Professional Documents
Culture Documents
Opća I Anorganska Kemija - 18 - 19
Opća I Anorganska Kemija - 18 - 19
Prirodne znanosti
anorganska
organska
fizikalna
analitička
biokemija
nuklearna
kemijska tehnologija
Kemijska i fizička promjena
• Fizička promjena – mijenja se samo energijsko stanje
• slučajne pogreške
• kad se mjerni sustav napreže do svoje max. osjetljivosti
• posljedica mnogih varijabli koje se ne mogu nadzirati
• teško se dokazuju
Vrste tvari
tvari
homogene – u svakom
svom djeliću su iste heterogene – sastavljene od međusobno
odijeljenih djelića homogenih tvari
• Filtracija
Rastavljanje tvari na čiste tvari
• Magnetsko odjeljivanje
• flotacija – hidrofobne od
hidrofilnih tvari
• Dijaliziranje
Rastavljanje tvari na čiste tvari
• Destilacija • Sublimacija • Frakcijska difuzija
• Termodifuzija
• Frakcijska
• Kondenzacija kristalizacija • Kromatografija
Svojstva čistih tvari
• Fizička svojstva – intenzivna • Kemijska svojstva
(gustoća, talište...) i ekstenzivna
(volumen, masa, energija) • temperatura zapaljenja
• gustoća • otrovnost
• tvrdoća • koordinacijski broj
• talište i vrelište • zapaljivost
• kristalni oblik • entalpija stvaranja
• kalavost • kemijska stabilnost
• topljivost
• boja (djelomično)
Atom i kemijski element
Atom i kemijski element
• Kemijski element (vrsta atoma) – elementarne tvari i kemijski
spojevi
• 109 vrsta atoma
• Dalton i Berzelius – plinovi istog V pri istim uvjetima sadrže jednak broj
atoma
N atoma H + N atoma Cl 2N čestica HCl
1 atom H + 1 atom Cl 2 čestice HCl
Zakon kemijskog spajanja po volumenu i
Avogadrov zakon
• Avogadrova hipoteza o molekulama – plinovi jednakog V pri
istoj T i p sadrže isti broj molekula
𝑚𝑓 = 𝑚𝑎,𝑖 𝑀𝑟 = 𝐴𝑟,𝑖
𝑖=1 𝑖
• Avogadrov zakon
• mase plinova jednakog volumena odnose se kao mase molekula tih plinova,
odnosno kao relativne molekulske mase tih plinova
• isti broj molekula bilo kojeg plina zauzima u identičnim fizičkim uvjetima isti
volumen
Zakon kemijskog spajanja po volumenu i
Avogadrov zakon
• međunarodni sustav jedinica – osnovne i izvedene jedinice,
decimalne jedinice
• podjela tvari i primjeri, te njihovo rastavljanje tj. frakcioniranje
(objasniti pojedine metode, osobito ako ste ih radili na vježbama)
• fizička i kemijska svojstva tvari
• kemijski element – pojam, periodni sustav elemenata, simboli
• zakoni kemijskog spajanja po masi – nabrojati i objasniti
• Daltonovo tumačenje atoma, Gay-Lussacov zakona spojnih V i
Avogadrov zakon – razlika između Daltonova i Avogadrova
tumačenja
Plinovi, tekućine, krutine
Atomska struktura čvrstih tvari
• krutine
• amorfne tvari – nemaju definiranu strukturu i uređenost
• kristali – posjeduju krutu ujednačenu strukturu – atomi, molekule ili ioni
zauzimaju specifični položaj – ukupne privlačne međumolekulske sile su
maksimalne
o ionski o kovalentni
o molekularni o metalni
Atomska struktura čvrstih tvari
• Karakteristike kristala:
❖ geometrijski oblik – geometrijska unutarnja struktura (kalanje)
a = 2r = d d2 = 3(a/2)2
a2 = 2d2
Atomska struktura čvrstih tvari
Atomska struktura čvrstih tvari
• pr 1. Izračunajte radijus atoma zlata koje kristalizira u plošno
centriranoj kocki i ima gustoću 19.3 gcm-1.
• omjer gustoća kubičnih slagalina
jednostavna Prostorno centrirana Plošno centrirana
volumen = a3
• vrelište tekućine
• standardno vrelište
• površinska napetost
• tekući kristali
Fazne promjene
• faza – homogeni dio sustava u dodiru s drugim dijelovima nekog
sustava od kojih je odvojen jasnom granicom
• fazne promjene – fizička promjena koju karakterizira promjena u
redoslijedu slaganja molekula
• promjena iz jedne faze u drugu – događa se dovođenjem ili odvođenjem
energije (topline)
H2O C6H6
Fazne promjene – ravnoteža
tekućina-para
• oslobađanje molekula tekućine s površine tekućine –
isparavanje – povećava se koncentracija molekula u parnoj fazi -
tlak para se povećava
• kondenzacija – povratak molekula u tekuću fazu
• isparavanje vs. kondenzacija → dinamička ravnoteža – tlak
pare mjeren kod dinamičke ravnoteze - ravnotezni tlak pare
Fazne promjene – ravnoteza
tekućina-para
• brzina isparavnja – konst. na određenoj T
𝑇 𝐾 = 𝑇 °𝐶 + 273,15 9
𝑇 °𝐹 = 𝑇 °𝐶 + 32
5
STRUKTURA ATOMA
• Dalton – atomska teorija; Avogadro – teorija o molekulama
• W. Gilbert (16. st.) – elektron (grč. jantar)
𝜀 = 𝜀0 · 𝜀𝑟
1 𝑄1 · 𝑄2
𝐹= · 𝐶
4𝜋𝜀 𝑟2
Coulomb = količina električnog naboja što u jednoj sekundi prođe kroz presjek
vodiča kojim teče stalna električna struja od jednog ampera
1C=1As
STRUKTURA ATOMA
• dovođenje dva istovrsna naboja s neizmjernog razmaka na razmak r
𝑟
1 𝑄1 · 𝑄2
𝑊 = න 𝐹 d𝑟 = ·
0 4𝜋𝜀0 𝜀𝑟 𝑟
𝐹 1 𝑄
𝐸= = · 2
𝑄 4𝜋𝜀0 𝜀𝑟 𝑟
• električni potencijal
𝑊 1 𝑄
𝑉= = · 𝑉 = 𝐽𝐶 −1
𝑄 4𝜋𝜀0 𝜀𝑟 𝑟
STRUKTURA ATOMA
• Faraday – utjecaj magnetskog polja na električni naboj
𝑭 = 𝑩𝑸𝒗
STRUKTURA ATOMA
• Davy, Berzelius, Faraday – razlaganje spojeva utjecajem el. struje
1,008 g vodika – 96 485 C
• Stoney – elemetarna jedinica energije - elektron
• J.J. Thomson (1906. N.N.) – katodne zrake
• J. Perrin – katodne zrake - negativno nabijene čestice
• J.J. Thomson – brzina kretanja katodnih zraka, specifični naboj
𝐸 𝑒 𝑣2
𝑣= =
𝐵 𝑚 2𝑈
STRUKTURA ATOMA
• R.A. Millikan (N.n. 1923.g.) – naboj elektrona
𝑛𝑎𝑏𝑜𝑗 𝑒𝑙𝑒𝑘𝑡𝑟𝑜𝑛𝑎 = 1.6021892 ± 0.0000046 × 10−19 𝐶
• spin elektrona
• W.K. Rontgen (N.n. 1901.g.) – X-zrake (rendgenske zrake)
λ = 0.01 – 1 nm (10-11 do 10-9 m)
STRUKTURA ATOMA
• H. Becquerel (1896.g.), M. Curie, P. Curie (N.n. 1903.g.) –
radioaktivnost
• E. Rutherford (N.n. 1908.g.) – α i β zrake
• P. Villiard – γ zrake
STRUKTURA ATOMA
• α – zrake – 2 protona + 2 neutrona (jezgra atoma helija)
• β – zrake – struja elektrona
• γ – zrake – isto kao rendgenske zrake, ali kraće valne duljine (0.001 – 0.1 nm)
