الديناميكا الحرارية .انها ليست
معامل يتعلق مع شرط التوازن فحسب ،وانما يتعلق باإلنتروبيا عن طريق هذه المعادلة .
ويعرف الثابت 𝐵𝑘 بثابت بولتزمان ومقداره يساوي ، 1.38 × 10−23 J/Kوتكون قيمة 𝛽 بداللة ثابت
بولتزمان كالتالي :
43
1
=β
𝑇 𝐵𝑘
وتعتبر معادلة ( )3.8المعادلة األساسية التي تربط بين قوانين الميكانيكا اإلحصائية وقوانين الثيرموديناميكا
( كما سيرد شرحه في الفصول الالحقة ).
في عام ،9515وضع بولتزمان قانونا يبين التوزيع اإلحتمالي للجسيمات في األنظمة المعزولة وذات التركيب
الثابت في حلة التوازن الحراري مع محيط هذا النظام ( اي في حالة نظام موضوع في حمام حراري heat
. ) bathوفي عام ،9191طور العالم جوسيه جبس Josiah Gibbsهذا القانون الصورة الحالية ،حتى
انه يعرف بإسمه احيانا في المراجع العلمية.
إلشتقاق هذا القانون ،نستخدم معادلة بولتزمان ( )3.8في حالة اإلتزان ،حيث تكون اإلنتروبياا المقابلة للحالة
األكثر احتماال most probableاعظم ما يمكن ) اي عندما تكون 𝑥𝑎𝑚. )Ω
اذا كان لدينا Nمن الجسيمات المميزة والمستقلة والمتماثلة موزعة على rمن مستويات الطاقة ذات القيم
التالية :
ε0 , ε1 , ε3 , … . . , ε𝑟−1بحيث تكون ارقام اشغال هذه المستويات كالتالي . 𝑁0 , 𝑁1 , … . 𝑁𝑟−1 :اذا كانت
الشروط لهذا التوزيع هي :
𝑟−1
مع مالحظة انه اذا كانت Ωعظمى ،فإن ln Ωيكون له قيمة عظمى .بأخذ لوغاريتم الطرفين في معادلة
( ، )3.5نحصل على ما يلي:
44
𝑟−1
! 𝑖𝑁 ∏ ln Ω = ln 𝑁! − ln
𝑖=0
𝑟−1
𝑖𝑁 = ln 𝑁! − ∑ ln
𝑖=0
بدال من األشتقاق المباشر لهذه المعادلة ،نلجأ الى اخذ تفاضلة الحدود كالتالي:
𝑖𝑁𝛿
= 𝑖𝑁 ، 𝛿 lnبالتعويض في هذه المعادلة نحصل على ما يلي: بما ان ،
𝑖𝑁
𝑟−1 𝑟−1
)………….. (3.9
لحل هذه المعادلة ،نستخدم طريقة مضاعفات الكرانج Lagrange multiplier methodالمستخدمة في
الميكانيكا الكالسيكية وتتلخص كالتالي:
نستخدم معادالت الشروط السابقة الذكرفي التوزيع ،ونأخذ تفاضلة الحدود ( حيث تفاضلة الثابت تساوي
الصفر) ونضربها بمتغيرات ونبحث عن حل لهذه المتغيرات كالتالي:
𝑟−1
45
𝐸 = 𝑐𝑜𝑛. → 𝛿𝐸 = 0 → −𝛽𝛿𝐸 = −𝛽 ∑ 𝜀𝑖 𝛿𝑁𝑖 = 0
او
𝑟−1
لتحديد قيم 𝛽 ، 𝜆,حيث يمكن اختيار 𝑖𝑁𝛿 بشكل مطلق لكي يكون ما بداخل القوس في معادلة ()3.99
يساوي الصفر ،اي
1 + ln 𝑁𝑖 + 𝜆 + 𝛽𝜀𝑖 = 0
او
𝑖𝜀𝛽 ln 𝑁𝑖 = −(1 + 𝜆) −
وعليه ،
𝑖𝜀𝛽N𝑖 = e−(λ+1) 𝑒 −𝛽𝜀𝑖 = 𝛼𝑒 − )(3.11
تحديد قيمة 𝛼
𝑟−1
46
حيث ان
𝑟−1 𝑟−1
𝑖𝜀𝛽𝐸 = ∑ 𝑁𝑖 𝜀𝑖 → 𝛼 ∑ 𝜀𝑖 𝑒 −
𝑖=0 𝑖=0
بالرجوع الى معادلة بولتزمان وبالتعويض عن قيمة ، ln Ωومن ثم إستخدام تقريب ستيرلنج نحصل على
ما يلي:
𝑟−1
] 𝑖𝑁 S = k[ N ln 𝑁 − ∑ 𝑁𝑖 ln
𝑖=0
= 𝑘[ 𝑁 ln 𝑁 − 𝛼 ∑𝑟−1
𝑒 𝑖=0
𝑖𝜀𝛽−
) 𝑖𝜀𝛽 (ln 𝛼 −
𝑟−1
𝑁
] 𝑖𝜀𝛽= 𝑘[ 𝑁 ln 𝑁 − (𝛼 ln 𝛼) ( ) + 𝛼𝛽 ∑ 𝜀𝑖 𝑒 −
𝛼
𝑖=0
وكما اشرنا سابقا الى تعريف درجة حرارة النظام بداللة اإلنتروبيا ( ، (Sمعادلة ) ، (3.5فإن
47
𝐸𝜕 𝐸𝜕 𝑆𝜕
) (T = ( ) = ( )𝑁,𝑉 ⁄
𝑉 𝑆𝜕 𝛽𝜕 𝑉𝜕𝛽 𝑁,
بإستخدام معادلتي ( ، ) 3.98 ،3.94نحصل على ما يلي:
𝑆∂ 𝐸𝜕
𝑉= 𝑘[ 𝛽 𝜕𝛽]𝑁, )(3.16
∂β
وهذه المعادلة تعطي توزيع بولتزمان لعدد كبير جدا من الجسيمات) (Nالمميزة على المستويات التي ليس
. لها انحالل وطاقتها تساوي 𝑖ε
كما سبق شرحه في حالة توزيع الحسيمات المميزة على مستويات الطاقة ذات اإلنحالل ،فإن عدد الحاالت
المجهرية ( معادلة )3.3هي
𝑛
𝑗 𝑗𝑔
( 𝑗∏ !Ω = Ν )
𝑗𝑛
عندما تكون قيمة Ωاعظم ما يمكن ،فإن ln Ωيكون اعظم ما يمكن ايضا ،مما يحقق شرط القيمة
العظمى وهو . 𝑑(ln Ω𝑚𝑎𝑥 ) = 0وعليه ،
48
𝑗𝑛 = 𝑁 ln 𝑁 + ∑(𝑛𝑗 ln 𝑔𝑗 − 𝑛𝑗 ln
𝑗
𝑗𝑔
) (= 𝑁 ln 𝑁 − ∑ ln
𝑗𝑛
𝑗
عند تطبيق القيود السابقة على النظام ، 𝑁, 𝐸 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡. ،نحصل على النتائج التالية :
وعليه ،
𝑗𝑔
∑ ln ( ) 𝑑𝑛𝑗 = 0
𝑗𝑛
𝑗
بإستخدام قيمة αالتي وجدناها في البند السابق و التعويض في هذه المعادلة نحصل على ما يلي :
𝑗𝑔𝑁
= 𝑗𝑛 𝑗𝜀𝛽𝑒 −
𝑗𝜀𝛽∑𝑗 𝑔𝑗 𝑒 −
)………..(3.19
ويسمى هذا بتوزيع ماكسويل – بولتزمان .يعتبر هذا التوزيع اساس الميكانيكا اإلحصائية الكالسيكية
ويستخدم لتوزيع الجسيمات المحددة العدد على مستويات الطاقة ( المنحلة وغير المنحلة) المتقطعة .
49
( )1.3دالة التجزئة Partition Function
في معادلتي ( ، )3.91( ، )3.95يمكن ان ندخل ترميز جديد للمقام ، Z ،وهذا الرمز هو اول حرف
للكلمة األلمانية " “Zustandssumeوهي تعني مجموع حاالت التوزيع لجسيمات النظام الفيزيائي ،
وتعرف في الميكانيكا اإلحصائية بدالة التجزئة ، Partition functionو تكون الصيغة الرياضية لها
على النحو التالي :
وتكون صيغة دالة احتمال تواجد النظام في الحالة jعلى النحو التالي :
𝑗𝜀𝛽𝑒 −
= 𝑗𝑃
𝑍
تستخدم دالة التجزئة في الحسابات الثيرموديناميكية بدال من التعامل مباشرة مع ، Ωوذلك لسهولة التعامل
الجبري مع هذه الدالة كما سيرد ايضاحه في الفصول القادمة من هذا الكتاب .وتحتوي هذه الدالة على جميع
المعلومات التي نحتاجها لوصف النظام الفيزيائي .كما ان هذه الدالة تتناسب عكسيا مع درجة حرارة النظام ،
1
حيث . 𝛽 = 𝑘𝑇 ،
ولنوضيح اهمية هذه الدالة ،نورد بعض األمثلة التي تبين اشتقاقها وعملية استخدامها في دراسة الميكانيكا
اإلحصائية.
مثال ()1.1
جد دالة التجزئة لجسيم منفرد عند توزيعه على مستويين للطاقة ،حيث طاقتيهما )𝜖 (0,على الترتيب ؟
50
الحل:
نفرض ان دالة التجزئة للجيسم المنفرد ، Z9من تعريف دالة التجزئة فإن
1
𝛽𝜖
(𝑍1 = ∑ 𝑒 −𝛽𝜀𝑗 = 𝑒 −𝛽(0) + 𝑒 −𝛽(𝜖) = 1 + 𝑒 −𝜖𝛽 = 2𝑒 −𝜖𝛽/2 cosh )
2
𝑗=0
مثال ()1.3
جد دالة التجزئة لنظام مركب من نظامين ( ال تفاعل بينهما) ،اذا كانت دالة التجزئة لهما 𝑍2 , 𝑍1على
الترتيب ؟
الحل
)(1 )(2
𝑖𝜀[𝛽𝑍𝑡𝑜𝑡 = ∑ 𝑒 − ] 𝑗𝜀+
𝑗𝑖,
)(1 )(2 )(1 )(2
𝑗𝜀𝛽− 𝑗𝜀𝛽−
𝑒 = ∑ 𝑒 −𝛽𝜀𝑖 . 𝑒 ∑ = ∑ 𝑒 −𝛽𝜀𝑖 .
𝑗𝑖, 𝑖 𝑗
اي
𝑍𝑡𝑜𝑡 = 𝑍1 𝑍2
يمكن تعميم ذلك ،في حالة عدد Nمن الجسيمات ،تكون دالة التجزئة للنظام كالتالي:
) (aاذا كانت الجسيمات المراد توزيعها على المستويات مميزة ،متماثلة ،غير متفاعلة ،فإن دالة التجزئة
هي :
𝑁∏ = 𝑁Z
𝑍 = 𝑗=1 𝑍1
𝑁
)(3.20
) (bاذا كانت هذه الجسيمات غير مميزة ،فإن دالة التجزئة للنظام ( كما سيرد شرحه الحقا) هي :
𝑁𝑍1
= 𝑁𝑍 )(3.21
!𝑁
مثال()1.5
51
جد دالة التجزئة لنظام مكون من 3مستويات للطاقة وبمقدار 𝜖 −𝜖 , 0,على الترتيب ؟
الحل:
𝜖𝛽𝑍𝑡𝑜𝑡 = 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −0 + 𝑒 +𝛽𝜖 = 𝑒 −𝛽𝜖 + 1 + 𝑒 +
52
الفصل الرابع :الميكانيك اإلحصائي التقليدي
Classical Statistical Mechanics
نتاول في هذا الفصل مفاهيم وخواص الطواقم اإلحصائية ،كما يقدم مفهوم فضاء الطور كممثل للنظام
ا إلحصائي .كما نتناول تطبيقات الطاقم المجهري القانوني لدراسة المتغيرات الديناميكا الحرارية في حالة
الغاز المثالي احادي الذرة ونظام المتذبذب التوافقي البسيط .
( )3.1مقدمة
يتعامل الميكانيك أإلحصائي مع مواصفات المادة عند التوازن بالمعنى التجريبي المستخدم في الديناميكا
الحرارية .ويهدف الميكانيك اإلحصائي الى اشتقاق كل المواصفات للنظام الجزيئي العياني في حالة التوازن
من خالل القوانين الحركية الجزيئية ،وكذلك الى اشتقاق الدوال النوعية الديناميكية الحرارية للنظام قيد
الدراسة .
يعتبر النظام تقليدي ( كالسيكي ) اذا كان يحتوي على عدد كبير من الجزيئات ) (Nويشغل حجم كبير )(V
،حيث القيم النموذجية لهذه الكميات كما يلي ، N ≅ 1023 , 𝑉 ≅ 1023 :ونظرا ألن هذه القيم كبيرة جدا
،فمن المناسب اعتبار الحالة الغائية limit caseكما يلي
53
( )3.1الطاقم اإلحصائي Statistical Ensemble
لوصف اي نظام عياني ، macroscopic systemادخل العالم جبس Gibbsفكرة الطاقم اإلحصائي
،وتتلخص هذه الفكرة كما يلي:
من الواضح ان عددا كبير جدا ( ال نهائي ) من الحاالت للنظام تماثل او تقابل شرط عياني محدد للنظام .على
سبيل المثال ،شرط احتواء غاز ما في صندوق محدد الحجم يتناغم مع عدد النهائي من الطرق لتوزيع
جزيئاته في هذا الحيز .ومن خالل القياسات العيانية ال نستطيع التمييز بين غازين متواجدين في حاالت
مختلفة ولكن يحققان نفس الشروط العيانية .وعليه ،عند دراسة سلوك غاز تحت شروط عيانية معينة ،فإننا
ال نشير في الحقيقة الى حالة مفردة ( او احادية ) ،ولكن نشير الى عدد ال نهائي من الحاالت .وبعبارة اخرى،
نشير الى تجميع من األنظمة المتشابهة في التركيب والشرط العياني ( الحالة العيانية) ولكنها في حاالت
مختلفة .سمى جبس هذا التجميع من األنظمة الطاقم أإلحصائي . Statistical Ensembleاي ،يمكن
تعريف الطاقم اإلحصائي كما يلي :تجمع من العدد الكبير جدا من الحاالت المجهرية microscopic states
والتي لها نفس الحالة العيانية.
في األنظمة الكالسيكية ،يعتبر الطاقم اإلحصائي اطارا لدراسة سلوك هذه األنظمة في فضاء يسمى فضاء
جاما 𝑒𝑐𝑎𝑝𝑠 ، 𝛤 −او احيانا يسمى فضاء الطور ، Phase spaceكما سيرد شرحه في البند التالي.
في الميكانيكا الكالسيكية ،يمكن دراسة حركة الجسيمات بما يعرف بأإلحداثيات العمومية Generalized
،Coordinatesوالزخوم الخطية العمومية ، Generalized momentaويرمز لها كما يلي :
) 𝑖𝑝 (𝑞𝑖 , 𝑁; 𝑖 = 1,2,3 … … . .3
حيث ان عدد درجات الحرية لحركة الجسيم يساوي N ، 3عدد جسيمات النظام .قياسا على ذلك ،بين
جبس انه من الممكن تحديد او وصف حالة النظام في الميكانيكا اإلحصائية قيد الدراسة بواسطة ) (3Nمن
) (3Nمن الزخوم المرافقة لكل احداثي ) 𝑁 ( 𝑞1 ,𝑞2 ,………𝑞3و هذه اإلحداثيات القانونية
) 𝑁.(𝑝1 , 𝑝2 , … … . . 𝑝3
يسمى الفضاء اإلتجاهي) (6Nالمحدد بواسطة ) 𝑖𝑝 (𝑞𝑖 ,بفضاء الطور للنظام ) ، ( Phase Spaceوتمثل
النقطة في هذه الفضاء حالة النظام الكلي الذي به Nمن الجسيمات وتشير الى نقطة ممثلة (representative
). point
وعليه ،استنادا الى فكرة جبس فإن الطاقم اإلحصائي يتم تمثيله هندسيا بواسطة توزيع النقاط الممثلة في فضاء
الطور ،وعادة يكون هذا التوزيع متصل ). (continuous distribution
54
اذا كانت هذه اإلحداثيات دالة للزمن ) ، (tفإنه يمكن تحديد حركة هذا النظام بواسطة المعادالت التالية:
)………..(4.2
حيث الدالة ) 𝑖𝑝 𝐻(𝑞𝑖 ,هي دالة هاملتون ) . (Hamilton functionوتعطي هذه المعادالت وصفا لحركة
النقطة الممثلة في هذا الفضاء ،اي ان مسار النقطة قد يكون منحنيا مغلقا ال يتقاطع مع نفسه ابدا .إضافة
الى ذلك ،فإن المحل الهندسي لنقطتين ممثلتين محدودتين ال يمكن ان يتقاطع ابدا.
مع مرور الزمن ،فإن احداثيات النقطة) 𝑖𝑝 ، ) 𝑞𝑖 ,التي تعرف الحالة المجهرية ،تكون متغيرة بإستمرار.
وبالمقابل ،ترسم النقاط الممثلة في فراغ الطور مسارات trajectoriesوالتي تكون في اتجاهات يحددها
متجه السرعة ) 𝑖̇𝑝 𝒗(𝑞̇ 𝑖 ,المعطى في معادلة ) .) 4.1وتبقى هذه المسارات ضمن منطقة محصورة في هذا
الفراغ ،ألن حجم النظام Vالمحدد ينحصر بقيم اإلحداثي 𝑖𝑞 .بينما طاقة النظام المحددة Eتقيد قيم كال من
𝑖𝑝 𝑞𝑖 ,من خالل دالة هاملتون .وبشكل خاص ،اذا كان لطاقة النظام الكلية قيمة مضبوطة precise value
، E ،فإن المسار المقابل للنقطة الممثلة يبقى مقيدا على السطح الفوقي hypersurfaceلفضاء الطور ،
∆ ∆
هذا يعني ،ان الطاقة الكلية للنظام تقع ضمن المدى } ، {𝐸 − 2 , 𝐸 + 2ويكون المسار المقابل مقيدا
55
شكل ( )4.9خلية فراغ الطور.
فيزيائيا ،تعبر دالة الكثافة عن كيفية توزيع عناصر الطاقم لجميع الحاالت المجهرية الممكنة في اللحظات
الزمنية المختلفة.
).........................................(4.4
مع مالحظة ان التكامل في معادلة ) ( 4.4يمتد على جميع المناطق في فراغ الطور ،وحقيقة ان المناطق
المشغولة في هذا الفضاء ( حيث )𝜌 ≠ 0هي التي تساهم في هذا التكامل .وعموما ،يكون معدل الطاقم دالة
زمنية.
تعريف :يسمى الطاقم الذي له دالة كثافة غير معتمدة على الزمن بالطاقم المستقر ( الساكن) stationary
∂ρ
لكل األزمنة .في هذه الحالة ،يكون معدل الطاقم ( معادلة )4.3مستقال ، ensembleاي تكون = 0
∂t
زمنيا ، time independentويكون الطاقم المستقر جديرا بتمثيل النظام في حالة أإلتزان.
مالحظة هامة:
هناك نوعان من معدل الكمية الفيزيائية وهما:
( )9القيمة األكثر احتمالية most probable valueوهي القيمة او المقدار ) f(q, pالتي لها اكبر عدد
من أنظمة الطاقم ( كما ورد شرحه في الفصل الثالث من الكتاب).
56
( )1معددل الطاقم ،والذي يحدد بالمعادلة (. )4.4
يكون معدل الطاقم مساويا تقريبا للقيمة األكثر احتمالية اذا كان مربع التقلبات للكمية صغيرا ،ويعبر
عن هذا الشرط رياضيا كما يلي
اذا لم يتحقق هذا الشرط ،فليس هناك طريقة احادية إليجاد كيفية قياس القيمة المشاهدة للكمية الفيزيائية f(q,
). p
يمكن القول ان لكل الحاالت الفيزيائية ،يكون معدل مربع التقلبات هو في حدود ) .(1/Nوبالتالي عندما
∞ → ، Nفإن معدل الطاقم والقيمة األكثر احتمالية تصبح متشابه.
dρ ∂ρ
= + [𝜌 , 𝐻] = 0 )( 1
dt ∂t
حيث يعرف المقدار ]𝐻 [𝜌 ,قوس بوسون ، Poisson Bracketويعبر عنه رياضيا كالتالي
فيزيائيا ،يمكن مشابهة حركة سرب من النقاط الممثلة في فراغ الطور بسريان المائع غير القابل
لإلنضغاط في الفضاء الفيزيائي.
البرهان
لنفرض ان حجما ما ،مثل ، ωفي منطقة فراغ الطور ،ولنفرض ان σتمثل السطح المغلف لهذا الحجم
.يكون المعدل الزمني لزيادة عدد النقاط الممثلة ( الشكل ( ))4.2كما يلي
57
∂
𝑡∂
𝜔𝑑 𝜔∫
،ويكون صافي netجريان النقاط الممثلة الى خارج هذا العنصرمن حيث𝑑𝜔 = 𝑑 3𝑁 𝑞 𝑑 3𝑁 𝑝 :
الحجم وعبر السطح المغلف له كما يلي
)……..(4
في حالة عدم وجود مصدر او تسرب في فراغ الطور ،فإن عدد النقاط الممثلة يبقى ثابتا ،وهذا يعني
رياضيا ما يلي
58
∂
⟹ 𝜔𝑑)𝒗𝜌(∫ 𝑑𝜔 = − ∫ div )( 5
𝜔 𝑡∂ 𝜔
𝜌𝜕
[ ∫ + 𝑑𝑖𝑣(𝜌𝝂)]𝑑𝜔 = 0 )(6
𝜔 𝑡𝜕
اي ان
𝜌𝜕
+ 𝑑𝑖𝑣(𝜌𝜈) = 0 )(7
𝑡𝜕
(...........)5
يكون الحد األخير في معادلة ( ) 5يساوي صفرا ،بسبب التماثل ويمكن اثبات ذلك بإستخدام معادالت
الحركة ،عند التجميع على كل قيم ) ،(iاي
)………)9
بينما الحد الثاني في معادلة ( )8يمثل قوس بوسون ،وعليه تصبح معادلة ( ، )5اذا كانت )𝑡 ;𝑝 𝜌(𝑞,
،على النحو التالي
(.........)10
وتعرف معادلة ( )10بمعادلة ليوفيلي (.)9535
وحتى يكون مقدار قوس بوسون صفرا ،اي
(........)11
يجب ان يتحقق الشرط التالي :ان تكون ρليست دالة زمنية بشكل صريح ،وتكون دالة لألحدثيات
) (q, pفقط ،اي
59
ثابت = )𝑝 𝜌(𝑞, )(12
اي ان دالة الكثافة تساوي مقدارا ثابتا في المنطقة ذات العالقة ) )relevantفي فراغ الطور (وطبعا في كل
مكان في فراغ الطور) ،ويعنى ذلك ،ان تكون انظمة الطاقم موزعة بإنتظام على جميع الحاالت المجهرية
وفي كل األزمنة .في هذه الحالة ،يكون معدل الطاقم ( معادلة )3كما يلي
1
𝜔𝑑)𝑝 < 𝑓 > = 𝜔 ∫𝜔 𝑓(𝑞, )(13
حيث 𝜔 تشير الى الحجم الكلي في هذه المنطقة من الفراغ الطوري ،ويمكن تعميم ذلك الى المنطقة المجاورة
.
عندما يكون نظام عياني في حالة توازن ديناميكي حراري ،فإن حالته على األرجح equally likely
) تكون بصورة متساوية في اي حالة تحقق الشروط العيانية للنظام ،لكل الحاالت المجهرية المختلفة ( او
عناصر الحجم المختلفة( في فراغ الطور المسمح بها.
تتضمن هذه الفرضية ان النظام في التوازن الديناميكي الحراري هو عضو او عنصر من طاقم يسمى بالطاقم
المجهري القانوني ( )micro canonical ensembleالذي يمتلك دالة الكثافة التالية :
∆ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡 𝑖𝑓 𝐸 < 𝐻(𝑞, 𝑝) < 𝐸 +
{ = )𝑝 ρ(𝑞,
0 𝑒𝑠𝑖𝑤𝑟𝑒𝑜𝑡ℎ
حيث كل اعضاء الطاقم يمتلك نفس العدد من الجسيمات ) (Nونفس الحجم ).(V
لفهم معادالة ( ، )99يجب اإلفتراض ان ρتعتمد على اإلحداثيات ) (q , pمن خالل دالة هملتون ،اي
])𝑝 𝜌(𝑞, 𝑝) = 𝜌[ 𝐻(𝑞, )(14
وهذه المعادلة تعطي صفا من دوال الكثافة التي يكون عندها الطاقم مستقرا .
في الفصل التالي ،يمكن اختيار طواقم تحقق الشرط التالي
)𝑝𝐻(𝑞,
𝜌 (𝑞, 𝑝) ∞ exp[− ] )(15
𝑇 𝐵𝑘
60
Properties of micro canonical ensemble ( )3.3خواص الطاقم المجهري القانوني
في هذا الطاقم ،يعرف النظام العياني قيد الدراسة بعدد الجسيمات ) ، )Nحجم ) ، (Vوطاقة كلية ). (E
∆ ∆
E−2 , 𝐸+2 ولكن عوضا عن قيمة حادة للطاقة sharp valueنحدد مدى من قيم الطاقة كما يلي ∶
،ويبقى اإلختيار قائما لحالة النظام العياني في ان يكون اي واحد من الحاالت المجهرية الكثيرة .وكذلك في
الفراغ الطوري ،تكون النقاط الممثلة للطاقم لها الخيار
في ان تقع خالل القشرة الفوقية المحددة بالشرط التالي
∆ ∆
E − 2 ≤ 𝐻(𝑞, 𝑝) ≤ 𝐸 + 2 )(1
′ ′
𝑝 𝑁ω = ∫ 𝑑𝜔 = ∫ 𝑑 3𝑁 𝑞 𝑑 3 )(2
حيث التكامل المؤشر عليه ،يعني امتداد التكامل على الجزء من فراغ الطور الخاضع للشرط ( . )9اي ان
ωتكون دالة للبراميترات التالية ( ∆ . (N,V, E,وعليه ،يعرف الطاقم المجهري القانوني بأنه تجمع من
األنظمة ذات دالة الكثافة ( ،في كل األوقات ) التالية:
∆ ∆
ثابت 𝑖𝑓 𝐸 − ≤ 𝐻(𝑞, 𝑝) ≤ 𝐸 +
{ = )𝑝 𝜌(𝑞, 2 2
0 عدا ذلك )(3
وفقا لذلك ،تكون القيمة المتوقعة Expected valueلعدد النقاط الممثلة والواقعة ضمن عنصر الحجم 𝜔𝑑
في المنطقة المعتبرة من القشرة الفوقية تتناسب طرديا مع 𝜔𝑑 .وبعبارة اخرى ،تكون اإلحتمالية المسبقة
إليجاد النقطة الممثلة في عنصر الحجم المعطى 𝜔𝑑 مساوية إليجاد النقطة الممثلة في نفس الحجم المكافئ
ل 𝜔𝑑 الموضوع في اي مكان في هذه القشرة الفوقية ،وهذا يتفق مع فرضية تساوي اإلحتماالت المسبقة
ألي عضو في هذاالطاقم .
اذا كان الطاقم مستقرا ،فإن المعدل الزمني ألي كمية فيزيائية قابلة للقياس ال يعطي نتائج جديدة ،وهذا يعطي
ما يلي
61
حيث > 𝑓 < يمثل المعدل الزمني لمتوسط الطاقم خالل فترة زمنية طويلة ،بينما 𝑝𝑥𝑒𝑓 تمثل القيمة المتوقعة
للكمية الفيزيائية عند اجراء التجربة في فترة زمنية طويلة .اي ان ،من خصائص الطاقم المجهري ان يكون
معدل الطاقم ألي كمية فيزيائية مماثال للقيمة المتوقع الحصول عليها بإجراء القياس المناسب على النظام .
ايضا ،من خصائص هذا الطاقم ،انه يمكن ربط اعضاء الطاقم مع قوانين الديناميكا الحرارية عن طريق
المقابلة المباشرة بين حاالت الطاقم المجهرية و الموقع الممثلة في فراغ الطور.
ولتوضيح ذلك ،نفرض ان ωتمثل المنطقة المسموحة في فراغ الطور ،وان Γيمثل عدد الحاالت المجهرية
،لإليجاد العالقة بين ωو Γنحتاج الى تعريف حجم اساسي Fundamental volume ω0وهو الحجم
الكافئ لحالة مجهرية واحدة ،بحيث
Γ = 𝜔⁄𝜔0 )(5
وعليه ،تكون العالقة بين اإلنتروبيا وعدد الحاالت المجهرية كما يلي
) 𝑆 = 𝑘 ln Γ = 𝑘 ln(𝜔⁄𝜔0 )(6
حيث تكون ω0مماثلة لطبيعة الزخم الزاوي ، angular momentumاي ذات بعد 𝑁 ،(𝑞𝑝)3وهناك
وجهتا نظر لتحديد ω0وهما :فكرة فراغ الطور ،و فكرة توزيع الحاالت في ميكانيكا الكم Quantum
. statesسنعرض امثلة على ذلك في البند الالحق .
′ ′
𝑝 𝑁ω = ∫ … … ∫ 𝑑 3𝑁 𝑞 𝑑3 )(1
∆ ∆
{𝐸− 𝐸 ≪∆ ∶ } , 𝐸 +
2 2
62
في حالة الغاز المثالي ،تكون دالة هاملتون دالة للزخم الخطي ، piوعليه يمكن اجراء التكامل على
اإلحادثي المكاني qiمباشرة ،وتكون نتيجة هذا التكامل كما يلي . ω = 𝑉 𝑁 :
بينما التكامل على الزخوم:
1/2
)𝐸 ، ∆(𝑚⁄2بمساحة في حالة 𝐸 ≪∆ ،يكون هذا الحجم مساويا تقريبا لحاصل ضرب سمك القشرة ،
القشرة التي نصف قطرها 𝐸𝑚.√2
لنفرض ان ) = ∑ (Pعدد الحاالت المجهرية المتوفرة للجسيمات الحرة والمحصورة في حجم Vمن الفراغ
الفيزيائي ،والتي لها كمية زخم خطي ، pبحيث يكون 𝑃 ≤ 𝑝 .
إليجاد ) ، ∑ (Pنستخدم التكامل في فراغ الطور على جميع العناصر ،او
)……..(4
من معادلة ( ، )4يمكن الحصول على عدد الحاالت المجهرية التي لها زخم خطي قيمته ضمن المدى {
، p+ d p , p} :كما يلي
63
)𝑝( 𝑑Σ 𝑉
= 𝑝𝑑)𝑝(𝑔 𝑝𝑑) ≈ ℎ3 (4𝜋𝑝2 ()8
𝑝𝑑
بالرجوع الى الميكانيكا الكالسيكية ،يكون الزخم الخطي بداللة الطاقة ،𝑝 = √2𝑚𝐸 :لذلك يمكن ان
نجد عدد الحاالت المجهرية بداللة الطاقة ، Eاي
𝜋𝑉 4
≈ )𝐸( Σ (2𝑚𝐸)3/2 )(6
ℎ3 3
من معادلة ( ، )1يمكن الحصول على عدد الحاالت المجهرية التي لها طاقة واقعة ضمن مدى الطاقة
) 𝜀 (𝜀 + 𝑑𝜀 ,كما يلي
)...........(6
في الميكانيكا الكالسيكية ،تعرف دالة هاملتون بمجموع الطاقة الحركية وطاقة الوضع الميكانيكية .وعليه
,تكون الصيغة الرياضية لهذه الدالة ،في حالة المتذبذب التوافقي البسيط ( في بعد واحد) كما يلي
𝑝2 1
𝐻(𝑞, 𝑝) = 2𝑚 + 2 𝑘𝑞 2 )(8
حيث = kثابت الزنبرك = m ،كتلة الجسم المثبت في الزنبرك (q,p) ،اإلحداثي المكاني وزخم الجسيم
الخطي ،والتي تكون دوال زمنية كما يلي
= Aسعة الذبذبة .تكون الطاقة الكلية للمتذبذب كالتالي 𝑚، ω = √𝑘/ حيث
64
1
E = 2 𝑚𝜔2 𝐴2 )(10
اما مسار النقطة الممثلة في فراغ الطور يحدد بحذف الزمن ) (tفي معادلة ( ، )1ويكون كما يلي
𝑞2 𝑝2
2
+ =1 )(11
) 𝜔𝑚(2𝐸 ⁄ )𝐸𝑚(2
محصورة boundedفقط في المنطقة المحددة بالمسارات البيضاوية والمقابلة لقيم الطاقة هذه ( الشكل
.)4.3ويمكن اعتبار ان مقدار الحجم يساوي مقدار المساحة للقشرة الفوقية ( كما سبق شرحه) ،ويمكن
التعبير عن ذلك رياضيا كما يلي:
(..........)91
بالرجوع الى نظريات ميكانيكا الكم الخاصة بحركة المتذبذب التوافق ،نجد ان القيم الخاصة eigenvalues
لطاقة المتذبذب تكون كما يلي:
()93
بداللة فراغ الطور ،يمكن القول ان النقطة الممثلة للنظام تتحرك عبر احد المسارات المختارة (كما في
شكل )4.3
65
شكل ( :)4.3الحاالت الخاصة في حركة المتذبذب التوافقيالبسيط.
