LOGO

Acid – Base Equilibria

Prof. Dr. Elham Y. Hashem

1
 ‫حساب تأثير إضافة حامض لمحلول منظم‬
Ex. (4):

A buffer soln. is 0.2M in acetic acid and in sodium acetate

Calculate the change in pH upon adding (1.0 ml ) of 0.1M HCl to
10 ml of the buffer soln.

Soln.
The key of this problem is realize that , when a strong acid is
added to a weak base , Both react completely to give BH+

2
 ‫الحــل‪:‬‬
‫‪pH  pK a  4.76 ‬‬ ‫أوالً ‪ :‬تركيز الحامض = تركيز الملح‬

‫اذ أضابة ‪1.0 ml HCl‬‬ ‫ثاوياا ً‪ :‬نذساب لنا ‪ pH‬لنجذياذ َذساا لنكززااشلل لنجذياذ‬
‫لنذبيض لنًضبف يكفبعم يع لنًهخ‪.‬‬
‫‪H+‬‬ ‫‪+ Ac- = HAc‬‬
‫‪Initial m. mol‬‬ ‫‪1ml0.1‬‬ ‫‪10ml0.2 10ml0.2‬‬
‫‪0.1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪Final m. mol‬‬ ‫‪--‬‬ ‫‪1.9‬‬ ‫‪2.1‬‬
‫‪Final M‬‬ ‫‪---‬‬ ‫‪1.9/11‬‬ ‫‪2.1/11‬‬
‫‪Total volume‬‬
‫بنك ىيض ةً ي بدن هُذرسىٌ‬
‫‪3‬‬
 pH  p K a  log
Ac 
HAc
1.9 / 11
 4.76  log  4.71
2.1/ 11
 pH change   0.05
.‫تعتبر بسيط جداً لو قورن بمحلول غير منظم‬

4
Ex. (5):

If we add 12 ml of 1.0 M HCl to the buffer soln. in Ex .3.

What will be the new pH ??
) ‫عند إضافة حمض قوى إلى قاعدة ضعيفة يتعامل معها مكونا ملح (حامض مرافق‬
BH+
Soln.

5
 Ex. (3):
‫من المحاضرة السابقة‬
Find the pH of a buffer soln. prepared by dissolving 12.43 g of
tris (F. wt = 121.135) plus 4.67 g of tris hydrochloride (F. wt =
1576.596) in 1.0 L of water.
:‫ وحسة تركيز كل مه‬:‫الحــل‬
Tris HCl BH+ , Tris (B)
:ً‫بنًىالر ثى لنك ىيض ةً نكز ي بدن هُذرسىٌ زبآلت‬

B  12.43 g / L
 0.1026 M
121.135 g / mol

BH 


4.67 g / L
157.596 g / mol
 0.0296 M

6
 ‫‪B‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫=‬ ‫‪BH+‬‬
‫‪12ml1.0 M/1000‬‬

‫‪Initial mol‬‬ ‫‪0.1026‬‬ ‫‪0.012‬‬ ‫‪0.0296‬‬

‫‪Final‬‬ ‫‪0.0906‬‬ ‫‪----‬‬ ‫‪0.0416‬‬
‫)‪(0.1026 – 0.012‬‬ ‫)‪(0.0296 + 0.012‬‬
‫بنطزح‬ ‫بنجًع‬
‫‪B‬‬ ‫تالتعىيض فى هىدرسىن‬

‫‪pH = 8.61‬‬
‫‪pH  pK a  log‬‬
‫‪BH ‬‬ ‫‪‬‬

‫‪0.0906‬‬
‫‪ 8.075  log‬‬ ‫‪ 8.41‬‬
‫‪0.0416‬‬
‫الدع أٌ لنكغاز ةً لن ‪ 0.2 = pH‬صغازلً جذلً نى قىرٌ يثال ًذهىل يبئً َقً دجى ‪.1L‬‬
‫‪7‬‬
Ex. (6):

How many ml liter of 0.5M NaOH should be added to 10.0 g of

trishydrochloride to give a pH = 7.60 in a final volume of 250 ml.

:‫الحــل‬
:ً‫ زبآلت‬NaOH ‫ يع‬Tris hydrochloride ‫يكفبعم‬
BH+ + OH- = B + H2O
Initial moles 10g / +  = --- ---
157.596
Final moles ( 0.063 -  ) --- = 
ٌ‫بنك ىيض ةً ي بدن هُذروسى‬

8
 B
pH  pK a  log
BH 
x
7.6  8.075  log
0.063  x
-0.475 x
10 
0.063  x
x
0.335 
0.063  x
x  0.0158 Moles
0.0158 mol
V NaOH 
0.5 mol/L
 0.0316 LX1000
 31.6 mL . ‫( ةً دم لنًسأن‬250 ml) ‫الدع عذو ظهىر لنذجى‬
9
10
Polyprotic Acid-Base Equilibria

Diprotic acids H2 A H   HA  K a1
،

HA H   A2  Ka2
EX. H2SO4 :Soln. of H2A ‫عىدما يكىن لديىا‬
H2A is treated as a monoprotic acid