STRUKTURA ATOMA – ATOMSKA
JEZGRA
• Rutherford, Geiger, Mardsen 1911.g. – jezgra atoma, promjer
atomske jezgre
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essential
chemistry/flash/ruther14.swf
crveni fosfor
bijeli fosfor
natrijev klorid
kalcijev karbonat
• kemijska reakcija – promjena kemijskih svojstava
• kemijska jednadžba – reaktanti, produkti, stehiometrijski
koeficijenti
2H2 + O2 2H2O
2HgO 2Hg + O2
• karakteristike kristala, čvrstih tvari, plina i tekućine
𝑚ഥ𝑎 𝑚ഥ𝑎
𝐴𝑟 = 𝐴𝑟 =
𝑚𝑎 ( 16𝑂)/16 ഥ 𝑎 (𝑂)/16
𝑚
Relativna atomska i molekulska masa
𝜒( 168𝑂) = 99,76% 𝜒( 188𝑂) = 0,2% 𝜒( 178𝑂) = 0,04%
• maseni udio kisika u prirodnoj izotopskoj smjesi nije uvijek svuda isti
𝑚ഥ𝑎
𝐴𝑟 =
𝑚𝑎 ( 12𝐶)/12
Relativna atomska i molekulska masa
Relativna molekulska masa
𝑚
ഥ𝑓
𝑀𝑟 =
𝑚𝑎 ( 12𝐶)/12
𝑀𝑟 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 𝐴𝑟 𝐶𝑎 + 𝐴𝑟 𝐶 + 3 ∙ 𝐴𝑟(𝑂)
𝑚 𝑘𝑔
𝑀=
𝑛 𝑚𝑜𝑙
𝑀 𝑔𝑚𝑜𝑙 −1 = 𝐴𝑟
𝑀 𝑔𝑚𝑜𝑙 −1 = 𝑀𝑟
Relativna atomska i molekulska masa
𝑁 =𝐿∙𝑛
• L ili NA [mol-1] – Avogadrova konstanta
𝑚
ഥ 𝑎 = 𝐴𝑟 ∙ 𝑚𝑢
𝑚
ഥ𝑓 = 𝑀𝑟 ∙ 𝑚𝑢
𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎 𝑝𝑉 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎
𝑉=
𝑝
𝑝1 𝑉1 = 𝑝2 𝑉2
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova
• Charles-Gay-Lussacov zakon – pri stalnom tlaku i stalnoj
množini plina volumen plina raste (ili pada) za 1/273,15
volumena pri 0 °C, kada temperatura poraste (ili padne) za 1
°C
𝑉0
𝑉 = 𝑉0 + 𝑡
273,15 ℃
𝑉0
𝑉= 273,15 ℃ + 𝑡
273,15 ℃
𝑉 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎 ∙ 𝑇
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova
𝑉1 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova
• Jednadžba stanja idealnog plina
𝑉 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎 ∙ 𝑛
𝑛∙𝑇
𝑉 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎 ∙
𝑝
𝑝 ∙ 𝑉 = 𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎 ∙ 𝑛 ∙ 𝑇
31,9988 gmol−1
𝑉𝑚⊝ = −3
= 𝟐𝟐, 𝟒𝟏𝟑𝟖𝟑 𝐝𝐦𝟑 𝐦𝐨𝐥−𝟏 = 𝟐𝟐, 𝟒𝟏𝟑𝟖𝟑 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 𝐦𝟑 𝐦𝐨𝐥−𝟏
1,427636 gdm
𝑎𝑛2
𝑝+ 2 𝑉 − 𝑏𝑛 = 𝑅𝑛𝑇
𝑉
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova
• a, b = 0 jadnadžba stanja idealnog
plina
(𝑝𝑉)𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙.
(pV)ideal. = RnT =1
𝑅𝑛𝑇
𝑚 𝑚 𝑅𝑇
𝜌= M= ∙
𝑉 𝑉 𝑝
𝑀 = 𝜌𝑁 ∙ 22,41383𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova – određivanje relativnih molekulskih masa
• određivanje relativne molekulske mase pare
• kvantitativna kemijska analiza – empirijska formula i molarna
masa
• gustoća pare prema prethodnoj metodi – dobije se okvirna
molarna masa
• usporedba
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova – određivanje relativnih atomskih masa
• Dulong-Petitovo pravilo – molarni toplinski kapacitet (Cm) neke čvrste
elementarne tvari (Ar > 35), tj. omjer topline prema množini elementarne
tvari i temperaturnom prirastu, pri sobnoj temperaturi stalan je i približno
jednak 26 JK-1mol-1
𝐶
𝐶m = ≈ 26 JK −1 mol−1
𝑛
𝑚
𝐶m = 𝑐 = 𝑐𝑀 ≈ 26 JK −1 mol−1
𝑛
26 JK −1 mol−1
𝑀≈
𝑐
26 JK −1 mol−1
𝐴𝑟 = c – specifični toplinski
𝑐 kapacitet
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova – određivanje relativnih atomskih masa
• određivanje molarne mase cinka
• c(Zn) = 0,39 JK-1g-1
26 𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 −1
𝑀 𝑍𝑛 ≈ = 66,7𝑔𝑚𝑜𝑙
0,39𝐽𝐾 −1 𝑔−1
26 𝐽𝐾 −1 𝑔−1
𝐴𝑟 𝑍𝑛 ≈ = 66,7
0,39𝐽𝐾 −1 𝑔−1
𝑍𝑛 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝑍𝑛(𝑆𝑂4 )2 + 𝐻2
𝑛 𝑍𝑛 = 𝑛 𝐻2 = 0,5 𝑚𝑜𝑙
𝑚 32,69
𝑀 𝑍𝑛 = = = 65,38 𝑔𝑚𝑜𝑙 −1
𝑛 0,5
Plinski zakoni i jednadžba stanja idealnih
plinova
• Difrakcija rendgenskih zraka – dimenzije jedinične ćelije, volumen
jedinične ćelije
M = VρL
• sinteza elemenata s
visokim atomskim
brojem - reakcije
nuklearne fuzije – vrlo
nestabilni
Periodni sustav elemenata
• imena elemenata
• grčka mitologija – prometij (sintetski, raspad urana)
• planeti – paladij (Pallas – asteroid), helij (sunce)
• boje – cezij (sivo plave linije spektra), klor (žuto zelena), rodij (grč.
rhodon – ruža, ljubičasta boja)
• imena znanstvenika – bohrij, kurij, einsteinij, fermij, gadolinij,
lawrencij, meitnerij, mendelevij, nobelij, roentgenij, rutherfordij,
seaborgij
• rodno mjesto/država pronalazača – americij, berkelij, kalifornij,
darmstadtij, europij, francij, germanij, hassij, polonij, galij, hafnij,
lutecij, renij, rutenij, skandij
• zemljopisna lokacija na kojoj su pronađeni minerali elementa –
erbij, terbij, iterbij, itrij
Periodni sustav elemenata
• IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) – predlaže
označavanje elemenata pomoću atomskog broja
• element 105 (bohrij) – unnilpentium
• element 106 (seaborgij) – unnilhexium
• kasnije dozvoljeno označavanje imenom pronalazača
• simboli elemenata
• alkemičari – podudaranje imena s imanima planeta ili nebeskih
tijela
Periodni sustav elemenata
• Berzelius – upotreba simbola za označavanje elemenata
• jedno slovo – H, C, O, N, S, F
• dva slova – prvo slovo je veliko, drugo malo
• tri slova
• neki teški metali, koji su kasnije preimenovani (seaborgij)
• nedavno otkriveni elementi (113-Uut (ununtrij), 115-
Uup(ununpentij), 117-Uus(ununseptij))
argon
kalij
energiju u kvantima
• kvantni brojevi
• fotoelektrični prag
𝑚𝑣 2
𝑒𝑈 =
2
𝑒𝑈 = ℎν − 𝐸𝑖
Elektronska struktura atoma
• potencijalna razlika potrebna za zaustavljanje struje fotoelektrona – frekvencija
upadne svjetlosti
ℎ
Bohrova jedinica
2𝜋
Elektronska struktura atoma
ℎ 2
𝑟 = 𝒏2 2
4𝜋 𝑚𝑍𝑒 2 𝑘
• III. Bohrov postulat – više serija linija – skokovi elektrona u bilo koji
energetski nivo
1 7
1 1
= 1,096 78 ∙ 10 2 − 2 𝑚−1 H atom
𝜆 𝑛1 𝑛2
n2 = 2, 3, 4, ....
n2 = 3, 4, 5, 6, ....
n2 = 4, 5, 6, ....
Elektronska struktura atoma
1 1 1
=𝑅 − Balmer (1885.g.)