𝜔 ، ∆= ℏتكون مساحة فراغ الطور بين مسارين متعاقبين تساوي . 2𝜋ℏ من معادلة ( ، )91حيث
عند القيم المطلقة للمقادير 𝐸 ، Δ ,وتحت الشرط التالي ، E ≫ ∆ ≫ ℏω :يكون عدد الحاالت الخاصة
المسموح بها في مدى الطاقة السابق مساويا 𝜔 . ∆⁄ℏوتكون مساحة فراغ الطور مكافئة لحالة خاصة
واحدة وتعطى تقريبا بالمقدار
اما في حالة حركة Nمن هذه المتذبذبات التوافقية ،فإن ، 𝜔0 = ℎ3وهذه النتيجة تتفق مع ما تم
الوصول اليه سابقا .
________________________________________________________
--------------------------
---------
66
الفصل الخامس :الميكانيكا اإلحصائية وقوانين الثيرموديناميكا
يتناول هذا الفصل الترابط الفيزيائي والرياضي بين قوانين الميكانيكا اإلحصائية مع قوانين الديناميكا
الحرارية ،كما يتطرق الى حساب متغيرات الديناميكا الحرارية والمتعلقة بوصف اي نظام فيزيائي .
يمثل هذا القانون تعبيرا فيزيائيا لقانون حفظ الطاقة ( اي الحرارة شكل من اشكال الطاقة) ،الذي يعتمد في
اساسه التجريبي على مبدأ جول ، Jouleوهذا المبدأ ينص على التكافؤ بين الحرارة والطاقة الميكانيكية ( او
تحول الشغل الميكانيكي الى حرارة).
لنفرض ان ∆Qتمثل صافي كمية الحرارة من قبل نظام ما في عملية تحول ديناميكي عشوائي ،وان 𝑊∆
تمثل صافي الشغل المنجز من قبل هذا النظام في عملية التحول ،تكون الصورة الرياضية لهذا الفانون كالتالي
:
∆U = ∆Q − ∆W
حيث تكون الكمية ∆Uهي نفسها لكل التحوالت المؤدية من حالة ابتدائية للنظام الى حالتة النهائية ،وتسمى
Uالطاقة الداخلية للنظام ،وهذه الكمية كمية شاملة Extensiveوتعنى ان الطاقة الداخلية للنظام تعتمد على
كمية مادة النظام .اذا كانت عملية التحول للنظام متناهية في الصغر ، infinitesimalفإن الصورة الرياضية
لهذا القانون تؤول الى ما يلي:
في نهج الميكانيكا اإلحصائية ،يمكن التعبير عن الكميات المشار اليها في معادلة ( )8.9بداللة عدد جسيمات
النظام وطاقة الحالة التي يمكن ان يتواجد فيها هذا النظام كما يلي :
67
𝑗𝜀 𝑗𝑛 ∑ = E = U )(5.2
𝑗
اذا كان ضغط النظام 𝑝 = 𝑑𝑉 ،التغير في حجم هذا النظام ،فإن الشغل المنجز هو :
𝑗𝜀𝑑 𝑗𝑛
𝑗∑ 𝑑𝑊 = −𝑝𝑑𝑉 = ∑𝑗 𝑛𝑗 𝑑𝜀𝑗 ⇒ 𝑝 = − )(5.5
𝑉𝑑
هذا يعني ان التغير في حرارة النظام يكون ناتجا عن اعادة ترتيب جسيمات النظام في التوزيع اإلحصائي
لهذا النظام .
68
( )3.1القانون الثاني للديناميكا الحرارية
في عام ، 9518صاغ العالم األلماني رودلف كالوسيوس قانونا يتعلق بمفهوم جديد في علم الديناميكا
الحرارية ،وهو ما يعرف باألنتروبيا " " Entropyويمز له بالرمز . Sويعرب هذا المصطلح ب" اإلعتالج"
او القصور الحراري ،وعمليا يعني حالة الفوضى في النظام disorderاو حالة الهرجلة .وبلغة مبسطة
dS
.فمثال ≥0 ينص هذا القانون على ما يلي :تميل اإلنتروبيا في الكون الى نهاية عظمى .اي ان ،
dt
عند اذابة قليل من ملح الطعام في كوب من الماء ،تنتشر جزيئات الملح وتتوزع بالتساوي في الماء ،وهذه
عملية طبيعية ذاتية .ويمكن القول ان انتروبيا النظام قد زادت ،اذ ان مجموع انتروبيا ملح الطعام النقي +
انتروبيا الماء النقي تكون اصغر من انتروبيا المخلوط ،اي تزداد انتروبيا النظام بأكمله ( الماء النقي +الملح)
بمرور الزمن بعد الخلط .وبعبارة اخرى ،عند الوصول الى حالة توازن ثيرموديناميكي تزداد اإلنتروبيا
الكلية او على األقل ال تتغير .ويتبع ذلك ان انتروبيا نظام معزول ال يمكن ان تنخفض ،وان العمليات الطبيعية
التلقائية تزيد من انتروبيا النظام .
𝑄𝑑
⇒ 𝑆𝑑𝑇 = 𝑄𝛿 = 𝑆𝑑 )(5.6
𝑇
لنفرض وجود حالة مثبتة عشوائية مثل ( )Oكحالة مرجعية إلنتروبيا النظام ،يمكن تعريف
انتروبيا هذا النظام في حالة اخرى مثل ) ) Aكالتالي:
𝑄𝑑 𝐴
𝑜∫ = )𝐴(𝑆 )(5.7
𝑇
69
اي ان التكامل يعبر عن اي مسار عكوس يربط الحالة المرجعية) (Oبالحالة األخرى ) .(Aعلى اية حال ،
يمكن تعريف الفرق في اإلنتروبيا للحالتين ) (Aو ) (Bبصورة تامة بالشكل التالي:
𝑄𝑑 𝐵
𝐴∫ = )𝐵(𝑆 𝑆(𝐴) − )(5.8
𝑇
اي ان مسار التكامل هو اي مسار عكوس يربط الحالة ) (Bبالحالة ). (A
في حالة التحول العشوائي ، spontaneousيمكن تبني المتبانية ادناه اذا كان التحول عكوسا" ،اي
𝑄𝑑 𝐵
𝐴∫ )𝐴(𝑆 ≤ 𝑆(𝐵) − )(5.9
𝑇
ال يمكن ان تتناقص انتروبيا النظام المعزول حراريا ،حيث النظام المعزول ال يتبادل الحرارة مع
المحيط الخارجي ،اي ، 𝑑𝑄 = 0فإن معادالة ) (5.9تعطي التالي:
ومعنى ذلك ،ألي عملية تحول في النظام المعزول تكون ∆S = 0في حالة العمليات العكوسة ،بينما
تكون ∆S > 0للعمليات غير العكوسة ( irreversibleمثل العمليات التي تتم من تلقاء نفسها ويحدث
خاللها احتكاك وضياع للطاقة ).
اما نهج الميكانيكا اإلحصائية لمفهوم اإلنتروبيا فيتبلورفي اعتبار ان اإلنتروبيا متغير حر عند قياس الخواص
المجهرية للنظام ،وهي كمية مضافة ، Additive quantityاي ان انتروبيا النظام المركب ( (S12من
نظامين ثانويين ،وليس بينهما تفاعل ،يعطى بجمع انتروبيا النظامين , S1 ، S2كال على انفراد .اي ،
S12 = S1 + S2
وان الحالة الجديدة إلتزان النظام هي التي تجعل قيمة Sاعظم ما يمكن .
70
وتصبح معادلة بولتزمان ) ، (3.7في حالة اتزان النظام ،كالتالي :
وعليه ،يكون النظام تام الترتيب عندما ، 𝛺 = 1او . 𝑆 = 0وعندما يكون هناك اكثر من حالة مجهرية
للنظام ،اي 𝛺 > 1فإن ، 𝑆 > 0وهذا يعني انه كلما زادت فوضوية النظام كلما نقصت معلومتنا عن
هذا النظام .
اما متغيرات ( محددات ) النظام المكثفة ، intensive parametersيمكن التعبير عنها بداللة اإلنتروبيا
كما يلي :
لنفرض ان متغيرات نظام فيزيائي هي :الطاقة الداخلية ، Eالحجم ، Vوعدد جسيماته . Nو هذه الكميات
تمثل مجموعة من المتغيرات الثيرموديناميكية المستقلة ،والمضافة والشاملة .وعليه ،يمكن تعريف دالة
)𝑁 . 𝑆 = 𝑆(𝐸, 𝑉,وانما تعرف هذه الدالة بالعالقة األساسية المستخدمة اإلنتروبيا بالصورة التالية :
إلشتقاق كل الكميات الثيرموديناميكية األخرى .اما الكميات المكثفة كدرجة الحرارة ) ، (Tالضغط )، (p
والجهد الكيماوي ) (μهي مشتقات دالة اإلنتروبيا بالنسبة للمتغيرات الشاملة .اي
1 𝑆𝜕
=
𝑇 𝐸𝜕
𝑝 𝑆𝜕
=
𝑇 𝑉𝜕
𝜇 𝑆𝜕
= −
𝑇 𝑁𝜕
)............... )5.12
1
= dS )𝑁𝑑𝜇 ( 𝑑𝐸 + 𝑝𝑑𝑉 − )(5.13
𝑇
مثال ( )5.1
71
جد بإستخدام معادلة ( )5.13السعة الحرارية عند ثبوت الحجم ، 𝐶𝑉 ،وبداللة مشتقات اإلنتروبيا 𝐶𝑉 = :
∂E
؟.
∂T
الحل :
عند ثبوت الحجم ،وعدد الجسيمات ،تؤول معادلة ( )8.93الى التالي:
1
∂E 1 )𝑇( 𝜕 1 (𝜕𝑆/𝜕𝐸)𝑉 2
= ) ( = 𝑉C (= − 2 ) =− 2
𝑉 ∂T 𝑇𝜕 𝑇 𝐸𝜕 𝑉) (𝜕 𝑆/𝜕𝐸 2
) (
𝑉 𝐸𝜕 𝑉
اذا اردنا التعبير عن التعريف المجهري لإلنتروبيا ،بإستخدام الديناميكا المجهرية والتي لها خواص اإلضافة
والقيم العظمى ،فإننا نحتاج الى بعض الفرضيات اإلحصائية األساسية ،وهي كالتالي:
الحاالت المجهرية المقابلة لنفس المتغيرات في الحالة العيانية ) ( E,V, pال يمكن تمييزها .
تجمع كل المجموعات من األنظمة التي لها نفس المتغيرات في الحالة العيانية تشكل ما يسمى الطاقم ،
وان القياسات للحالة العيانية هي متوسط ( معدل) القيم في الطاقم المقابل .
جميع الحاالت المجهرية في النظام المعزول تكون متساوية اإلحتمال ( فرضية تساوي اإلحتمالية المسبقة
.)Postulate of equal priori probability
يقابل اإلتزان في النظام الحالة العيانية التي لها اإلحتمالية العظمى ( اي الحالة العيانية التي لها اكبر
عدد من الحاالت المجهرية ).
بمقارنة المعادلتين ( ، )8.94 ،8.93نالحظ ان الدوال S, Eتحتوي على نفس المعلومات المحددة للنظام
.وعليه ،عند ازالة القيد عن ثبات الطاقة ،فإن Sتزداد ،اي ان Eتزداد مع ازدياد . Sفيزيائيا ،هذا
يعني ان الطاقة يمكن انقاصها عند ازالة قيد ثبات . Sاي ،تتصرف طاقة النظام Eكجهد ثيرموديناميكي
بثبات اإلنتروبيا . S
72
( )3.1القانون الثالث للثيرموديناميكا
ينص هذا القانون على ان انتروبيا اي نظام ما عند درجة الصفر المطلق ) (00 Kهي ثابت عام ،والذي
من المحتمل ان يأخذ قيمة الصفر ،وذلك بغض النظر عن مقادير المعامالت اآلخرى التي تكون اإلنتروبيا
دالة لها .ويدل هذا القانون ضمنا على ان السعة الحرارية ألي نظام يجب ان تتالشي عند الصفر المطلق .
وغالبا ما يطلق على عدم امكانية الوصول الى درجة الصفر المطلق بالقانون الثالث للديناميكا الحرارية .
وبناء" على ما تقدم ،يمكنا تلخيص نهج الميكانيكا اإلحصائية في تفسير هذا القانون كالتالي:
عندما تكون كل جسيمات النظام في الحالة األرضية ، (𝐸0 ) ground stateفإن ، 𝛺 (𝐸0 ) = 1
وعليه تكون للحالة العيانية للنظام حالة مجهرية واحدة فقط .اي انه ال يوجد تباديل اخرى في توزيع ماكسويل
– بولتزمان ( كما مر شرحه سابقا) .ويمكن التعبير عن ذلك رياضيا كالتالي:
𝑆 = 𝑘𝐵 ln Ω(𝐸0 ) = 0
قد يكون هذا التحليل صحيحا من الناحية النظرية ،اما عمليا فهذا غير ممكنا وذلك بسبب التفاعالت الصغيرة
في النواة ،حيث تمنع هذه التفاعالت من اصطفاف متجهات العزوم المغناطيسية النووية magnetic dipole
momentsفي نفس اإلتجاه عندما تكون ،T=0وهذا قد يرفع من امكانية انحالل المستوى األرضي .
وبعبارة اخرى ،اذا كانت 𝑡𝑛𝑖𝜀 > 𝑇𝑘 فإن 𝑆 ≠ 0عند درجة حرارة معينة ،اي ان :
، 𝑆 → 𝑆0عندما ، 𝑇 → 0حيث = 𝑆0اإلنتروبيا المصاحبة للتفاعالت النووية الصغيرة التي لها < 𝑡𝑛𝑖𝜀
𝑇𝑘 .
وعليه ،يمكن اعادة نص القانون الثالث للديناميكا الحرارية ،حسب وجهة نظر الميكانيكا اإلحصائية كالتالي:
عندما 𝑇 → 0فإن ، 𝑆 → 0وهذا يؤدي الى األقتراب من المستوى األرضي ) ، ( 𝐸(𝑇) → 0مما
يجعل رقم الفوضى . 𝛺 → 1
73
) (5.4حساب المتغيرات الديناميكا الحرارية
calculation of thermodynamics variables
في الفصل الثالث من هذا الكتاب ،عرفنا دالة التجزئة كدالة لدرجة الحرارة وطاقة المستويات في النظام
كالتالي :
𝑗𝜀𝛽Z = ∑ 𝑔𝑗 𝑒 −
𝑗
حيث ان ،
𝑗𝜀 𝑗𝑛 ∑ = E
𝑗
بإستخدام دالة توزيع مكسويل – بولتزمان ،تكون الطاقة الداخلية لهذا النظام كما يلي:
𝑁
𝑗𝜀 𝐸 = 𝑍 ∑𝑗 𝑔𝑗 𝑒 −𝛽𝜀𝑗 . )(5.15
𝑍𝜕
𝑗𝜀 | = − ∑ 𝑔𝑗 𝑒 −𝛽𝜀𝑗 .
𝑉𝜕𝛽 𝑁,
𝑗
اذن
𝑍𝜕 𝑁
𝐸=− | )(5.16
𝑉𝑍 𝜕𝛽 𝑁,
يمكن اعادة كتابة معادلة ( (5.16بداللة درجة الحرارة Tكالتالي :
74
نحصل على ما يلي:
𝑍 𝜕 ln
( 𝑬 = 𝑁𝑘𝑇 2 ) )(5.17
𝑉𝜕𝑇 𝑁,
كما سبق ذكره ،تكون الطاقة الداخلية في الطاقم المجهري القانوني ثابتة ،بينما تكون هذه الطاقة في الطاقم
القانوني canonical ensembleغير ثابتة .لذلك نتناول حساب متوسط الطاقة لهذا الطاقم ) ̅𝐸( بداللة
دالة التجزئة كالتالي :
بإستخدام تعريف متوسط (معدل ) اي كمية فيزيائية ،نحصل على ما يلي :
𝑗𝜀𝛽𝜀𝑗 𝑒 −
∑ = 𝑗𝜀 𝑗𝑃 ∑ = ̅
𝑬
𝑍
𝑗 𝑗
)𝑍 𝜕 (ln
=− )(5.18
𝛽𝜕
طاقة هذا الطاقم حول المتوسط ( المعدل) في التوزيع اإلحتمالي ،وهذا ما يعرف اما مدى انتشار قيم
بالتقلبات في الطاقة ، Energy fluctuationsفيمكن دراسته من خالل حساب التباين ،اي
مثال ()5.2
2
𝑉𝐶 ، σ𝐸 = 𝑘𝐵 𝑇2حيث 𝑉𝐶 السعة الحرارية عند ثبات الحجم . برهن ان :
الحل :
75
بإستخدام معادلة ( ، )4.95نجد ان
2 ̅𝐸𝜕 ̅𝐸𝜕 𝑇𝜕 ̅𝐸𝜕
σ𝐸 = − =− . = 𝑘𝑇 2 𝑉𝐶 = 𝑘𝑇 2
𝛽𝜕 𝑇𝜕 𝛽𝜕 𝑇𝜕
𝑁 ln Ω = 𝑁 ln 𝑁 + 𝛽 (∑ 𝑛𝑗 𝜀𝑗 ) + 𝑁 ln 𝑍 − 𝑁 ln
𝑗
او
𝑍 ln Ω = 𝛽𝐸 + 𝑁 ln
اذن
𝑍 S = k 𝐵 ln Ω = 𝑘𝐵 𝛽𝐸 + 𝑁𝑘𝐵 ln
1
وبالتعويض بدل 𝑇𝑘 = ، βتؤول هذه المعادلة الى
𝐸
𝑍 𝑆 = + 𝑁𝑘𝐵 ln )(5.22
𝑇
76
) (cحساب جهود الديناميكا الحرارية Thermodynamic Potentials
في الثيرموديناميكا ،يمكن تعريف دوال حالة مفيدة في حساب حالة التوازن للنظام غير المعزول وهي
طاقة هيلمهولتز الحرة ،Helmholtz free energyويرمز لها بالرمز ) ، (Fوجهد جبس الديناميكي
الحراري Gibbs free energyويرمز لها بالرمز ) . (Gوتكون الصور الرياضية لهذه الدوال بداللة
محددات النظام كما يلي :
والمعنى الفيزيائي للطاقة الحرة ) (Fيأتي من حقيقة انه في التحول األيسوثرمي ( بدون تغير في درجة حرارة
النظام ) ،فإن التغير في الطاقة الحرة هو اعظم شغل محتمل يتم انجازه من قبل النظام بإشارة سالبة .
وبإستخدام القانون األول والثاني للثيرموديناميكا مع اعتبار تعريف الطاقة الحرة وثبات درجة الحرارة ،يمكن
برهان ان المتباينة التالية صحيحة اذا كان هذا التحول عكوسا" وهي :
𝐹∆𝑊 ≤ − )(5.25
ومن هذه المعادلة ،يمكن استنتاج ما يلي :اذا كان 𝑊 = 0وكان النظام معزوال ومحفوظا عند درجو
حرارة ثابتة ،فإن طاقة هيلمهولتز الحرة ال تزداد بتاتا" .اي انه ألي نظام ميكانيكي معزول ومحفوظ عند
درجة حرارة ثابتة ،فإن حالة التوازن هي حالة طاقة هيلمهولتز الحرة الدنيا ( في حالتها الدنيا) .
اما لتعريف دالة الطاقة الحرة بداللة دالة التجزئة كالتالي :
𝐸
]𝑍 𝐹 = 𝐸 − 𝑇𝑆 = 𝐸 − 𝑇[ + 𝑁𝑘 ln
𝑇
𝑍 = −𝑁𝑘𝑇 ln )(5.26
77
اذا كانت الدالة ) F ( V, Tمعرفة ،فإن بإستخدام قانون التفاضل للدالة ذات المتغيريين ،نجد ان
𝐹𝜕 𝐹𝜕
𝑇𝑑 )𝑇𝜕( 𝑑𝐹 = (𝜕𝑉) 𝑑𝑉 + )(5.28
𝑇 𝑉
𝐹𝜕 𝐹𝜕
= 𝑉𝑑𝑝 −𝑆𝑑𝑇 − ( 𝑇𝑑 ) ( ) 𝑑𝑉 +
𝑇 𝑉𝜕 𝑉 𝑇𝜕
اي
𝐹𝜕 𝐹𝜕
(𝑝 = − ) ; (𝑆 = − )
𝑇 𝑉𝜕 𝑉 𝑇𝜕
بعالقتي ماكسويل تسمى العالقات التي تعطي الضغط واإلنتروبيا بداللة مشتقات طاقة هيلمهولتز
.Maxwell relationsوالعدد الكلي لعالقات ماكسويل يساوي ثمانية عالقات ( سيرد ذكرها الحقا في هذا
الفصل ).
ومن فوائد هذه العالقات انها تستخدم للتعبير عن الضغط واإلنتروبيا بداللة دالة التجزئة كالتالي:
𝐹𝜕
) (𝑝 = −
𝑇 𝑉𝜕
بإستخدام معادلة ( ، )8.11نحصل على ما يلي
𝑍 𝜕 ln
(𝑇 𝐵𝑘𝑁 = 𝑝 𝑉) )(5.29
𝑉𝜕
78
فيما يلي ندرس مفهوم جهد جبس Gibbs’ potentialوالذي تكمن اهميته في النظرية التالية :
لنظام محفوظ عند درجة حرارة وضغط ثابتين فإن جهد جبس ال يزداد بتاتا .ومن هذه النظرية يمكن ان نستنتج ان
النظام يكون في حالة توازن عندما تكون حالة جهد جبس ادنى ما يمكن ( الحالة الدنيا) .من تعريف دالة جهد جبس
( معادلة ، )3.11نجد ان التغير في هذا الجهد في حالة التحول العكوس الصغير جدا يعطى كالتالي:
𝐺𝜕 𝐺𝜕
) (𝑆 = − ; ) (=𝑉
𝑝 𝑇𝜕 𝑇 𝑇𝜕
وهذا يعطي الزوج الثاني من عالقات ماكسويل السابقة الذكر .
كما نعرض دالة اخرى ،تستخدم في الثيرموديناميكا ،تسمى اإلنثالبي (المحتوى الحراري) ، Enthalpyويمز لها
بالرمز ( ، )Hوتعرف رياضيا كالتالي:
79
يمكن الحصول على عالقات ماكسويل بشكل ميسر من خالل المخطط المبين في شكل (.)8.9
ان الدوال ) ( F,G,H, Eقد احيطت من جانبيها بواسطة متغيراتها الطبيعية ،على سبيل المثال ،
𝐻 = 𝐻(𝑆, 𝑝) ; 𝐹 = 𝐹(𝑉, 𝑇), ….
اما مشتقة اي دالة بالنسبة لمتغير واحد مع بقاء اآلخر ثابتا ،فيمكن ايجاده من هذا المخطط وذلك بالمرور على
طول الخط المائل ،اما بإتجاه السهم او عكس اتجاه السهم .مع اعتبارالمرور عكس اتجاه السهم يعظي اشارة
𝐹𝜕
)𝑇𝜕( نبدأ بالتحرك من Fنحو ، Tثم نتابع السيرعلى الخط المائل لنصل سالبة .للتوضيح ،إليجاد
𝑉
)𝑆 ،(−وهكذا ..... الى ، Sوبما ان السير عكس اتجاه السهم الواصل بين Sو Tلذلك يكون الجواب:
V
F
T
E G
S p
H
يوضح الجدول التالي) ) 5.1كل المتغيرات الديناميكا الحرارية بداللة دالة تجزئة جسيم واحد 𝑍𝑠𝑝 = 𝑍1 ،
،حيث يمكن استخدامه لحل مسائل الميكانيكا اإلحصائية.
80
جدول ) : (5.1العالقات بين دالة التجزئة ومتغيرات الديناميكا الحرارية.
81
مسائل محلولة
𝑖𝑃 S = − ∑ 𝑃𝑖 ln
𝑖
حيث 𝑖𝑃 = احتمالية تواجد النظام في الحالة ، iوعدد األنظمة Nكبير جدا .
الحل
لنفرض ان =Wعدد الطرق التي يتم بها ترتيب أألنظمة المعتبرة ، 𝑛0 , 𝑛1 , 𝑛2 , … . 𝑛𝑖 ،وتكون كالتالي
!𝑁
=𝑊
𝑛0 ! 𝑛1 ! … . .
𝑁 = 𝑖𝑛 𝑛0 + 𝑛1 + ⋯ + حيث القيد :
وكما مر معنا سابقا ،فإن اإلنتروبيا تكون كالتالي
1
=S 𝑊 ln
𝑁
بإستخدام تقريب ستيرلنج للوغارتم ،نحصل على ما يلي
1
=S ] 𝑖𝑛 ∑ [𝑁 ln 𝑁 − 𝑁 − ∑ 𝑛𝑖 ln 𝑛𝑖 +
𝑁
𝑖 𝑖
1 𝑛
] 𝑖𝑛 S = [ln 𝑁 − 𝑁 ∑𝑖 𝑛𝑖 ln 𝑛𝑖 ]=[ ln 𝑁 − ∑𝑖 𝑁𝑖 ln
𝑖𝑛
= 𝑖𝑃 ،فإن بإستخدام تعريف اإلحتمالية ،
𝑁
𝑖𝑛 S = ln 𝑁 − ∑ 𝑃𝑖 ln
𝑖
𝑁
)𝑁 𝑖𝑃 (S = ln 𝑁 − ∑ 𝑃𝑖 ln 𝑛𝑖 . ( ) = ln 𝑁 − ∑ 𝑃𝑖 ln
𝑁
𝑖 𝑖
وعليه ،
82
𝑁 S = ln 𝑁 − ∑ 𝑃𝑖 ln 𝑃𝑖 − ∑ 𝑃𝑖 ln
𝑖 𝑖
) 𝑖𝑃 ∑( 𝑁 S = ln 𝑁 − ∑ 𝑃𝑖 ln 𝑃𝑖 − ln
𝑖 𝑖
𝑖𝑃 S = − ∑ 𝑃𝑖 ln
𝑖
( )1يتكون نظام فيزيائي من ثالث مستويات من الطاقة هي −𝜀, 0, 𝜀 :على الترتيب .جد متوسط
الطاقة ،اإلنتروبيا لهذا النظام ؟
الحل
نجد اوال دالة التجزئة كالتالي:
3
( )3يتكون نظام ما من Nمن الجسيمات المستقلة وغير المتفاعلة ،بحيث يتواجد جسيم واحد في كل حالة
التي لها طاقة تساوي ، ε𝑛 = nϵ :حيث يمثل nعدد اإلنحالل في المستوى . ϵ > 0, 𝑛 = 1,2,3 …. ،
جد دالة تجزئة للنظام ،ومنها جد متوسط الطاقة ،وكذلك اإلنتروبيا لهذا النظام ؟
الحل
83
𝑁Z = 𝑍1
𝜖𝛽 𝑒
= 𝜖𝑛𝛽𝑍1 = ∑ 𝑛𝑒 −
(𝑒𝛽𝜖 − 1)2
𝑛
𝑛
𝜖𝛽 𝑒 𝜖𝑁𝛽 𝑒
𝜖𝛽 [ = 𝑍 𝜖𝛽 = ]
(𝑒 − 1)2 𝑁(𝑒 − 1)2
متوسط الطاقة :
𝑍 𝜕 ln
𝑁𝑈 = 𝐸̅ = −
𝛽𝜕
̅𝐸
=𝑆 𝑍 + 𝑁𝑘𝐵 ln 𝑍 = 𝛽𝑘𝐸̅ + 𝑁𝑘𝐵 ln
𝑇
84
Canonical ensemble الفصل السادس :الطاقم القانوني
نتناول في هذا الفصل وصفا لحالة اتزان نظام ما موضوعا في خزان حراري ،كما نقدم مفهوم الطاقم
القانوني واألهمية الفيزيائية لهذا الطاقم .ونعرض اشتقاقا لدالة التجزئة لمستويات الطاقة المنحلة .وتطبيقا
على ذلك ،نتناول توزيع ماكسويل لسرع الجزيئات وتقلبات الطاقة في بعض األنظمة الكالسيكية ( الغاز
المثالي احدي الذرة ) .ونقدم مناقشة لمتناقضة جبس ونظرية التوزيع المتساوي للطاقة.
( )1.1مقدمة
في الفصل الرابع ،تم عرض خصائص واستخدام الطاقم المجهري القانوني ،الذي يعرف من خالل
ثبات عدد جسيمات ،حجم ،و طاقة النظام .وكان محور البحث كيفية تحديد عدد الحاالت المجهرية المسموح
بها بإعتبار قيمة محددة للطاقة ، Eاي ايجاد عدد ) ، Ω (N, V, Eاو بإعتبار شريط ضيق لفترة من
الطاقة ،مثل )∆ ; ، Γ( N, V, , Eومن ثم استخدام هذه األعداد إلشتقاق متغيرات الديناميكية الحرارية .
ولكن في معظم األنظمة الفيزيائية ،تكون المسألة الرياضية لتحديد هذه األعداد شاقة .لذلك كان من الضروري
البحث عن نهج بديل في نظرية الطواقم اإلحصائية.
عمليا ،تبدو فكرة تثبيت الطاقة للنظام الفيزيائي غير مريحة ،وذلك لسببين هما :صعوبة قياس طاقة النظام
الكلية ، Eو صعوبة المحافظة على النظام تحت المراقبة الفيزيائية .من هنا ،انبثقت فكرة ثبات درجة حرارة
النظام الفيزيائي ، Tحيث يمكن قياس وضبط هذه الكمية الفيزيائية من خالل وضع النظام في خزان حراري
، heat reservoirوبذلك يعمل التبادل الحراري بينهما على المحافظة على درجة الحرارة ( اتزان حراري).
اي ان ،في الطاقم القانوني ،يعرف النظام العياني بداللة ) . (N,V, Tإذا كان خزان الحراري يحتوي على
عدد النهائي من النسخ التصورية mental copiesللنظام ،فإنه يتوفر لدينا انظمة من الطواقم القانونية .
وعبارة اخرى ،في الطاقم القانوني ،تكون Eمتغيرة القيمة ،وتأخذ القيم ما بين )∞ → . (0
𝑟𝐸 ،على وهنا يبرز السؤال التالي :ما هي احتمالية ، 𝑃𝑟 ،تواجد النظام في اي من الحاالت ذات الطاقة
اعتبار ان النظام يكون في حالة اتزان حراري مع الخزان الحراري عند درجة حرارة مشتركة . T
يوجد طريقتان لتحديد اعتماد 𝑟𝑃 على 𝑟𝐸 ،وهما :الطريق األولى حيث تعتمد على دراسه احصائية لتبادل
الطاقة بين النظام والخزان الحراري .و تعتمد الطريقة الثانية على اعتبار ان النظام عضو في الطاقم القانوني
) (N,V,Tوالذي طاقته 𝓔 والناتجة عن مساهمة 𝒩 من األنظمة المتماثلة والمكونة للطاقم ،ومن ثم الدراسة
اإلحصائية لعملية المساهمة .فإذا ما تم تحديد 𝑟𝑃 ،فإن اشتقاق قوانين الحركة الحرارية تصبح سهلة في كلتا
الطريقتين ،وتكون النتائج واحدة في النهاية .
85
( )1.1اتزان النظام مع الخزان الحراري
لنفرض ان نظاما فيزيائيا ما مثل Aمغموسا في خزان حراري ) ( ( A′الشكل ،)6.1ولنفرض ان في حالة
اإلتزان الحراري تكون درجة الحرارة المشتركة ، Tوان طاقة النظام المؤلف من النظام والخزان ) = )A(0
( A′ + Aتساوي ) . 𝐸 (0في اللحظة ، tتكون قيمة هذه الطاقة ما بين ) . )𝐸 (0) , 0
(.........)9
وعلى اعتبار ان القيمة العملية لطاقة الخزان اكبر بكثير من طاقة النظام ،تكون نسبة 𝑟 Eالى ) 𝐸 (0كسرا
اصغر من الواحد .بإستخدام معادلة ( ، )9نجد ان
)……..(2
عند تحديد حالة النظام ، Aفإن حالة الخزان تكون قي اي واحد من الحاالت المتوافقة مع الطاقة ، 𝐸𝑟′وتكون
′
هذه الحاالت كبيرة العدد ،ويمثلها الرمز ) . Ω (𝐸𝑟′وكلما كثر عدد هذه الحاالت ،زادت احتمالية تواجد
الخزان في حالة الطاقة الخاصة ) ، (𝐸𝑟′مع أإلفتراض ان طاقة النظام المقابلة 𝑟 .Eوتكون الحاالت الممكنة
والمتوفرة ( عند قيمة معينة للطاقة ) على األرجح متساوية الحدث ( فرضية تساوي اإلحتمالية المسبقة ).