K a1 
H HA 
 

x2
H 2 A cx
 
pH ، H  ‫ومىها يمكه حساب تركيز‬
"Intermediate amphoteric“
“amphotoric” HA  ‫الرقم الهيدروجيىى للىىعية‬
1 1
pH  pK a1  pK a 2
2 2 ‫و يعطى تالمعادلة‬

11
 ‫تركيز الىىعية ‪ A 2‬الموجود فى محلول ‪H 2 A‬‬
‫يذسا يٍ لنً بدن ‪.‬‬

‫‪Ka2 ‬‬
‫‪H A ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪H A ‬‬ ‫‪‬‬

‫‪‬‬ ‫‪A   K‬‬

‫‪2‬‬
‫‪a2‬‬

‫كززشلل يكسبوي ‪H   HA ‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫يذكىي عهً ‪HA  ، H  ‬‬
‫‪‬‬ ‫يذهىل ‪H 2 A‬‬

‫يسلك كقاعدة أحاديه ‪A mono basic‬‬ ‫عىدما يكىن لديىا ‪A 2‬‬

‫‪Soln. of A 2‬‬
‫‪H‬‬
‫‪K b1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪ H 2O‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪HA  OH-‬‬
‫‪12‬‬
 Kw
K b1 
Ka2 ‫أيضا وجد أن‬

H
K b2

HA  H 2 O  H 2 A  OH 

 H 2 A
Kw
K b2 
K a1

13
Diprotic Buffers

pH  p K a1  log
HA 
‫) محلول منظم يتكون‬1(
H 2 A ‫من‬
H 2 A / HA 

A 
2
pH  pK a 2  log
HA 
‫) محلول آخر يتكون من‬2(

HA  & A 2

14
 Ex. (7):

Find the pH of a soln. prepared by dissolving 1.0 g of KH phthalate

(F. wt = 204.22 & pKa2 = 5.04) and 1.2 g Na2 phthalate (F. wt =
210.094) in 50 mL water.

P 
2 : ‫الحــل‬
pH  pK a 2  log
HP 


(1.2 / 210.044)
 5.04  log  5.47
(1.0 / 204.221)

.‫الحظ عدم ظهور حجم المحلول فى حل المسألة‬

15
‫‪Ex. (8):‬‬

‫‪How many ml of 0.8M KOH should be added to 3.38g of oxalic‬‬

‫? ‪acid to give a pH of 4.4 when diluted to 500 ml‬‬

‫‪pKa1 = 1.252‬‬
‫الحــل‪:‬‬
‫‪pKa2 = 4.266‬‬ ‫يفكبح لنذم زبآلتً‪:‬‬

‫أوالً ‪pH  pK a 2  Buff HOX  & OX 2  :‬‬

‫ثاويا ً‪ :‬دسب زًا ‪ KOH‬لنالسو نكذىيم " زًاب ً "‪.‬‬
‫ثالثا‪ :‬دسب ‪ OX2-‬يٍ ي بدن هُذرسىٌ ثى دسب ‪ KOH‬لنكً تكبةئ تهك لنكًا ‪.‬‬
‫راتعا ً‪ :‬جًع دجى ‪ KOH‬يٍ لنخطى ‪ 2‬ولنخطى ‪ 4‬يُكج دجى ‪ KOH‬لنكهً لنًطهى ‪.‬‬
‫‪16‬‬
 mg E q oxalic  mg E q KOH
3.38  1000
 0.8 X V
90
V  46.94 ml

 pH  pK a 2  log
OH 
2

HOX 


4.4  4.266  log (3.88 / 90)  X

 X  0.02164 mol.

17
 0.02164 mol
 V   0.02705
0.8 mol / l

 27.05 mL

The total volume of KOH needed

= 46.94 + 27.05 = 73.99 mL

18
 
Ex. (9):

Calculate the pH of both 1M and 0.01M potassium hydrogen phthalate.

COOH COO COO

pKa1=2.95 pKa2=5.408 : ‫الحــل‬
COOH COOH COO
H2P HP
(KHP) P2-

1 1
pH  pK a1  pK a 2  4.18
2 2
.‫تغض الىظر عه التركيز‬

19
Triprotic Acids
e.g. H3PO4
H 3A H  H2A K a1 1.110 2
  2
H 2A H  HA K a 2 1.1102

HA 2  H   A3 K a 3  4.8  1013

:ً‫ نهذِ لنُىعابل زبآلت‬pH ‫يكى دسب لن‬
H3PO4 Is treated as a weak monoprotic acid

K a1 
H H PO 

2

4

x2
H3PO4  CX

20
  is monophoteric salt
H 2 PO 4
‫يسلك الحامض وكقاعدة‬
K b2

H 2 PO 4  H   HPO24
K b3

H 2 PO  H 2 O 
4 H 3 PO 4  OH 
1 1
pH  pKa1  pK a 2
2 2

HPO 24  is amphoteric salt

1 1
pH  pKa 2  pK a 3
2 2

21
PO34 is treated as monobasic

K b1
PO34  H 2 O  HPO 24   OH 

Kw
K b1 
K a3

22
Thank You

23