λ 4 𝑛2
Elektronska struktura atoma
H atom
Elektronska struktura atoma
• J. Franck, G. Hertz (N.N. 1925.) – ionizacija atoma vrlo brzim
elektronima
• Energija ionizacije – energija potrebna da se atomu oduzme
elektron
atom (g) ion+(g) + e- ΔE = IE1 > 0
ion+ (g) ion2+(g) + e- ΔE = IE2
IE2 > IE1
Elektronska struktura atoma
• rendgenske zrake – kočenje elektrona u metalu – emisija
elektromagnetskih valova (kontinuirani i linijski spektar)
• linijski spektar – K-zrake, L-, M-, N-,...- izbijanje elektrona iz raznih
energijskih nivoa u atomu
• spektri rendgenskih zraka – raspored elektrona u atomu u
određenim energijskim nivoima
Elektronska struktura atoma
• Sommerfeldovo poopćenje Bohrove teorije
velika poluos – n
mala poluos
l=0 s
l=1 p
l=2 d
l=3 f
Elektronska struktura atoma
• magnetski kvantni broj - orijentacija orbitale u
prostoru
• položaj magnetskih momenata odgovarajućih
orbita elektrona u prostoru s obzirom na vanjsko
magnetsko polje
4s orbitala → 4 + 0 =4
4p orbitala → 4 + 1 = 5
3d orbitala → 3 + 2 = 5
Elektronska struktura atoma
• valne funkcije određene uz pomoć tri kvantna broja (n, l, ml) – atomske orbitale
Elektronska struktura atoma
Elektronska struktura atoma
Elektronska struktura atoma
• Paulijev princip isključenja ili zabrane – u atomu ne mogu dva elektrona
imati iste vrijednosti sva četiri kvantna broja
n 1 – n (∞)
l 0 – (n – 1)
ml +l,..0,..–l
ms +1/2 i -1/2
Elektronska struktura atoma
• Maksimalan broj elektrona u određenoj ljusci 2n2
K – ljuska: 1s2
L – ljuska: 2s2 2p6
M – ljuska: 3s2 3p6 3d10
N – ljuska: 4s2 4p6 4d10 4f14
O – ljuska: 5s2 5p6 5d10 5f14
P – ljuska: 6s2 6p6 6d4
Q – ljuska: 7s2 7p6
s>p>d>f
Elektronska struktura atoma
• Utjecaj zasjenjenja na orbitalnu energiju
Elektronska struktura atoma
• popunjavanjae orbitala prema energiji
K 1s22s22p63s23p64s1
Ca 1s22s22p63s23p64s2
• prijelazni metali → Sc-Cu – imaju nepopunjene d
orbitale ili lako daju katione koji onda imaju nepopunjene d
orbitale
• elektroni se dodaju u d orbitale, uz Cr i Cu kao
iznimke – veća stabilnost kod polupopunjene ili skroz popunjene
d orbitale
Cr 1s22s22p63s23p64s13d5
Cu 1s22s22p63s23p64s13d10
Elektronska struktura atoma
• 6. perioda – cezij i barij
Cs 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s1
Ba 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s2
• La – prema pravilu prvo se popunjava 6s, zatim 4f orbitala –
energije 5d i 4f su vrlo slične, za La 4f viša od 5d
La 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s25d1
• lantanidi – nepopunjene 4f orbitale ili daju katione s nepopunjenim
4f orbitalama – nakon popunjavanja 4f orbitale , popunjava se 5d
orbitala
• gadolinij – stabilnost uslijed polupopunjene 4f orbitale
Gd 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f75d1
Elektronska struktura atoma
Elektronska struktura atoma
Elektronska struktura atoma
Elektronska struktura atoma
• Lewisovi simboli označavanja elektronske strukture – vanjska
ljuska
Elektronska struktura atoma
Elektronska struktura atoma
• svojstva atoma ovise o elektronskoj konfiguraciji vanjske ljuske
Elektronska struktura atoma
• primjer – atom kisika
Elektronska struktura atoma
• odrediti orbitale, njihov broj i magnetski kvantni broj prema zadanim
kvantnim brojevima:
• elektromagnetski spektar, kontinuirani i linijski spektar zraka,
emisijski i apsorpcijski spektri
• Planckova kvantna teorija diskontinuiranosti energije, Planckova
jednadžba
• fotoelektrični efekt, foton
• Bohrov model atoma, postulati
• energija ionizacije, spektri rendgenskih zraka – kako nastaju,
izgradnja nove ljuske
• Sommerfeldovo poopćenje Bohrove teorije – kvantni brojevi
• de Broglieova hipoteza – dvojna priroda materije, Comptonov efekt
• Heisenbergov princip neodređenosti, orbitala, važnost
Schrodingerove jednadžbe
• raspodjela elektrona u kvantni nivoima, Paulijev princip isključenja,
Hundovo pravilo, elektronske konfiguracije ljuski
• popunjavanje elektronskih orbitala
• Lewisove strukture
Kemijska veza i struktura molekule
• valencija – svojstvo atoma nekog elementa da se spaja s određenim
brojem atoma nekog drugog elementa - elektronska teorija valencije
• 1811. Berzelius - dualistička teorija
• 1913. Bohr - kvantna teorija
• 1916. Lewis, Kossel – elektronska teorija valencije – veza između
atoma uzrokovana je elektronskom strukturom atoma
• 1919. Langmuir
• 1927. Heitler i London – primjena teorije kvantne mehanike
• Pauling i Slater - moderna elektronska teorija valencije
• 1932. Hund, Mulliken, Huckel i Lennard-Jones - teorija molekulskih
orbitala
Elektronska teorija valencije
elektroni
valentni unutarnji
SPAJANJE ATOMA
energijski stabilniji
sustav
A + e- A- (Ea,1)
elektronski afinitet
A- + e- A2- (Ea,2)
...
alkalijski metali halogeni elementi
Ionska veza (heteropolarna veza)
Ionska veza (heteropolarna veza)
• broj danih/primljenih elektrona ovisi o broju valentnih elektrona –
energijsko stanje elektrona – efektivni naboj jezgre
Na (1s22s22p63s1) Cl (1s22s22p63s23p5)
Na+Cl-
• heteropolarna veza
• elektron-donor/elektron-akceptor
Mg2+Cl2-
Ionska veza (heteropolarna veza)
elektron-donor elektron-akceptor
Ionska veza (heteropolarna veza)
• broj naboja određuje valenciju – ionska valencija ili elektrovalencija
izoelektronske
Cl- (1s22s22p63s23p6) Ar (1s22s22p63s23p6)
čestice
1 𝑄1 𝑄2
∆𝐸 = 4𝜋𝜀 ∙ = - 5,3 eV
0 𝑟𝑒
Na+(g) + Cl (g)
- Na+Cl-(g) ΔE4 = - 5,3 eV
• Born-Haberov kružni proces – ukupna energija ne ovisi o putu reakcije (Hessov zakon)
Kristalna rešetka ionskog spoja
Općenita svojstva ionskih spojeva
• atomi mogu dijeliti jedan, dva ili tri elektronska para – jednostruke,
dvostruke i trostruke veze
NF3
Lewisove strukture
• primjer HNO3
• odrediti broj valentnih elektrona
H 1s1 1 valentni elektron
N 1s2 2s2 2p3 5 valentnih elektrona
O 1s2 2s2 2p4 6 valentnih elektrona
Veće preklapanje
Niža energija MO
Stabilnija veza
Vezne i protuvezne MO
Vezne i protuvezne MO
• valovi elektrona – stojni valovi – pozitivan i negativan predznak
• vezna orbitala – preklapanje valova istog algebarskog predznaka
Atomske orbitale
Vezne i protuvezne MO
• dvije vrste veznih orbitala
• σ
• π
• preklapanje s-orbitale sa s-,
p- ili d- orbitalom ili
preklapanje uzduž osi -
simetrična MO – σ - veza
• preklapanje paralelno s osi -
rotacijom se mijenja
predznak orbitale – π –
veza
• MO nastaju samo
preklapanjem orbitala iste
simetrije
• nastajanje σ – veze
preklapanjem
odgovarajućih orbitala
Vezne i protuvezne MO
Vezne i protuvezne MO
Be
• sp2 hibridizacija
BF3
• sp3 hibridizacija
metan (CH4)
amonijak (NH3)
voda (H2O)
• sp3d hibridizacija
PCl5
• sp3d2 hibridizacija
SF6
Geometrijska struktura molekule
Trigonalna Trigonalna
Linearna Tetraedarska Oktaedarska
Planarna Bipiramidalna
Miješane jedna s jedna s
jedna s jedna s jedna s
atomske tri p tri p
jedna p dvije p tri p
orbitale jedna d dvije d
Nastale
hibridne dvije sp tri sp2 četiri sp3 pet sp3d šest sp3d2
orbitale
Preostale
nehibridizirane dvije p jedna p nijedna četiri d tri d
orbitale
orijentacija
Dvostruke i trostruke kovalentne veze
Dvostruke i trostruke kovalentne veze
Dvostruke i trostruke kovalentne veze
Dvostruke i trostruke kovalentne veze
Geometrijska struktura molekule
• trodimenzionalni raspored atoma u molekuli – utječe na