وعليه ،تكون إحتمالية التواجد متناسبة طرديا مع عدد الحاالت ،اي
)……….(3
عند نشر معادلة ( )3حول القيمة ، E𝑟 ~0اي عندما تقترب ) ، 𝐸𝑟′ → 𝐸 (0ولكي يكون المفكوك تقاربي
،نعتمد على مفكوك تايلور للوغارتم الدالة كما يلي
86
)……….(4
كما مر معنا سابقا ،اي
𝜕 ln Ω
( ; 𝛽 = )
𝑉𝜕𝐸 𝑁,
اذن
′
𝑇 𝐵𝑘β = β = 1⁄ )(5
من معادلتي ( ، )8( ، )4نحصل على ما يلي
(..........)1
بمعايرة دالة اإلحتمالية ،نجد ان الصورة الرياضية لهذه الدالة تكون كما يلي
)…….(7
حيث يكون التجميع في مقام معادلة ( )8على كل المستويات المتاحة للنظام . A
في البند التالي ،نقوم بفحص هذه المسألة من وجهة نظر الطواقم اإلحصائية .
لنعتبر طاقم مكون من 𝒩 نظاما متماثال والتي يعبر عنها بعناصر المجموعة التالية {1 ,2 … . 𝒩} :
،والتي تتقاسم الطاقة الكلية . ℰلنفرض ان ) 𝐸𝑟 (𝑟 = 0,1,2 … . .قيم الطاقة الخاصة لألنظمة ،كما ان
87
𝑟𝑛 = عدد األنظمة التي تمتلك طاقة 𝑟𝐸 في اي لحظة زمنية .ويشترط ان مجموعة األعداد } 𝑟𝑛{ يجب ان
تحقق الشروط التالية
𝒩 = 𝑟𝑛 ∑
𝑟
حيث 𝒩 𝒰 = ℰ ⁄وهذه الكمية تمثل معدل ( متوسط) الطاقة لكل نظام في الطاقم .
كما ان اي مجموعة} 𝑟𝑛{ التي تحقق الشرط المبين في معادلة ( )9تمثل النمط الممكن لتوزيع الطاقة الكلية ℰ
بين 𝒩 عضوا في الطاقم .وهكذا ،يمكن ادراك اي نمط توزيعي بعدة طرق ،وذلك بتعديل القيم الختلفة
لطاقة اعضاء هذا الطاقم لنحصل على طاقم متميز distinctعن الطاقم األصلي .لنفرض ان عدد الطرق
المختلفة لعمل ذلك يساوي } 𝑟𝑛{𝑊 ،وتحدد رياضيا كما يلي
(........)1
حيث ان كل حاالت في الطاقم ،التي تتوافق مع الشرو ط ( معادلة ، )9تكون عل األرجح متساوية الحدث ،
ويتناسب تكرار مجموعة التوزيع } 𝑟𝑛{ طرديا مع العدد } 𝑟𝑛{𝑊 .ويسمى نمط التوزيع المقابل للقيمة
العظمى للمقدار } 𝑟𝑛{𝑊 بمجموعة التوزيع األكثر احتماآل ، most probable distributionونرمز
لهذه المجموعة } 𝑟 ∗𝑛{ .
88
(..........)3
ويعني التجميع المؤشر عليه ان هذا المجموع يتضمن فقط كل المجموعات المحققة للشروط (.)9
اما النسبة < 𝑛𝑟 >⁄𝒩 :تماثل دالة اإلحتمال 𝑟𝑃 .ويمكن البرهنة على ان
∗𝑟𝑛 = > 𝑟𝑛 < ،اذا كان ∞ → 𝒩 𝑚𝑖𝑙 .
يتم اشتقاق هذه الصيغة بإستخدام طريقة القيم األكثر احتماال ،وتتلخص الخطوات الرياضية كما يلي:
بإعتبار اللوغارتم للمعادلة ( ، )1نجد ان
)......... (4
∞ → 𝑟𝑛 ، limوعليه يمكن اعطاء اللوغارتم بصورة مفكوك ( نفرض ان ∞ → 𝒩 ، limوكذلك
يسمى مفكوك ستيرلنج ) كما يلي ( راجع الملحق الرياضي في الباب الثاني) :
𝑛 ln(𝑛)! ≈ 𝑛 ln 𝑛 −
وعليه ،
)………(5
اذا غيرنا قيمة } 𝑟𝑛{ ← } 𝑟𝑛𝛿 ، { 𝑛𝑟 +وحيث 𝒩 ثابتة ،ونعتبر التغير في معادلة ( )8لنحصل على
(..........)1
)..........(7
89
بإستخدام طريقة مضاعفات آلكرانج ،التي تتلخص بضرب المعادالت ( )8في الثوابت 𝛽 𝛼 ,وجمع الناتج
مع معادلة ( ، )1نحصل على التالي
(.........)5
يكون حل هذه المعادلة كما يلي
(...........)1
ويكون حل معادلة ( )1كما يلي
حيث 𝐶 β,ثوابت .ويمكن تحديد قيمة Cبتطبيق شرط معادلة ( )9بعد اخذ التجميع على معادلة (. )1
وعليه ،نجد ان
(..........)99
بإستخدام شرط الطاقة ( معادلة )9مع معادلة ( ، )99يكون معدل الطاقة كما يلي
(...............)99
90
) (6.4األهمية الفيزيائية للكميات اإلحصائية في الطاقم القانوني .
(..............)9
حيث ،نحدد βبالمعادلة التالية
(.............)1
لدراسة استنباط الخواص العيانية لنظام ما على اساس النتائج اإلحصائية ،تكون البداية من عالقات الديناميكا
الحرارية المتعلقة بطاقة هلمهولتز الحرة , (A (,Helmholtz free energyوالتي تعرف كما يلي
(...........)3
(...................)4
(..........................)8
وعند مقارنة معادلتي ( ، )8( ، )1يمكن التنبؤ عن وجود عالقات وثيقة بين كميات الديناميكا الحرارية و
نتائج الميكانيكا اإلحصائية ،وعلى الخصوص ،العالقات التالية
91
(...............)1
حيث = kثابت بولتزمان .وتشكل معادلة ( )1النتيجة األصولية لنظرية الطاقم القانوني ،ويمكن اعادة
صياغتها على الشكل التالي :
(...............)8
حيث ،
(.......................)5
تعريف :تسمى الكمية )𝑇 𝑄𝑁 (𝑉,دالة التجزئة partition functionللطاقم القانوني ،وتعني التجميع
على الحاالت .sum-over- statesوهذه الدالة تعتمد على درجة حرارة النظام ، Tكما يكون اعتمادها
على N, Vضمنيا من خالل القيم الخاصة للطاقة 𝑟𝐸 .
كما تكون الكميات 𝑄 𝐴(𝑁, 𝑉, 𝑇) , lnكميات شاملة ) ( extensiveألنها تتناسب مع كمية المادة
في النظام قيد الدراسة.
وبعد معرفة طاقة هلمهلتز الحرة ،يمكن ايجاد باقي كميات الديناميكا الحرارية مباشرة ،بينما استخدام
معادلة ( )4يعطي اإلنتروبيا ،الضغط ،الجهد الكيماوي ،وكذلك الحرارة النوعية عند الحجم الثابت ، 𝐶𝑉 ،
تكون كما يلي:
(...........................)1
كما ان طاقة جبس الحرة Gibbs free energy, G,تحدد كما يلي
92
(.........................)99
بإستخدام معادلتي ( )1( ، )4نحصل على عالقة الضغط ،وتكون كما يلي
(........................)99
وعليه ،
(...........................)91
في معادلة ( ، )91يكون الطرف األيمن مساويا للتغير في معدل طاقة النظام ( في الطاقم) ،والناتج من
عملية تبديل مستويات الطاقة 𝑟𝐸 بدون تغيير اإلحتمالية .
كما يتم تحديد انتروبيا النظام بداللة اإلحتمالية كما يلي:
حيث
𝑟𝐸𝛽، 𝑃𝑟 = 𝑄 −1 𝑒 −
وعليه ،
اي ان
(.............................)93
تعني معادلة ( )93ان انتروبيا النظام يمكن تحديدها بداللة اإلحتمالية.
فيزيائيا :اذا كان النظام في الحالة األرضية ) - ، (ground stateعند درجة الصفر المطلق - T=0 K
تكون هناك حالة واحدة فقط يمكن ان يتواجد النظام فيها ،وعليه تكون قيمة 𝑟 Pتساوي ،9بينما احتماالت
باقي الحاالت = . 9وعليه ،تكون انتروبيا النظام ،معادلة ( ،)93مساوية للصفر ،وهذا يتفق مع القانون
الثالث في الديناميكا الحرارية .
93
كما ان صالحية معادلة ( )93تنطبق على الطاقم الجهري القانوني ،حيث كل عضو في هذا الطاقم يكون على
األرجح متساوي الحدث ،اي ان:
1
𝑆 = −𝑘 ∑Ω
𝑟=1 Ω ln Ω = 𝑘 ln Ω ()94
في معظم الحالالت الفيزيائية ،تملك مستويات الطاقة صفة التحلل ( اإلنحاللية ) ، Degeneracyاي
يوجد للمستوى الواحد عدد ،مثل 𝑖𝑔 ،من المستويات الثانوية التي لها نفس الطاقة 𝑖 . Eوعليه يمكن اعادة
كتابة دالة التجزئة ( معادلة )5بالصورة التالية
(.................................)9
وتكون المعادلة الرياضية إلحتمالية ان يكون النظام موجودا في حالة ذات طاقة 𝑖𝐸 كما يلي
(..........................................)1
وكما سبق شرحه ،تكون الحاالت g iذات الطاقة المشتركة Eiعلى األرجح متساوية الحدث .وعليه ،تكون
احتمالية ان يكون للنظام طاقة Eiتتناسب مع مضاعفات g i multiplicityلهذا المستوى ،كما يلعب هذه
العدد دور معامل الثقل weight factorللمستوى . Eiوتكون اإلحتمالية الفعلية محددة بهذا العامل ،اضافة
الى عامل بولتزمان ) Exp(−βEiلهذا المستوى .
مع العلم ان كثرة عدد الجسيمات في النظام والحجم الذي يحتويها يؤدي الى تقارب قيم الطاقة Eiالى درجة
يمكن عندها اعتبار هذه الطاقة متغي متصل ( مستمر بدون انفصال) .اي ان مدى الطاقة ][E, E + dE
يحتوي على عدد كبير جدا من مستويات الطاقة الثانوية .وعليه ،يمكن تعريف المقدار P(E)dEكإحتمالية
94
النظام الذي هو عضو في الطاقم القانوني .وبعبارة اخرى ،تكون هذه اإلحتمالية مساوية لحاصل ضرب
إحتمالية الحالة المنفردة بعدد حاالت الطاقة هذا المدى من الطاقة .ويعبر عن ذلك رياضيا كما يلي
(....................................)3
حيث نسمي )𝐸(𝑔 كثافة الحاالت density of statesحول قيمة الطاقة . E
وعند معايرة معادلة ( )3نحصل على التالي
(....................................................)4
وعليه ،يكون المقام في معادلة ( )4معبرا عن دالة التجزئة للنظام ،اي
(...................................)8
وكما سبق اإلشارة اليه ،فإن القيمة المتوقعة لكمية فيزيائية ،ما مثل ، fتكون كما يلي
(...........................................)1
لنفرض ان دالة كثافة الحالة ، ρ(𝑞, 𝑝) ،تشير الى النقاط الممثلة للنظام في الفراغ الطوري ،وان الطاقم
في حالة استقرار .لذلك ،تكون هذه الدالة مقياسا إلحتمالية تواجد نقطة ممثلة في جوار ( محيط) النقطة
) . (q, pوهذه الدالة تقابل قيمة دالة هاملتون ) H(q, pللنظام ،اي
بالمقارنة بين معادلة ( )1مع المعادلة ) 𝑟𝐸𝛽 ، 𝑃𝑟 ∞ 𝑒𝑥𝑝(−تصبح الصيغة الرياضية لمعدل الطاقم
للكمية الفيزيائية كما يلي
(.................................................)3
وكما سبق شرحه ،يكون العنصر الحجمي في فراغ الطور لنظام مكون من Nمن الجسيمات ،وبداللة
ثابت بالنك ،كما يلي
(.....................................)4
وعليه ،تؤؤل دالة التجزئة الى الصيغة التالية:
(.............................)8
علما ان التكامل في معادلة ( )8يمتد على كامل فراغ الطور .
96
وفيما يلي نعرض استخدام معادلة ( )8إلشتقاق دالة التجزئة للغاز المثالي ،ومن ثم استخدام هذه الدالة للتعبير
عن المتغيرات في الديناميكا الحرارية .
نظام الغاز المثالي – احادي الذرة Ideal Gas System – monoatomic
يعرف الغاز المثالي بأنه الغاز المكون من جسيمات متماثلة ، identical particlesحيث يوجد تفاعل
ضعيف بين هذه الجسيمات ألنها تكون متباعدة و تكون كثافة الغاز منخفضة ،وهذا يعني ان طاقة الوضع
لهذه الجسيمات صغيرة مقارنة مع طاقتها الحركية ،وتكون طاقة النظام ناتجة عن الطاقة الحركية للجسيمات
.وتعتبر الغازات الخاملة ،كغاز الهيليوم و غاز النيون ، ....من الغازات المثالية وهي ايضا غازات احادية
الذرة .
لنفرض ان نظاما من غاز مثالي يتكون من Nجسيما ومحصورا في حجم ثابت ، Vفي حالة اتزان حراري
مستقر( ساكن) عند درجة حرارة . Tتكون طاقة هذا النظام ( دالة هاملتون) كما يلي
𝑁∑ = )𝑝 𝐻(𝑞, 2
𝑚𝑖=1 𝑝𝑖 ⁄2 )(6
حيث 𝑖𝑝 = زخم ( كمية الحركة ) الجسيم الخطي .تعطي معادلة ( )8دالة التجزئة لهذ النظام كما يلي
(...................................)8
في هذه المعادلة ،يعطي التكامل على احداثيات المكان space coordinatesالقيمة 𝑁 𝑉 ،ويبقى التكامل
على الزخوم على الصورة التالية:
(.......................................)5
وبإستخدام دالة التجزئة هذه ،نجد ان طاقة هلمهولتز الحرة كما يلي
97
(..............................)99
وتعتبر معادلة ( )99حجر الزاوية إلشتقاق كل متغيرات الديناميكا الحرارية ،وتتلخص كالتالي
(..........................)99
(....................................)91
(...........................)93
]𝑇𝑘𝑁 = 𝑉𝑝[. نالحظ ان معادلة ( )91تعطي قانون الغازات العام:
إضافة الى ما سبق ،يمكن الحصول على معدل الطاقة للنظام بإستخدام دالة التجزئة كما يلي
)..................................)14
اذا فرضنا ان دالة التجزئة للجسيم المنفرد هي )𝑇 ، 𝑄1 (𝑉,فإنه يمكن التعبير عن دالة تجزئة النظام
بداللة هذه الدالة كما يلي
(.......................)98
ويمكن فهم معادلة ( )98على اساس ان جسيمات النظام غير متفاعلة ،وعليه تكون طاقة النظام الكلية
تساوي مجموع طاقات كل جسيمات هذا النظام.
إليجاد الصيغة الرياضية لدالة التجزئة لجسيم منفرد ،نستخدم كثافة الحالة للطاقة ،وهي بالصورة التالية
98
(..................................)91
وعليه ،تكون الصيغة الرياضية لدالة الجسيم المنفرد كما يلي
(...........................)98
وبعد ذلك ،يمكن ان نجد دالة التجزئة للنظام بإستخدام معادلة (.)98
نتناول في هذا البند حساب معدل سرعة الجزيئات في الغاز المثالي ،حيث تكون هذه الجزيئات عير
متفاعلة ،بمعنى انه اذا كان النظام يحتوي على Nمن هذه الجزيئات ،فإن هذه الجسيمات ال تؤثر على
بعضها البعض .ويمكن القول ،ان كل فرد منها يشكل بنفسه نظاما ،وفي نفس الوقت يشكل حالة مجهرية .
بينما باقي جسيمات في الغاز تشكل خزان حراري عند درجة حرارة معينة .وبعبارة اخرى ،يمكن القول ان
احتمال وجود الجسيم الواحد في حالة مجهرية ما يكون مستقال عن الحالالت المجهرية للجسيمات األخرى .
وهذا األمر ال يكون صحيحا في حالة الجسيمات المتفاعلة ،حيث تؤثر الحاالت المجهرية على بعضها .
(.............................................)9
تكون دالة كثافة احتمال تواجد جسيم واحد في فراغ الطور كما يلي :
حيث
99
وعليه ،تكون احتمالية تواجد اي جسيم من هذه الجسيمات في الغاز المثالي ضمن فترة األحداثيات المكانية
}𝑞𝑑 ، {𝑞, 𝑞 +وفترة اإلحداثيات الزخمية }𝑝𝑑 {𝑝, 𝑝 +كما يلي
(.................................)3
حيث ،𝒑 = 𝑚𝒗 ،وتكون السرعة والزخم الخطي للجسيم كميات متجهة .بينما يعطي التكامل على
اإلحداثيات المكانية الحجم ،اي 𝑉 = 𝑞 ، ∫ 𝑑 3لذلك تؤول معادلة ( )3الى التالي
(.............................)4
إلن السرعة المتجهة في الفراغ المكاني لها ثالثة مكونات ،هي ) )𝑧𝜈 ، ⃗⃗𝜈 ( 𝜈𝑥 , 𝜈𝑦 ,وبما انه ال
يكون لهذه السرعة اتجاه محدد ،فإن هذه الجسيمات تتوزع على سطح كرة نصف قطرها 𝜈 ،حيث
لنفرض ان
حيث هنا تشير الكمية ، d3 ω ،الى احتمالية تواجد الجسيم بسرعة تقع ضمن الفترة المحصورة بين
) 𝑧𝜈 (𝜈𝑥 , 𝜈𝑦 ,و ) 𝑧𝑣𝑑 ، . (𝑣𝑥 + 𝑑𝑣𝑥 , 𝑣𝑦 + 𝑑𝑣𝑦 , 𝑣𝑧 +وال يعتمد هذا المقدار على موقع الجسيم
.وتكون قيمة هذه اإلحتمالية ،بداللة مقدار السرعة |𝑣| ،ضمن الفترة }|𝑣|𝑑 {|𝑣|, |𝑣| +كما يلي
100
(.......................................)1
(.............................)8
(......................................)5
101
وبعد اإلختصار والترتيب ،مع العلم ان ، Γ )1(= 9نجد ان
(................................................)1
نستخدم نفس الخطوات السابقة لنحصل على معدل مربع السرعة ،وتكون كما يلي
(.............................)99
102
شكل ( )6.1منحنى توزيع السرع لماكسويل.
1 3
= 〉 𝑛𝑖𝑘〈ℇ 𝑚〈𝑣 2 〉 = 𝑘𝑇.
2 2
كما نعلم ان في الطاقم القانوني ،تكون قيم الطاقة ما بين ]∞ ، [0,بينما تكون قيم الطاقة في الطاقم
المجهري مقيدة ضمن شريط ضيق ]𝐸𝑑 ، [𝐸, 𝐸 +مع ذلك نجد ان خواص الديناميكا الحلرارية
والمشتقة من قوانين كال الطاقمين متماثلة ،خصوصا فيما يتعلق بنظام الغاز المثالي ( كما سبق شرحه) .
ولكن ألي حد ممكن عنده ان يبقى هذه صحيحا ؟ .لألجابة عن هذا السؤال ،ال بد من دراسة توزيع الطاقة
للطاقم القانوني ،اي تحديد مدى انتشار هذه الطاقة ،بإستخدم معدل طاقة النظام في كال من الطاقمين
اإلحصائيين .اي ،
103
(.........................................)9
ثم نجد المشتقة األولى لهذا المعدل بالنسبة ل )𝛽( ،ويكون كالتالي
(.....................................)1
(......................)3
حيث الطرف األيسر يساوي معدل مربع التغير في الطاقة ،او مربع اإلنحراف المعياري ( الفصل الثاني
من هذا الكتاب ) .او،
لنفرض ان طاقة الطاقم القانوني ،E ،متغيرا مستمرا ( متصال) ،بالرجوع الى معادلة كثافة
اإلحتمال التالية:
نالحظ ان كثافة دالة اإلحتمال ، P(E) ،هي ناتج حاصل ضرب عامالن هما :معامل بولتزمان و دالة
كثافة الحاالت .وحتى تكون قيمة حاصل الضرب هذا متطرفة ، Extremeعند قيمة محددة من طاقة
النظام مثل ∗ 𝐸 ،يجب ان يتحقق الشرط التالي:
104
(...........................)4
نستخدم اإلشتقاق المباشر لهذه المعادلة لنحصل على ما يلي :
(..................................)8
وكما سبق شرحه ،بخصوص العالقة بين اإلنتروبيا وكثافة حاالت الطاقة ،نستذكر ما يلي
)𝐸(𝑆𝜕 1
( ; )𝐸(𝑔 𝑆 = 𝑘 ln ) 𝛽𝑘 = =
𝑈=𝐸 𝐸𝜕 𝑇
𝑈 = ∗𝐸 )(6
اي ،القيمة األكثر احتماال للطاقة تساوي معدل الطاقة للطاقم القانوني .وبإستخدام مفكوك تايلور
للوغارتم دالة كثافة اإلحتمال حول النقطة 𝑈 ≈ ∗ 𝐸 ،نحصل على ما يلي
(................................................)8
بتحويل الدالة اللوغارتمية الى دالة اسية ،نحصل على التالي :
(...................................)5
تمثل معادلة ( )5توزيع جاوس لطاقة النظام ،ويمكن عرض ذلك بيانيا كما في شكل ( ،)1.3حيث يمثل
هذه الشكل سلوك الدوال 𝑔(𝐸), 𝑒 −𝛽𝐸 , 𝑔(𝐸)𝑒 −𝛽𝐸 :كدوال للطاقة Eفي حالة . N=10
105
شكل( )6.1توزيع جاوس لطاقة النظام.
لنعتبر غازا مثاليا احادي الذرة ( مثل الغازات الخاملة :هيليوم ،نيون ، )....حيث تكون الطاقة الداخلية
لهذا النظام ناجمة فقط عن الحركة اإلنتقالية للذرات .تكون دالة التجزئة اإلنتقالية للجسيم المنفرد كما يلي :
وكما تمت اِإلشارة اليه سابقا ،فاذا كان هذا النظام مكونا من Nمن الجسيمات غير المميزة ،فإن دالة
التجزئة اإلنتقالية للنظام تكون كما يلي
ويكون معدل الطاقة الداخلية للنظام بفعل الحركة اإلنتقالية كما يلي
106
ولحساب انتروبيا النظام ،نستخدم طاقة هلمهولتز الحرة ،اي
وعليه ،
او ،
107
ومع بداية تشكل نظريات الديناميكا الحرارية اإلحصائية ،حصل نقاش طويل حول فهم اإلختالف الناتج عن
كون جسيمات الغاز غير مميزة ،وما تأثير ذلك على انتروبيا النظام ،وهذا ما عرف حينئذ بمتناقضة جبس
،ويمكن تلخيص هذه المتناقضة كما يلي:
) (1لنفرض ان صندوقا بداخله فاصال ،بحيث يقسمه الى قسمين متساويين وحجم كال منهما ، Vو كان احد
القسمين يحوي على غاز مثالي ،بيمنا القسم اآلخر فارغا .في ذلك الوقت ،طرح جبس السؤال التالي :ما
هو التغير في اإلنتروبيا عند ازالة الفاصل بين قسمي الصندوق ؟ (الحظ الشكل المرفق ) 6.4
بما ان درجة الحرارة ثابتة ،وال يعتمد معدا الطاقة على الحجم ،لذلك يكون التغير في انتروبيا النظام كما
يلي
) (2لنعتبر نفس الترتيب السابق ،ولكن بوضع غازين مختلفين في قسمي الصندوق ( كما في الشكل )6.5
108
شكل ( )1.8حالة غازين مختلفين في الصندوق.
هنا ،يكون التغير في انتروبيا لكل غاز يساوي ، ∆𝑆 = 𝑘𝐵 𝑇 𝑙𝑛 2ويكون التغير الكلي إلنتروبيا للنظام :
. ∆𝑆 = 2𝑘𝐵 𝑇 𝑙𝑛 2
) (3اخيرا ،لنفرض ان قسمي الصندوق محتوية على نفس النوع من الغازات ( كما في الشكل )1.1
في الطرح األصلي ( حالة ، )9اعتبرت الجسيمات مميزة ،ثم كانت الحالة ( )3مماثلة للحالة ( ، )1وكان
التغير في انتروبيا الخليط يساوي ، ∆𝑆 = 2𝑘𝐵 𝑇 𝑙𝑛 2اي لم يحدث اي اختالف؟ وهنا يكمن التناقض ؟
.ويمكن ادراك النقاش الصحيح في حالة خلط الغازات كالتالي:
في حالة كون الجسيمات غير مميزة ،تكون دالة التجزئة للنظام قبل ) ، (aوبعد ازالة الفاصل) (bبين قسمي
الصندوق كما يلي
بينما تكون الطاقة الحرة قبل وبعد ازالة الفاصل كما يلي
109
وعليه ،يكون التغير في انتروبيا النظام يساوي ، ∆ 𝑆 = 0ويكون هذا صحيحا .
وبعبارة اخرى ،يزول تناقض جبس عند اعتبار الجسيمات غير مميزة .رياضيا ،يجب قسمة المقام في دالة
التجزئة للنظام في حالة هذه الجسيمات على مضروب عدد هذه الجسيمات ( !𝑁( ،وهذا ما يعرف بتصحيح
جبس . Gibbs correction
𝐻𝜕
لنفرض ان 𝑗𝑥 𝑥𝑖 ,يمثالن اي من 6Nمن األحداثيات المعممة ) ، (q, pيكون معدل الكمية 𝑥𝜕 𝑖𝑥 في
𝑗
(...................................)9
بإ ستخدم التكامل بالتجزئة في بسط هذه المعادلة على المتغير 𝑗𝑥 ,نحصل على التالي :
) 𝑗𝑥 ( (𝑥𝑗 )1 ,هي القيم المتطرفة لإلحداثي 𝑗𝑥 ،لذلك ينعدم التكامل في الحد األول من هذه حيث ان
2
المعادلة بسبب هذه القيم التي تجعل قيمة هاملتون النظام غير محدود ، infiniteو ال يبقى إال التكامل في
𝑗𝑖𝛿 = 𝑗𝑥𝜕 ، 𝜕𝑥𝑖 ⁄وعليه ،تكون الصورة التكاملية الحد الثاني من المعادلة ،حيث نرمز للمقدار
للحد الثاني كما يلي
110
(...................................)1
بأخذ التجميع على ) ، (iحيث ، i=1,…3Nثم اخذ المعدل للكميات في معادلتي ( ، )4( ، )3نحصل
على التالي
(.......................................)8
(................................)1
في معظم الحاالت الفيزيائية ،يمكن كتابة دالة هاملتون الى معادلة من الدرجة الثانية في اإلحداثيات
المعممة ،كما يلي
(..............................)8
111
بالرجوع الى معادلتي ( ، )4( ، )3نجد ان
1
= 〉𝐻〈 𝑇𝑘𝑓 )(8
2
حيث fعدد المعامالت الالصفرية في معادلة ( ، )8وهي تعتمد على عدد درجات الحرية للحركة.
1
في معدل طاقة النظام في حالة المتذبذب التوافقي ،نجد ان كل حد في دالة هاملتون يساهم بمقدار 𝑇𝑘
2
،وتعرف هذه النظرية بنظرية التوزيع المتساوي للطاقة ،والتي تم الكشف عنها على يد العالم بولتزمان
( . )9589
اما السعة الحرارية للنظام بثبوت الحجم ،تكون على الصورة التالية
𝑓
= 𝑉C 𝑘 )(9
2
وعلية ،تكون السعة الحرارية معتمدة على درجات الحرية للحركة في النظام ،مما أدى الى تناقض
ظاهري من نظرية التوزيع المتساوي للطاقة ،اي ان في الفيزياء التقليدية ( الكالسيكية) تكون درجة الحرية
غير محددة ( ال نهائية ) ،مما يجعل السعة الحرارية ألي نظام غير محددة .وقد تم حل هذا التناقض بواسطة
نظريات ميكانيكا الكم ،حيث يمكن اعتبار درجة حرية النظام واضحة وجلية فقط عندما تكون هناك طاقة
كافية إلثارة درجة الحرية ،وان درجة الحرية التي ال يمكن اثارتها يمكن نسيانها .وتكون معادلة ( )1صحيحة
فقط عندما تكون درجة الحرارة كبيرة بصورة كافية.
112
الفصل السابع :تطبيقات احصاء ماكسويل -بولتزمان على بعض األنظمة الكمية
Application of Maxwell- Boltzman Statistics : Quantum Systems
نتناول في هذا الفصل المعالجة الرياضية إلحصاء ماكسويل -بولتزمان لبعض األنظمة التي تخضع
في دراستها على قواعد الميكانيكا الكمية ،ومن هذه األنظمة :المتذبذبات التوافقية
المتماثلة والمميزة ،وانظمة الغاز المثالي حيث الجزيئات تتكون من ذرتين . Diatomic Gases
كما نبين ان التوزيع في الطاقم القانوني يبقى صالحا إلشتقاق متغيرات الديناميكا الحرارية.
نفرض ان لدينا Nمن المتذبذبات التوافقية المتماثلة .وفقا لمبادئ الميكانيكا الكمية ،تكون القيم الخاصة
لطاقة المتذبذب كما يلي
1
)ε 𝑛 = ℏ𝜔 ( 𝑛 + 2 𝑁 … … … ; 𝑛 = 0,1,2 )(1
حيث يتم تحديد المتذبذب بالرقم الكمي ( nعدد صحيح موجب ) .كما يمكن اعتبار هذا النظام
من المتذبذبات طاقم قانوني ،وتكون كثافة فراغ الطور لكل متذبذب كما يلي
(..........)1
حيث ) 𝑍(𝑇, 𝑉, 1هي دالة التجزئة للمتذبذب المنفرد.
مما يجب مالحظته انه عند اإلنتقال من اإلحصاء الكالسيكي الى اإلحصاء الكمي ،فإن الرقم الكمي n
يؤخذ دور الحاالت المجهرية ) .(q,pوعليه ،يتم التجميع على كل هذه األرقام الكمية أليجاد دالة التجزئة
المنفردة ،اي ،تؤول معادلة ( )9الى الصورة التالية
(.........................)3
113
هذا يعني ان الحاالت المجهرية تترقم بشكل منفصل بالرقم الكمى . nويكون احتمال تواجد المتذبذب في حالة
ذات رقم كمي nهي 𝑛. ρ
اذا كانت الجسيمات غير متفاعلة ومتميزة ،فإن دالة التجزئة الكلية للنظام تكون كما يلي
(.....................)4
كما نحصل على طاقة النظام الكلية بتجميع كل طاقة الجسيمات على انفراد ،وتكون بالصورة التالية:
(.............)8
حيث الجسيم 9يشغل الحالة الكمية ، n1الجسيم 1يشغل الحالة الكمية ......... ، n2الخ .
وعليه ،
(........................)1
وكما سبق ذكره ،فإن من المكن استنتاج المتغيرات في الديناميكا الحرارية بإستخدام دالة التجزئة المحتواة
في معادلة طاقة هلمهولتز الحرة كما يلي :
نبدأ بإستخدام معاداة ( )9لتحديد دالة التجزئة للمتذبذب المنفرد ،ثم لجميع المتذبذبات ، Nو تكون الخطوات
الرياضية كما يلي
(...................)8
114
من مبادئ الجبر ،يكون مجموع المتسلسلة الهندسية كما يلي
(.............................)5
بما ان المتذبذبات متميزة ،فإن
وعليه ،تؤول الصيغة الرياضية لطاقة هلمهولتز الحرة الى التالي :
(................. )1
وكما في حالة المتذبذب الكالسيكي ،فإن المتذبذب الكي ال يؤئر باي ضغط (انعدام الضغط في هذا النظام )
بسبب عدم قدرة المتذبذب على الحركة اإلنتقالية .
(....................)99
(..................)99
115
تظهر اهمية معادلة ( )99في كونها تتفق مع فرضية ان معادلة الطاقة الكلية للنظام تساوي حاصل ضرب
عدد المتذبذبات بمعدل طاقة المتذبذب المنفرد ،اي
(.....................)91
(.................)93
اي ،يكون معدل الرقم الكمي هو معدل المستوى المتهيج للمتذبذب عند درجة الحرارة .T
وفي حالة Nمن المتذبذبات الكالسيكية ،نجد ان معدل الطاقة الداخلية يعطى كما يلي
𝑇𝑘𝑁 = 𝑠𝑠𝑎𝑙𝑐𝑈
(.....................)94
وللمقارنة بين نتائج المتذبذب الكالسيكي والمتذبذب الكمي ،نفك معادلة ( )99للحالة الغائية ( حالة المنتهى)
، limiting caseاي عند ، 𝑇 → ∞ , 𝛽ℏ𝜔 → 0حيث نجد :
(...........................)98
من هذا ،نالحظ التقارب بين النتائج الخاصة بمعدل الطاقة الداخلية في هذه الحالة .
116
).................(16
وهنا نالحظ التباعد الكبير بين هذه النتائج .ويبدو هذا اإلختالف جليا في حالة حساب السعات الحرارية ،
بثبوت الحجم ،حيث تؤول الصورة الرياضية الى التالي:
(................)98
بينما تؤول هذه المعادلة ،في حالة المتذبذب الكالسيكي ،الى الصورة التالية:
نفرض ان درجة حرية الجزئ المنفرد مستقلة عن األخرى ،لذلك تكون دالة الهاملتون للجزئ المنفرد كما
يلي
(............................)9
حيث يمثل كل حد في معادلة ( )9ما يلي:
117
𝑏𝑖𝑣: Hطاقة اهتزازة الجزيئ ،وهذ ا يعتمد على اإلحداثيات العمومية ) 𝑖𝑝 . (𝑞𝑖 ,
في حالة الجزيئات ثنائية الذرات ،تكون الطاقة الكلية للجسيم ناتجة عن الحركة اإلنتقالية لهذه الجزيئات
translational motionوعن الحركة الداخلية ، internal motionوهذه الحركة تكون ناتجة عن ثالثة
انواع هي :الحركة الدورانية ،الحركة اإلهتزازية تهيج اإللكترونات في ( الشكل)8.9
وعليه ،تكون الطاقة الكلية للجزيئ المنفرد تساوي مجموع الطاقات الناتجة عن هذه الحركات ،لنفرض ان
الجزيئ في مستوى الطاقة ) . (rوعليه ،تكون طاقة هذا المستوى تساوي مجموع الطاقة اإلنتقالية
والطاقة الداخلية .
تكون دالة التجزئة للجسيم المنفرد ،وفقا إلحصاء ماكسويل – بولتزمان كما يلي:
(.............)1
حيث ،
(............)1
118
وتكون دالة التجزئة للغاز الذي يحوي على Nمن الجزيئات كالتالي:
(..................)3
اذا كان ، N ≫ 1فإن طاقة الغاز الحرة ( طاقة هلمهولتز ) تكون بداللة دالة التجزئة للنظام كما يلي:
(....................)4
هذه المعادلة تشير الى ان الطاقة الحرة الكلية تساوي مجموع الطاقات الناتجة عن مساهمات درجات الحرية
المنفردة ،وهذا يكون صحيحا في حالة الكميات الشاملة األخرى .تتطلب الحدود في معادلة ( )4تحديد
دالة التجزئة لكل حركة من حركات الجزيئ وتكون كما يلي:
(.................)8
بإستخدام معادلة ( ، )8نحصل على دالة التجزئة و التي تكون مماثلة لدالة التجزئة في حالة الغاز المثالي
،وهي:
(.........)1
119
(..............................)8
. Ι1 = Ι2 حيث يفترض ان الجسيم متناظر حول محور ، zوعليه ،يكون
ويمكن اعادة كتابة معادلة ( )8بداللة العزوم المرافقة لمشتقات زوايا اويلر ،وذلك بإستخدام المعادلة التالية
:
𝐿𝜕 𝐿𝜕 𝐿𝜕
= 𝜃𝑝 = 𝜙𝑝 , = 𝜓𝑝 ,
𝜃𝜕̇ 𝜙𝜕̇ ̇𝜓𝜕
وعليه ،تؤول معادلة ( )8الى الصورة التالية:
(..............................)5
(........................)1
بإستخدام الجداول الرياضية ،نحصل على قيم التكامالت ،وبعد الترتيب واإختصار نحصل على ما يلي
120
(........)99
نالحظ ان معادلة ( ، )99التي تعطي دالة التجزئة الدورانية ،مماثلة تماما لدالة التجزئة اإلنتقالية .اي ،
1 1
𝑇𝑘𝑀𝜋2 𝑇𝑘𝐼𝜋2
√ V −3 √ ↔ 𝜋 −3
ℎ2 ℎ2
حاالت خاصة:
في بعض الجزيئات ثنائية الذرات ،قد تكون الذرتان متشابهتين ،مثل جزيء ، O2او مختلفة ،مثل جزيء
.HClوقد يكون I3حول محور التماثل ( شكل )8.3صفرا مما يجعل دالة هاملتون تتالشى في معادلة
( ، )99ولهذا السبب يجب ان نحذف درجة الحرية ψفي دالة الكرانج ،وعليه وتصبح دالة هاملتون الجديدة
( )′كما يلي:
(.......)99
عند اعادة الحسابات السابقة من البداية ،مع اهمال الجذر التربيعي األخير في معادلة ( ، )99فإن دالة
التجزئة الجديدة ( ) ′كما يلي
(.......)91
اما اذا كانت الذرتان من نفس النوع ( متشابهة ) ،فإن الجزيء يدور حول ϕ = πكما في الشكل (. )8.4
وقيم ϕتكون ضمن الفترة ]𝜋 ، [0,ويساهم 𝜙𝑑 ∫ بعامل ، 2πوتكون دالة التجزئة كما في معادلة
( )91ولكن بدون المعامل (. )1
121
شكل ( )8.4جزيء ثنائي ذرات متماثلة.
في هذه الحالة ،تكون الطاقة الحرة الدورانية لجزيء ثنائي الذرة كما يلي
(.........)93
𝜋2
{ = 𝑥𝑎𝑚ϕ حيث
𝜋
،وتكون القيمة العلوية للذرات المختلفة في الجزيء ،بينما القيمة السفلية للذرات المتماثلة فيه.
من معادالة ( )93نحصل على دالة اإلنتروبيا وتكون كما يلي
(................)94
وتكون الطاقة الداخلية الناتجة عن الحركة الدورانية كما يلي
(..........................)98
وعليه ،تكون الطاقة الداخلية للغاز ثنائي الذرات تساوي مجموع الطاقة الداخلية للغاز المثالي
𝑈𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 3𝑁𝑘𝑇 ⁄2والطاقة الدورانية (معادلة ، )98اي
(...........)91
122
𝑓 𝑝2 1
) 𝐻𝑣𝑖𝑏 = ∑𝑖=1 (2𝑀𝑖 + 2 𝑀𝑖 𝜔𝑖 2 𝑞𝑖2 )(1
𝑖
= fعدد انماط اإلهتزازات ،في حالة الجزيء الواحد يكون هناك نمط عادي واحد ،اي . f=1
إليجاد دالة التجزئة للحركة األهتزازية ، 𝑍𝑣𝑖𝑏 ،نستخدم النتائج التي تم التوصل اليها في بند )(6.6.1
والخاصة بالمتذبذب التوافق الكمي المنفرد ،وتكون كما يلي
(.........................)1
كما تكون دالة التجزئة الكلية للنظام على شكل حاصل ضرب دالة التجزئة الفردية لإلهتزازة ،اي
(...............)1
كما تكون مساهمة هذه الحركة اإلهتزازية في طاقة هلمهولتز الحرة كما يلي
(.................................................)4
كما تكون الطاقة الداخلية للنظام كما يلي:
(.................................)8
كما تكون السعة الحرارية مع ثبوت الحجم كما يلي
(.............................)6
لنفرض نظام ما مكون من Nثنائي قطب مغناطيسي ، magnetic dipolesحيث لكل منهما عزم
مغناطيسي . μعند تسليط مجال مغناطيسي خارجي شدته ، Ηفإن ثنائيات األقطاب تميل الى اإلصطفاف
123
alignفي اتجاه هذا المجال ،وتصبح العينة ممغنطة جزئيا ،وذلك بسبب الهزات الحرارية التي تعمل على
منع اإلصطفاف الكامل لهذه الثنائيات المغناطيسية .وتعتمد درجة التغنط على درجة حرارة النظام ،من خالل
العالقة التالية . 𝜇𝐻 ⁄𝑘𝑇:
في هذه الدراسة ،نفرض ان النمط المعتمد يتكون من Nثنائي قطب مغناطيسي ،بحيث تكون مميزة ،متماثلة
،وغير كتفاعلة .تكون طاقة النظام ناتجة عن المجال المغناطيسي الخارجي ،وتكون على صورة طاقة وضع
لثنائيات القطب المغناطيسي .رياضيا ،
(........................................)9
(.........................................)1
حيث ،
(..........................................)3
اما معدل التمغنط Μ ،في اتجاه المجال المغناطيسي ( Hلنفرض اتجاه محور ، ) z -فيكون كما يلي:
(.............................................)4
124
وعليه ،لتحديد درجة التمغنط هذه ،يجب ان نجد قيمة دالة التجزئة المنفردة ( معادلة ، )3وذلك بإستخدام
. )9198 ( Langevinكالسيكيا ،تتلخص هذه الطريقة كما يلي: طريقة النجفن
نعتمد على عنصر الزاوية المجسمة في مستوى ) ، ( θ , ϕوالذي يمثل ترتيبا لثنائي قطب مغناطيسي ضمن
مدي صغير ،فتكون دالة التجزئة كما يلي
(............................)8
.
(..................................)1
𝐻𝜇𝛽 = 𝑥 ; )𝑥(𝐿 بدالة النجفن ، Langevin functionويمكن تمثيا هذه الدالة تسمى الدالة :
بيانيا كما في الشكل (. )7.4
125
لنفرض ان = N0عدد ثنائيات القطب المغناطيسي لكل حجم في النظام ،يكون معدل العزم المغناطيسي
لوحدة الحجم كما يلي:
(............................................)5
في حالة المجال المغناطيسي الخارجي القوي ،اي ، 𝑥 ≫ 1 → 𝐿(𝑥) → 1وهذا يعني ان النظام
يكون مشبعا مغناطيسيا ،ويكون معد ل العزم المغناطيسي كما يلي
(.............................)1
𝑥 𝑥3
𝑥 ≪ 1 → 𝐿(𝑥) ≈ − )(10
3 45
(................................)99
(.....................................)91
وهذا يعرف بقانون كوري ، Curie Lawكما يسمى الثابت Cبثابت كوري
126
) (7.4صالحية ونهاية اإلحصاء الكالسيكية
Validity and the limit of classical statistics
نعرض فيما يلي اشتقاق الشرط الالزم تحقيقه حتى يكون استخدام احصاء ماكسويل – بولتزمان
صحيحا لوصف نظام الغاز المثالي الكالسيكي (التقليدي) .لنفرض ان غازا مثاليا يحتوي على جسيم
𝑟𝑡
واحد في حالة معينة ( ) s- stateوطاقته الحركية 𝑠 ، εتكون دالة احتمال ، Ps ،تواجد هذا الجسيم
كالتالي:
بإستخدام دالة التجزئة اإلنتقالية للجسم المنفرد ( بند ، 1.1.9معادلة ، )1نحصل على ما يلي:
𝑁ℎ3 −3/2
𝑟𝑡 𝜀
𝑠 −
= 𝑠̅𝑛 )𝑇 𝐵𝑘𝑚𝜋(2 𝑒 𝑘𝑇 ≪ 1
𝑉
وعليه يكون الشرط الواجب توفرة لصالحية المعالجة السابقة للنظام التقليدي هو :
3
(𝑁ℎ3 /𝑉)(2𝜋𝑚𝑘𝐵 𝑇)−2 ≪ 1
127
لجميع قيم . sوهذا الشرط يتطلب ان تكون درجة حرارة النظام ( )Tعالية ويكون النظام مخففا ( الكثافة
منخفضة) .
__________________________________________________________________
128
الفصل الثامن :اإلحصاء الكمي Quantum Statistics
يتناول هذا الفصل شرحا لتطور نظريات اإلحصاء الكمي ،وذلك من خالل وصف الخصائص الكمية
للجسيمات المميزة .كما يعرض دوال التوزيع في نموذجين احصائيين هما :احصاء بوز -اينشتين واحصاء
فيرمي – ديراك ،ويقدم مقارنة بين هذه التوزيعات مع التوزيع الكالسيكي ( توزيع ماكسويل -بولتزمان) .
إضافة الى عرض عدة تمارين محلولة كتطبيقات عملية لهذه النماذج اإلحصائية
) (8.1مقدمة
تعتمد نظريات الميكانيكا الكالسيكية على فرضية امكانية تحديد موقع الجسيم وكمية حركته الخطية وبدقة
متناهية في وقت واحد ،ولكن هذه الفرضية تعتبر غير مقبولة في نظريات ميكانيكا الكم وذلك بسبب مبدأ
الشك او الاليقين uncertain principleلهيزنبيرغ والتي يعبر عنها رياضيا كالتالي:
𝒉 ≫ 𝒑∆ 𝒓∆
لنفرض حركة جسيم ما في غاز ما ،فيمكن التعبير عن هذا المبدا بداللة متوسط قيم كمية الحركة ( الزخم)
للجسيم 𝒗𝒂𝒑 ومتوسط موقع هذه الجسيم 𝒗𝒂𝒓 على الصورة التالية :
𝒉 ≫ 𝒗𝒂𝒑 𝒗𝒂𝒓
فاذا تحقق هذه الشرط ،يكون الوصف الكالسيكي لحركة هذا الجسيم ممكنا .
بإستخدام معادلة دي -برولي للجسيم المتحرك والتي تعطي طول الموجة المصاحبة للجسيم بداللة كمية
ℎ
= ، λنحصل على الشروط لبيان نهاية الميكانيكا الكالسيكية ونهاية الميكانيكية الكمية زخمه ،
𝑝
وهي:
𝑣𝑎𝒓𝒂𝒗 ≫ λ 𝑡𝑖𝑚𝑖𝑙 𝑙𝑎𝑐𝑖𝑠𝑠𝑎𝑙𝑐،
𝑣𝑎𝒓𝒂𝒗 ≪ λ 𝑡𝑖𝑚𝑖𝑙 𝑚𝑢𝑡𝑛𝑎𝑢𝑄،
لتوضيح ذلك ،نفرض ان غازا مثاليا مكونا من Nمن الجسيمات وان كل جسيم ( جزئ ) مستقر في
مكعب طول ضلعه 𝒗𝒂𝒓 ،فيكون حجم الفراغ الذي تشغله هذه المكعبات كما يلي:
3
𝑉 1/3
𝑣𝑎𝑟 𝑣𝑎𝑟 ⟹ 𝑉 = 𝑁 ) (=
𝑁
بالرجوع الى تعريف متوسط الطاقة الحركية للجسيم ،نجد ان متوسط كمية الزخم كالتالي:
129
2
̅𝛆 = 𝑝𝑎𝑣 = 3𝑘𝐵 𝑇 ⟹ 𝑝 = ( 3𝑚𝑘 𝑇)1/2
𝑣𝑎 𝐵
𝑚2 2
اذن
ℎ ℎ
𝑣𝑎λ = =
𝑣𝑎𝑝 ( 3𝑚𝑘𝐵 𝑇)1/2
اذن ،يكون شرط صالحية استخدام الوصف الكالسيكي لنظام غاز كما يلي:
نستنتج من هذا الشرط ان الوصف الكالسيكي يكون مالئما اذا تحقق النظام الظروف التالية
( )9ان يكون عدد جسيمات النظام قليلة ( الغاز مخفف او ذو كثافة منخفضة).
( )1ان تكون درجة حرارة النظام مرتفعة.
( )3ان تكون كتلة الجزئ ليست صغيرة جدا.
𝑚 𝑟𝑚𝑜𝑙 ≈ 10−10
4
وعليه ،يكون الحجم الحقيقي للجزئ . 𝑉 ≈ 3 𝜋(𝑟𝑚𝑜𝑙 )3 ≈ 10−30 m3
من هذه القيم نستنتج ان :في الغازات يكون حجم الجزئ الحقيقي اصغر بكثير من حجمه المتاح ،ولذلك
يمكن التعامل مع هذا الغاز وفقا للوصف الكالسيكي.
130
𝑛𝑜𝑟𝑡𝑐𝑒𝑙𝑒
، ρ𝑒𝑙𝑒𝑐 = 1028الحجم المتاح = 𝑐𝑒𝑙𝑒V في هذا النظام ،تكون الكثافة الحجمية
𝑚3
4 3
= 𝑐𝑒𝑙𝑒𝑉. 𝑐𝑒𝑙𝑒𝑟 𝜋 وعليه يكون الحجم الحقيقي لإللكترون مساويا للمقدار = 10−25 𝑚3
3
وبناء" عليه ،نجد ان :في المواد الموصلة ،يكون حجم اإللكترون الحقيقي اكبر من حجمه المتاح ،ويسبب
ذلك تداخال بين المويجات المصاحبة لحركة اإللكترونات ( مبدأ دي برولي) الى حد ال نستطيع معه تحديد
جسيمات غير مميزة موضع هذه اإللكترونات في الموصل المعدني .وعليه تكون اإللكترونات
، Indistinguishable particlesوهذا استوجب البحث عن نظام احصائي جديد لهذه الجسيمات مختلفا
عن احصاء ماكسويل – بولتزمان والذي يتعامل مع نظام الجسيمات المميزة ( كما سبق شرحه في الفصل
الثالث).
لنفرض ان الدالة الموجية لكل جسيم منفرد هي ، Φيكون الربط الخطي Combination Linear
لهذه الدوال معا يعطي الدالة الموجية الكلية للنظام والمكون من هذه الجسيمات ويرمز لهذه الدالة .ψلنفرض
ان نظاما ما مكون من 3جسيمات ،تكون دالتة الموجية الكلية كما يلي:
)ψ = Φ𝑎 (1) Φ𝑏 (2) Φ𝑐 (3
وعند التغيير البيني لهذه الجسيمات نحصل على ست تبديالت ممكنة ،Permutationsوتكون على النحو
التالي:
𝑐𝑡𝑒 … … … Φ𝑎 (2) Φ𝑏 (1) Φ𝑐 (3) ، Φ𝑎 (2) Φ𝑏 (3) Φ𝑐 (1) ،
131
فإذا كانت جميع الجسيمات متماثلة ، identicalتعطي كل هذه التبديالت حلوال لمعادلة شرودنجر ،وكذلك
تكون جميع اإلرتباطات الخطية حلوال لهذه المعادلة .ولكن الجدير بالذكر انه يوجد حالن لهما معنى فيزيائي
وهما:
( )9ان تكون الدالة الموجية الكلية متناظرة ( ،(Symmetricويرمز لها 𝑆 ، ψويعبر عنها كالتالي:
( )1ان تكون الدالة الموجية الكلية للنظام غير متناظرة ) ، ( Asymmetricورمز هذه الدالة 𝑆𝐴 ، ψوتكون
صورتها الياضية كالتالي:
وبشكل عام ،يمكن تصنيف الجسيمات األولية الموجودة في الطبيعة الى نوعين هما:
) (aالبوزونات ) : (Bosonsوهي الجسيمات ذات دوال موجية متناظرة ويكون لها رقم لف ( برم) كمي
Sبشكل عدد صحيح ( .Integerويسمى النظام الذي يتكون من Nمن هذه الجسيمات المتشابهة نظام بوز
). ( Bose Systemومن األمثلة على جسيمات بوز :
الفوتون ) ، (S=1الفونون ) π − meson ، (S=0حيث ) . (S=0
) (bالفيرمونات ) : (Fermionsوهي الجسيمات ذات الدالة الموجية الكلية غير المتناظرة ،ويكون لها رقم
لف كمي بصورة نصف عدد صحيح .Half Integerويسمى النظام الذي يتكون Nمن هذه الجسيمات
المتشابهة نظام فيرمي ) . (Fermi Systemومن األمثلة على الفيرمونات :البروتون ،النيترون ،
واإللكترون ،حيث S=1/2لكل منهما .
مثال ()8.1
He3 ،؟ حدد ألي نظام جسيمي تتبع الذرات التالية He4 :
132
الحل
تتكون ذرة He4من التالي 1 :بروتون 1 +نيوترون 1 +الكترون ،وبما ان العدد زوجي من جسيمات
فيرمي ،فإن هذه الذرة تتبع نظام بوز .
بينما تتكون ذرة He3من التالي 1 :بروتون 9+نيوترون 1 +الكترون ،اي 8من جسيمات فيرمي ،وعليه
تتبع هذه الذرة نظام فيرمي .
من اجل المقارنة الرياضية ،اعتبر علماء الميكانيكا اإلحصائية نظاما ثالثا (نظام بولتزمان) ،والذي سبق
اإلشارة الى توزيعاته اإلحصائية في الفصل الثالث والخامس من هذا الكتاب .في الحقيقة ال يوجد تعريفا لهذا
النظام في الطبيعة ،ويعتبرفقط نموذجا modelمفيدا لدراسة نظريات الميكانيكا اإلحصائية ،حيث عند
درجات الحرارة العالية ،فإن السلوك الديناميكي الحراري لكل من نظام بوز ونظام فيرمي يقترب من السلوك
الديناميكي الحراري لنظام بولتزمان ،وسنتناول ذلك في سياق الفصول القادمة .
يتناول هذا اإلحصاء سلوك الجسيمات غير المميزة ( البوزونات) والتي تملك دوال موجية متناظرة وال تخضع
لمبدأ باولي لإلستبعاد ،و تكون الحركة المغزلية ذات اعداد صحيحة من المقدار . ℏكما ال يحدد في اإلحصاء
عدد الجسيمات التي تشغل نفس المستوى الكمي ،و تعتبر هذه الجسيمات مثالية عند اهمال طاقة التفاعل بينها.
لنعتبر ان منسوبا من الطاقة )𝑗( له عدد من المستويات ( درجة انتماء) 𝑗𝑔 والتي تحتوي على 𝑗n
من الجسيمات غير المميزة وبدون قيود على عددها في هذا المستوى .يمكن تبسيط الصورة بإعتبارهذه
الجسيمات موضوعة على خط ( الكرات السوداء) وتفصل بينها حواجز barriersعددها ) ، ) 𝑔𝑗 - 1
( الشكل . )5.9
شكل( : )5.9ترتيب 93بوزون مقسمة على 5حواجز والتي تمثل مستويات متساوية الطاقة .
133
يمكن الحصول على حاالت مجهرية جديدة بواسطة خلط الخطوط والجسيمات بشرط اإلحتفاظ بثبوت
عدد كل من 𝑗𝑔 . n𝑗 ,ويكون عدد هذه الحاالت المجهرية المصاحبة لمنسوب الطاقة jمساويا لعدد
الطرق التي يتم فيها ترتيب ) )𝑛𝑗 + 𝑔𝑗 − 1من األشياء ( مجموع الحواجز والكرات) في عدد من
األماكن 𝑗𝑛 و ) . (𝑔𝑗 − 1وحسب نظرية اإلحتماالت ( الفصل الثاني) ،يكون عدد هذه الحاالت ) 𝑗( Ω
لكل منسوب طاقة jكالتالي:
كما يعطى العدد الكلي للحاالت المجهرية لنظام بوز – أينشتين بحاصل ضرب العدد الكلي للحاالت
المجهرية المصاحبة لكل منسوبات الطاقة في هذا النظام وتكون كالتالي:
مثال ()9
جد عدد الحاالت المجهرية المصاحبة لمستوى الطاقة jعند توزيع 1من جسيمات بوز على 3منسوبات
من الطاقة ؟
الحل
134
III
جدول( : )5.9توزيع بوز -اينشتين لجسيمين غير مميزين على 3مستويات من الطاقة.
إليجاد توزيع بوز -اينشتين ،نتبع نفس الخطوات الرياضية المستخدمة سابقا في توزيع ماكسويل -بولتزمان
( الفصل الثالث ) ،ونبدا بإيجاد اللوغارتم الطبيعي للدالة المعطاة في معادلة ( )1والبحث عن القيمة العظمى
لهذه الدالة ،او
باعتبار تعريف الطاقم المجهري المقبول ،نحصل على الشرطين التاليين وهما:
وعليه ،
135
𝑑(ln Ω𝐵𝐸 ) = ∑ 𝑑𝑛𝑗 ln(𝑛𝑗 + 𝑔𝑗 ) + 𝑑𝑛𝑗 − 𝑑𝑛𝑗 ln 𝑛𝑗 − 𝑑𝑛𝑗 = 0
𝑗
) 𝑗𝑔(𝑛𝑗 +
∑𝑗( ln 𝑑𝑛𝑗 = 0 )(6
𝑗𝑛
بضرب معادالت ( )8( ، )4بمعامالت الكرانج المضخمة ، α، βعلى الترتيب ،واضافة الناتج مع
معادلة ( ، )1نحصل على التالي
إذن ،
𝑗𝑔
= 𝑗𝑛
𝑒 −𝛼+𝛽𝜀𝑗 − 1
وبقسمة طرفي المعادلة على 𝑗𝑔 ،نحصل على رقم اإلشغال األكثر احتماال ،ويكون كالتالي
𝑗𝑛 1
= ∗𝑗𝑛 = 𝑗𝜀𝛽−𝛼+ )(7
𝑗𝑔 𝑒 −1
1
𝑘=. β حيث وهذا يسمى بتوزيع بوز – اينشتين.
𝑇𝐵
تحديد المعامل 𝜶
حيث ان مقدار βيرتبط مع الطاقة ،فإن مقدار 𝛼 يرتبط مع عدد الجسيمات في النظام ،اي مع بعض
خواص هذا النظام العيانية . macroscopic properties
ولتحديد قيمة هذا المعامل نبدأ من تعريف طاقة هلمهولتز الحرة ( ، )Fاي
𝑆𝑇 𝐹 = 𝐸 −
𝑖𝜀 𝑖𝑛 𝑖∑ = S = k 𝐵 T ln Ω𝑖 (n𝑖 ) ، E حيث :
اذن
136
لنعتبر عدد اإلشغال في مستوى طاقة ما 𝑗𝑛 ،والذي يحدد بداللة العدد الكلي لجسيمات النظام كما يلي
𝜕 𝜕
[𝜀𝑖 − k 𝐵 T ln Ω𝑖 (n𝑖 )] = [𝜀𝑗 − k 𝐵 T ]) 𝑗ln Ω𝑗 (n
𝑖𝑛𝜕 𝑗𝑛𝜕
𝜕
) 𝑖ξ = 𝜀𝑖 − k 𝐵 T 𝜕𝑛 ln Ω𝑖 (n
𝑖
او
𝜕 1
ln Ω𝑖 (n𝑖 ) = − 𝑖(ξ − ε𝑖 ) = 𝛽(ξ − ε𝑖 ) = −𝜆 − 𝛽ε
𝑖𝑛𝜕 𝑇 𝐵𝑘
حيث بالفرض ، α = e−λ :اذن ،من تعريف معامالت الكرانج المضخمة ،نجد ان
𝜉𝛽 𝑒 = α = e−λ
مقارنة مع نظريات الثيرموديناميكا ،يعرف الجهد الكيماوي ) = (μمقدار ثابت ،على النحو التالي
137
) (8.4احصاء فيرمي -ديراك Fermi- Dirac Statistics
في عام 9111وضع فيرمي وديراك نظام احصائي جديد على اساس نظريات ميكانيكا الكم ويتعامل
هذا النظام مع الفيرمونات ( اإللكترونات ،البروتونات ،والميزونات ) ذات الدوال الموجية غير المتماثلة ،
والتي تخضع لمبدأ باولي لألستبعاد ( ال يمكن ألي جسيمين لهما نفس األرقام القدرية او الكمية ان يتواجدا
في نفس المستوى الكمي مع األخذ بعين األعتبار الحركة المغزلية لهما) .ويمكن اعتبار جسيمات فيرمي
مثالية عند اهمال طاقة التفاعل بينهما .ولهذا اإلحصاء عدة تطبيقات مهمة منها دراسة سلوك اإللكترونات
الحرة في المعادن واشباه الموصالت .
عدد الحاالت المجهرية Ω
يفترض في هذا اإلحصاء ان كل مستوى طاقة اما ان يمأل بجسيم واحد فقط او يكون فارغا (
كما في الشكل.)5.1
شكل ( )5.1نوزيع 4من جسيمات فيرمي على 8من مستويات الطاقة 𝑗.ε
على فرضية ان يكون في هذا النظام عدد الجسيمات المراد توزيعها اصغر او تساوي انحاللية ( درجة
اإلنتماء) لكل مستوى من الطاقة ( jاي ، ( 𝑛𝑗 ≤ 𝑔𝑗 :فإنه يمكن تقسيم مجموعة المستويات الفرعية
او اإلنحاللية 𝑗𝑔 الى مجموعتين :المجموعة األولى عددها 𝑗𝑛 ،حيث يحتوي كل مستوى فرعي منها على
جسيم واحد ،بينما المجموعة الثانية فارغة من اي جسيم ويكون عددها ) 𝑗𝑛 . ( 𝑔𝑗 −وعليه ،يصبح
توزيع الجسيمات كما في حالة التجربة العشوائية ( حالة رمي Nقطعة نقد وتسجيل نتائج هذه التجربة ،
معادلة .) 1.5
اي ،يكون عدد الحاالت المجهرية لمستوى الطاقة 𝑗 في احصاء فيرمي – ديراك ) (FDكالتالي :
138
𝐷𝐹 ! 𝑗𝑔
𝑛 = 𝑗Ω )(12
!) 𝑗𝑛𝑗 !(𝑔𝑗 −
مثال ()0
بين على شكل جدول طرق توزيع 1من الفيرمونات ،وفق احصاء فيرمي -ديراك ،في حالة 3مستويات
طاقة فرعية ؟
الحل
او بالتوزيع المباشر للجسيمات في المستويات الفرعية كما في شكل ( ، )5.3نجد ان عدد الحاالت
المجهرية يساوي .3
اما العدد الكلي للحاالت المجهرية المصاحبة لترتيب عيني مسموح به ،يكون كالتالي
𝐷𝐹 ! 𝑗𝑔
Ω = ∏𝑛𝑗=1 )(13
!) 𝑗𝑛𝑛𝑗 !(𝑔𝑗 −
إليجاد توزيع فيرمي -ديراك األكثر احتماآل ،نستخدم نفس الخطوات الرياضية التي سبق شرحها في حالة
توزيع بوز -اينشتين ،مع استعمال معادلة ( )5.93وأخذ اللوغارتم الطبيعي لهذه المعادلة .
وعليه ،نجد ان
𝑗𝑔
= ∗𝑗𝑛 𝑗𝜀𝛽−𝛼+
𝑒( )+ 1
او
139
∗𝑗𝑛 1
𝜀𝛽= −𝛼+
𝑗𝑔 𝑒 𝑗 +1
)………….(14
حيث ∗𝑗𝑛 يمثل عدد الفيرمونات التي لها طاقة 𝑗 εوهو يعطي نفس العدد من المستويات التي تملك هذه
وتسمى معادلة ( )94توزيع فيرمي – ديراك لحاالت مستويات الطاقة المنفصلة .
اما في حالة الطيف المتصل ،فيؤول هذا التوزيع الى دالة )𝜀(𝑓 والتي تكون على الصورة الرياضية
التالية:
1
= )𝜀(𝑓
𝑒 (𝜀−𝜇)/𝑘𝐵 𝑇 + 1
) (8.5مقارنة التوزيعات اإلحصائية :ماكسويل -بولتزمان،فيرمي -ديراك ،و بوز -اينشتين
كما مر معنا في الفصول السابقة ،فإن الميكانيك اإلحصائي يتعامل مع مواصفات المادة عند التوازن .وتكون
عملية الوصول الى التوازن في حالة توزيع ماكسويل -بولتزمان عملية بسيطة .ويكون من المكن اشتقاق
هذا توزيع بطريقة بسيطة ،حيث ال تعتمد على تفصيالت التفاعالت الجزيئية .
في الفصل الثالث ،تم عرض اشتقاق توزيع ماكسويل – بولتزمان بدون الرجوع الى حاالت 𝑖𝑔 ( التي لها
طاقة محصورة بين ) 𝑖𝜀 ) )𝜀𝑖 + 𝑑𝜀𝑖 ,التي فيها يتم توزيع 𝑖𝑛 من الجسيمات .في هذا اإلحصاء التقليدي ،
يمكن توزيع الجسيمات المميزة على المستويات المنحلة ( الفرعية) بدون قيد او تحديد سوى األخذ اإلعتبار
التبديل بين هذه الجسيمات في كل من هذه المستويات والذي ال ينتج عنه حاالت مجهرية جديدة.
يوضح الجدول ادناه مقارنة بين توزيع الجسيمات حسب كونها تتبع اي من اإلحصاءات الثالثة السابقة.
140
𝑟 𝑟 𝑟
عدد الحاالت
𝐸𝐵Ω𝑀𝐵 = ∏ ω 𝐷𝐹Ω𝐹𝐷 = ∏ ω 𝐵𝑀Ω𝑀𝐵 = ∏ ω
الكلي
𝑖=1 𝑖=1 𝑖=1
𝑖𝑛 𝑖𝑛 𝑖𝑛 دالة التوزيع
)= 1⁄( 𝑒−𝛼+ 𝛽𝜀𝑖 − 1 𝑖𝜀𝛽 −𝛼+
𝑒 ( = 1⁄ )+ 1 𝑖𝜀𝛽 = 𝑒𝛼−
𝑖𝑔
𝑖𝑔 𝑖𝑔
امثلة متنوعة
( )9يتكون نظام ما من 3جسيمات ومنسوبين ذ و طاقة ، 𝜀1 , 𝜀2حيث ( 𝜀1 < ε2كما في الشكل) ،
اذا كانت انحاللية المنسوب األول ، 1ويتشبع بجسيمين ،بينما انحاللية المنسوب الثاني 9ويتشبع بجسيم 9
،احسب العدد الكلي للحالت المجهرية في انظمة األحصاء الثالثة ؟
الحل:
141
من المعطى نعلم ان:
𝑔1 = 2, 𝑛1 = 2, 𝑔2 = 1, 𝑛2 = 1
( )0يتكون نظام ما من جسيمين بداخل حجم ، Vاذا كان بإمكان اي من الجسمين التواجد في اي من
المستويات الكمية الثالث ذات الطاقات التالية . ε1 = 0 ، ε2 = ε ، ε3 = 3𝜀 :جد توزيع ودالة
التجميع على فرض ان هذه الجسيمات تتبع:
)aاحصاء ماكسويل – بولتزمان
(bاحصاء بوز – اينشتين
(cاحصاء فيرمي – ديراك .