fizička i kemijska svojstva tvari
• VSEPR model (valence-shell electron pair repuslion) –
elektronski parovi u valentnim ljuskama pojedinih atoma se
međusobno odbijaju
• vezano za odbijanje elektronskih parova dvostruke i trostruke
veze se tretiraju kao jednostruke
• ako postoji jedna ili više rezonantnih struktura ovaj model se
može primijenjiti na svaku od njih
Geometrijska struktura molekule
• centralni atom nema slobodni elektronski par
Geometrijska struktura molekule
• centralni atom ima jedan ili više slobodnih elektronskih parova
• postoji tri tipa odbojnih sila
• između veznih elektronskih parova
• između neveznih elektronskih parova
• između veznih i neveznih elektronskih parova
• jakost odbojnih sila opada:
sl. el. par-sl. el. par > sl.el. par-vezni el. par > vezni el. par-vezni el. par
Geometrijska struktura molekule
• određivanje VSEPR modela:
• nacrtati Lewisovu strukturu, uzimajući u obzir elektrone
centralnog atoma
• prebrojati elektronske parove oko centralnog atoma – vezne i
slobodne, pri čemu se dvostruke i trostruke veze tretiraju kao
jednostruke
• predvidjeti geometrijski oblik molekule prema sljedećim
tablicama
http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/animations/chang_7e_esp/bo
m3s2_7.swf
Geometrijska struktura molekule
Općenite karakteristike kovalentne
veze
• Usmjerenost i krutost
nastaje između atoma nemetala slične nastaje između atoma metala i nemetala,
elektronegativnosti, pri čemu niti jedan pri čemu nemetali privlače elektrone od
POVEZIVANJE atom nije dovoljno jak da privuče atoma metala, a suprotno nabijeni ioni se
elektrone drugog atoma, već međusobno međusobno privlače formirajući ionski
dijele elektrone vezu
benzen C6H6
Rezonancija i delokalizirane orbitale
Djelomični ionski karakter kovalentne veze
• vezanje istovrsnih atoma – jednak afinitet za elektorne - simetričan
elektronski oblak
• vezanje raznovrsnih atoma – asimetrična raspodjela negativnog
naboja – dipolni karakter
Djelomični ionski karakter kovalentne veze
ion
F- I-
ion-dipolno privlačenje
F2 Cl2 Br2 I2
M (g/mol) 38,00 70,91 159,83 253,84
Tt (°C) -220 -101 -7,2 114
Tv (°C) -188 -34,6 58,8 184
Međumolekulske sile
• Vodikove veze – između molekula u kojima je vodikov atom vezan za
atom velike relativne elektronegativnosti (F, O i N)
Veza između atoma u kristalnoj rešetki
metala
• Drude (1900.g.) – elektronska teorija metalne veze – elektronski
plin
• Lorentz – kationi i slobodni elektroni
• teorija slobodnog elektrona (Somerfeld) – elektroni
raspoređeni u kvantnim nivoima – vrpce energijskih nivoa
• potrebna mala energija za prelazak elektrona iz jednog u drugi
energijski nivo – velika električna i toplinska vodljivost
• porast T uzrokuje vibracije atoma (jezgri) – smanjenje slobode
elektrona- smanjenje vodljivosti
Veza između atoma u kristalnoj rešetki
metala
• teorija elektronske vrpce – preklapanjem atomskih orbitala nastaju
molekulske orbitale
• veći broj atoma – manja razlika u energiji
Veza između atoma u kristalnoj rešetki
metala
• zabranjene zone – priječi slobodan prijelaz elektrona
• valentna vrpca – djelomično popunjena vrpca
• vodljiva vrpca – prazna vrpca
Veza između atoma u kristalnoj rešetki
metala
• preklapanja valentne i vodljive vrpce – metalni karakter – veća sloboda
kretanja elektrona utjecajem električne energije
• izolatori – vodljiva vrpca je od valentne udaljena vrlo velikom zabranjenom
zonom
• poluvodiči – manja zabranjena zona – porastom temperature raste
vodljivost
Veličine atoma i iona
• perioda – konstantno kvantno stanje, raste naboj jezgre –
smanjenje radijusa atoma
• skupina – povećanjem atomskog broja – radijus atoma raste – novo
kvantno stanje
• pozitivni ion – manji od odgovarajućeg iona
• negativni ion – veći od odgovarajućeg atoma
Veličine atoma i iona
• kationi glavnih elemenata – jedan ili više elektrona se uklanja iz najviše popunjene
n ljuske
Na: [Ne]3s1 Na+: [Ne]
Ca: [Ar]4s2 Ca2+: [Ar]
Al: [Ne]3s23p1 Al3+: [Ne]
• anioni glavnih elemenata – jedan ili više elektrona se dodaje u najvišu djelomično
popunjenu n ljusku
H: 1s1 H-: 1s2 ili [He]
F: 1s2 2s22p5 F-: 1s2 2s22p6 ili [Ne]
O: 1s2 2s22p4 O2-: 1s2 2s22p6 ili [Ne]
N: 1s2 2s22p3 N3-: 1s2 2s22p6 ili [Ne]
• kationi prijelaznih metala
• 4s orbitala se popunjava prije 3d orbitale
Mn: [Ar]4s23d5 Mn2+: [Ar] 3d5
• ali se prvo uklanja elektron iz 4s orbitale
Veličine atoma i iona
Veličine atoma i iona
• kovalentni radijus – polovica međuatomske udaljenosti u molekuli
elementarne tvari – ovisi o jakosti veze
• van der Waalsov radijus – polovica međuatomske udaljenosti dva istovrsna
atoma povezana van der Waalsovom vezom
• ionski radijus – ovisi o koordinacijskom broju (broj iona koji okružuju dotični ion)
Vrste kristalnih struktura
• vrsta strukture ovisi o:
• privlačnim silama
• stehiometrijskom sastavu
• omjer radijusa strukturnih jedinica
• vrste kristalnih struktura
• struktura natrij klorida (AB)
• ligandi:
• ioni (F-, Cl-, Br-, I-, S2-, CN-, SCN-, OH-, O22-, NO+, NO2-, NH2-, CO32-,..)
• molekule (NH3, H2O, NO, CO,...)
Kompleksni spojevi
• centralni atomi – atomi velike energije ionizacije – kaioni nemaju
konfiguraciju plemenitog plina – prijelazni i unutarnji prijelazni elementi
• teorija valentne veze – nastajanje kompleksnih iona s elektronskom
konfiguracijom atoma plemenitih plinova ili blizu nje (slobodne s, p i d-
orbitale centralnog atoma i njihova hibridizacija)
Kompleksni spojevi
• struktura kompleksa
• elektronska struktura
centralnog atoma
• priroda liganda
Kompleksni spojevi - geometrija
I- < Br- < Cl- < OH- < F- < H2O < NH3 < NH2(CH2)2NH2 < CN- < CO
Kompleksni spojevi
• magnetska svojstva kompleksa – raspodjela d-elektrona u podijeljenim d-
orbitalama
• mnozinski omjer
• volumni omjer
OTOPINE
• udio
• maseni udio
• brojevni udio
• volumni udio
OTOPINE
• koncentracija
• masena koncentracija
• mnozinska koncentracija
• brojevna koncentracija
• volumna koncentracija
• molalitet
OTOPINE
otopljena tvar otapalo agregatno stanje primjer
otopine
plin plin plinovito zrak
plin tekućina tekuće soda voda (CO2 u vodi)
plin krutina kruto H2 u paladiju
tekućina tekućina tekuće etanol u vodi
krutina tekućina tekuće NaCl u vodi
krutina krutina kruto bronca (Cu/Zn)
OTOPINE
otopine čvrstih tvari u tekućinama
• slično se otapa u sličnom (uglavnom)
• brzina otapanja vs. brzina
kristalizacije
• dinamička ravnoteža –
zasićena otopina
• topljivost
• prezasićena otopina
OTOPINE
• toplina otapanja se oslobađa (ΔsH
< 0) – egzotermni proces
• toplina otapanja se veže (ΔsH > 0)–
endotermni proces
• Le Chatelierov princip - promijene li
se vanjski uvjeti sustava koji se nalazi u
ravnotezi, ravnoteza se pomiče u smjeru
ponovnog uspostavljanja prvobitnih
uvjeta
ΔG = ΔH – TΔS
ΔG < 0 spontana reakcija
ΔG > 0 nespontana reakcija
ΔG = 0 reakcija u ravnoteži
• egzotermni proces - topljivost pada porastom T
• endotermni proces - topljivost raste porastom T
OTOPINE
• entropija – stupanj sređenosti
sustava – što je veća- otapanje
je lakše
• odnos entalpije i entropije
određuje topljivost
• spontana reakcija – povećava
entropiju
• NaCl/heksan – povećanje
entropije miješanjem je puno
manje od entalpije potrebne za
razdvajanje iona
• heksan/oktan – velika entropija,