الحل
(aفي احصاء ماكسويل – بولتزمان ،تكون الجسيمات مميزة ونفرض انها ممثلة بالرموز ، A, B
وبإمكان المستوى ان يتشبع بجسيم او اكثر ،وعليه نبدأ بتوزيع الجسيمين على مستويات الطاقة بدون تحديد
الطاقة الكلية للنظام مما ينتج عنه الحاالت المجهرية كما في الجدول التالي:
142
نحسب الطاقة الكلية للنظام من المعادلة التالية ، E𝑖 = ∑3𝑖=1 𝑛𝑖 𝜀𝑖 :مثال في الحالة المجهرية 𝑘1تكون
الطاقة ، E𝑖 = 2 × 0 + 0 × 1 + 0 × 3 = 0 :بينما في الحالة المجهرية ، 𝑘3تكون × E𝑖 = 0
، 0 + 0 × 1 + 2 × 3 = 6وهكذا .....
𝑖𝐸𝛽Z𝑀𝐵 = ∑ 𝑔𝑖 𝑒 −
𝑖=1
وعليه ،
𝜀𝛽−2 𝜀𝛽−6 𝜀𝛽− 𝜀𝛽−3 𝜀𝛽−4
Z𝑀𝐵 = 1 + e +e + 2e + 2e + 2e
ويكون العدد الكلي للمستويات المجهرية 3 ( 1مستويات فيها 1 :جسيم مميز 1 +مستويات بها جسيم
واحد فقط ) .
) (bفي حالة احصاء بوز -اينشتين ،يحتوي المستوي على اي عدد من الجسيمات غير المميزة ولنرمز لها
. A, Aيكون توزيع الجسيمات كما في الجدول التالي:
الحل:
ترمز الى طاقة المستوى Ei ،طاقة النظام . لنفرض ان Kiترمز الى الحالة المجهرية εi ،
143
يكون العدد الكلي للحاالت المجهرية يساوي ، 1وتكون دالة التجزئة لهذا النظام من الجسيمات كالتالي
) (cفي احصاء فيرمي – ديراك ،يكون الشرط في توزيع الجسيمات ان ال يحتوي المستوى على اكثر
من جسيم واحد غير مميز ،ولنفرض رمزه . Aوعليه يكون توزيع الجسيمات كما في الجدول التالي:
ويكون عدد الحاالت المجهرية 3فقط .اما دالة التجزئة فهي كالتالي:
مثال ( )1
يتكون نظام ما من جسيمين غير مميزين ،اذا كان بإمكان اي من الجسيمين التواجد في اي مستوى من
المستويات الكمية الثالثة وذات الطاقات التالية 𝜀1 = 0 , 𝜀2 = 1𝜖 , 𝜀3 = 2𝜖 :
اذا كانت انحاللية هذه المستويات كالتالي . 𝑔3 = 1, 𝑔2 = 1, 𝑔1 = 2 :جد دالة التجميع ومتوسط
الطاقة لهذا النظام اذا كانت الجسيمات تتبع
( )9احصاء فيرمي -ديراك
( )1احصاء بوز – اينشتين
( )3نهاية متوسط الطاقة عندما ∞ → 𝑇
الحل
( )9يكون توزيع الجسيمات في احصاء فيرمي -ديراك كما في الجدول ادناه:
144
𝑖𝐸𝛽𝑍𝐹𝐷 = ∑ 𝑔𝑖 𝑒 −
𝑖
= 𝑒 −𝛽𝐸0 + 𝑒 −𝛽𝐸1 + 𝑒 −𝛽𝐸2 + 𝑒 −𝛽𝐸3 + 𝑒 −𝛽𝐸4 + 𝑒 −𝛽𝐸5
متوسط الطاقة
𝐸𝐵𝑍𝜕 1
𝐸𝐵𝑈 =−
𝛽𝜕 𝐸𝐵𝑍
145
𝜀𝛽2𝜖𝑒 −𝛽𝜀 + 6𝜖𝑒 −2𝛽𝜀 + 3𝜖𝑒 −3𝛽𝜀 + 4𝜖𝑒 −4
=
3 + 2e−βϵ + 3e−2βϵ + e−3βϵ + e−4βϵ
𝜖3
= 𝐸𝐵𝑈 lim
∞→𝑇 2
مالحظة :عند درجة الحرارة العالية ،فإن احصاء فيرمي -ديراك واحصاء بوز -اينشتين كال منهما يؤول
الى احصاء ماكسويل -بولتزمان التقليدي .
مثال ()3
يتكون نظام ما من جسيمين غير مميزين بداخل حجم ، Vاذا كان بإمكان اي من الجسمين التواجد في
المستويات الكمية الثالثة ذات الطاقات التالية:
𝜖𝜀1 = 0 , 𝜀2 = 1𝜖 , 𝜀3 = 2
جد متوسط رقم اإلشغال في هذه المستويات اذا كانت هذه الجسيمات تتبع احصاء بوز – اينشتين
الحل
يكون توزيع هذه الجسيمات في حالة احصاء بوز -اينشتين كما في الجدول ادناه
𝑖𝐸𝛽𝑍𝐵𝐸 = ∑ 𝑒 −𝛽 ∑𝑠 𝑛𝑠 𝜀𝑠 = ∑ 𝑔𝑖 𝑒 −
𝑖
} 𝑖𝑛{
𝜖𝛽− 𝜖𝛽−2
𝑒=1+ 𝑒+ 2 𝜖𝛽+ 𝑒 −3𝛽𝜖 + 𝑒 −4
) 𝜖𝛽= (1 + 𝑒 −2𝛽𝜖 )(1 + 𝑒 −𝛽𝜖 + 𝑒 −3
Z𝐵𝐸 = 𝑒 −2𝛽𝜀1 + 𝑒 −𝛽(𝜀1 +𝜀2 ) + 𝑒 −𝛽(𝜀1 +𝜀3) + 𝑒 −2𝛽𝜀2 + 𝑒 −𝛽(𝜀2 +𝜀3 ) + 𝑒 −2𝛽𝜀3
146
واستخدام القانون العام
𝐸𝐵𝑍𝜕 1
𝑛̅𝑖 = − ( )
𝜀𝛽𝑍𝐵𝐸 𝜕𝜀𝑖 𝑇,
𝑖𝜀≠ 𝑗
، 𝑇 → 0 ⟹ 𝑒 −𝛽𝜖 → 1تؤول متوسط ارقام االشغال ومتوسط الطاقة الى : في حالة ،
147
148
الفصل التاسع :الطاقم القانوني الكبير
( )1.1مقدمة
في الفصول السابقة ،تم تقديم نوعين من الطواقم اإلحصائية :الطاقم القانوني المجهري ،والذي يصف
سلوك انظمة مغلقة ،حيث الحالة العيانية توصف بالثوابت ) . ( E, V, Nوالطاقم القانوني ،الذي يصف
انظمة فيزيائية محاطة بخزان حراري بحيث يجعل الكميات الفيزيائية الخاصة بالحالة العيانية ثابتة (T,V, ،
). N
في هذا الفصل نقدم وصفا إلنظمة مفتوحة ، open systemsحيث تكون طاقتها وعدد الجسيمات فيها متغيرة
بسبب التبادل بينها وبين الوسط المحيط بها ،اي ان الكميات الفيزيائية للحالة العيانية ) (T,V, μمتغيرات
مستقلة .في هذه الحالة ،ينتج ما يعرف بالجهد الكيماوي μمشابه لدرجة حرارة الخزان الحراري ( الشكل
. )1.9
حيث ،الدليل ( )sيشير الى كميات النظام المعتبر ،بينما يشير الدليل ( )hbالى الكميات الخاصة بالحمام
الحراري لخزان الجسيمات .particle reservoir
اذا كان خزان الجسيمات Reservoirكبيرجدا الى درجة تجعل هذا الجهد يعتمد فقط على خصائص هذا
الحزان .وعليه ،ال يكون للنظام المعتبر عدد محدد من الجسيمات بفعل التبادل بين النظام والخزان .ومن
األمثلة العملية على هذه الحالة قطرات الماء في الغالف الجوي ،لنعتبر سائال ما في حالة اتزان مع البخار
vaporفي وعاء عند درجة حرارة معينة ،حيث يكون النظام هو ذلك السائل ،بينما يكون الحمام الحراري
heat bathهو البخار )الحظ الشكل . ( 1.9في هذا الوضع ،تمر الجزيئات بإستمرار من السائل الى الطور
149
الغازي ، gaseous phaseويمكن ان نصف النظام الكلي المكون من ( الحمام الحراري +السائل +البخار
) بالطاقم المجهري القبول ،بينما نصف النظام المكون من ( السائل +البخار ) بالطاقم القانوني .اما اذا
اعتبرنا فقط الخواص إلحد هذه األطوار ،فيمكن وصف ذلك بواسط الطاقم القانوني الكبير .
بداية ،نحدد كثافة فراغ الطور للنظام عند القيم المعطاة من ، T, V, μوهذه الكثافة ال يدل فقط على احتمال
تواجد النظام في طور فراغي بعدد Nمن الجزيئات ،بل تشير الى احتمال ان يكون في النظام عدد Nمن
الجزيئات ،حيث . N=0,1,2,......∞ ،وبعد تحديد هذه الكثافة ،نحدد دالة التوزيع اإلحتمالي للجسيمات (
كما سبق شرحه في حالة الطاقم القانوني).
إلشتقاق دالة التوزيع اإلحصائي ،نطبق فكرة الطاقم المجهري على النظام الكلي كما يلي:
(.......................)3
(............................)4
150
يمكن نشر هذه المعادلة ،تحت شرط معادلة ( ، )3وبأخذ لوغارتم 𝑅 ، ln Ωكما يلي:
(........................)8
(..........................)6- 7
(................................)5
على فرض ان )𝑁 Ω𝑅 (𝐸,عامل ثابت ،تكون هذه اإلحتمالية كما يلي :
(..................................)1
(.................)99
151
حيث في معادلة ( ، )99تم اسقاط الدليل ) )sعلى اعتبار ان 𝑠𝑁 ↔ 𝑁 ،كما يكون التجميع على كل الحاالت
المجهرية في فراغ الطور المحتوي على Nمن الجسيمات .اي ان معادلة ( )99تعطي احتمالية تواجد النظام
في حالة مجهرية iوبطاقة ، Eiوبعدد من الجسيمات Nعند درجة حرارة Tوجهد كيماوي . μ
كما نحصل على كثافة فراغ الطور 𝑐𝑔 ρالمقابلة بإستبدال التجميع بالتكامل كما يلي:
(..................)99
تعرف معادلتي ( )99( ، )99بدالة التوزيع اإلحتمالي في الطاقم القانوني الكبير .وهذه المعدالت تمثل
التوزيع األكثر احتماال عند القيم المعطاة من ، T, μولبرهان ذلك ،نتبع ما يلي:
لنفرض ان طاقما ما يحوي على 𝒩 نظاما متماثال عند قيم معطاة من . T ، µوعند لحظة ما كان كل
من هذه األنظمة تحوي على عدد محدد ، Nعند نقطة ما في فراغ الطور .نقسم كل فراغات الطور الى
عدد كبير من الخاليا المتساوية ونرمز لها بالرمز 𝑁 ، ∆ω𝑖,حيث الدليل هنا يشير الى كل هذه الخاليا في
فراغ الطور لعدد من الجسيمات . Nولنفرض ان في كل من هذه الخاليا عدد محدد 𝑁 𝑛𝑖,من األنظمة
∗
𝑁 {𝑛𝑖,يرمز الى التوزيع األكثر احتماال . المكونة للطاقم .وان }
نفرض ان العدد 𝑁 𝑛𝑖,يحقق القيود التالية :
(.........)91
(.....................)93
كما يجب توفر الشرط التالي في حالة اإلتزان :
152
(.......................)94
حيث ان عدد الجسيمات غير ثابت ،نتعامل مع معدل عدد هذه الجسيمات .
(..........)98
حيث 𝑁 ω𝑖,يساوي احتما وجود حالة مجهرية في الخلية 𝑁. ∆ω𝑖,
نبدا بالبحث عن القيم المتطرفة للعدد 𝑁 ، 𝑛𝑖,وذلك بإستخدام الطرق الرياضية التي سبق شرحها ،وهي
عملية ضرب معادالت القيود السابقة ( )94-91بمضخمات الكرانج وجمع النواتج للحصول على التالي:
(.........................)91
(.............................)98
(.................................)95
وحتى تتحقق صحة معادلة ( ، )95يجب تالشي القوس ،وعند يحويل الدالة اللوغارتمية الى دالة اسية
نحصل على التالي:
(....................)91
153
ويمكن تحديد الكمية λبواسطة معادالة ( . )91على فرض ان احتماالت 𝑁 ω𝑖,تكون متماثلة لجميع خاليا
فراغ الطور ،نجد ان :
(...............................)19
في حين يمكن تحديد قيم α ،βمن معادالت ( )94( ، )93كما يلي:
(..................................)19
(................................)11
كما يمكن تحديد قيمها من التعبير الرياضي لإلنتروبيا ( كما سيوضح الحقا ).
(..........................)13
يمثل المقام في معادلة ( )13دالة تعرف بدالة التجزئة للطاقم القانوني الكبير ،اي
(..........................)14
اإلنتروبيا
من تطبيقات دالة التجزئة ايجاد الصورة الرياضية إلنتروبيا الطاقم ،وذلك بداللة معدل الطاقم ،تكون كما
يلي
154
(...............................................)18
وتؤول هذه المعادلة في الطاقم القانوني الكبير ،لتعطي صراحة التعبير الرياضي لإلنتروبيا ،الى ما يلي:
(................................... )11
حيث ال يعتمد الحد االول في قوس معادلة ( )11على نقطة فاراغ الطور وال على عدد الجسيمات ،
فيمكن اخراجه من تحت اشارة التكامالت .اما الحد الثاني يعطي معدل الطاقة :
(.............................)39
كما ان الحد الثالث يعطي معدل عدد الجسيمات ،او
(.......................)39
وبناء" عليه ،يمكن ان نعيد كتابة الصورة الرياضية لإلنتروبيا كما يلي:
(........................)31
ونالحظ من هذه المعادلة ان 〉𝐻〈 يقابل طاقة الديناميكا الحرارية للنظام ، Uكما ان 〉𝑁〈 يقابل عدد
جسيمات الديناميكا الحرارية . Nومن استخدامات هذه المعادلة ما يلي:
تحديد قيم 𝛂 𝛃 ,
حيث ان βدالة للطاقة ، Uيمكن اخذ مشتقة اإلنتروبيا في معادلة ( )31لنحصل على التالي
155
(........................... )33
حيث ان
وعليه ،
(...................)34
كما يعطي اشتقاق معادلة ( )31بالنسبة لمعدل عدد الجسيمات ما يلي:
(...........................)38
حيث
(......................)31
وبتعويض قيم α , βفي معادلة ( )31نحصل على التالي:
(.......................)38
تعريف :الطرف األيسر من معادلة ( )38يسمى جهد الطاقم القانوني الكبير grand canonical
potential functionويرمز له . ϕ
وعلية ،يمكن اعادة كتابة هذه المعادلة ( )38بداللة جهد الطاقم كما يلي:
156
(............................)35
وتبرزاهمية هذه الدالة في انها تلعب دور طاقة هلمهولتز الحرة Fعند اشتقاق متغيرات الديناميكا
الحرارية .
اما دالة التجزئة للطاقم القانوني الكبير ،في حالة الجسيمات غير المميزة ،تكون كما يلي:
(....................................)31
في حالة الجسيمات المميزة ،يمكن الربط بين دوال التجزئة للطاقم القانوني والطاقم القانوني الكبير كما
يلي:
(...............................)49
لدالة تجزئة الطاقم اي ان دالة التجزئة للطاقم الكبير تعبر عن الجمع الموزون weighted sum
القانوني ،ويكون عامل الوزن هو ) . z = exp(μ⁄kTكما تمثل معادلة ( )49القاعدة التي تربط
دوال التجزئة لكل من الطواقم اإلحصائية السابقة ( المجهري ،القانوني ،والقانوني الكبير ) ،وبعبارة
اوضح ،يمكن التعبير عن دالة التجزئة القانونية كما يلي
(.................)49
وهنا يكون معدل الطاقة ،وليس مقدار الطاقة ،مقدارا ثابتا ،بينما درجة الحرارة هي مقدار ثابت بفعل
الحمام الحراري .
حيث ان في حالة الجسيمات غير المتفاعلة وغير المميزة ،يمكن التعبير عن دالة تجزئة الطاقم القانوني
بداللة دالة التجزئة المنفردة كما يلي:
157
(.....................)41
(...............................)43
مثال ()1
جد دالة التجزئة للطاقم القانوني الكبير لنظام الغاز المثالي ؟
الحل
دالة الجسيم المنفرد في الطاقم القانوني هي:
حيث،
ونحصل على معادالت الحالة للنظام بأخذ المشتتقات لدالة الجهد هذا ،ويكون الناتج كما يلي
(......)44
158
(..................)48
(.....................)41
و نحصل على معادلة الغاز المثالي العامة وذلك بدمج معادلة ( )41مع معادالت ( ، )44-48وتكون
بالصورة التالية 𝑃𝑉 = 𝑁𝑘𝑇 :
وعليه ،يمكن ان نجمل العالقات التي تربط دوال التجزئة في الطوقم اإلحصائية ( المجهري ،القانوني
،و القانوني الكبير على الترتيب ) مع متغيرات الديناميكا الحرارية كما يلي:
(.............................)48
بما ان الطاقة وعدد الجسيمات في الطاقم القانوني الكبير ليست ثابتة ، fixedلذلك نلجأ الى حساب
التقلبات ،حساب اإلنحراف المعياري لعدد جسيمات وطاقة هذا الطاقم ،وذلك كما يلي :
وجدنا سابقا ان دالة احتمالية تواجد نظام ما في الطاقم القانوني الكبير هي
(.................................)1
159
حيث Eiتمثل طاقة خلية فراغ الطور) ، (iوبذلك تكون دالة التجزئة للطاقم القانوني الكبير كما يلي
(.......................... )1
تمثل عدد الحاالت المجهرية في الفترة 𝐸𝑑 ، 𝐸, 𝐸 +وبعدد جسيمي لنفرض ان الدالة )𝐸( 𝑁𝑔
،فتكون كثافة اإلحتمال لتواجد هذا النظام في الطاقم القانوني كما يلي: N
(.................................)1
كما تكون دالة التجزئة في الطاقم القانوني الكبير كما يلي:
(...........................)2
بإستخدام دالة اإلحتمال ،يكون معدل العدد الجسيمي 〉𝑁〈 كما يلي
(.........................)8
من هذه المعادلة نالحظ ان معدل العدد الجسيمي 〉𝑁 〈 يماثل العدد الجسيمي Nفي الديناميكا الحرارية .
وهو يساوي عدد جسيمي ثابث في الطاقم المجهري ،حيث ،
𝜙𝜕
𝑁=− ]
𝑉𝜕𝜇 𝑇,
ويمكن التعبير عن التشتت ( التباين) في معدل القيم في حالة الطاقم القانوني الكبير كما يلي:
160
(...................................)1
حيث ،
(.......................................)8
ويمكن اعادة كتابة هذه العالقة ( معادلة )8بداللة المشتقة األولى لدالة التجزئة كما يلي :
إلن ،
(...........................)8
(.........................)9
من تعريف معدل قيمة الطاقة في الطاقم القانوني الكبير ،نجد ان
(........................)1
في هذا اإلشتقاق ،اعتبرنا ان zتبقى كمية ثابتة اثناء عملية التفاضل .وبنفس الخطوات الرياضية
السابقة ،نجد ان معدل مربع هذه الطاقة تساوي التالي:
161
(............................)1
(................................)1
اذا استبدلنا معدل الطاقة بالرمز ، Uوالتعويض بقيمة 𝑇𝑘 ، β = 1⁄تصبح معادلة ( )3كما يلي:
(..............................)2
162
الفصل العاشر :تطبيقات احصاء فيرمي – ديراك
Fermi- Dirac Statistics Applications
نقدم في هذا الفصل دراسة لسلوك اإللكترونات الحرة في المعادن عند درجات الحرارة المختلفة ،وذلك
بإعتبار ان إللكترونات الحرة في المعادن تتبع احصاء فيرمي – ديراك .كما نتناول دراسة الخواص
المغناطيسية للمواد وفق هذا النموذج اإلحصائي.
من المعلوم ان المعادن ( المواد الموصلة) تحتوي على عدد كبير من اإللكترونات الحرة ( الكترونات
التكافؤ) والتي تتحرك عشوائيا خالل المسافات البينية لذرات هذه المعادن في حالة عدم وجود مجال كهربي
خارجي مسلطا على عينة من تلك المعدن .ويمكن اعتبار هذه اإللكترونات نموذجا يشبه حركة جزيئات
الغاز المحصور .وبما ان هذه اإللكترونات هي جسيمات فيرمي فهي تخضع لقاعدة باولي اإلستثنائية ،
وعليه يمكن اعتبارها تشكل نظام فيرمي يتبع احصاء فيرمي – ديراك من حيث التوزيع .وحتى يتحقق هذا
،يجب مراعاة ما يلي :اهمال التفاعالت بين هذه اإللكترونات والشبكة Latticeبحيث تنتشر موجات هذه
اإللكترونات بحرية ،و ان ال يكون هناك اي تصادم بين هذه اإللكترونات ( اي تكون الشبكة درعا يحمي
هذه األلكترونات من بعضها البعض) .
بالرجوع الى الفصل الثامن ،وجدنا ان متوسط رقم اإلشغال في توزيع فيرمي -ديراك يعطى بالعالقة التالية:
بإهمال الحركة المغزلية لإللكترون في الغاز اإللكتروني ،تكون طاقة هذا اإللكترون طاقة انتقالية فقط ،
وعليه ،يمكن التعبير عن كثافة الحاالت بداللة الزخم الخطي 𝓅 وطاقة اإللكترون كما يلي:
163
𝓹 𝝅𝟐
= kويسمى العدد الموجي ،وتكون كثافة الحالت بداللة الزخم الخطي تصبح كما حيث :
𝒉
يلي
4πV𝓅2
= 𝓅𝑑)𝓅(N 𝓅𝑑
ℎ3
وفي حالة السرع غير النسبية ،تعطى الطاقة الحركية بداللة الزخم كما يلي
𝑒𝑚
√ = 𝓅𝑑 ⟹ ℰ = 𝓅𝟐 ⁄2 𝑚𝑒 ⟹ 𝓅 = √2𝑚𝑒 ℰ 𝑑ℰ
2ℰ
وبسبب اهمال الحركة المغزلية لإللكترونات ،تكون هذه المعادلة غير دقيقة .
وحيث انه يمكن تسكين الكترونين في اي مستوى من الطاقة وبدون اإلخالل بمبدأ باولي ( كما في الشكل
، ) 99.9لذلك تكون الصورة الرياضية التي تعطي كثافة الحاالت بداللة طاقة المستوى كما يلي:
) 𝑑N(εالذي يعطي عدد اإللكترونات ذات الطاقة ما بين ε+dε ، εيعطى من هذه العالقة ،نجد ان
كما يلي :
164
حيث . 𝑛̅(ℇ) = 𝑛̅𝐹𝐷 (ℇ) :
اما العدد الكلي Nلأللكترونات في المعدن ،نحصل عليه بمعايرة هذه المعادلة على النحو التالي:
)........ (1
ولتحديد مقدار هذه الطاقة ،نفحص اشارة μفي معادلة ( )9كما يلي:
نفرض ان
)......... ( 2
لفحص صحة هذه المعادلة ،نستخدم الحد األدنى للجهد الكيماوي ،اي عندما 𝐹 ، μ → εلمقادير سالبة
وموجبة من طاقة فيرمي ،ويكون هناك حالتان هما:
الحالة األولى:
اي ،
، N = 0وهذه النتيجة غير معقولة .
165
اما الحالة الثانية :
وهذه النتيجة لها معني فيزيائي ،اي تكون Nعدد كبير جدا .
وعند فحص المقام الموجود تحت اشارة التكامل في معادلة ( ، )1نجد ان قيمة متوسط رقم اإلشغال
لتوزيع فيرمي – ديراك ،عند اقتراب درجة الحرارة من الصفر المطلق ،كما يلي:
ويمكن تمثيل العالقة بين متوسط رقم اإلشغال لفيرمي كدالة للطاقة النسبية ) 𝐹𝜀 (𝜀 ⁄كما في الشكل
)99.1
والمعنى الفيزيائي لهذه النتيجة يستند على مبدأ باولي اإلستثنائي ،حيث ال يمكن ان يتواجد جسمين في نفس
الحالة الكمية ( اي تمتلك نفس األعداد الكمية) .وبالتالي تشغل الجسيمات في الحالة األرضية ground
stateالمستويات الواطئة الممكنة ( المحتملة) ،إذ تشغل المستويات األعلى بطاقة او مستوى طاقة محددة
166
( طاقة فيرمي) .لذلك ،يمكن تعريف طاقة فيرمي كما يلي :طاقة مستوى لجسيم منفرد تحته ( )Nمن
الحاالت.
لنفرض ان الجسيمات في فضاء الزخم الخطي linear momentum spaceتشغل كرة نصف قطرها
𝐹𝓅 ويطلق على سطح هذه الكرة سطح فيرمي .
𝑁
هذا يعني ان ) ( 2من مستويات الطاقة يكون مشغوال وتكون طاقة القطع cutoffعند طاقة فيرمي ،وما
وتكون مشتقة عدد اإللكترونات بالنسبة للطاقة ) 𝜀𝜕 ) 𝜕𝑁(𝜀)⁄كدالة للطاقة النسبية ) 𝐹𝜀 )𝜀 ⁄كما في
الشكل (. )15.2
167
وعليه ،تكون طاقة ودرجة حرارة فيرمي كما يلي:
(...............)3
اما الطاقة الكلية للغاز اإللكتروني في المعدن وعند درجة الصفر المطلق فتكون مساوية للمساحة تحت
المنحنى في الشكل ( ، )99.4وتعطى رياضيا بالعالقة التالية :
او
3
=E 𝐹𝑁ℇ
5
𝐸 3
=̅
E 𝐹= ℇ
𝑁 5
الجدول التالي يوضح قيم طاقة ودرجة حرارة فيرمي لبعض المعادن
168
من هذا الجدول نجد ان مقدار 𝐹 Tيكون اكبر كثيرا من درجة الحرارة العادية ( درجة حرارة المعمل) ،
وعليه ،عند هذه الدرجة يصبح المعدن في حالة المادة البالزمية.
ولحساب الطاقة الكلية لإللكترون الغازي ،عند ما تكون 𝐹𝑇 = 𝑇 ،ال يمكن التعويض بدل
قيمة ، N(ℇ) = 0 , 1وانما نستخدم عملية التكامل كالتالي:
حيث من الصعب اجراء عملية التكامل في هذه المعادلة جبريا ،نضطر إلستخدام طريقة التحليل العددي ،
وتكون النتيجة ،بعد ترتيب الحدود ،للحهد الكيماوي كدالة لدرجة الحرارة كالتالي:
مثال عددي :اثبت ان الطاقة الكلية للغاز اإللكتروني عند درجة الحرارة النسبية ، 𝑇⁄𝑇𝐹 = 0.2اي
الحل
نعتبر مدى من الطاقة حول طاقة فيرمي بمقدار ، k 𝐵 Tفيكون عدد اإللكترونات المهيجة كالتالي:
، N𝑒𝑥𝑐 = 𝑁(ℇ). k 𝐵 T
وتصبح العالقة ( )9على النحو التالي:
169
بالتعويض بدل طاقة فيرمي ،نحصل على:
ويكون العدد التقريبي لإللكترونات المهيجة في هذه الفترة من الطاقة كما يلي :
في هذا الحل التفريبي وغير الدقيق ، non exact solutionتكون الطاقة المهيجة لكل الكترون غازي
تقريبا تساوي ، k 𝐵 Tوعليه تكون الطاقة الكلية كالتالي
لنعتبر حالة ذرة وحيدة ،حيث المسافات بين الذرات كبيرة لدرجة يمكن معها اهمال التفاعل الناتج عن
ترابط الحركة المغزلية لهذه الذرات ، spin- spin interactionيكون رقم اللف الكمي spin quantum
numberمساويا . 𝐼 = 1/2 :إليجاد مقدار تمغنط Magnetismعينة من مادة المعدن بإستخدام احصاء
فيرمي – ديراك ومبدا باولي اإلستثنائي ،نعنبر جميع الكترونات التوصيل ( الحرة) مصحوبة مع حركتها
المغزلية في آن واحد .
حيث ان تمغنط المادة يعطى بدالة تعرف دالة النجفن Langevin functionويكون كما يلي :
حيث = Bشدة المجال المغناطيسي الخارجي (μ𝐵 )،بور ماجنتون .Bohr magneton
170
لنفرض ان السهم )↑( يشير الى حركة غزل اإللكترون ( اللف) الى اعلى ،بينما )↓( يشير الى
حركة غزل اإللكترون ( اللف) الى األسفل ( كما في شكل . )99.8
عند تسليط مجال مغناطيسي خارجي شدته ، Bتكون الطاقة المغناطيسية المخزونة لكل الكترون تساوي ما
يلي
𝐵 𝐵𝜇 𝐸𝑚 = −
حيث ، 𝐸𝑚 ≪ 𝜀𝐹 :عند تسليط مجال مغناطيسي شدته 1تسال ،فهذا يعني ان الحركة المغزلية تنتج
حاالت منحلة عند الصفر المطلق مماثلة للحاالت عند درجة الحرارة العادية ( بعكس الحركة اإلنتقالية ) ،
وتكون قريبة من الحالة األرضية ،ولذلك نبدأ بمعالجة هذه المسألة عند درجة حرارة الصفر المطلق .
وسنعرض حالتين هما :
في هذه الحالة ،تملئ اإللكترونات الحاالت األرضية وتكون حركة اللف الى اعلى واسفل ( كما في الشكل
) ، ) 10.5بحيث تعطي عزوم مغناطيسية مرتبة .كما تكون ذات طاقة كلية اقل من طاقة فيرمي ( طاقة
القطع)
شكل( )10.5توزيع الحركة المغزلية لإللكترونات في غياب المجال المغناطيسي الخارجي وعند درجة
حرارة الصفر المطلق.
بفعل الطاقة المزودة من المجال تنزاح بعض اإللكترونات من اسفل الى اعلى ( كما في شكل ، )99.1وهذا
يستهلك طاقة مقدارها كما يلي :
171
𝐵 𝐵𝜇∆ℇ = ∆ℇ↑ − ∆ℇ↓ = −2
ولكن بسبب مبدا باولي اإلستثنائي وكون جميع الحاالت األرضية مشغولة بالجسيمات ،فإن هذه الحاالت
المنزاحة تقفز الى طاقة اعلى من طاقة فيرمي ( اي تتخطى عتبة فيرمي) ولكن بمقدار صغير ( ≪ 𝑚𝐸(
1
𝐹 ، ℇولذلك يبقى اإلفتراض بإن كثافة الحاالت للف العلوي = كثافة الحاالت للف السفلي ≈ ) 𝐹𝑁(ℇ
2
لنفرض ان 𝑠𝑛 يساوي عدد اإللكترونات المنزاحة بفعل المجال المغناطيسي ،وتعطى كما يلي:
حيث ان كل الكترون مزاح يزداد عزمه المغناطيسي بمقدار 𝐵𝜇 ، 2لذلك يكون العزم المغناطيسي الكلي
بإتجاه المجال المغناطيسي Bلعدد Nمن هذه اإللكترونات كما يلي
ويكون العدد الكلي لإللكترونات ذات العزم الموازي للمجال ( )+او المعاكس له ) ) −كالتالي:
)........(4
حيث 𝑛̅ = متوسط عدد اإللكترونات ويحدد هذا الرقم بتوزيع فيرمي – ديراك ،ويمكن استبدال 𝜇 بطاقة
فيرمي ( حيث يتشابه النظام مع حالة اإلتزان عند الصفر المطلق) .اي
172
وعليه ،تكون حدود التكامل في معادلة ( )4كما يلي
كما يكون صافي العزوم المغناطيسية للعينة ( التمغنط العياني ) كما يلي
ونالحظ ان هذا المقدار يتفق مع دالة النجفن في حالة العينة المعزولة isolatedوعند درجة الصفر
المطلق ،اي
______________________________________________________
_____________________
173
الفصل الحادي عشر :تطبيقات احصاء بوز – اينشتين
Bose – Einstien Statistic Applications
يتناول هذا الفصل تطبيقا إلحصاء بوز – اينشتين على اشعاع الجسم األسود ،بإعتبار ان الفوتونات
تشكل نظام غاز بوز المثالي ،كما يعرض مقارنة بين النتائج الناجمة عن هذا اإلحصاء مع النظريات التقليدية
التي وضعها بالنك .كما يتناول ظاهرة تكثيف بوز – اينشتين وفقا إلسس هذا أإلحصاء.