mala entalpija
• NH4NO3/voda – dovoljno velika
entropija u odnosu na veliku
entalpiju
OTOPINE
• zasićena otpina – otopina u ravnoteži s neotopljenom čvrstom tvari
pri određenoj T - topljivost
• prezasićena otopina – otapanje pri višoj temperaturi i polagano
hlađenje - nestabilna
• kristalne klice – centri kristalizacije – velika topljivost
OTOPINE
otopine tekućina u tekućinama
• tekućine se potpuno miješaju – jedna tekuća faza
• sastav pare ≠ sastav otopine
• vrelišta svih otopina leže između vrelišta čistih tekućina
• vrelišta otopina određenog sastava leže iznad vrelišta čistih tekućina
• vrelišta otopina određenog sastava leže ispod vrelišta čistih tekućina
krivulja vrelišta
krivulja rosišta
OTOPINE
• vrelišta otopina određenog
sastava leže iznad vrelišta
čistih tekućina
• azeotropne smjese
OTOPINE
• vrelišta otopina određenog
sastava leže ispod vrelišta
čistih tekućina
• azeotropne smjese
OTOPINE
• tekućine se ne miješaju – dva sloja
𝑝𝐴 = 𝑝𝐴0 ∙ (1 − 𝜒𝐵 )
• za razrijeđene otopine
𝐾𝑏 ∙ 𝑚𝐵
𝑀𝑏 =
Δ𝑇 ∙ 𝑚𝐴
ΔG = 0
dinamička ravnoteža
• brzina difuzije
• razlika u koncentraciji
• masa difundirajućih čestica
• temperatura
• viskoznost otopine
OTOPINE
• difuzija otapala kroz
polupropusnu opnu
dok hidrostatski tlak ne
drži ravnotežu sili
difuzije – osmotski tlak
otopine
• van,t Hoffova
jednadžba – idealne
otopine – vrlo
razrijeđene otopine
(c < 0.1 M, T < 25°C)
𝜫 = 𝒄𝑹𝑻 𝜫 = 𝒊𝒄𝑹𝑻
neelektroliti elektroliti
• koligativna svojstva otopina – ovise o relativnom broju molekula otapala
i otopljene tvari (u razrijeđenim otopinama)
izotonična otopina hipotonična otopina hipertonična otopina
OTOPINE
OTOPINE ELEKTROLITA
• M. Faraday, J.J. Berzelius – provođenje električne struje kroz
taljevine i vodene otopine
• ioni – anioni i kationi – elektroliza – elektroliti
• Arrhenius (1903. N.n.) – teorija elektrolitske disocijacije –
otapanjem u vodi elektroliti disociraju na ione
K+A- + pH2O [K(H2O)m]+ + [A(H2O)n]-
K+ A - K+(aq) + A-(aq)
Na+ < Mg2+ < La3+ < Th4+ I- < Br- < Cl- < F-
OTOPINE ELEKTROLITA
• električna provodnost (ϰ; Sm-1) – ovisi o vrsti iona, proporcionalna je
njihovoj koncentraciji
• molarna provodnost (Λ za elektrolite, λ za ione) 𝜘
𝛬=
𝑐
HgCl2 [HgCl]+ + Cl- Hg2+ + 2Cl-
• jaki (pravi) elektroliti – tipični ionsku spojevi, većina soli – sadrže stabilnu ionsku
vezu
• slabi (potencijalni) elektroliti
• kationi i anioni s visokim nabojem
• kovalentna veza s ionskim karakterom
δ+ δ-
heterolitičko cijepanje – veći
ionski karakter kovalentne veze
homolitičko cijepanje
OTOPINE ELEKTROLITA
OTOPINE ELEKTROLITA
• kovalentni spojevi koji slabo vode el. struju – vodikov sulfid, vodikov
cijanid, octena kiselina...
• kovalentni spojevi – heterolitičko cijepanje najpolarnije veze
OTOPINE ELEKTROLITA
• stupanj disocijacije – jakost kiseline – jakost O-H veze
• elektronegativnost centralnog atoma (1,7), vezani atomi kisika
• rezonancija – privlačna sila između protona i kisikovih atoma
• veći oksidacijski broj centralnog atoma – veća odbojna sila između njega i protona
HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO
𝑎𝑐 𝐵 = 𝑦𝐵 ∙ 𝑐𝐵 /𝑚𝑜𝑙𝑑𝑚−3
0 0 +2 -2
2C(s) + O2(g) 2CO(g) oksidacija
0 0 +4 -2
C(s) + O2(g) CO2(g)
+4 -2 0 +2 -2
CO2(g) + C(s) 2CO(g) redukcija
Na+ + e- Na
Zn2+ + 2e- Zn
Cu2+ + 2e- Cu
Cl2 + 2e- 2Cl-
HA + H 2O H3O+ + A-
B + H 2O BH+ + OH-
KEMIJSKE REAKCIJE
• Bronsted, Lowry – kiselina je tvar koja daje proton, a baza je tvar koja
prima proton
HA + H 2O A- + H3O+
jaka/slaba kiselina baza slaba/jaka baza kiselina
B + H 2O BH+ + OH-
jaka/slaba baza kiselina slaba/jaka kiselina baza
KEMIJSKE REAKCIJE
Na+OH- + H+ [Na(H2O)]+
jaka baza slaba konjugirana kiselina
K+CN-(c) K+ + CN-
HIDROLIZA!
KEMIJSKE REAKCIJE
• poliprotonske kiseline – postupna neutralizacija
kiselina baza
kiselina baza
kiselina baza
• jakost kiseline – bazična svojstva otapala
• protofilna (NH3) i protogena otapala (CH3COOH)
• kiselost otopina metalnih soli – veći naboj kationa, manji
radijus kationa
NaCl < MgCl2 < AlCl3
• Lewis – baza je tvar koja posjeduje slobodan elektronski par, a kiselina
je tvar koja se zbog nedostatka elektrona moze vezati na taj slobodan
elektronski par
KEMIJSKE REAKCIJE
→ teško topljive soli slabih kiselina – H2CO3, H2S, HCN, HPO42-, HSO3-,
HBO2, HAsO42-, HAsO32-, HCrO4-, H2O, HC2O4-,...
KEMIJSKE REAKCIJE
• redoks procesi – oksidacija i redukcija uz potencijanu promjenu
broja koordiniranih kisikovih atoma
• kisela otopina – H+ kao akceptor kisikovih atoma (iona), H2O donor
kisikovih atoma (iona)
• disproporcioniranje – zagrijavanje nitritne kiseline, pri čemu nastaje nitratna kiselina (+5) i
dušikov monoksid (+2) – nitratna kiselina se istodobno i oksidira i reducira
ekvivalentna jedinka
ekvivalentna jedinka baze
kiseline
broj protona koji daje kiselina A broj protona koji prima baza B
KEMIJSKE REAKCIJE
• ekvivalentna jedinka oksidacijskog ili redukcijskog sredstva je
jedinka koja u određenoj redoks reakciji prima ili daje jedan
elektron
broj elektrona koji prima jedna jedinka broj elektrona koji daje jedna jedinka
oksidacijskog sredstva O redukcijskog sredstva R
KEMIJSKE REAKCIJE
KEMIJSKA KINETIKA
• brzina napredovanja kemijske reakcije – broj sudara u jedinici
vremena, uspješnost sudara, energija aktiviranja, sterički
faktor
• brzina reakcije
mX + nY Q
brzina promjene koncentracije
• m – red reakcije s obzirom na X; n – red reakcije s obzirom na Y
• m + n – red ukupne reakcije
KEMIJSKA KINETIKA
• reakcije prvog reda – sudjeluje samo jedan reaktant tj. molekula
AB A + B
N2O5 2NO2 + ½ O2
A + B C
A + A A2
𝑏𝑟𝑧𝑖𝑛𝑎 = 𝑘 𝐴 0 = 𝑘
𝑧𝑎 𝐴 = 2 𝑀 𝑏𝑟𝑧𝑖𝑛𝑎2 = 𝑘 2 𝑀 1 𝑀 2 = 𝑘(2𝑀3)
• ako povećamo [B] sa 0.1 M na 0.2 M pri konst. [A] brzina reakcije se
učetverostruči
𝑧𝑎 𝐵 = 1 𝑀 𝑏𝑟𝑧𝑖𝑛𝑎1 = 𝑘 1 𝑀 1 𝑀 2 = 𝑘(1𝑀3)
𝑧𝑎 𝐵 = 2 𝑀 𝑏𝑟𝑧𝑖𝑛𝑎2 = 𝑘 1 𝑀 2 𝑀 2 = 𝑘(4𝑀3)
KEMIJSKA KINETIKA
• pr. Reakcija dušikova monoksida s vodikom pri 1280 °C je
sljedeća:
2𝑁𝑂 + 2𝐻2 → 𝑁2 + 2𝐻2 𝑂
𝑆2 𝑂82− + 3𝐼 − → 2𝑆𝑂42− + 𝐼 3−
• TEMPERATURA – porastom
temperature raste brzina
reakcije
• energija aktiviranja –
minimalna energija potrebna za
međusobnu reakciju
• teorija prijelaznog stanja ili
aktiviranog kompleksa
KEMIJSKA KINETIKA
KEMIJSKA KINETIKA
• katalizatorski otrovi
• inhibitori – remeti mehanizam reakcije ili inaktiviraju pozitivne
katalizatore
KEMIJSKA KINETIKA
• ZRAČENJE – fotokemijske reakcije – samo apsorbirana svjetlost je
fotokemijski aktivna – energija apsorbiranog zračenja mora biti najmanje kao Ea
• Einstein – 2. fotokemijski zakon – jedna molekula reaktanta može se
aktivirati apsorpcijom jednog kvanta svjetlosti, hν
Cl2 Cl ΔdisH = 242,6 kJ/mol
KEMIJSKA KINETIKA
• MEHANIZAM REAKCIJE – niz elementarnih reakcija - međuprodukti
• vrste kemijskih reakcija – nabrojati
• redoks-reakcije – oksidacija i redukcija, oks. brojevi,
oksidans/reducens
• reakcije kompleksa – protolitičke reakcije, definicije kiselina i baza
(3), soli kiselina i baza, hidroliza, ravnoteža u otopinama
poliprotonskih kiselina, amfoliti
• taloženje i otapanje
• složene reakcije – pravila za sastavljanje jednadžbe
• ekvivalentna jedinak
• kemijska kinetika – utjecaj pojedinih faktora na brzinu kemijske
reakcije
KEMIJSKA RAVNOTEŽA
mA + nB oC + pD
pri određenoj T i p
ne mijenja se Kp
N2O4(g) 2NO2(g)
2
𝑝NO 2
= 𝐾𝑝 Le Chatelierov princip!!
𝑝N2O4
KEMIJSKA RAVNOTEŽA – homogeni
sustavi
KEMIJSKA RAVNOTEŽA – homogeni
sustavi
• ravnoteže u otopinama
mA + nB oC + pD
produkt topljivosti
B mA n mBn+ + nAm-
N2O4 NO2
endotermna
N2O4(g) egzotermna
2NO2(g)
BA B+ + A-
𝐵 + [𝐴− ] 𝑎B+ ∙ 𝑎A−
𝐾𝑐 = 𝐾⊝ =
[𝐵𝐴] 𝑎BA
konstanta disocijacije – mjerilo za standardna konstanta ravnoteže
jakost elektrolita
H2O H+ + OH-
H + /moldm−3 = antilog(-pH)
pH = p𝐾𝑤 − pOH
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
• vodene otopine kiselina
HA + H2O H3O+ + A-
HA H+ + A-
A− ≈ [H3 O+ ]
−𝐾A + 𝐾A2 + 4 ∙ 𝐾A ∙ 𝑐HA
HA = 𝑐HA − [A− ] H3 O+ =
2
HA = 𝑐HA − [H3 O+ ]
[H3O+] << cHA cHA - [H3O+] ≈ cHA
[H3 O+ ]2
= 𝐾A
𝑐𝐻𝐴 − [𝐻3 𝑂+ ] H3 O+ = 𝐾A ∙ 𝑐HA
H3 O+ 2
+ 𝐾A H3 O+ − 𝐾A ∙ 𝑐HA = 0
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
• poliprotonske kiseline – postupna ionizacija
H3PO4 H+ + H2PO4-
H + [H2 PO−4]
= 𝐾H3PO4 = 7,5 ∙ 10−3 moldm−3
[H3 PO4 ]
H2PO4- H+ + HPO42-
H + [HPO2−
4 ]
− = 𝐾H2PO−4 = 6,6 ∙ 10−8 moldm−3
[H2 PO4 ]
HPO42- H+ + PO43-
H + [PO3−
4 ] −12 moldm−3
2− = 𝐾HPO2− = 1 ∙ 10
[HPO4 ] 4
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
• vodene otopine baza
B + H 2O BH+ + OH-
−𝐾B + 𝐾B2 + 4 ∙ 𝐾B ∙ 𝑐B
OH − =
2
OH − = 𝐾B ∙ 𝑐B
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
• konjugirani kiselo-bazni parovi
[NH4+ ][OH − ]
NH3 + H2O NH4+ + OH- = 𝐾B
[NH3 ]
[NH3 ][H3 O+ ]
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ = 𝐾A
[NH4+ ]
KW
𝐾𝐴 ∙ 𝐾𝐵 = 𝐾𝑊
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
Na+OH- + H+ [Na(H2O)]+
[H + ][CH3 COO− ]
H+ [OH − ] = 𝐾W = 𝐾CH3COOH
[CH3 COOH]
=
𝐾𝑊 OH − ∙ [CH3 COOH] 𝐾𝑊 ∙ [CH3 COO− ]
= OH − =
𝐾CH3COOH [CH3 COO− ] 𝐾CH3COOH
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
• soli slabih baza i jakih kiselina – kisele otopine
NH4+Cl-(c) NH4+ + Cl-
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
𝐾𝑊 ∙ [NH4 + ]
H+ =
𝐾NH3
• CH3COONH4 - ?
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
• otopine amfolita
HCO3- + H2O H3O+ + CO32- KA = 4,8 * 10-11 mol dm-3
HCO3- + H2O OH- + H2CO3 KB = 7,7 * 10-11 mol dm-3
+
[𝐴𝑙(𝑂𝐻)(𝐻2𝑂)2+
5 ][𝐻 ]
𝐾𝑎 =
𝐴𝑙(𝐻2𝑂)3+
6
2+
𝐴𝑙(𝐻2𝑂)3+
6 + H2O ⇄ 𝐴𝑙(𝑂𝐻)(𝐻2𝑂)5 + 𝐻3𝑂
+
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
• kiseli, bazični i amfoterni oksidi
• oksidi alkalijskih i zemnoalaklijskih metala (osim BeO) su bazični
• berilijev oksid i nekoliko metalnih oksida iz grupe 3A i 4A su amfoterni
• oksidi nemetala s visokim oksidacijskim brojem su kiseli
• oksidi nemetala s niskim oksidacijskim brojem ne pokazuju mjerljiva
kisela svojstva
• nijedan oksid nemetala nema bazična svojstva
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u otopinama kiselina i baza
• reakcijom bazičnih metalnih oksida i vode nastaju hidroksidi
• reakcijom kiselih oksida i baza, kao i bazičnih oksida i kiselina nastaju sol i
voda
• neki oksidi prijelaznih metala u kojima metal ima visoki oksidacijski broj se
ponašaju kao kiseli oksidi
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
puferi
• utjecaj zajedničkog iona – dodatak iona smjesi u ravnoteži koja
već sadrži taj ion
ravnoteža
H3 O+ [A− ]
HA + H2O H3 O+ + A- 𝐾A =
[HA]
OH − [HA] 𝐾W
A- + H2O OH- + HA 𝐾B = − =
[A ] 𝐾A
𝑐HA
H3 O+ = 𝐾𝐴
cNaA
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
puferi
• smjese slabe baze i konjugirane kiseline
− 𝑐B
𝑂𝐻 = 𝐾𝐵
𝑐BH+
• Henderson-Hasselbalchova jednadžba
𝑐HA
− log H3 O+ = −log𝐾𝐴 − log
𝑐NaA
𝑐NaA
pH = p𝐾A + log
𝑐HA
𝑉𝐾 ∙ 𝑐𝐾 − 𝑉𝐵 ∙ 𝑐𝐵
• do točke ekvivalencije H3 O+ =
𝑉𝑈𝐾
• točka ekvivalencije pH = 7!
𝑉𝐵 ∙ 𝑐𝐵 − 𝑉𝐾 ∙ 𝑐𝐾
• nakon točke ekvivalencije – suvišak baze OH − = 𝑐 𝑏𝑎𝑧𝑎 𝑢 𝑠𝑢𝑣𝑖š𝑘𝑢 =
𝑉𝑈𝐾
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
titracija jake baze s jakom kiselinom
• prije dodatka kiseline OH − = 𝑐(baza)
𝑉𝐵 ∙ 𝑐𝐵 − 𝑉𝐾 ∙ 𝑐𝐾
• do točke ekvivalencije OH − =
𝑉𝑈𝐾
• točka ekvivalencije pH = 7!