يعرف الجسم األسود بأنه الجسم الذي له اعلى قدرة امتصاصية لألشعة الكهرومغناطيسية الساقطة
عليه ،بمعنى ال ينعكس عنه اي ضوء ساقطا عليه .وحيث ان له قدرة امتصاصية عالية ،فإن له ايضا
قدرة اشعاعية .ويمثل الجسم األسود بجسم مغلق ،اجوف ،وبه فتحة ( ثقب صغير ) ومطلي بأألسود من
الداخل ( الشكل .)11.1
يمتص هذا الجسم كل الضوء الساقط عليه من خالل الثقب وال يسمح له بالخروج نتيجة لإلنعكاسات
ال متتالية عى جدرانه الداخلية .وعندما يسخن الجسم األسود ،فإنه يشع ضوء يحتوي على كل األطوال
الموجية اعتمادا على درجة الحرارة .T
اما معالجة بالنك ( عام )9199التقليدية لظاهرة اشعاع الجسم األسود ،فكانت تستند على اعتبار ان
الطاقة الممتصة او المشعة تكون على صورة حزم من الطقة غير مجزئة تسمى الكونتا Quantaوهي
طاقة الفوتون .اما التفسير الفيزيائي لهذه الظاهرة فيعتبر ان الفوتونات تنبعث بسبب اهتزاز ذرات الجسم
األسود ،كما في حالة اهتزاز المتذبذب التوافقي .simple harmonic oscillator
174
وفقا لنظريات الميكانيكا الكمية ( حلول معادلة شرودنجر للمتذبذب التوافقي ) ،تكون القيم الخاصة لدالة
الهاملتون كالتالي:
𝜈ℎ
= ε0 حيث تكون طاقة النقطة الصفرية تساوي
2
او ،
𝑛𝜀 𝑛𝜀
𝑘 ∫ = )𝑍 𝑑(ln 2 𝑘 = 𝑍 𝑑𝑇 ⟹ ln 𝐶+ )(1
𝑇𝐵 𝑇𝐵
)........(.2
افترض بالنك ان ثوابت معادلة ( )99.1تساوي .9وعليه تصبح دالة التجميع لجميع األنماط كالتالي:
175
بتطبيق قاعدة مجموع المتسلسلة الهندسية ،نجد ان
1
= 𝑙𝑙𝑎𝑍 𝜈ℎ ; 𝑇 𝐵𝑘 ≪ 𝜈ℎ )……….. (3
−
𝑇𝑘 𝑒1−
).......)4
بما اننا نتعامل مع نظام مفتوح ، open systemاي عدد الفوتونات غير ثابتا ( يتغير مع درجة الحرارة)
،وعليه يكون الجهد الكيماوي غير معرف ، undefinedبمعنى
176
وعليه ،يكون عدد الفوتونات التي يقع ترددها ضمن المدى 𝜈 + 𝑑𝜈 ، νكالتالي:
)……….(5
وجد بالنك ان القدرة اإلشعاعية للجسم األسود تكون دالة لطول الموجة ولدرجة الحرارة ( الشكل )99.1
177
بإستخدام معادلة ( )8كما يلي: ويمكن مناقشة اإلعتماد الحراري للتوزيع األعظم ) 𝑥𝑎𝑚𝜈 )
)……..(6
)𝑥( 𝑟𝜌𝜕
) ،المعطاة في معادلة ( ، )1نجد بإستخدام شرط القيمة العظمى على القدرة اإلشعاعية ) = 0
𝑥𝜕
ان
. 𝜈𝑚𝑎𝑥 = 5.87 × 1010ويسمى هذا بقانون ازاحة فين Wein Displacementوالذي ينص او
على ان قمة المنحنى في طيف الجسم األسود تنزاح مع ارتفاع درجة الحرارة في اتجاه تناقص درجة
الحرارة ،ويعبر رياضياعن القانون كما يلي :
ثابت = 𝑇 𝑥𝑎𝑚λ
وبتكامل معادلة ( )1نحصل على قانون ستيفان – بولتزمان والذي ينص على ما يلي:
تكون الطاقة اإلشعاعية الكلية لوحدة المساحة تحت المنحنى وعند درجة حرارة Tكالتالي:
𝐸 = 𝑏 𝑇4
178
شكل ( )99.8الطاقة اإلشعاعية كدالة للتردد وفي حاالت مختلفة من درجة الحرارة.
بما ان البوزونات ال تخضع لمبدأ باولي اإلستثنائي ،لذلك تستقر في الحالة األرضية عند درجة الصفر
المطلق ( ( . (T=0الحظ الشكل )99.1
179
يكون متوسط رقم اإلشغال في توزيع بوز -اينشتين كالتالي:
)……….(7
كما تكون كثافة الحاالت بداللة الطاقة كما يلي: حيث 𝑖. μ < ε
)........ (8
إليجاد ما يؤول اليه نظام بوز -اينشتين في الحاالت التالية ،وعند التغير درجة حرارة النظام ،نتبع التالي:
حيث ان البوزونات تحاول تقلل من طاقتها قدر اإلمكان واإلستقرار في الحالة األرضية ، ε1لذلك تصبح
طاقة النظام الكلية كما يلي:
𝐸(0) = 𝑁𝜀1
وعليه ،
̅̅̅ → 𝑖̅𝑛 lim
𝑁 → 𝑛1
𝑇→0
لفهم معنى نهاية الدالة األسية عند األقراب من الصفر المطلق ،وكما هو مطلوب ان يكون Nعدد كبير
.ويمكن تحليل ذلك رياضيا كما يلي: μ < 𝜀1 ،فإن ذلك يستوجب ما يلي∶
حيث ان القوة قي الدالة األسية صغيرة ،يمكن نشر هذه الدالة بالصورة التقريبية والتعويض في المقام في
معادلة ) ، (7ومن ثم استبدال متوسط رقم اإلشغال في المعادلة بعدد الجسيمات الكلي ، N ،لنحصل على
التالي :
180
وعلى الرغم من ان الحد الثاني في هذه النهاية صغيرجدا ،يكون الجهد الكيماوي اصغر من مقدار
𝑖 . μ < εوهذا يعني عمليا ان كل 𝑖̅𝑛 التي لها ، 𝑖 > 1تكون مفرغة طاقة الحالة األرضية ،اي
( emptiedبدون جسيمات ) عند الصفر المطلق.
عندم ا تكون درجة الحرارة اكبر من الصفر المطلق ( ولكن بالقرب من هذه الدرجة) ،لتحديد اشارة معامل
الجهد الكيماوي بإستخدام احصاء بوز -اينشتين وكثافة حاالت الطاقة ،نتبع التالي :بدمج معادلتي ()5( ، )8
،نجد ان
او
)..................... (9
تعطي هذذه المعذادلة عالقة تكاملية بين كثافة الحاالت الحجمية ودرجة الحرارة ،وحيث ان N, Vتوابت ،
يكون 𝑉 𝑁⁄مقذذدار ثذذابذذت ،وعليذذه يجذذب ان يعطي التكذذامذذل ،مع اختالف ،Tنتيجذذة ثذذابتذذة .وألن (
، μ < ε(≈ ε1يجب ان يزداد µمع نقصان .T
) ، 𝑇 → 0 𝐾 ( 𝜀, 𝜇 → 𝜀1يجب ان يعطي التكامل مقدارا من كثافة حالة يمكن وبغض النظر ،عندما:
قياسذذها ، measurable densityوهذا يؤدي الى ان تكون μكمية سذذذالبة ،او تكون قيمة | |μمتناقصذذذة
مع درجة الحرارة.
وعليه ،عندما تكون درجة الحرا رة اكبر من الصذذذذذذفر المطلق ،فإن μتكون سذذذذذذالبة ،واخيرا تصذذذذذذل الى
μ = ε1عند 𝐾 . 𝑇 = 0ولجعل هذا ممكنا ،نفترض ان طاقة الحالة األرضية هي المقياس الصفري ،
اي .(ε1 = 0 , μ ≤ 0 ) ،
181
درجة تكثيف بوز – اينشتين الحرارية
تجعل ، μ = 0بدرجة تكثيف بوز – اينشذذذذذذتين . تعرف اصذذذذذذغر درجة حرارة ،ويرمز لها 𝐶𝑇 ،التي
𝐶𝑇 → 𝑇 ،وعليه تصذذذذبح الصذذذذورة الجديدة لهذه إليجاد هذه الدرجة نسذذذذتخدم معادلة ( )1مع اسذذذذتبدال
المعادلة كما يلي
نفرض ان
او
̅̅̅ = 𝑖̅𝑛 𝑖∑ = 𝑁
𝑛1 + 𝑛̅𝜀>𝜀1
182
اي ان عدد الجسيمات الكلي= متوسط عددها في الحالة األرضية +متوسط عددها في الحاالت األخرى .اي
،
او
(.........)99
𝐶 ، T < Tوفي حالة األقتراب من الصفر المطلق ،فإن . μ ≈ ε1وكما وجدنا سابقا ( نعلم ان عند
معادلة ، )8او
𝑇 𝐵𝑘
𝑇 ≈ 0 𝐾 → 𝜇 = ε1 −
𝑁
ويكون هذا الشرط صحيحا لجميع الحالت عدا الحالة األرضية ،ونحصل على توزيع بوز – اينشتين مع
. μ = ε1
مثال العددي:
183
) ، (𝑉 = 𝐿3تكون دالة الموجة في الحالة نفرض وجود ذرات 𝐻𝑒24محصورة في صندوق حجمه
األرضية كما في الشكل ( . )99.8وحسب قانون دي برولي ،تكون طول الموجة 𝐿 . λ = 2بينما في
الحالة المستثارة األولى ، first excited stateيكون طول الموجة 𝐿 = 𝜆 .وعليه ،
شكل ()99.8
من معادلة دي برولي ،نجد ان الزخم الخطي للجسيم ،في الحالتين يكون كما يلي :
لنفرض ان 𝑚𝑐 ، 𝐿 = 1تكون
ومن ثم ،يمكن اعتبار 𝜇 = 0عندما تكون 𝐶𝑇 < 𝑇 .ومع هذا الفرض ،يمكن حل معادلة ( )99كما يلي
:
184
وهذا يمثل عدد الجسيمات غير الموجودة في الحالة األرضية ،وفي درجة حرارة ضمن المدى
𝐶𝑇 < 𝑇 < ، 0وعليه يكون العدد الكلي للجسيمات كما يلي
).......(11
وتعني معادلة ( )99ان عند درجة الحرارة ،حيث 𝐶𝑇 < 𝑇 ،التي تكون اصغر من درجة تكاثف بوز-
اينشتين ،تبدأ البوزونات بالتكاثف في الحالة األرضية ويزداد عددها كلما اقتربت درجة حرارة النظام من
الصفر المطلق .وعندما تكون كلها او معظمها في نفس المستوى ،ويكون لها دالة الموجة تتصرف هذه
الجسيمات وكأنها جسيم منفر د ( ال تفاعل داخلي بينها) ،ويصبح للنظام خواص جديدة وتسمى هذه الحالة
بحالة بوز–اينشتين التكاثفية . ( BEC ) Bose-Einstein condensate
يوضح الشكل ( )99.5العالقة البيانية لعدد الجسيمات النسبي في الحالة األرضية مع درجة حرارة النظام .
شكل ( )99.5العالقة البيانية لعدد الجسيمات النسبي في الحالة األرضية مع درجة حرارة النظام .
ويبين هذا الشكل ان عند درجات الحرارة التي تكون تحت 𝐶 ، Tفإن عاز بوز -اينشتين المثالي ينقسم الى
مجموعتين هما :غاز عادي Normal Gasوغاز BECالمتكثف الذي ال يساهم في طاقة النظام او ضغطه
.
185
حساب معدل الطاقة في المدى 0 < 𝑇 < 𝑇𝐶 :
حيث ان الحد األول تقريبا يساوي صفرا ،والحد الثاني يتناسب مع ، 𝑇 5/2لذلك يمكن ان يكون الحل
التقريبي لمعدل الطاقة كما يلي:
).......(12
)………(13
𝑇
اما العالقة البيانية لمعامل الجهد الكيماوي μكدالة ( 𝑇( ،تكون كما في شكل ()99.1
𝐶
186
𝑇
شكل ( )99.1لمعامل الجهد الكيماوي μكدالة ( 𝑇( ،
𝐶
ومن ثم يمكن تحديد معدل الطاقة من معادلة ( ، )91ونجد الحرارة النوعية المولية ( )93وتمثيلها بيانيا (
الشكل ( 99.99كما يلي:
ويبين هذه الشكل ان درجة حرارة النظام العالية تجعل ، 𝐶̃𝑉 → 3𝑅 ⁄2ووالتي تساوي القيمة التقليدية
للحرارة النوعية المولية ،وذلك عند درجة 𝐶𝑇 .10
187
ألباب الثاني
188
-Iتمارين محلولة
( )1تحتوي غرفة ،ذات حجم ، 27 m3على هواء في الظروف المعيارية ،على فرض ان جزيئات الهواء
هي جسيمات مستقلة ،جد احتمال وجود حيز 1cm3في مكان ما من الغرفة خالي من الهواء ،وذلك بسبب
التقلبات اإلحصائية ؟
الحل:
نفرض ان = V0حجم الغرفة = V ،الحجم تحت اإلعتبار .وعليه ،يكون احتمال وجود جسيم في الحجم
𝑉
1− Vيساوي . 𝑉 ⁄𝑉0بينما تكون احتمالية وجود هذا الجسيم في اي مكان آخر قي الغرفة يساوي
𝑉0
.اذا كان عدد الذرات المستقلة في الهواء ، Nفإن احتمال وجود اي من الذرات في الحجم Vيساوي :
𝑁 𝑉 𝑉
𝑃 = (1 − }) ) = 𝑒𝑥𝑝 {𝑁 ln(1 −
𝑉0 𝑉0
اذا كان
𝑉 ⁄𝑉0 ≪ 1 ⟹ ln (1 − 𝑉 ⁄𝑉0 ) ≈ − 𝑉 ⁄𝑉0
وعليه ،
𝑃 = 𝑒 −𝑁𝑉⁄𝑉0
حيث يكون حجم المول الواحد في الظروفالمعيارية ، 22.4 × 103 𝑐𝑚3كما ان كل 9مول يحتوي
على عدد افوجادرو من الجسيمات ،اذن
27 × 106
=N 3
) × (6.62 × 1023
22.4 × 10
19
𝑃 = 𝑒 −2.7×10
المدى ( )0في حالة الغاز المثالي تحت الشروط المعيارية ،جد احتمالية تواجد ذرة ، 𝑃(𝑟)،في
}𝑟𝑑 {𝑟, 𝑟 +؟
الحل
189
𝑉 ، 𝑛 = 𝑁⁄يكون احتمال وجود ذرة في الحجم 𝑉𝑑 يساوي 𝑛𝑑𝑉 : نفرض ان
كما يكون احتمال عدم تواجد ذرة في هذا الحجم يساوي . 1 − 𝑛𝑑𝑉 :اما احتمالية عدم تواجد ذرة في
𝑉𝑛. 𝑒 − الحجم Vيساوي
) (3بإستخدام حجم فراغ الطور ،احسب عدد الحاالت المجهرية في الطاقم المجهري القانوني للغاز المثالي
؟
الحل
نفرض ان فراغ الطور مقسما الى كرات ذات ابعاد nنصف قطركل منها ، Rيكون حجم الكرة النونية
(انظر للملحق الرياضي) كما يلي:
𝑛Φ𝑛 = C𝑛 R
وعليه،
∞ ∞ 𝑛
∫ ∫ 𝑑𝑥1 … … … . = } 𝑑𝑥𝑛 𝑒𝑥𝑝{−𝜆(𝑥12 + ⋯ 𝑥𝑛2 (𝜋⁄𝜆) 2
∞− ∞−
(.........)9
حيث ، 𝑥12 + ⋯ + 𝑥𝑛2 < 𝑅 2ويمكن كتابة الطرف األيسر لمعادلة ( )9كمايلي:
190
بإستخدام تعريف دالة جاما بالصورة التكاملية ،نحصل على ما يلي:
𝑛
1 ∞ 𝑛 1 𝑛
𝑛𝐶𝑛 𝜆𝑛/2 ∫0 = 𝑡𝑑 )𝑡𝑡 (2 −1) exp(− 𝑛 = ) 𝐶𝑛 Γ ( 2 )(2
2 𝜆2
بمساواة األطراف اليمنى في معادلتي ( )9و ( )1وبإستخدام تعريف دالة جاما ،نجد ان
2𝜋 𝑛/2
𝑛 = 𝑛𝐶
)Γ(2 + 1
( )3اذا كانت دالة هاملتون لجسيمات الغاز المثالي ،حيث Nعدد هذه الجسيمات ،وعلى فرض ان = 𝑚2
،1تعطى كما يلي
𝑁𝐻(𝑝) = 𝑝12 + 𝑝22 + ⋯ 𝑝3
2
)(a
اثبت ان حجم فراغ الطور يكون كما يلي
)𝐸√( 𝑛Γ (E, V) = K 0 𝑉 𝑁 Σ
حيث ،ثابت = n= 3N ، K 0
الحل
ويعرف بداللة كثافة الحاالت عند الطاقة ( Eالحظ نفرض ان ) = Γ( E,Vحجم فراغ الطور الكلي.
الشكل ادناه) ،وذلك كما يلي:
)𝜕Φ(E
( = )Γ( E, V ∆)) ∆= Σ (E
𝐸𝜕
191
او بداللة التكامل على جميع نقاط فراغ الطور كما يلي:
1
= )𝑉 Γ(𝐸, ∫ 𝑑𝑝 … 𝑑𝑝𝑛 𝑑𝑞1 … . . 𝑑𝑞𝑛 .
ℎ3𝑁 𝑝12 +⋯𝑝𝑛2<𝐸 1
بما ان هاملتون النظام ال يعتمد على اإلحداثيات العمومية ،فإن التكامل على هذه األحداثيات يعطي حجما
1
𝑁 ، 𝐾0 = ℎ3اذن لفراغ المكاني يساوي 𝑁 𝑉 ،ولنفرض ان
حيث ان حجم الكرة النونية التي نصف قطرها 𝑅 يعطى كما يلي:
𝑛 ، Φ𝑛 (𝑅) = C𝑛 Rومن تعريف الطاقة بداللة الزخم الحطي نجد ان :
R ↔ 𝑝 = √2𝑚𝐸 = 𝐸1/2
)Σ𝑛 (√𝐸) = 𝑛𝐶𝑛 𝑅 (𝑛−1
(...................)1
192
من نتيجة سؤال ( ،)3يكون الثابت كما يلي:
( )5بإستخدام دالة توزيع ماكسويل -بولتزمان للزخم الخطي ،اثبت ان التباين في طاقة ذرات الغاز المثالي
والناتج عن التصادم بين هذه الذرات يكون كما يلي:
2 3
= σ𝜖 = 〈𝜖 2 〉 − 〈𝜖〉2 (𝑘 𝑇)2
𝐵 2
الحل
)𝑝(𝑓𝜖𝑝 ∫ 𝑑 3
= 〉𝜖〈 )(1
)𝑝(𝑓𝑝 ∫ 𝑑 3
حيث
𝛽𝑝2
) 𝑚𝑑 3 𝑝 = 4𝜋𝑝2 𝑑𝑝 , 𝑓(𝑝) = 𝑐e(− 2
𝛽
نفرض ان ، (2𝑚 = 𝜆) :اذن بالتعويض في معادلة ( ، )9نحصل على
∞ 2
𝑝𝑑 𝑝𝜆1 ∫0 𝑝4 𝑒 −
= 〉𝜖〈
𝑝𝑑 2𝑚 ∫∞ 𝑝2 𝑒 −𝜆𝑝2
0
نجد ان:
3
= 〉𝜖〈 𝑇 𝑘
𝐵 2
بالمثل ،نجد ان
193
اذن ،يكون التباين كما يلي:
) (6بإستحدام دالة توزيع ماكسويل -بولتزمان ،برهن ان ضغط الغازالمثلي والمحصور في وعاء حجمه V
،بحيث تكون جدرانه مصقولة جدا ،يعطى كما يلي :
𝐸2
=P
𝑉3
حيث 𝐸 ،الطاقة الحركية لكل جزئ .
الحل
يعرف الضغط على انه القوة الواقعة على وحدة المساحة العمودية .لنفرض ان جدار الوعاء العمودي على
حركة الجزيئات في اتجاه محور xوان مركبة سرعة الجزئ في هذا اإلتجاه هي 𝑥 ( νكما في الشكل المرفق
).
من تعريف القوة الواقعة على الجدار في الثانية الواحدة ،نجد ان
𝑥𝑝∆
= 𝑥𝐹 𝑥𝑣𝑚→ 2
𝑡∆
وعليه ،يكون الضغط الناتج كما يلي:
)𝜙() 𝑥𝑣𝑚𝑃 = (2
حيث 𝜙 = فيض الذرات الساقطة على وحدة المساحة والموجودة في األسطوانة ،حيث تساوي مساحة
𝑁
= 𝑛 ،فإن الضغط الكلي يكون المقطع وحدة واحدة وطولها 𝑥𝑣 .اذا فرضنا ان كثافة الغاز الحجمية
𝑉
كما يلي
194
𝑣3
= 𝑣𝑥2 حيث تكون مركبات السرعة في جميع اإلتجاهات متساوية ،نجد ان 𝑚= 𝑝2 ⁄3
3
( )7اذا كانت درجة حرارة عمود من الهواء ال تعتمد على األرتفاع عن سطح األرض ،برهن ان كثافة
جزيئات في هذه العمود تعطى بالعالقة التالية:
𝑧𝑔𝑚n(z) = n(0)e−β
حيث zاألرتفاع عن سطح األرض .
الحل
نفرض ان عمودا من الهواء مساحة مقطعه الوحدة ،وجسيمات الهواء ساكنة .تكون طاقة وضع الجسيم عند
األرتفاع zكما يلي:
𝑧𝑔𝑚 = )𝑧(U
) (8في طبقات الغالف الجوي ،تتغير درجة الحرارة مع أإلرتفاع عن سطح األرض .فاذا كانت حالة
الهواء ساكنة ( مستقرة) وال يوجد تبادل حراري في اإلتجاه الرأسي ) ، (zبرهن ان:
195
𝑇𝑑 )(𝛾 − 1
𝑘 =− 𝑔𝑚
𝑧𝑑 𝛾
)(𝛾−1
−
P 𝛾 𝑡𝑠𝑛𝑜𝑐 = 𝑉 = 𝑐0
اذن ،
𝑧𝑔𝑚
− 𝑔𝑚
𝑒)𝑑𝑃 = 𝐶𝑑𝑛(𝑧) = 𝐶𝑛(0 𝑇𝑘 )𝑧𝑑 𝑇𝑘 (− )(3
196
، k = 1.381 × 10−16 ، γ = 7/5 ، 𝑇0 = 300بتعويض هذه القيم في المعادلة ،نجد مقدار
اإلرتفاع الذي تنعدم عنده درجة الحرارة يساوي:
𝑟𝑒𝑡𝑒𝑚 𝑧 ∗ = 3.17 × 104
( )7بالرجوع الى سؤال ( ، )5برهن ان ضغط الهواء يتغير مع اإلرتفاع كما يلي:
𝑃𝑑 𝑧𝑑𝑔𝑚
= −
𝑃 )𝑧(𝑇𝑘
ثم بالتكامل ،جد )𝑧(𝑃 ؟
الحل
بالرجوع الى نتيجة سؤال ( ، )5يمكن اعادة ترتيب المعادلة ليعطي درجة الحرارة كما يلي:
𝑔𝑚 )(𝛾 − 1 𝑔𝑚 )(𝛾 − 1
𝑇(𝑧) = 𝑇0 [1 − = 𝜆 ; ]𝑧𝜆 𝑧] = 𝑇0 [1 −
𝛾 𝑘𝑇0 𝛾 𝑘𝑇0
𝑃
𝑃𝑑 𝑧𝑑 𝑧 𝛼
∫ ∫ = −
𝑃 𝑃0 ]𝑧𝜆 𝑇0 0 [1 −
𝑃 𝛼 𝛾 𝛾
ln = = ]𝑧𝜆 ln[1 − )ln(1 − 𝜆𝑧) = ln[1 − 𝜆𝑧](𝛾−1
𝑃0 𝜆𝑇0 )(𝛾 − 1
اذن ،
𝛾
𝑃 𝑔𝑚)(𝛾−1 )(𝛾−1
= [1 − ]𝑧 )(2
𝑃0 𝑘𝑇0
𝛾
𝑐
)P0 = ( 𝑇0 )(𝛾−1 حيث ،
0
) (10وضع غازين مخففين ،كتلة جزيئاتهما m1 , m2في جهاز طرد مركزي يدور بسرعة زاوية ، ωاذا
كان البعد عن محور الدوران rجد عالقة رياضية لنسبة كثافتي هذين الغازين بداللة r؟
الحل
197
القوة المركزية المؤثرة على الجزيء :
1
𝐹(𝑟) = −𝑚𝜔2 𝑟 ⟹ 𝑈(𝑟) = − ∫ 𝐹(𝑟)𝑑𝑟 = ( ) 𝑚𝜔2 𝑟 2
2
حيث ،
𝑈 )𝑟( 𝑛1 ) (𝑈2 − 𝑈1
𝑛(𝑟) = 𝑛(0) exp (− ⟹) [ 𝑝𝑥𝑒 = ]
𝑇𝑘 )𝑟( 𝑛2 𝑇𝑘
1
) (2) 𝜔2 𝑟 2 (𝑚2 − 𝑚1
[ 𝑝𝑥𝑒 = ]
𝑇𝑘
) (11اذا كانت دالة التوزيع لجسيمات غاز ما تعطى بالعالقة التالية :
−
3 −𝑝2
]𝑇𝑘𝑚𝜋𝑓(𝑝, 𝑟) = 𝐶(1 + 𝛾𝑥)[2 2 [ 𝑝𝑥𝑒 ]
𝑇𝑘𝑚2
حيث = xالبعد عن نقطة اصل المحاور وبإتجاه محور . xجد طبيعة القوة المؤثرة على الجسيمات ؟
الحل
تكون دالة هاملتون لهذا النظام ،حسب دالة التوزيع كما يلي
𝑝2
𝐻(𝑝, 𝑞) = 𝑈(𝑞) +
𝑚2
بالمقارنة مع دالة التوزيع المعطاة ،نجد ان
)𝑞(𝑈
exp [(− )𝑥𝛾 )] = 𝐶0 (1 +
𝑇𝑘
وعليه ،تتولد قوة فعالة على الجسيمات بفعل هذه الطاقة ( طاقة الوضع) ،مما يجعل درجة الحرارة معتمدة
على موضع الجسيم .باخذ لوغارتم الطرفين لهذه المعادلة ،نجد ان
])𝑥𝛾 𝑈(𝑥) = −𝑘𝑇 ln[𝐶0 (1 +
𝑈𝑑 𝛾𝑇𝑘
𝐹(𝑥) = − =
𝑥𝑑 )𝑥𝛾 𝐶0 (1 +
( )11اذا كانت دالة توزيع بولتزمان -ماكسويل للغاز ( في حالة السرع النسبية ) تعطى كما يلي:
198
الحل
كما سبق شرحه ،يكون الضغط بداللة دالة التوزيع كما يلي:
𝑥𝑣𝑚
= 𝑥𝑝 → 𝑣𝑥 = 𝑝𝑥 ⁄√𝑝𝑥 2 + 𝑚2
) √(1 − 𝑣𝑥 2
في معادلة ( ،)3يكون التقريب صحيحا في الحالة الفوق نسبية ( .(𝑝2 ≫ 𝑚2
بالتعويض في معادلة ( ، )1نحصل على التالي
1
) 𝑝(𝑓 𝑃 = 3 ∫ 𝑑 3 𝑝 √𝑝2 + 𝑚2 )(4
نعلم من النظرية النسبية ان الطاقة الكلية ( طاقة الفوتون ) ،تكون كما يلي
𝐸 2 = 𝑝2 𝑐 2 + (𝑚0 𝑐 2 )2
حيث 𝑚0 𝑐 2تمثل طاقة السكون ،على فرض ان سرعة الضوء هي الوحدة ،فإن الطاقة الكلية للجزيئ
الغاز في الحالة النسبية تؤول الى التالي:
𝐸 = √𝑝2 + 𝑚2
مقارنة معادلة ( )4مع كثافة الطاقة الحجمية ،نجد ان
𝑈
)𝑝(𝑓 = ∫ 𝑑 3 𝑝 √𝑃2 + 𝑚2
𝑉
اذن ،
199
1
→ 𝑉𝑃 𝑈
3
) (15اعتمادا على مسألة ( ، )14جد السرعة األكثر احتماال في توزيع السرعة النسبية ؟
الحل
تعرف دالة السرعة في الحالة النسبية كما يلي
(.............................)9
نجد ان:
𝑚
= √𝑝2 + 𝑚2 كذلك ،
) √(1−𝑣 2
𝐶𝑚3 𝑚
𝑓(𝑣) = (1−𝑣2 )5/2 𝑒𝑥𝑝 [− ] )(3
) 𝑘𝑇√(1−𝑣 2
𝑚
𝑒𝑥𝑝 [− ……] ≈ 1 − (𝑚⁄2𝑘𝑇) [1 − 𝑣 2 ]−1/2 +
) 𝑘𝑇√(1−𝑣 2
اما في حالة السرعة غير النسبية ،فيكون التقريب التالي مقبوال ،اي
200
])𝑣(𝑓 𝑑[𝑣 2
=0
𝑣𝑑
𝐶𝑚3 𝑣 2 𝑚
𝑣 2 𝑓(𝑣) = (1−𝑣2 )5/2 𝑒𝑥𝑝 [− )] … … … . (4
) 𝑘𝑇√(1−𝑣 2
(.........................)8
لنفرض ان v0تساوي جذور معادلة ( ، )8حيث :
) (16اذا كانت طاقة نيترينو تعطى كما يلي ، 𝜖(𝑝) = 𝑐𝑝 :حيث cسرعة الضوء ،وكان Nمن هذه
الجسيمات محصورة في حجم Vعند درجة حرارة مرتفعة ،T،الى درجة كافية إلعتبار ان هذا النظام
يمثل غاز تقليدي يتبع احصاء بولتزمان -ماكسويل .جد
( )9السعة الحرارية للنظام 𝑉𝐶
) (2ضغط الغاز بداللة الطاقة الداخلية U؟
الحل
( )9تكون دالة توزيع الزخم الخطي كما يلي:
)𝑝𝑐𝛽𝑓(𝑝) ∞ 𝑒𝑥𝑝(−
و يكون معدل الطاقة الداخلية كما يلي:
∞ ∞
𝑝𝑐𝛽𝑈⁄𝑁 = 𝑐〈𝑝〉 = 𝑐 ∫0 𝑑 3 𝑝 𝑝 𝑒 −𝛽𝑐𝑝 ⁄∫0 𝑑 3 𝑝 𝑒 −
، حيث 𝑑 3 𝑝 = 4𝜋𝑝2 𝑑𝑝 :
بالتعويض واستخدام التكامل التالي:
201
∞
2 )(2𝑛 − 1 𝜋
= 𝑡𝑑 𝑡𝛼∫ 𝑡 2𝑛 𝑒 − √ 2𝑛+1
0 )𝑛2(2 𝛼
ايضا ،بإستخدام التحويل ، p = x 2نحصل على التالي:
𝑈
𝑇𝑘𝑁= 3𝑘𝑇 → 𝑈 = 3
𝑁
𝑈𝑑
= 𝑉𝐶 𝑇𝑘𝑁= 3
𝑇𝑑
𝑈 𝑇𝑘𝑁
=𝑃 =
𝑉3 𝑉
) (17غاز مثالي موضوع في وعاء ،بحيث كان سطح هذا الوعاء الداخلي يمتص جميع الجزيئات
الساقطة عليه بسرعة اكبر من ، v0جد معدل اإلمتصاص Wلكل وحدة مساحة ؟
الحل
نفرض ان الجزيئات تسقط عموديا على السطح بسرعة 𝑥𝑣 ،كما يقع السطح في المستوى . yz -
يكون تدفق الجزيئات لكل وحدة مساحة في الثانية الواحدة يساوي ، n vxحيث nكثافة عدد الجزيئلت
الحجمية .