• nakon točke ekvivalencije – suvišak baze
𝑉𝐾 ∙ 𝑐𝐾 − 𝑉𝐵 ∙ 𝑐𝐵
H3O+ = 𝑐 𝑘𝑖𝑠𝑒𝑙𝑖𝑛𝑎 𝑢 𝑠𝑢𝑣𝑖š𝑘𝑢 =
𝑉𝑈𝐾
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
titracija slabe kiseline s jakom bazom
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
titracija slabe kiseline s jakom bazom
• prije dodatka baze
H3 O+ = 𝐾A ∙ 𝑐kis
𝑐k
H3 O+ = 𝐾A
𝑐sol
𝑉K ∙ 𝑐K − 𝑉B ∙ 𝑐B
𝑐K = 𝑐sol = 𝑐𝐵
𝑉UK
𝐾W ∙ 𝑐B
OH − =
𝐾A
OH − = 𝐾B ∙ 𝑐B
𝐾W ∙ 𝑐K
H+ =
𝐾B
H + = 𝑐(kiselina)
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
titracija polifunkcionalnih kiselina
centralni ion
A- + H+ HA
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
ravnoteže u između otopine i neotopljenog kristala
• vezanje u slabo disocirane komplekse ili molekule – veća konstanta nastajanja
kompleksa – stabilniji kompleks - veća topljivost soli
B+ + nX- [BXn](n-1)-
𝑎(𝑜𝑘𝑠1 )𝘢 ∙ 𝑎(𝑟𝑒𝑑2 )𝑏 ⊖
a red1 + b oks2 a oks1 + b red2 = 𝐾𝑟.𝑜.
𝑎(𝑟𝑒𝑑1 )𝘢 ∙ 𝑎(𝑜𝑘𝑠2 )𝑏
konstanta redoks ravnoteže
⊖ ⊖
• veća 𝐾𝑅/𝑂 (ili manja 𝐾𝑂/𝑅 ) – jače redukcijsko sredstvo
⊖ ⊖
• manja 𝐾𝑅/𝑂 (ili veća 𝐾𝑂/𝑅 ) jače oksidacsijsko sredstvo
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
⊖ + −
Na(s) Na+(aq) + e- 𝐾𝑅/𝑂 = 𝑎 𝑁𝑎 ∙𝑎 𝑒 = 6,8 ∙ 1045
⊖ −
½ Zn(s) ½ Zn2+(aq) + e- 𝐾𝑅/𝑂 = 𝑎(𝑍𝑛2+ )1/2 ∙ 𝑎 𝑒 = 7,6 ∙ 1012
⊖ −
½ Cu(s) ½ Cu2+(aq) + e- 𝐾𝑅/𝑂 = 𝑎(𝐶𝑢2+ )1/2 ∙ 𝑎 𝑒 = 1,5 ∙ 10−6
𝑧
⊖′
⊖
𝐾𝑅/𝑂
𝐾𝑟.𝑜. = ⊖′′ z = broj izmijenjenih elektrona
𝐾𝑅/𝑂
⊖
𝐾𝑟.𝑜. = (5,1 ∙ 1018 )2 = 2,6 ∙ 1037
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
𝑎(𝑟𝑒𝑑) ⊖ ⊖
= 𝐾𝑂/𝑅 = 1/𝐾𝑅/𝑂
𝑎(𝑜𝑘𝑠)𝑎(𝑒 − )
⊖
• 𝐾𝑂/𝑅 manja – negativniji el. potencijal -
metal jači reducens – metalni ioni slabije
oksidacijsko sredstvo
⊖
• 𝐾𝑂/𝑅 veća – pozitivniji potencijal - metal
slabije redukcijsko sredstvo
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
• nije moguće mjeriti razliku električnih potencijala između
metala i otopine – standardna vodikova elektroda – vodik na
platinskoj žici pod atmosferskim tlakom (101 325 Pa), a konc. HCl 1 M
Pt(s), H2(g)|H+(aq)||Zn2+(aq)|Zn(s)
⊖
𝐸Zn 2+ /Zn = −0,763 V
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
Pt(s), H2(g)|H+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)
⊖
𝐸Cu2+ /Cu = 0,340 V
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
ΔGƟ < 0 spontana reakcija
Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)
EMFƟ > 0
anoda – oksidacija
katoda – redukcija
EMFƟ = 1,103 V
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
⊖
𝐸Mz+ /M > 0 Δ𝐺 ⊖ < 0 spontana reakcija
⊖ ne odvija se spontano
𝐸Mz+ /M < 0 Δ𝐺 ⊖ > 0
Δ𝐺 ⊖ = 0 dinamička ravnoteža
• elektrokemijska reakcija
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
⊖
−∆r 𝐺 ⊖ = 𝑧 ⋅ 𝐹 ⋅ 𝐸MF
F = Faradayeva konstanta = električni naboj 1 mola elektrona (96 500 C/mol e-)
𝒛 ⋅ 𝑭= molarni naboj
−∆r 𝐺 ⊖ = 𝑅𝑇ln𝐾 ⊝
⊖ 𝑅𝑇 ⊖ 2,30𝑅𝑇
𝐸MF = ln𝐾 ⊝ 𝐸MF = log𝐾 ⊝
𝑧⋅𝐹 𝑧⋅𝐹
⊖
0,059 V 𝑧 ⋅ 𝐸MF
➢ kod 298 K ⊖
𝐸MF = log𝐾 ⊝ 𝐾⊝ = 𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔
𝑧 0,059 V
⊖ 2,30𝑅𝑇 ⊝
𝐸O/R = log𝐾O/R
𝐹
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
• kada redoks sustavi nisu u standardnim uvjetima
Nernstova jednadžba za elektromotornu silu
⊖ 𝑅𝑇 𝜈 ⊖ 0,059 V 𝜈
𝐸MF = 𝐸MF − ln ෑ 𝑎𝑖 𝑖 𝐸MF = 𝐸MF − log ෑ 𝑎𝑖 𝑖
𝑧𝐹 𝑧
⊖ 0,059 V −𝜈
𝐸O/R = 𝐸O/R − log ෑ 𝑎𝑖 𝑖
𝑧
• napon razlaganja
Ur > EMS članka
• aktivacijski prenapon η
• višak napona
𝑈r = 𝐸𝑘 + 𝜂𝑘 − 𝐸𝑎 + 𝜂𝑎 − 𝐼𝑅
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA –
redoks ravnoteže
1
𝑄 =𝐹⋅𝑛 B
𝑧
𝐼 ⋅ 𝑡 ⋅ 𝑀(𝐵)
𝑚(B) =
𝑧⋅𝐹
∆r 𝐺 ⊖ = Δ𝑟 𝐻 ⊝ − 𝑇Δ𝑟 𝑆 ⊝
∆r 𝐻 ⊖ = Δ𝑎 𝐻⊝ + Δ𝑖 𝐻 ⊝ + Δℎ 𝐻 ⊝
𝐼2 + 2𝑒 − ⇌ 2𝐼 − Eᶱ = 0,54V anoda
2 ∙ 0,55𝑉
𝑙𝑜𝑔𝐾 ⊝ = = 18,644 𝐾 ⊝ = 4,41 ∙ 1018
0,059𝑉
RAVNOTEŽE U OTOPINAMA ELEKTROLITA
vrsta ravnoteže ime i simbol konstante tipičan primjer izraz za konstantu ravnoteže
ravnoteže
disocijacija vode ionski produkt, Kw 2H2O H3O+ + OH- 𝐾W = H3 O+ OH −
heterogena ravnoteža
između slabo topljive
produkt topljivosti, Ksp BaSO4(s) Ba2+ + SO42- 𝐾sp = Ba2+ SO2−
4
tvari i iona u nezasićenoj
otopini
disocijacija slabih konstanta disocijacije, Ka H3 O+ CH3 COO−
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO- 𝐾a =
kiselina ili baza ili Kb CH3 COOH
nastajanje kompleksnog Ni(CN)2−
4
konstanta nastajanja, βn Ni2+ + 4CN- Ni(CN)42- 𝛽4 =
iona Ni2+ CN − 4
ravnoteža raspodjele
I2 org
između otapala koja se Kd I2(aq) I2(org) 𝐾𝑑 =
I2 aq
ne miješaju
• povratne reakcije, kemijska ravnoteža, zakon o djelovanju masa,
konstanta kemijske ravnoteže
• homogeni sustavi – ravnoteže i izrazi za konstantu ravnoteže
• heterogeni sustavi – ravnoteže, izrazi za konstantu ravnoteže
• utjecaj promjene temperature na ravnotežu – egzotremne i
endotermne reakcije
• ravnoteže u otopinama elektrolita – konstanta disocijacije, jakost
kiselina i baza, ionski produkt vode, pH, poliprotonske kiseline,
titracije (objasniti promjenu pH, točka ekvivalencije, indikatori),
hidroliza soli
• ravnoteže u otopinama kompleksa – konstanta stabilnosti
kompleksa, kompleksometrijske titracije
• ravnoteže između otopine i neotopljenog kristala – topljivost soli
(utjecaj pojedinih faktora), produkt topljivosti, aktivitet
• redoks ravnoteže – konstanta ravnoteže redoks sustava, redoks
otencijal, članci, redoks titracije
TERMOKEMIJA
• promjena sadržaja energije pri kemijskim reakcijama –
endotermene i egzotermne reakcije
• jedinica topline – džul (J)
1 cal = 4,184 J
1 kcal = 4,184 kJ
𝐶𝑉
𝐶𝑉,𝑚 = 𝐶 = 𝑐𝑝𝑚 J/°C
𝑛
𝑄 = 𝐶∆𝑡
𝐶𝑝
𝐶𝑝,𝑚 = 𝑄 = 𝑚𝑐𝑝∆𝑡
𝑛
TERMOKEMIJA
• unutrašnja energija (U) – suma potencijalne i kinetičke energije
svih čestica u tom sustavu – mijenja se prilikom kemijske reakcije –
energija se može pretvarati iz jednog oblika u drugi, ali ne može
nestati ili se uništiti (I. zakon termodinamike)
∆𝐸 = 𝐸𝑘 − 𝐸𝑝
• pri konst V. – promjena unutrašnje energije je jednaka toplini rekacije
∆𝑈 = 𝑄𝑉=𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡.
∆𝐻 = 𝑄𝑝=𝑘𝑜𝑛𝑠𝑡. ∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑝∆𝑉
TERMOKEMIJA
• reakcijska entalpija – ΔrH – razlika entalpije produkata
i reaktanata – ne ovisi o putu reakcije (Hess-ov zakon)
∆𝑟𝐻 = 𝐻𝑝 − 𝐻𝑟 ΔrHᶱ 101325 Pa, 25 °C, aktivitet 1
• entalpija stvaranja neke tvari - ΔfH○ - entalpija reakcije u
kojoj nastaje neka tvar iz elementarnih tvari u standardnom
stanju, a steh. koeficijent tvari je 1
• toplina reakcije – razlika entalpija stvaranja produkata i
reaktanata
⊖ ⊖
∆𝑟𝐻⊝ = 𝑝 △𝑓 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑘𝑡𝑎 − 𝑟 △𝑓 𝐻𝑟𝑎𝑘𝑡𝑎𝑛𝑡𝑎
∆𝑟𝐻⊝ = 𝜈𝑖 △𝑓 𝐻𝑖⊖
1
𝐻2 𝑔 + 2 𝑂2 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝑟 𝐻 = −285,8 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝑟 𝐻 = 44,0𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
1
𝐻2 𝑔 + 2 𝑂2 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝑟 𝐻 = −241,8 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
TERMOKEMIJA
• promjena entalpije pri faznim promjenama – promjena entalpije
se odnosi samo na promjenu agregatnog stanja (ne i na zagrijavanje
sustava)
• za taljenje leda
𝐻2 𝑂(𝑠) → 𝐻2 𝑂(𝑙)
𝑆 = 𝑘𝐵 ln𝑊
∆𝑟 𝐺 = ∆𝑟 𝐻 − 𝑇∆𝑟 𝑆
TERMOKEMIJA
• otopina određenog aktiviteta
∆𝐺 = 𝐺𝑘𝑜𝑛𝑎č𝑛𝑜 − 𝐺𝑝𝑜č𝑒𝑡𝑛𝑜
𝐺 = 𝐺 ⊖ + 𝑅𝑇ln𝑎
A + B C + D
𝐺𝐴 = 𝐺𝐴⊖ + 𝑅𝑇ln𝑎𝐴
𝑎𝐷 𝑎 𝐶
𝐺𝐵 = 𝐺𝐵⊖ + 𝑅𝑇ln𝑎𝐵 Δ𝑟 𝐺 = Δ𝑟 𝐺 ⊖ + 𝑅𝑇ln
𝑎𝐴 𝑎𝐵
𝐺𝐶 = 𝐺𝐶⊖ + 𝑅𝑇ln𝑎𝐶
Δ𝑟 𝐺 ⊖ = −2,30𝑅𝑇log𝐾 ⊖
𝐺𝐴 = 𝐺𝐷⊖ + 𝑅𝑇ln𝑎𝐷
• unutarnja energija, I. zakon termodinamike, reakcijska
entalpija, endotermna i egzotermna reakcija
• Hessov zakon
• entalpija stvaranja tvari
• slobodna energija reakcije – II. zakon termodinamike
• Gibbsova energija, entropija, mikrostanja
Nuklearna kemija
• nuklearne reakcije – u reakcijama sudjeluje jezgra atoma –
oslobađanje velikih količina energije
• prirodne radioaktivne tvari
• α – zrake – jezgre helijevih atoma
• β – zrake - elektroni
• γ – zrake – kratkovalni elektromagentski valovi
• radioaktivna pretvorba – pretvorba jednog elementa u drugi uz
emisiju zraka – radioaktivni elementi
• nastaje novi element
• velika količina oslobođene energije
• pretvorba je ireverzibilna
• brzina radioaktivne pretvorbe je neovisna o vanjskim utjecajima
Nuklearna kemija
• prirodna radioaktivna pretvorba -
zračenje α ili β-zraka, pri čemu
često nastaju i γ-zrake
• α – raspad – smanjuje se atomski i
maseni broj
A (A−4)
ZE → (Z−2)E + 42He
A A
ZE → (Z+1)E + 𝑒−
Nuklearna kemija
• Soddy-Fajansov zakon radioaktivnog pomaka – α-zračenjem
nastali novi element stoji u periodnom sustavu dva mjesta nalijevo, a β-
zračenjem jedno mjesto nadesno od ishodnog elementa
• raspadni niz – radioaktivna ravnoteža (ravnoteža zračenja) – raspadni
niz urana (238U-207Pb); aktinija (235U-207Pb); torija (232Th-208Pb)
Nuklearna kemija
• brzina radioaktivnog raspada – karakteristična za atom određenog
elementa
• veća brzina radioaktivnog raspada – jače emitirano zračenje – veći
intenzitet zračenja (broj emitiranih čestica u jedinici vremena)
• konstanta raspada (λ)
• vrijeme poluraspada (t1/2) – vrijeme koje je prošlo dok se radioaktivni
nuklid raspao upravo na polovicu prvobitnog broja atoma – manje što je λ
veća
0,693
𝑡1/2 =
𝜆
• broj atoma radioaktivnih elemenata u radioaktivnoj ravnoteži u mineralima i
preparatima odnose se kao vriujeme poluraspada
𝑁 ′ 𝜆′′ 𝑡′1/2
= =
𝑁 ′′ 𝜆′ 𝑡′′1/2
Nuklearna kemija
• energija radioaktivnog raspada - energija koja se oslobodi u obliku
kinetičke energije emitiranih α – čestica prilikom pretvorbe atoma
• prirodna radioaktivnost – elementi s velikim atomskim brojem
𝑛 ⇆ 𝑝+ + 𝜋 −
Nuklearna kemija
• mezoni – masa između protona i elektrona – vrlo nestabilni
• mioni – 207 puta veća masa od elektrona (laki mezoni)
• pozitivni μ-mezon (μ+)
• negativni μ-mezon (μ-)
• pioni – 273 puta veća masa od elektrona (teški mezoni)
• pozitivni π-mezon (π+)
• neutralni π-mezon (π0)
• negativni π-mezon (π-)
𝜋 + → 𝜇+ + 𝜈
𝜋 − → 𝜇− + 𝜈ǁ
Nuklearna kemija
• neutralni π0 mezon raspad se u dva fotona (γ zračenje)
𝜋 0 → 2𝛾
• vrlo jaka jednostruka veza – reagira dovoljno brzo s drugim elementima samo pri
visokim temperaturama – veća reaktivnost u atomskom stanju
• spojevi vodika
• s negativnim stupnjem oksidacije – hidridi
• hidridi solnog karaktera
• hidridi metalnog karaktera
• kovalentni hidridi – polimeri
• s pozitivnim stupnjem oksidacije
VODIK - hidridi
negativni stupanj oksidacije vodika
• hidridi solnog karaktera – sadrže H- ion i pokazuju svojstva ionskih
spojeva
• spojevi vodika s alkalijskim (NaH, LiH, KH, RbH, CsH) i nekim
zemnoalkalijskim elementima (CaH2, SrH2, BaH2)
X2 + 2OH − → X − + XO− + H2 O
+3
• HXO2 – halogenitne kiseline, halogeniti (nema kod joda, kod broma nije sigurno
utvrđeno)
+5
• HXO3 – halogenatne kiseline, halogenati (klorati, bromati i jodati)
+7
• HXO4 – perhalogenatne kiseline, perhalogenati (preklorati, perbromati, perjodati)
HALKOGENI ELEMENTI
• halkogeni – oni koji tvore rude
ns2 np4
stupanj oksidacije od -3 do +5
+
NH3 + H2 O ⇄ NH4 +OH −
amonijev ili azanijev ion
+
NH4 OH ⇄ NH4 +OH −
ELEMENTI 15.SKUPINE - dušik
• azidni ion
• didušikov pentoksid
ELEMENTI 15.SKUPINE - dušik
• dušična kiselina