اذن ،
∞
𝑣∫ = 𝑊 )𝑝(𝑓 𝑥𝑣 𝑛 𝑝 𝑑 3 )(1
𝑥>𝑣0
202
حيث ، λ = [2𝑚𝑘𝑇]−1 ،
𝑣2
) 0
𝑇𝑘 (−
𝑇𝑘𝑚2
𝑒 𝑚𝜋𝑊 = 𝑛 √2 )(3
) (18يحتوي الغالف الجوي على جزبئات ذات سرعة تمكنها من اإلنفالت من مجال جاذبية األرض ،جد
نسبة جزبئات غاز الهيدروجين عند سطح البحروالقادرة على اإلنفالت عند درجة الحرارة . T=300
الحل
من نظريات الميكانيكا الكالسيكية ،نجد ان سرعة إنفالت الجسيم من المجال األرضي (اي ،عندما تتساوى
𝑀𝐺2
√ = 𝑐𝑣 ،بينما السرعة األكثر احتماال تساوي = 𝑣0 الطاقة الحركية مع طاقة الوضع ) تكون
𝑅
𝑇𝑘2
√. 𝑚
اذن ،
𝑦2 2
≈𝑓 𝑦𝑒 −
𝜋√
مثال ،عند
𝑦 = 4.5 → 𝑓 ≈ 5 × 10−8
203
( )17يتكون نظام من Nمن الجسيمات غير المتفاعلة والمميزة ومن مستويين من الطاقة ،بحيث = 𝐸0
𝜖 = ، 0, 𝐸1ويمكن ألي جسيم التواجد في اي من هذه المستويات .اذا كان رقم اشغال المستوى 𝐸1
. n0 يساوي ، n9وفي المستوى 𝐸0يساوي
) (aجد انتروبيا النظام بداللة طاقته الداخلية U
) (bاحسب السعة الحرارية للنظام اذا كان Nعدد ثابت ؟
الحل
𝑈
= 𝑈 = 𝑛0 𝐸0 + 𝑛1 𝐸1 = 𝑛1 𝐸1 ⟹ 𝑛1 )(a
𝜖
وعليه ،
𝑈
𝑛0 = 𝑁 −
𝜖
يكون عدد طرق توزيع الجسيمات على المستويات كما يلي
!𝑁
=𝑊
!)𝑛1 ! (𝑁 − 𝑛1
من تعريف اإلنتروبيا ( معادلة بولتزمان ) نحصل على التالي :
𝑊 𝑆 = 𝑘 ln
204
ومن تعريف السعة الحراية ( المشتقة األولى لطاقة النظام الداخلية ) ،نجد ان
( )02لنفرض ان شبكة من البلورات تتكون من Nمن الذرات التي لها رقم لف كمي ، (𝑠 = −1) :
بحيث ان كل ذرة يمكنها اشغال اي من الحاالت التالية .(s𝑧 = −1,0,1) :فاذا كان رقم اشغال هذه الحاالت
هو } . {𝑛1 , 𝑛0 , 𝑛−1جد القيمة العظمى إلنتروبيا هذا النظام ؟
الحل
على فرض ان الذرات مميزة ،يكون عدد طرق توزيع الذرات على الحاالت كما يلي:
𝑊 𝜕 ln 𝑊 𝜕 ln
=0, =0
𝜕𝑛1 𝜕𝑛−1
وعليه ،
𝑁 𝑁
ln 𝑊 = 𝑁 ln 𝑁 − 3 ( ) ln( ) ⇒ 𝑁 ln 3
3 3
إذن
𝑆𝑚𝑎𝑥 = 𝑘 ln 𝑊 = 𝑘𝑁 ln 3
) (21يتكون سطحا صلبا من شبكة بلورية ذات بعدين ويوجد به Nsموقعا ،لنفرض ان Naمن الذرات
تتكاثف على هذا السطح ،بحيث ان كل موقع يشغل اما بصفر او واحد من هذه الذرات ,اذا كانت طاقة الذرة
205
، E = −ϵ ; ϵ > 0وال يوجد تفاعل بين هذه الذرات على السطح .استخدم الطاقم القانوني المتكاثفة :
) μ ( T, ϵ, Ns ⁄Na؟ إليجاد الجهد الكيماوي
الحل
𝜖 𝑎𝑁∑ 𝐸𝑖 = −
𝑖=1
! 𝑠𝑁
=𝑄 𝜖 𝑎𝑁𝛽 𝑒 )(2
!) 𝑎𝑁𝑁𝑎 !(𝑁𝑠 −
بفرض ان ،
اذن ،
تصبح معادلة ( )1كما يلي:
𝑎𝑁) 𝑠𝑁(
=𝑄 𝜖𝑎𝑁𝛽 𝑒 )(3
! 𝑎𝑁
لنفرض ان :
206
) (22يتكون نظاما ما من Nمن الجسيمات المستقلة ،حيث ان كل جسيم يمكن ان يتواجد في اي واحد من
مستويات الطاقة ] ، [−𝜖0 , 𝜖0جد عدد طرق توزيع هذه الجسيمات ( الثقل الديناميكي الحراري ) ،ثم جد
اإلنتروبيا ،ودرجة الحلرارة ،و السعة الحرارية ؟
الحل
نفرض ان 𝑁−عدد الجسيمات في مستوى الطاقة ، −𝜖0وان N+عدد الجسيمات في مستوى الطاقة
. 𝜖0وعلية تكون طاقة النظام لهذا التوزيع كما يلي:
1 1
)𝑀 𝑁− = 2 (𝑁 − 𝑀) ; 𝑁+ = 2 (𝑁 − )(3
يكون عدد طرق اختيار 𝑁−جسيم من 𝑁 ليشغل مستوى الطاقة ، −𝜖0حيث كل طريقة تعطي حالة
مجهرية مختلفة في الطاقة ،يساوي
!𝑁 !𝑁
= 𝑀𝑊 = 1 1 )(4
! 𝑁− !𝑁+ !])𝑀[ (𝑁−𝑀)]![ (𝑁+
2 2
𝑁 𝑁+
(S(E) = −k {𝑁− ln( 𝑁−) + 𝑁+ ln }) )(5
𝑁
ز
ومن تعريف درجة الحرارة بداللة اإلنتروبيا ،نجد ان
𝑁− 𝑀𝑁−
= 𝑇𝑘= 𝑒 2𝜖0/
𝑁+ 𝑀 𝑁+
207
او
𝑁− 𝑇𝑘𝑒𝜖0/
𝑇𝑘= 𝜖 /
𝑁 𝑇𝑘𝑒 0 + 𝑒−𝜖0/
𝑁+ 𝑇𝑘𝑒−𝜖0/
= )(7
𝑁 𝑇𝑘𝑒𝜖0/𝑘𝑇 +𝑒−𝜖0/
اذن ،
𝜖 2
𝐸𝜕 ) 𝑁𝑘 ( 0
= ) ( = 𝑉𝐶 𝑇𝑘
𝑉 𝑇𝜕 2 𝜖
) ( cosh
𝑇𝑘
) (23وضع غاز مثالي في اسطوانة غير متناهية الطول وتحت تاثير الجاذبية األرضية ،وكان الغاز في
حالة اتزان حراري .فاذا كان عدد جسيمات هذا الغاز Nوكتلته ، mويخضع لإلحصاء الكالسيكي ،جد
دالة التجزئة لهذا النظام ،طاقة هلمهولتز الحرة ،معدل الطاقة الداخلية ،والسعة الحرارية ؟
الحل
لنفرض ان محور ( zمحور اإلسطوانة ) يشير الى الموضع الرأسي للجسيمات .تكون دالة هاملتون
اإلنتقالية لكل جسيم كما يلي:
∞ ∞
1 𝑠𝑛𝑎𝑟𝑡𝐻−
= 𝑠𝑛𝑎𝑟𝑡𝑍 ∬ 𝑥𝑑 𝑦𝑑 ∫ 𝑧𝑑 ∭ 𝑝𝑑𝑥 𝑝𝑑𝑦 𝑝𝑑𝑧 𝑒 𝑇𝑘
𝜎 ℎ3 0 ∞−
208
بالتعويض بقيمة هاملتون النظام ،فصل الحدود المتشابهة ،وتكامل كل حد على انفراد ،نحصل على التالي:
تكون دالة التجزئة الكلية للنظام ( الجسيمات غير مميزة) كما يلي
1 1 𝑘𝑇 𝑁 2𝜋𝑚𝑘𝑇 3𝑁/2
=Z 𝜎( = 𝑁) 𝑠𝑛𝑎𝑟𝑡𝑍( ( ) )
!𝑁 𝑔𝑚 !𝑁 ℎ2
من العالقة بين طاقة هلمهولتز الحرة ودالة التجزئة للنظام ،نجد ان
𝑘𝑇 2𝜋𝑚𝑘𝑇 3/2
𝜎[ 𝐹 = −𝑘𝑇 ln 𝑍 = −𝑁𝑘𝑇 ln ( ] )
𝑔𝑚 ℎ2
ويكون معدل الطاقة الداخلية كما يلي:
𝜕 ln 𝑍 5 5
𝐸 = 𝑘𝑇 2 𝑘𝑁 = 𝑉𝐶 ; 𝑇𝑘 𝑁 =
𝑇𝜕 2 2
) (24اذا كانت دالة التجزئة الدورانية لجزيء ثنائي الذرة غير المتجانس تعطى بالعالقة التالية:
∞
جد مفكوك هذه الدالة عند درجة الحرارة العالية ،بإستخدام قانون اويلر -مكلورين للتجميع ؟
الحل
عند درجة الحرارة المرتفعة ،اي ، 𝑇 ≫ Θيكون مفكوك اويلر – مكلورين ألي دالة تحليلية كما يلي:
∞ ∞
1 1 1 1
∑ 𝑓(𝑛) = ∫ 𝑓(𝑥)𝑑𝑥 + 𝑓(0) − 𝑓 ′ (0) + 𝑓 ′′′ (0) − )𝑓 𝑉 (0
0 2 12 720 30240
𝑛=0
…⋯ +
لنفرض ان :
𝑥𝑑]𝜎)𝑓(𝑥) = (2𝑥 + 1)𝑒𝑥𝑝[−𝑥(𝑥 + 1 𝑇; 𝜎 = Θ⁄
𝑓(0) = 1 , 𝑓 ′ (0) = 2 − 𝜎 , 𝑓 ′′′ (0) = −12𝜎 + 12𝜎 2 − 𝜎 3
… ⋯ 𝑓 𝑉 (0) = 120𝜎 2 − 180𝜎 3 + 30𝜎 4 +
209
1 1 𝜎 4𝜎 2
𝑍𝑟𝑜𝑡 (𝑇) = + + + ) + 𝑂(𝜎 3
𝜎 3 15 315
𝑇 Θ 1 Θ 2
𝑍𝑟𝑜𝑡 (𝑇) = {1 + + }( ) + ⋯….
Θ 𝑇 3𝑇 15
) (25متذبذب توافقي بسيط كتلته mوثابت الزنبرك αاذا كانت طاقته الكلية ، Eجد دالة كثافة اإلحتمال
)𝑥(𝑃 ،حيث 𝑥𝑑)𝑥(𝑃 احتمالية تواجد الكتلة المتذبذبة في فترة الموضع المحصور ما بين ]𝑥𝑑 [𝑥, 𝑥 +
؟
الحل
( )06وضع عدد كبير من الجسيمات ) (Nفي مجال مغناطيسي ،اذا كان لكل جسيم رقم لف كمي ، 1/2
جد عدد الحاالت المسموح بها كدالة في 𝑠𝑀 ( مركبة رقم اللف الكلي في اتجاه ) z؟
الحل
،اي في اتجاه المجال المغناطيسي، نفرض ان ↑ = Nعدد الجسيمات ذات رقم اللف )½)
،اي ضد اتجاه المجال المغناطيسي. ↓ = Nعدد الجسيمات ذات رقم اللف )½ )-
اذن ،
1
= 𝑠𝑀 𝑁 = ↓(N↑ − N↓ ) ; N↑ + N )(1
2
210
وعليه ،
𝑁 𝑁
= ↑N 𝑠𝑀 + ; = ↓N 𝑠𝑀 −
2 2
عدد الحاالت الممكنة للنظام :
!𝑁 !𝑁
=𝑄 = 𝑁 𝑁 )(2
! ↓N↑ !N !) 𝑠𝑀( + !) 𝑠𝑀( −
2 2
(.....................)3
باشتقاق معادلة ( ، )3وبمساواة الناتج بالصفر ( شرط القيمة العظمى ) ،نحصل على
اذن ،
𝑁
= ↑N → 𝑀𝑆 = 0
2
) (27يتكون نظاما ما من Nمن الجسيمات المستقلة وغير المتفاعلة .اذا كانت هذه الجسيمات موزعة على
مستويين من الطاقة هما ، 𝐸1 , 𝐸2بحيث كان عدد الجسيمات في كل من المستويين . 𝑛1 , 𝑛2 :حيث ،
، N = n1 + n2فإذا كان هذا النظام محاط بخزان حراري عند درجة حرارة Tوحدث انبعاث كمي
منفرد في الخزان ،مما ادى الى تغيير رقم اإلشغال في مستويي الطاقة الى التالي:
، 𝑛2 → 𝑛2 − 1 ; 𝑛1 → 𝑛1 + 1حيث 𝑛2 ≫ 1, 𝑛1 ≫ 1 :
) )aجد التغير في انتروبيا النظام ؟
) (bالتغير في انتروبيا الخزان ؟
) (cمن نتائج )(a) , (bى جد عالقة بولتزمان للنسبة 𝑛1 ⁄𝑛2؟
الحل
) (aحيث ، S = k ln Ωلذلك يكون التغير في إنتروبيا النظام كما يلي:
!𝑁 !𝑁 𝑛2 𝑛2
[ ∆S𝑎 = k ln [ ] − 𝑘 ln ( ] = 𝑘 ln ) ( ) ≈ 𝑘 ln
!)(𝑛2 − 1)! (𝑛1 + 1 ! 𝑛2 ! 𝑛1 𝑛1 + 1 𝑛1
211
) (bالتغير في انتروبيا الخزان الحراري :
𝐸2 − 𝐸1
= 𝑏∆S
𝑇
) (cفي حالة اإلتزان ،نجد ان:
) )28لنعتبر نظاما مكونا من Nمن الجسيمات غير المتفاعلة ،الثابتة في مواقعها ،ولكل منها عزم
مغناطيسي . μاذا سلط على النظام مجال مغناطيسي خارجي ، Bمما جعل لكل جسيم احتمالية التواجد في
حالتي من الطاقة الخاصة . 𝐸 = 0 , 𝐸 − 2𝜇𝐵 :على فرض ان هذه الجسيمات مميزة .جد
) (aالقانون الرياضي إلنتروبيا النظام في الحالة العلوية من الطاقة ، 𝑆(𝑛) ،حيث nعدد الجسيمات
هذه الحالة ؟
) (bقيمة nالتي تجعل الدالة )𝑛(𝑆 اعظم ما يمكن ؟
الحل
حيث الجسيمات مميزة ،فإن
!𝑁
=W
!)𝑛 𝑛! (𝑁 −
اذن ،
!𝑁
!𝑛 𝑆(𝑛) = k ln 𝑊 = 𝑘 ln !)𝑛(𝑁−
()9
212
بحل هذه المعادلة ،نحصل على ما يلي:
𝑁
=𝑛
2
اي تكون اإلنتروبيا اعظم ما يمكن عندما يكون عدد الجسيمات في الحالة العلوية للطاقة يساوي نصف العدد
1
الكلي لهذه الجسيمات ،وتكون طاقة النظام ،في هذه الحالة 𝐸 = 𝑛𝜖 = 2 𝑁𝜖 ،
) (29يتكون نظاما ما من عدد كبير جدا من الجسيمات المميزة وغير المتفاعلة ( ، ) Nبحيث يمكن لكل
جسيم التواجد في مستويين من الطاقة . 0 ، ϵ :اذا كان معدل الطاقة لكل جسيم 𝑁 ، 𝐸/جد األنتروبيا
لكل جسيم بداللة معدل الطاقة لكل جسيم ؟
الحل
طاقة النظام هي
𝜖𝐸 = 0 + 𝜖 𝑛 → 𝑛 = 𝐸/
حيث nعدد الجسيمات في في مستوى الطاقة 𝜖 .
اذن ،عدد الحاالت المجهرية للنظام هي
!𝑁
=Ω
𝐸 𝐸
!) 𝜖 ( 𝜖 ) ! (𝑁 −
اذن ،
⟹ 𝑆 = 𝑘 ln Ω
𝐸 𝐸
،نجد بإستخدام مفكوك ستيرلنج ما يلي 𝜖
≫1 ، 𝑁−𝜖 ≫1 اذا كان
213
( )12تتكون سلسلة ذات بعد واحد من nمن القطع كما في الشكل :
إذا كان طول القطعة ذات المحور الموازي لطول السلسلة يساوي ، aبينما يكون هذا الطول يساوي صفرا
في حالة التعامد مع طول هذه السلسلة .ويوجد لكل قطعة حالتين من الترتيب وهما الترتيب األفقي و العمودي
.فإذا كان طول السلسلة 𝑥𝑛 ،جد
) (aعدد الحاالت المجهرية لهذه النظام ،ومن ثم جد انتروبيا النظام ؟
) (bالعالقة بين درجة حرارة السلسلة Tواإلجهاد stressالالزم للمحافظة على ثبات طول السلسلة nx؟
الحل
)(a
𝑥𝑛
=𝑚 لنفرض ان عدد القطع الموازية لطول السلسلة هو ، mحيث
𝑎
!𝑛
𝑥𝑛 [ 𝑆 = 𝑘 ln Ω = 𝑘 ln ] 𝑥𝑛
!) 𝑎 ( 𝑎 ) ! (𝑛 −
)(b
لنفرض ان قوة اإلجهاد هي ، Fيكون فرق الطاقة بين الحالة الموازية والعمودية للقطعة هو
، Faويعطى معدل طول القطعة ℓكما يلي:
)𝑇𝑘𝑎 𝑒𝑥𝑝(𝐹𝑎/
=ℓ
))𝑇𝑘1 + 𝑒𝑥𝑝(𝐹𝑎/
إذن
𝑎𝐹
(𝑛𝑎 exp )
𝑇𝑘
= 𝑛𝑥 = 𝑛ℓ 𝑎𝐹 )(1
) (1+exp
𝑇𝑘
214
في حالة ∞ → 𝑇 ، limيمكن استخدام تقريب الدالة األسية كما يلي:
𝑒𝑢 ≈ 1 + 𝑢 ; 𝑢 ≪ 1
وعليه ،تؤول معادلة ( )9الى التالي:
) (31تحتوي كتلة من مادة صلبة على Nمن الذرات المغناطيسية ذات رقم اللف ) . (1/2عند ارتفاع درجة
الحرارة العالية الى حد يصبح اتجاه اللف عشوائيا ،بينما عندما تنخفض درجة الحرارة الى درجة معينة ،
بحيث يكون اتجاه اللف موحد اإلتجاه ( تصبح المادة ممغنطة ) .فإذا كانت السعة الحرارية كدالة لدرجة
الحرارة كما يلي:
𝑇2
( 𝑐1 − 1), if T1 /2 < T < T1
{ = )C(T 𝑇1
0, otherwise
حيث 𝑇1ثابت ،جد 𝑐1عند القيمة العظمى للسعة الحرارية بإستخدام مفهوم اإلنتروبيا ؟
الحل
∞ ∞
𝑆𝑑 1 𝐶
=𝐶 ∫ = 𝑆𝑑 ∫ ⟹ 𝑇𝑑
𝑇𝑑 𝑇 0 𝑇 0
𝑇1
1 1
( 𝑆(∞) − 𝑆(0) = ∫ 𝑐1 )− ) 𝑑𝑇 = 𝑐1 (1 − ln 2
𝑇1 𝑇 𝑇1
2
𝑁𝑘 ln 2
= 𝑐1
1 − ln 2
) (32تحتوي شبكة بلورية على Nمن النقاط وعلى نفس العدد من المواقع الفراغية (وهي األماكن الممكن
للذرات الجلوس فيها ) .اذا كانت Eتمثل الطاقة الالزمة إلزالة ذرة ما من موقع الشبكة الى الفراغ n ،عدد
الذرات التي تشغل مواقع الفراغات في حالة اإلتزان .جد :
) (aالطاقة الداخلية للنظام ؟
) (bانتروبيا النظام في حالة 𝑛 ≫ 1؟
215
) (cفي حالة اإلتزان ودرجة الحرارة ، Tجد nكدالة لدرجة الحرارة ؟
الحل
لنفرض ان U0هي الطاقة الداخلية في حالة خلو المواقع الفراغية من اي من الذرات ،بينما تكون )(a
الطاقة الداخلية عند اشغال nمن المواقع الفراغية كما يلي:
𝐸𝑛 𝑈 = 𝑈0 +
N
) (bعدد طرق اختيار nذرة من Nهي ) ( ،بينما عدد الطرق التي يتم فيها توطين nمن الذرات في
n
N
المواقع Nيساوي ) ( ،وعليه يكون عدد الحاالت المجهرية كما يلي :
n
𝑁 2
) ( =Ω
𝑛
وتكون اإلنتروبيا كالتالي
!𝑁
( 𝑆 = 𝑘 ln Ω = 2𝑘 ln )
!)𝑛 𝑛! (𝑁 −
اذا كان ، n ≫ 1 , (N − n) ≫ 1فإن تقريب ستيرلنج للمضروبات يكون صحيحا ،وعليه ،
})𝑛 𝑆 = 2𝑘{𝑁 ln 𝑁 − 𝑛 ln 𝑛 − (𝑁 − 𝑛) ln(𝑁 −
) (cعند ثبوت درجة الحرارة Tوالحجم ،تكون طاقة هلمهولتز الحرة اقل ما يمكن عند اإلتزان ،اي
𝐹𝜕
⟹ 𝑆𝑇 𝐹 = 𝑈0 + 𝑛𝐸 − =0
𝑛𝜕
])𝑛 0 = 𝐸 − 2𝑘𝑇[− ln 𝑛 + ln(𝑁 −
إذن
𝑁 𝐸 𝑁
( = 1 + exp =𝑛⟹)
𝑛 𝑇𝑘2 𝐸
(1 + exp )
𝑇𝑘2
) (33يتكون نظاما ما من Nجسيما ،اذا كان لهذا النظام مستويين من الطاقة 𝐸0 , 𝐸1 :عند درجة حرارة
، Tوكان توزيع الجسيمات على مستويات الطاقة يخضع لقانون التوزيع الكالسيكي .
) (aجد معدل طاقة الجسيم ؟
216
) (bجد ما تؤول اليه طاقة الجسيم عند ∞ → 𝑇 𝑇 → 0 ,؟
) (cاشتق عالقة الحرارة النوعية بداللة درجة الحرارة ؟
) (dجد ما تؤول اليه الحرارة النوعية عند T → 0 , T → ∞ :؟
الحل
) (aنفرض ان uمعدل طاقة الجسيم ،حيث :
)...................................(1
(.....................................)1
في حالة ، T → 0تؤول معادلة ( )1الى ما يلي:
217
( )13اذا كانت طاقة المستويات الثالثة الدنيا لجزيء ما كالتالي:
E1 = 0 , E2 = 𝜖 , E3 = 10ϵ
) (aبين انه في حالة درجة الحرارة المنخفضة لدرجة ما بحيث تجعل المستويات 𝐸1 , 𝐸2غير مشغولة (
فارغة) .
) (bجد معدل طاقة الجزيء عند درجة الحرارة T؟
) (cجد مساهمة هذه المستويات للحرارة النوعية المولية ( لكل 9مول) ؟
الحل
لنفرض ان النظام يحتوي على Nمن الجسيمات ،وبإعتبار فقط المستويات الثالثة الدنيا .وفقا إلحصاء
بولتزمان ،نجد ان :
ولذلك ،
عندما ال يكون هناك اشغال في المستوى الثالث ،اي ، 𝑁3 < 1نفرض ان درجة الحرارة تكون < 𝑇
𝑐𝑇 ،وعندها تكون المستويات األول والثاني هي المشغولة فقط ،وهذا يتم اذا كانت 𝑐𝑇 تحقق الشرط التالي:
(.............................)0
218
وعليه ،تصبح معادلة ( )1بالصورة التقريبية كما يلي:
𝑁
𝑐𝑇𝑘= 1 ⟹ ln 𝑁 = 10𝜖/
𝑐𝑇𝑘e10ϵ⁄
اذن ،
J
،R = 8.315و 𝐴 Nعدد افوجادرو : حيث Rالثابت العام للغازات ،
deg
في حالة درجة الحرارة العالية ، 𝑘𝑇 ≫ 𝜖 ،تؤول هذه المعادلة الى التالي:
يوضح الشكل التالي العالقة بين الحرارة النوعية كدالة لدرجة الحرارة .
219
( )15وضح اإلختالف بين احصئيات بولتزمان ،فيرمي ،و بوز .ثم جد الشرط الالزم على درجة حرارة
حتي يختفي هذا التميز بين اإلحصائيات المذكورة ؟
الحل
) (aفي احصاء بولتزمان ،يكون النظام مكونا من جسيمات مميزة ومتموضعة ،ويكون عدد الجسيمات في
الحالة الكمية غير محدد .ويعطى معدل عدد الجسيمات ، 〈nℓ 〉 ،في مستوى الطاقة 𝜀ℓكما يلي:
〈nℓ 〉 = 𝑔ℓ 𝑒 −𝛼−𝛽𝜀ℓ
حيث 𝑔ℓدرجة انحاللية المستوى .
) (bفي حالة احصاء فيرمي ،يتكون النظام من جسيمات ( فيرمونات) غير مميزة ،وتخضع لقاعدة باولي
الحصرية ،ويكون معدل عدد الجسيمات ، 〈nℓ 〉 ،في مستوى الطاقة 𝜀ℓكما يلي:
𝑔ℓ
𝜀𝛽〈nℓ 〉 = 𝛼+
𝑒 ℓ +1
) (cفي حالة احصاء بوز ،يتكون النظام من البوزونات ( جسيمات غير مميزة) ،ويكون معدل عدد
الجسيمات ، 〈nℓ 〉 ،في مستوى الطاقة 𝜀ℓكما يلي:
𝑔ℓ
𝜀𝛽〈nℓ 〉 = 𝛼+
𝑒 ℓ −1
نالحظ من العالقات الثالثة السابقة لمعدل عدد الجسيمات ،ان هذا المعدل يقترب من نفس القيمة اذا تحقق
الشرط التالي:
𝑒 𝛼 ≫ 1 → 𝑒 −𝛼 ≪ 1
3/2
ℎ2 𝑛2/3 ℎ2
[𝑛 ] ≫𝑇⟹≪1
𝑇𝑘𝑚𝜋2 𝑘𝑚𝜋2
اي عند درجة الحرارة العالية يتالشى الفرق بين هذه اإلحصائيات الثالثة .
220
( )16بين اي من اإلحصائيات الثالثة يكون مالئما لحل المسائل التالية :
) (aكثافة غاز 𝐻𝑒 4عند الظروف العيارية ؟
) (bكثافة اإللكترونات في مادة النحاس عند درجة حرارة الغرفة ؟
) (cكثافة اإللكترونات والثقوب في عينة من مادة الجرمانيوم Geعند درجة حرارة الغرفة ،علما ان
اتساع شريط الثغرة band gapيساوي 1eV؟
الحل
) (aبتطبيق الشرط التالي ،نجد ان:
3/2
3
𝑃 ℎ2
= 𝜆𝑛 [ ] ≈ 3 × 10−6 ≪ 1
𝑇𝑘𝑚𝜋𝑘𝑇 2
وعليه ،يكون احصاء بولتزمان هو اإلحصاء المناسب في هذه المسألة.
) (bألن اإللكترونات هي فيرمونات ،وطاقة فيرمي لإللكترون الغازي في النحاس 1evوهذا يكافئ درجة
حرارة 𝐾 ، 104لذلك عند درجة حرارة الغرفة ،يكون للغاز اإللكتروني مستويات منحلة من الطاقة.
وعليه ،يكون اإلحصاء المناسب للمسألة هو احصاء فيرمي – ديراك.
(cفي هذه الحالة ،يكون احصاء ماكسويل -بولتزمان مالئما للتطبيق وذلك بسبب عدم قدرة اإللكترونات
والثقوب على تجاوز الثغرة ألنها ال تملك الطاقة الالزمة عند درجة حرارة الغرفة .
221
وتصبح كثافة الغاز المثالي ( بدون اعتبار حاالت اللف ) كما يلي:
وعليه ،
اذن ،
𝑄𝑉𝑛 = λ
) (38اذا كانت الدائرة الكهربية المبينة في الشكل المرفق في حالة اتزان حراري مع المحيط بها ،عند
درجة حرارة ، Tجد جذر معدل التيار 𝑠𝑚𝑟𝐼 المار في الملف ؟
الحل
ينتج عن التقلبات في حركة اإللكترونات في الملف تقلبات في شدة التيار الكهربي في الدائرة ،لنفرض ان :
) I(tيمثل شدة تيار الملف ،لذلك ،يكون معدل طاقة الملف كما يلي:
1
〉 〈𝑊〉 = ( ) 𝐿〈𝐼 2
2
،نجد ان : بإستخدام نظرية تساوي الطاقة Equipartition theory
〈𝑊〉 = (1/2)kT
اذن ،
𝑇𝑘
√ = 𝑠𝑚𝑟𝐼 = 〉 √〈𝐼 2
𝐿
222
) (39يتكون نظام شبكة بلورية من موقعين مميزين ،بحيث يمكن اشغال كل منهما بذرة ذات لف )، (s=1
وتكون مرتبة بحيث تملك ثالثة قيم من الطاقة ϵ = 10،، − 1 :وبنفس مقدار اإلحتمالية .اذا كانت هذه
الذرات غير متفاعلة ،جد معدل القيم التالية في الطاقم :
̅̅̅̅̅ ̅
𝑈 ،حيث Uطاقة النظام الناتجة من عملية اللف فقط ؟ , 𝑈2
الحل
نجد اوال معدل طاقة الذرة الواحدة وتكون كالتالي:
̅̅̅̅̅̅
𝛆𝟏 𝛆𝟐 = ̅̅̅̅.
̅̅̅ 𝟏𝛆
𝟐𝛆 حيث ،
اذن ،
( )32يتكون نطام ما من جسيمات تشغل مستويات طاقية منفردة وتتبع احصاء ماكسويل – بولتزمان ،اذا
كان هذا النظام مالمسا لخزان حراري عند درجة حرارة ، Tوكان التوزيع اإلسكاني في مستويات الطاقة
كما في الجدول التالي:
223
جد درجة حرارة النظام ؟
الحل
بإستخدام توزيع ماكسويل -بولتزمان للجسيمات في مستوى الطاقة ،نجد ان النسبة بين كثافتي عدد
الجسيمات في اي حالتين كما يلي:
( )31لنفرض ان التفاعل التالي 𝐻 → 𝑝 + 𝑒 :يحدث عند درجة حرارة ، T=4000Kحيث تكون كثافة
الغاز منخفضة جدا ( ال يوجد انحالل في مستويات الطاقة ) .جد الجهد الكيماوي بداللة عدد الكثافة لكل من
. [𝑒]، [𝑝]، [𝐻] :لتسهيل الحل ،اعتبر الحالة األرضية فقط ؟
الحل
بالرجوع الى احصاء ماكسويل – بولتزمان ،نجد ان كثافة الغاز تعطى كما يلي:
𝜇
𝑛 = 𝑒 𝑘𝑇 [2𝜋𝑚𝑘𝑇/𝑘𝑇]3/2
حيث ان كال من البروتون واإللكترون لها رقم لف ) ، (1/2لذلك يكون تركيزهما كما يلي:
224
اما بالنسبة لذرة الهيدروجين فإن ترتيبات البروتونات واإللكترونات تشكل ( )4حاالت وبطاقة تأين 𝑑. E
وعليه ،يكون تركيز ذرة الهيدروجين كما يلي:
()30اذا كان طاقة الوضع لجزيء من الهيدروجين )𝑚𝑔 (𝑚𝐻 = 1.672 × 10−24تعطى كما يلي:
حيث :
D = 7 × 10−12 𝑒𝑟𝑔, 𝑚𝑐 𝑎 = 2 × 108 𝑐𝑚−1 , 𝑟0 = 8 × 10−9
جد عند اي درجة حرارة تبدأ درجة الحرارة الدورانية ودرجة الحرارة اإلهتزازية بالمساهمة في الحرارة
النوعية لغاز الهيدروجين ؟
الحل
يكون معدل المسافة بين ذرتي الهيدروجين مساويا تقريبا لمسافة اإلتزان ) ، )dويحدث هذا اإلتزان اذا
تحقق الشرط التالي:
𝑉𝜕
( ) = 0 → 𝑑 = 𝑟0
𝑑=𝑟 𝑟𝜕
ويكون التردد الزواي لحركة الذرات كما يلي:
بإستخدام مفكوك تايلور لدالة طاقة الوضع حول نقطة اإلتزان ،نجد ان
اذن ،
225
وبالتعويض نحصل على التالي:
هذا يعني ان الحركة الدورانية لذرات الجزيئ تبدأ بالمساهمة في الحرارة النوعية لجزئ الهيدروجين عند
درجة حرارة 88 Kوما فوق ،بينما الحركة اإلهتزازية تبدأ بالمساهمة في الحرارة النوعية عند درجة
الحرارة العالية .
) (43جد الحرارة النوعية اإلهتزازية لغاز ثنائي الذرة كدالة لدرجة الحرارة ،ثم بين ما تؤول اليه هذه العالقة
عند درجات الحرارة المنخفضة والمرتفعة ؟
الحل
في حالة الحركة اإلهتزازية ،تكون طاقة المستويات كما يلي:
226
وهنا ،نالحظ ما يلي:
) (aاذا كان ، T ≫ θ → x ≪ 1فإن 𝑅 = 𝑣C
) (bاذا كان ، T ≪ θ → x ≫ 1فإن :
( )33اذا كان متذبذب توافقي في بعد واحد في حالة اتزان مع حمام حراري عند درجة حرارة ، Tجد ما
يلي:
) (aمعدل طاقة المتذبذب كدالة لدرجة الحرارة ؟
) (bالجذرالتبيعي لمعدل مربع التقلبات في الطاقة حول القيمة المتوسطة ( اإلنحراف المعياري ) ؟
الحل
) (aدالة التجزئة للنظام :
227
وفي حالة 𝜔 ، 𝑘𝑇 ≫ ℏفإن :
( )35اعتبر جزئ ثنائي الذرات ،غير المتشابهة ،وذات عزم قصور ذاتي . Iبإعتبار الحركة الدورانية
لذرات هذا الجزئ فقط ،جد ما يلي:
) (aالصيغة الرياضية للحرارة النوعية ، C(T) ،لهذا النظام.
) (bدالة تجزئة النظام ومعدل الطاقة فيه ،حيث طاقة المستوى jتعطى كما يلي:
الحل
) (aكالسيكيا ،تكون طاقة الجزئ الدورانية في المستوى )𝜑 ، (𝜃,دالة التجزئة ،ومعدل طاقة الجزئ
،كما يلي:
) (bوفقا للميكانيكا اإلحصائية الكمية ،تكون دالة التجزئة ومعدل الطاقة كما يلي:
228
) (cفي حالة درجة الحرارة المنخفضة التي تحقق الشرط التالي :
𝛽ℏ2 ℏ2
⟹≫1 ≫1
𝐼2 𝐼2
لذلك ،
) (dفي حالة الحدود العليا لدرجة الحرارة ،اي عندما يتحقق الشرط التالي:
𝛽ℏ2 ℏ2
≫ 𝑇𝑘 ⟹ ≫ 1
𝐼2 𝐼2
ويمكن استبدال التجميع بالتكامل ،لنحصل على التالي:
229
وعليه ،
𝑘 = )𝑇(𝐶
) (46اذا كان معدل الطاقة الحركية لذرة الهيدروجين في الغالف الجوي النجمي ( على فرض حالة اإلتزان
الحراري ) يساوي ، 1.0 eVجد ما يلي:
) (aدرجة حرارة هذا الغالف ؟
) (bالنسبة بين عدد الذرات الموجودة في المستوى المهيج الثاني الى عددها في الحالة األرضية ؟
الحل
نفرض ان درجة حرارة هذا الغالف ، Tوعليه
13.6 2
، 𝐸1 = −13.6 𝑒𝑉, 𝐸3 = −وبتعويض هذه القيم نجد ان: حيث 𝑒𝑉, 𝑘𝑇 = (3) 𝑒𝑉 :
9
( )74يتكون نظام غازي احادي الذرة من مستووين للطاقة الداخلية :الحالة األرضية ،حيث اإلنحاللية
𝑔1وطاقة مميزة ، 𝐸0ومستوى ىالحالة المهيجة األولى والذي إنحالليتة 𝑔2وطاقته 𝐸 فوق طاقة
الحالة األرضية .جد الحرارة النوعية لهذا النظام ؟
الحل
حسب توزيع بولتزمان ،يكون معدل طاقة الذرات كما يلي:
230
ومن تعريف الحرارة النوعية ،نجد ان:
( )38استخدم توزيع ماكسويل – بولتزمان للطاقة إليجاد عدد الجسيمات النيتروجين في الغالف الجوي على
ارتفاع zعن سطح البحر ( في حالة التوازن الحراري ) ،ثم جد عند اي ارتفاع ينخفض عدد هذه
الجسيمات في وحدة الحجم الى النصف من قيمته عند سطح البحر ؟
الحل
في حالة التوازن الحراري ،يكون عدد الجسيمات في المدى}𝑟𝑑 { 𝑑𝑟, 𝑟 +والتي تتحرك بسرعة ضمن
المدى }𝒗𝑑 {𝑑𝒗, 𝒗 +كما يلي:
حيث n0 :عدد الجسيمات في وحدة الحجم عند سطح البحر ) ϵ ، (z = 0طاقة الجسيم 𝑑𝑟 = ،
𝑧𝑣𝑑 𝑦𝑣𝑑 𝑥𝑣𝑑 = 𝑣𝑑 ; 𝑧𝑑𝑦𝑑𝑥𝑑 .
حسب توزيع ماكسويل – بولتزمان ،يكون عدد الجسيمات في العنصر الحجمي وعند اإلرتفاع zكما
يلي :
231
حيث ،الوزن الجزيئي للنيتروجين μيساوي T=300K ،𝑅 = 8.31 𝐽⁄𝐾. 𝑚𝑜𝑙𝑒 ، 15 gm/mole
اذا كان ، 𝑛0 ⁄𝑛 = 2وبالتعويض بهذه القيم في هذه المعادلة ،نجد ان 𝑟𝑒𝑡𝑒𝑚 .𝑧 = 6297
( )37الشكل ادناه يمثل اسطوانة ممتلئة بغاز من الجسيمات غير المتفاعلة ،حيث mكتلة كل جسيم واقعا
تحت تأثير الجاذبية األرضية .اذا كانت هذه الجسيمات في حالة توازن حراري عند درجة حرارة ، Tجد
الحرارة النوعية لجسيمات هذا النظام ،ثم بين ما تؤول اليه الناتج عند اقتراب درجة الحرارة من حدودها
]∞ [0 ,؟
الحل
لنفرض ان جسيما ما عند ارتفاع zمن قعر اإلسطوانة ،لذلك يكون معدل طاقة هذا الجسيم كما يلي:
حسب توزيع ماكسويل -بولتزمان ،نجد ان كثافة إحتمال تواجد الجسيم عند هذا اإلرتفاع كما يلي"
232
وتكون معدل طاقة الجسيم :
( )52يتكون نظام بارامغناطيسي من Nثنائي قطب مغناطيسي عزمه µوالتي يمكن وصفها كالسيكيا .
اذا سلط مجال مغناطيسي شدته Hعلى هذا النظام وحفظ عند درجة حرارة ، Tجد:
الحل
) (aمن تعريف متوسط العزم المغناطيسي لثنائي القطب ،نجد ان
) (bمن تعريف السعة الحرارية بداللة معدل الطاقة ،مع ثبات شدة المجال المغناطيسي ،نجد ان:
233
) (51تتكون مادة ما من nمن الجسيمات المستقلة ،اذا كانت هذه المادة موضوعة في مجال مغناطيسي
ضعيف ، Hوكان العزم المغناطيسي للجسيم في اتجاه المجال يساوي ، m μحيث 𝑚 = −𝐽, … 0, … +
𝑗 J ،عدد صحيح .اذا كانت درجة حرارة هذا النظام ،Tجد :
الحل
) (aدالة التجزئة :
) (52يتكون جزي من غاز مثالي من ذرتين كتلة كل منهما ، mوكان هذا الجزيء يمثل ثنائي قطب
كهربي شحنته qوالبعد بين ذرتيه ، dفاذا وضع هذا الغاز في مجال كهربي شدته ، εجد معدل استقطاب
الجزيئ والحرارة النوعية للنظام ؟
234
الحل
نفرض ان θتمثل الزاوية بين اتجاه المجال الكهربي واتجاه العزم الكهربي لثنائي القطب .
تكون الطاقة الكهربية لهذا الثنائي كما يلي:
235
) (53يمكن وصف استجابة بعض المواد للمجال الجهربي الخارجي بنموذج احصائي كالسيكي ،وذلك
بإعتبار ان الجزئيات هي ثنائيات قطب كهربي ذات عزم كهربي 𝒑 .جد معدل استقطاب ( عدد ثنائيات
األقطاب لكل وحدة حجم) في نظام مخفف من الجسيمات بكثافة حجمية ، nوعند درجة حرارة ، Tموضوعة
في مجال كهربي خارجي E؟
الحل
) (aتكون طاقة ثنائي القطب الكهربي ،بفعل المجال الخارجي ،كما يلي
) (54يتكون نظاما ما من Nبوزون ،حيث تكون متماثلة وموضوعة في صندوق حجمه ، V = L3فاذا
كان كتلة كل جسيم mودرجة الحرارة ، Tجد :
) (aالعالقة الرياضية التي تعطي عدد الجسيمات ) n(Eوالتي طاقتها ضمن المدى ]𝜖𝑑 [𝜖, 𝜖 +بداللة
متغيرات هذا النظام ؟
236
) (bبرهن ان توزيع الجسيمات يصبح مماثال للتوزيع التقليدي ( توزيع بولتزمان ) ،اذا كان ، d ≫ λ
حيث dالبعد بين الجسيمات λ ،طول موجة دي برولي الحرارية ؟
) (cجد معدل طاقة هذا النظام في تقريب الدرجة األولى وتحت الشرط 𝜆 ≫ 𝑑 ؟
الحل
) (aبإستخدام دالة توزيع بوز -اينشتين ،نجد ان عدد الجسيمات ،كدالة للطاقة ،كما يلي:
𝜇
) (bفي التقريب للغاز المخفف ،حيث ، 𝑒 −𝑘𝑇 ≫ 1 ،يكون توزيع بوز -اينشتين مماثال لتوزيع
بولتزمان .
وعليه ،يكون عدد الجسيمات كدالة للطاقة كما يلي:
اي ،
حيث ، λ = ℎ⁄√2𝜋𝑚𝑘𝑇 ،وهي تساوي طول موجة دي برولي الحراري .وكذلك ،يكون = 𝑑
3
𝑁 . √𝑉 ⁄وعليه ،يكون التقريبان متكافئين ،اي:
𝜆 ≫ 𝑑 ⟺ 𝑒 −𝜇⁄𝑘𝑇 ≫ 1
237
) (55يتكون نظاما ما من غاز كمي ( بوزونات غير متفاعلة ولها رقم لف صفري ، )s=0فاذا كانت كتلة
البوزون mويتحرك بحرية في حجم ، V
) (aجد طاقة النظام وسعته الحرارية عند درجات الحرارة المخفضة؟
) (bبرهن ان الحسابات في الفرع ) (aيمكن تعديلها لتنطبق على نظام مكون من الفوتونات ( ، ) m=0ثم
بين ان الطاقة في هذه الحالة تتناسب مع 𝑇 4؟
الحل
) (aيتطلب توزيع بوز -اينشتين ان يكون ، μ ≤ 0ويكون هذا التوزيع كما يلي:
وعندما تتناقص Tفإن μتزداد حتى تصل الى الصفر ،وفي هذه الحالة يكون عدد الجسيمات كما يلي:
وهنا يحدث تكاثف بوز – اينشتين ،ولذلك ،عند درجة الحرارة المنخفضة ،ويمكن اعتبار نظام بوز
كنظام له ، μ = 0وعدد جسيماته غير محفوظة ( غير ثابتة) .
تكون طاقة هذا النظام كما يلي:
238
) (bفي حالة الغاز الفوتوني ،حيث ، μ = 0تكون طاقة الفوتون ، ε = ℏωوكثافة الحاالت
𝜔𝑑 𝜔2
،حيث cسرعة الضوء .وتكون كثافة الطاقة كما يلي:
𝜋2 𝑐 3
) (56يتكون غاز من Nمن البوزونات المتماثلة وغير متفاعلة ،بين ان ظاهرة تكثيف بوز -اينشتين
المستخدمة في نظام الغاز ثالثي األبعاد ،يمكن استخدامها في حالة الغاز ثنائي واحادي األبعاد ؟
الحل
بإختصار ،يحدث تكاثف بوز – اينشتين في حالة ، μ = 0 :ويكون عدد الجسيمات للغاز ثنائي األبعاد كما
يلي:
اذا كان ، μ = 0يكون التعبير السابق لعدد الجسيمات دالة متباعدة .ولذلك ، μ ≠ 0،وال يحدث تكاثف
بوز – اينشتين في هذه الحالة ( ثنائي البعد) .
اما في حالة الغاز احادي البعد ،يكون عدد الجسيمات كما يلي:
∞ 𝐿 𝑚𝜋√2 𝜖𝑑
=𝑁 ∫
2ℎ 𝑒( 0
𝜖 )(𝜖−𝜇)/𝑘𝑇 − 1
√
اذا كان ، μ = 0يكون التكامل متباعدا ،ومرة اخرى ال يحدث تكاثف بوز -اينشتين .
239
) (57غاز من الفوتونات محصور في حجم محدد ، Vوفي حالة اتزان حراري عند درجة حرارة . Tاذا
كانت طاقة الفوتون ( عديم الكتلة) تساوي 𝑐𝑝 = ، εجد ما يلي:
) (aالجهد الكيماوي للغاز
) (bكثافة الفوتونات الحجمية
) (cاذا كانت كثافة الطاقة تعطى بالعالقة التالية:
جد ) ρ(ω؟
) (dجد اإلعتماد الحراري لمعدل الطاقة لهذا النظام ؟
الحل
) (aالجهد الكيماوي للغاز الفوتوني يساوي الصفر ،حيث يكون عدد الفوتونات غير ثابتا عند اي من درجة
𝐹𝜕
)̅𝑁𝜕( ،اذن الحرارة والحجم المعطيين = 0 ،
𝑉𝑇,
𝐹𝜕
μ= ( ) =0
𝑉̅ 𝑇,
𝑁𝜕
) (bحيث يمكن تعريف كثافة عدد الحاالت كما يلي :
240
حيث 𝑇𝑘. ξ = ℏω/
وعليه ،
) (a) (58اثبت ان للغاز المثالي تكون العالقة بين الضغط وكثافة الطاقة الحجمية كما يلي:
) (bبإستخدام العالقة في الفرع ) (aوقوانين الديناميكا الحرارية ،جد اعتماد كثافة الطاقة على درجة
الحرارة لهذه النظام ؟
الحل
) (aكثافة الحاالت :
241
نجد ان ،
حيث γثابت.
) (59لنفرض ان مكعبا طول ضلعه ، Lمفرغا من الداخل ،وجدرانه محفوظة عند درجة حرارة ، Tفي
حالة اتزان حراري مع مجال اشعاع كهرومغناطيسي في الداخل ،جد :
) (aمعدل الطاقة الكهرومغناطيسية لكل وحدة حجم ضمن فترة التردد ]𝜔𝑑 [𝜔, 𝜔 +؟
) (bاإلعتماد الحراري لهذا المعدل ؟
الحل
) (aمعدل الطاقة الكهرومغناطيسية في مدى الزخم ]𝑝𝑑 : [𝑝, 𝑝 +
حيث الضرب بالمعامل ) (2يعود الى حالتي اإلسنقطاب للموجة الكهرومغناطيسية . 𝑉 = 𝐿3 ،
وزخم الفوتون . 𝑝 = ℏ𝜔/𝑐 :
اما معدل الطاقة الكهرومغناطيسية ضمن الفترة ]: [ω ، ω + dω
242
) (bبتكامل العالقة األخيرة في الفرع ) ، (aنحصل على كثافة الطاقة الكلية لوحدة الحجم :
𝜔ℏ
=𝑥. حيث
𝑇𝑘
) (a) (60برهن ان عدد الفوتونات الموجودة في فجوة حجمها Vوفي حالة اتزان حراري عند درجة
حرارة Tتكون كما يلي
𝑘𝑇 3
[ 𝑉𝛼 = 𝑁 ]
𝑐ℏ
حيث 𝛼 ثابت عددي .
) (bاستخدم نتيجة الفرع ) (aإليجاد سعة حرارة هذا النظام بثبات الحجم ؟
الحل
) (aكثافة الحاالت للغاز الفوتوني :
وعليه ،
) (61تخيل ان الكون عبارة عن فجوة كروية نصف قطرها ، 9915 cmعلى فرض ان جدران هذه الفجوة
غير منفذة .
243
) (aاذا كانت درجة الحرارة داخل هذه الفجوة ، 3 Kاعط تقديرا لعدد الفوتونات في الكون وكذلك الطاقة
المحتواة في هذه الفوتونات ؟
) (bاذا كانت درجة حرارة الكون 0 Kوالكون يحوي على 1080الكترون بتوزيع فيرمي ،احسب زخم
فيرمي لهذه اإللكترونات ؟
الحل
) (aعدد الفوتونات ضمن مدى السرعة الزاوية }𝜔𝑑 : {𝜔 , 𝜔 +
) (62يتكون نظام كمي غازي من جسيمات فيرمي عند درجة حرارة ، Tجد ما يلي:
) (aدالة احتمالية وجود nمن الجسيمات قي الحالة المنفردة للجسيم كدالة لمتوسط رقم اإلشغال 〉𝑛〈 ؟
) (bجذر معدل مربع عدد الجسيمات ( التقلب في عدد الجسيمات ) -اإلنحراف المعياري -؟
244
الحل
) (aلنفرض ان εطاقة حالة الجسيم المنفرد ،تكون دالة التجزئة للنظام كما يلي:
)(b
بيانيا :
) (63في حالة غاز الكتروني مثالي ،اذا كان عدد الجسيمات التي تشغل حالة انفرادية بطاقة Eiكما يلي
الحل
245
نفرض ان 𝑇𝑘 ، 𝑥 = 𝜀 ⁄تكون كثافة عدد الجسيمات :
حيث :
) (64اذا كان لديك نظاما مكونا من 4.2 × 1021الكترونا ،ومحصورا في صندوق حجمه ، 1 cm3
) (aاحسب قيمة متجه فيرمي ؟
) (bجد طاقة فيرمي لهذا النظام ؟
الحل
) (aعدد الجسيمات الكلي :
طاقة فيرمي:
) (65احسب معدل طاقة الجسيم في نظام غاز فيرمي عند درجة حرارة ، T = 0اذا كانت سرعة
الجسيمات غير نسبية ،وفي حالة كون هذه السرعة نسبية ؟
246
الحل
) (aفي الحالة غير النسبية ،اي
𝑚𝑝 ≪ 𝑚𝑐 → 𝜀 = 𝑝2 ⁄2
تكون كثافة الحاالت كما يلي:
𝜀√ ∝ )𝜀(𝐷
وعليه ،يكون معدل الطاقة كما يلي:
) (66جد كثافة الحاالت ، 𝐷(𝜖) ،كدالة لطاقة الجسيم في غاز الكتروني ذي بعد واحد ( استخدم الشروط
الحدودية الدورية لسلسة خطية طولها . )Lاحسب طاقة فيرمي عند درجة الحرارة الصفرية لعدد Nمن
جسيمات هذا النظام ؟
الحل
𝑝2
= ، ϵفإن حيث طاقة الجسيم :
𝑚2
247
بما انه يوجد حالتين من اللف ( الغزل ) لكل الكترون ،لذلك ،
𝑚2
(√ )
𝜖
D(ϵ) = L او:
ℎ
، T = 0تكون جميع الحاالت التي طاقتها في المدى ] 𝐹𝜀 [0 ,مشغولة بإلكترونات ، عند درجة الحرارة
اي ان
) (67اذا كانت )𝐸(𝐷 تمثل كثافة الحاالت لمعدن ما ،وكانت 𝐹𝐸 تمثل طاقة فيرمي للنظام .
) (aجد العالقة التي تعطي عدد اإللكترونات الكلي في النظام بداللة 𝐹𝐸 ، 𝐷(𝐸) ،عند T=0؟
؟ ) (bاشتق عالقة تعطي عدد هذه اإللكترونات عند T ≠ 0بداللة الجهد الكيماوي D(E) ،µ
مالحظة: ) (cاحسب اإلعتماد الحراري على الجهد الكيماوي عند درجة الحرارة المنخفضة ،اي 𝑇𝑘 ≫ . μ
استخدم التكامل التالي:
الحل
كثافة الحاالت :
248
) (aعند ، T=0فإن عدد اإللكترونات الكلي :
حيث ،
) (68لنعتبر ان نموذج غاز فيرمي ينطبق على نواة الذرة ،حيث يفترض ان مكونات النواة ( النويات) في
النواة الثقيلة تتحرك بإستقاللية في حجم كروي ، Vبحيث تشابه حركة جسيمات غاز فيرمي المنحل تماما .
اذا كان العدد الكتلي للنواة ) (Aيساوي مجموع عدد النيوترونات ) (Nوعدد البروتونات ) ، (zوبفرض ان
4𝜋 𝑅03 𝑛𝑖𝑘𝐸
( 𝐴 = R 0 = 1.4 × cm ، V ( ،حيث ) 𝑁 = 𝑧 ،احسب الطاقة الحكية لكل نوية ) ،
3 𝐴
10−13؟
الحل
في فضاء الزخم ،تكون كثافة عدد النيوترونات في مدى الزخم الخطي ]𝑝𝑑 [𝑝, 𝑝 +كما يلي:
249
وبالتكامل ،نجد العدد الكلي لهذه النيوترونات :
(............)9
حيث 𝐹𝑝 زخم فيرمي الخطي.
(..........)1
اذن ،
(.............................)3
(..................)4
( على فرض ان . )ℏ = 1تعطي معادلة ( )4ما يلي:
اذن ،
250
( )67تعتبر النجوم البيضاء الصغيرة ، the white Dwarf Starsنظام غازي الكتروني منحل عند
درجة حرارة منتظمة والتي تكوناقل بكثير من درجة فيرمي .كما يعتبر هذا النظام مستقرا ومقاوما
لإلنهيار الناجم عن قوة الجاذبية طالما ان سرعة هذه اإللكترونات غير نسبية .
) (aجد كثافة اإللكترونات اذا كان زخم فيرمي يساوي ، 𝑝𝐹 = 0.1𝑚𝑒 𝑐 :حيث 𝑒𝑚 كتلة السكون
لإللكترون 𝑐 ،سرعة الضوء ؟
) (bاحسب ضغط الغاز اإللكتروني المنحل تحت هذه الشروط ؟
الحل
)(a
يكون العدد الكلي لإللكترونات ( بإعتبار حالتي اللف ) كما يلي:
) (bفي حالة غاز فيرمي المنحل بقوة ،نجد ان معدل طاقة اإللكترون كما يلي:
) (70يتكون غاز منحل من Nمن اإللكترونات غير التفاعلة في حجم Vوعند درجة حرارة . Tجد ما
يلي:
251
) (aالتعبير الرياضي بين الضغط والطاقة والحجم لهذا الغاز في الحالة النسبية المتطرفة ( مع اهمال كتلة
اإللكترون ).
) (bفي حالة الغاز اإللكتروني الحقيقي ( حيث الكتلة ، )mجد الشرط الالزم تحقيقه على V ، N
حتى تبقى نتيجة الفرع ) (aصالحة ؟
الحل
تكون طاقة اإللكترون غير المتفاعل والمنحل كما يلي:
) (aفي الحالة النسبية المتطرفة ،اي ، ε = 𝑐𝑝 ،تكون طاقة النظام كما يلي:
) (71يتكون نظاما ما من تجمع ازواج من اإللكترونات والبزوترونات وفوتونات في حالة اتزان ،اذاكان
حجم الوعاء ،Vودرجة الحرارة ، Tوعلى فرض ان اإلتزان يتأسس من التفاعل التالي ،والذي
يحدث بمساعدة جدران الوعاء ،
جد :
) (aالجهود الكيماوية لهذه الفيرمونات ؟:
) (bمتوسط عدد األزواج من اإللكترونات – البزوترونات في النهايتين التاليتين :
𝑘𝑇 ≫ 𝑚𝑒 𝑐 2 , 𝑘𝑇 ≪ 𝑚𝑒 𝑐 2
الحل
وهكذا ،
253
اما في حالة النهاية ، 𝑘𝑇 ≪ 𝑚𝑒 𝑐 2 :فيمكن اهمال الرقم ( )9في مقام نوزيع فيرمي ،او
) (72في المراحل األولى للكون ،يمكن اإلفتراض ان كتل الجيسيمات والجهد الكيماوي كميات مهملة
بالنسبة للمقدار ، kTوبناء" عليه ،جد متوسط كثافة الطاقةلنظام مكون من الفيرمونات غير المتفاعلة ،
في حالة اتزان حراري ؟
الحل
تكون الصورة الرياضية للتقريب المفروض في هذه المسألة كما يلي:
𝜖 = 𝑝𝑐 ; 𝜇 ⁄𝑘𝑇 = 0
وعليه ،
لنفرض ان 𝑇𝑘 ، 𝑥 = 𝑝𝑐⁄يكون متوسط عدد الجسيمات لكل وحدة حجم كما يلي:
254
ويكون متوسط كثافة الطاقة :
ρ = 𝑛ϵ
اذن،
) (73اذا كانت السعة الحجمية لنظام ما تعطى بداللة متوسط طاقة هذا النظام كما يلي
〉𝐸〈𝜕
( = 𝑣𝐶 )
𝑉𝜕𝑇 𝑁,
الحل
دالة التجزئة لهذا الطاقم :
وعليه ،
اذن ،
) (74اعتبر نظام كالسيكي مكون من حالتين من مستويات الطاقة المنفصلة ،وذات الطاقات، E0 E1 :
جد
) (aالعالقة بين السعة الحرارية و ومشتقة دالة التجزئة ؟
) (bدالة التجزئة ،والسعة الحرارية بداللة طاقة المستويات لهذا النظام ؟
الحل
255
نستخدم دالة هلمهولتز بداللة دالة التجزئة :
𝑍 𝑛𝑙 𝑇𝑘𝐹 = −
اذن
)(b
) (75يتكون نظام ما من ذرتين ،حيث كل ذرة لها حاالت طاقة كمية كما يلي . 0, ϵ, 2ϵ :فاذا كان النظام
في اتصال مع حافظ حراري عند درجة حرارو . Tجد دالة التجزئة لهذا النظام اذا كانت الجسيمات تتبع
الحاالت اإلحصائية التالية :
) (aاإلحصاء التقليدي للجسيمات الميزة
) (bاإلحصاء التقليدي للجسيمات غير المميزة
256
) (cإحصاء فيرمي – ديراك
) (dأحصاء بوز – اينشتين.
الحل
) (aحيث ، N=2نجد ان دالة تجزئة الجسيم المنفرد كما يلي :
) (76يتكون نظام من جسيمين متماثلين ،ويمكن ألي منهما التواجد في اي من مستويات الطاقة التالية :
… ، ε𝑛 = 𝑛𝜖 ; 𝑛 = 0,1,2فاذا كانت طاقة الحالة األرضية ، ϵ0 = 0وذات انحالل يساوي ، 1
جد دالة التجزئة وطاقة النظام في الحاالت التالية :
الحل
يمثل هذا النظام الطاقم اإلحصائي القانوني ،وتكون دالة التجزئة كما يلي:
257
ويكون توزيع الجسيمات كما في الشكل التالي:
258
) (77اعتبر تجمعا ما من Nمن انظمة ذات مستويين من الطاقة وفي حالة اتزان حراري عند درجة حرارة
، Tفاذا كان لكل نظام حالتين هما :األرضية ( طاقة صفر ) ،و المثارة ( طاقة ، ) ϵجد ما يلي:
) (aاحتمالية تواجد اي نظام في الحالة المثارة ؟
) (bانتروبيا هذا التجمع ؟
الحل
) (aاألحتمالية :
𝑇𝑘1 −𝜖/
=P 𝑒 𝑇𝑘; 𝑧 = 1 + 𝑒 −𝜖/
𝑧
اذن،
259
) (78يتكون نظام ما من Nجسيما ،والتي تخضع إلحصاء ماكسويل – بولتزمان .اذا كان لكل جسيم امكانية التواجد في اي
،و كانت هذه المستويات غير منحلة ،و النظام متالمسا مع من مستويات الطاقة الثالثة والتي طاقتها كما يلي −𝐸, 0, +𝐸 :
خزان حراري عند درجة حرارة ، Tجد ما يلي:
) (aانتروبيا النظام عند (b) . 𝑇 = 0انتروبيا النظام العظمى ؟
) (dدالة تجزئة النظام ؟ ) (cطاقة النظام الصغرى ؟
) (eالطاقة األكثر احتماال للنظام ؟
𝑇𝑑)𝑇(𝐶 ∞
∫0؟ ) (fاذا كانت السعة الحرارية للنظام ) ، C(Tفما قيمة
𝑇
الحل
S(0)= 0 ) (aعند ، T=0فإن
)(b
) )eاذا كان ، 𝑁 ≫ 1فإن الطاقة األكثر احتماال تساوي معدل طاقة النظام ،اي
260
𝑇𝑘𝑎 = 𝑒 𝐸/ حيث :
)(f
) (79جد متغيرات الديناميكا الحرارية لنظام غازي تقليدي مكون من جسيمات غير مميزة ،ويخضع
إلحصاء ماكسويل – بولتزمان ،على اعتبار نهاية السرعة النسبية ( حيث طاقة الجسيم تعطى بداللة الزخم
الخطي = 𝑐 ، 𝜀 = 𝑝𝑐 :سرعة الضوء .؟
الحل
لنفرض ان zدالة التجزئة للجسيم المنفرد Z ،دالة التجزئة للنظام ،وعليه ،
اذن ،
261
وتكون الطاقة الداخلية للجسيم الواحد :
) (80جد دالة التجزئة لذرة ( بدون لف ) spinlessوتتحرك في حجم ، V = L3ثم عبر عن هذه النتيجة
𝑀𝑘𝑇 3/2
؟ ( = 𝑞𝑛 ) بداللة ما يسمى التركيز الكمي :
𝜋2
الحل
قيم الطاقة الخاصة ( حل معادلة شرودنجر لجسيم في مكعب ) :
حيث ، 𝑛𝑥 , 𝑛𝑦 , 𝑛𝑧 = 0, ±1, … … ،فيمكن اعتبار ان مستويات الطاقة شبه متصلة .وعليه ،يكون
𝑉𝜋4
،بينما يكون 𝑝𝑑 𝑝2 عدد الحاالت الكمية ضمن المدى 𝑝𝑑 𝑝, 𝑝 +يساوي
ℎ3
) (81يتكون غاز مثالي تقليدي من Nمن الذرات ( عديمة اللف) والتي تشغل حجم Vعند درجة حرارة
. Tاذا كان لكل ذرة مستويين من الطاقة منفصلة بمقدار ∆ من وحدات الطاقة .جد متغيرات الديناميكا
الحرارية لهذا النظام ؟
الحل
بما ان النظام يحقق شرط عدم اإلنحاللية ،نكون دالة التجزئة المنفردة كما يلي:
262
حيث . ϵ2 = ϵ1 + ∆ :
وتكون دالة تجزئة النظام الكلية :
الضغط :
263
) (82يتكون غاز مثالي من Nمن الجسيمات ،كتلة كل منهما ، mومحصورة في حجم Vعند درجة حرارة
،Tبإعتبار ان هذه الجسيمات غير مميزة ،استخدم التقريب التقليدي لدالة التجزئة إليجاد الجهد الكيماوي
لهذا الغاز ؟.
الحل
دالة التجزئة التقليدية :
) (83اذا تم امتصاص الغاز المثالي ( في السؤال ) 51بواسطة سطح مساحته ، Aبحيث نتج عن ذلك غاز
𝑝2
،حيث مثالي يتحرك في بعدين وعند درجة حرارة . Tفاذا كانت طاقة الجسيم الممتص ϵ = 2𝑚 − 𝜖0 :
𝜖0طاقة الربط السطحية لكل جسيم ،جد الجهد الكيماوي للغاز الممتص ؟
الحل
دالة التجزئة للغاز المثالي في بعدين :
وعليه ،
264
) (84جد جذر متوسط مربع التقلب في عدد الفوتونات ( اإلنحراف المعياري) في نمط (حالة ) التردد ، ω
اذا كانت هذه الفوتونات محصورة في فجوة مستطيلة ذات جدران موصلة ،ثم قارن هذه النتيجة مع متوسط
عدد الفوتونات في هذا النمط ؟
الحل
لنعتبر نمط ما من الفوتونات بتردد ، ωو لنفرض ان من الممكن ان يشغل هذا النمط بعدد من الفوتونات :
. n=0,1,2…..وعليه ،يكون متوسط عدد الفوتونات كما يلي:
اذن ،
) (85يتكون سطح مكثف من Nمن المواقع ،بحيث يكثف كل موقع جزئ واحد فقط من غاز مثالي .اذا
كان هذا السطح في اتصال مع غاز مثالي له جهد كيماوي μوكانت طاقة الجزئ المكثف −𝜖0مقارنة مع
الجزئ الحر .جد:
) (aدالة التجزئة القانونية الكبيرة ؟
) (bنسبة عدد الجزيئات المتكثفة الى عدد المواقع المكثفة على هذا السطح ؟
الحل
) (aلنفرض ان N1عدد الجزيئات المتكثفة على السطح ،يكون عدد الهيئات المختلفة الممكنة كما يلي:
265
وعليه ،تكون الصورة الرياضية لدالة التجزئة القانونية الكبيرة كما يلي:
)(b
266
) (aدالة جاما Gamma Function
مثال:
267
حيث ،
مثال :
حيث . 𝑣 ≫ 1
عمليا :
حيث :
268
الرسم البياني لدالة توزيع جاوس.
269
او
لحساب 𝒏𝑪 :
270
References المراجع
(1) R.H. Pathria , and Paul D . , Beale , Statistical Mechanics, 3rd Edition, Elsevier,
USA, (2011).
(3) Kerson Huang, Introduction to Statistical Physics, Taylor and Francis Inc.,
London, (2001).
(4) Reif, Fundamentals of Statistical and Thermal Physics, McGraw Hill Inc.,
USA, (1965).
(5) Silvio Salinas , Solution Manual for Introduction to Statistical Physics, New
York, (2001).
(6) Lim Yung Kuo, Problems and solutions of Thermodynamics and Statistical
Mechanics, World Scientific Publishing Co. , Pte. Ltd., (1990).
(7) Peter Bl𝑢̈ mler, University of Kent at Canterbury, Course PH 605, entitled:
“Thermal and Statistical Physics”.
(8) W. David McComb. , Study notes for Statistical Physics, 1st Edition,
Bookboon.com , (2015).
271
(9) Dalvit Diago A.R, J. Frastia , and I.D. Lawrie, Problems on Statistical
Mechanics, Institute of Physics Publishing, Philadelphia, PA , (1999).
(11) Donald A. McQuarie , Statistical Mechanics, Harper & Row Publishers, New
York.
:المراجع العربية
دار صفاء للنشر، الطبعة األولى، الديناميكا الحرارية والميكانيك اإلحصائي، ( مناف عبد حسن13)
. )1994( األردن- عمان، والتوزيع
– الظهران، جامعة البترول والمعادن، مبادئ اساسية في الفيزياء اإلحصائية،) ابراهيم محمود ناصر14(
.)1998(، السعودية
272