GLUcIos TEMA 2: GLUCIDOS PUNTO 1: CARACTERISTICAS GENERALES Y CLASIFICACION DE LOS GLUCIDOS Los kicidos son moléculas organicas (suelen estar formadas por C, H, O, y N), son policalcoholes con un grupo funcional carbonilo, es decir, constituyen polihidroxialdehides (con adehidos) y polihidroxicetonas (con cetonas). CARBONILOS: CETONAS Y ALDEHIDOS Son fundamentalmente moléculas organicas con funcidn energética, aunque hay algunos glicidos que desempefian otras funciones. MONOSACARIDOS U OSAS. Son los glicidos més simples y no pueden ser hidrolizados. Dependiendo del grupo funcional carbonilo que tengan en sus cadenas, son: - ALDOSAS: con un aldehido. ~ ~ CETOSAS: con un grupo cetona. = a OSIDOS: moléculas més grandes formadas por la unién de diferentes monosacéridos. Pueden experimentar hidrélisis, dando los sacaridos més sencillos. Dependiendo del nimero que tengan: - OLIGOSACARIDOS: de dos a nueve monosacaridos. Los ms importantes son los disacdridos. - POLISACARIDOS: niimero elevado de monosacaridos. PUNTO 2: MONOSACARIDOS: Al ser los monosacaridos mas sencillos, las células pueden utilizarias como fuentes directas de energia. 2.1: PROPIEDADES DE LOS MONOSACARIDOS PROPIED - Son adlidoa y cristalings = Son blanoos 0 incoloros. = Tienen sabor dulce (algunos). - Son solubles en agua. - _ Poseen propiedades dpticas. 2.1.2: PROPIED - Nopueden hidrolizarse. Al ser la unidad basica, no existe un gliicido mas pequefo. - Pueden unirse con otros monosacarides.Guticinas - Pueden perder electrones (oxidarse) y por lo tanto tienen cardcter reductor. Oxidarse es el proceso en el que una molécula pierde electrones e hidrégeno y gana oxigeno. Al perder los electrones, habrén otras moléculas que los cojan y se reduzcan. (Ganar electrones & hidrégeno y perder oxigeno). Por esta razén, al oxidarse tan répido son importantes reductores. - Pueden incorporar grupos amino, fosfato y sulfato. - Poseen isomeria. Pueden poseer ISOMERIA DE FUNCION, (una distinta distribucién de los grupos funcionales, dando lugar a moléculas con propiedades diferentes pero con la misma formula molecular. Estos son los isémeros FUNCIONALES). También existe la ISOMERIA ESPACIAL o ESTEREOISOMERIA 2.2: ESTEREOISOMERIA, La ESTEREOISOMERIA es Ia existencia de moléculas con la misma férmula plana, pero distinta estructura espacial Laisomeria espacial aparece cuando en una molécula hay un carbono asimétrico, un carbono unido cuatro grupos diferentes. Se distinguen en la molécula con un asterisco (* ). 2.2.1: REPRESENTACION DE ESTEREOISOMEROS EN EL PLANO Para la representacién de estereoisémeros se representan con la PROYECCION DE FISHER, en la que la cadena de carbonos se pone en vertical, y los grupos unidos a los carbonos se sitan a la izquierda y la derecha de estos SHO Hinge? neon HO—C-H I CH,OH CH20H Como ambos isémeros tienen la misma formula plana es preciso recurrir a modelos tridimensionales para diferenciarlos con claridad, 2.2.2: REPRESENTACION DE ESTEREOISOMEROS EN EL ESPACIO Como se puede ver, es imposible superponer las dos moléculas, y aunque sean distintas, tienen ono wo las mismas propiedades FISICO-QUIMICAS. EO ao Ambas presentan un comportamiento diferente frente a la luz polarizada, lo que demuestra que eosin Lebersace ‘inet sepa dl lesa, dos monoeacsrdo qu proonta un 9 eater daitce Peete ang a 2GLdowos no son iguales Las disoluciones de estereoisémeros pueden desviar el plano de la luz polarizada hacia la derecha (isémero DEXTROGICO) y hacia la izquierda (isémero LEVOGIRO). Se simbolizan con un (+) y un ()), respectivamente. 2.2.3: NOMENCLAT E ESTEREOISOMEROS ademas, dependiendo de donde se localizan los -OH del carbono asimétrico en la proyeccién de Fischer: - Los -OH se quedan a la derecha y el grupo -H a la izquierda. Se identificaran con una D. - Los -OH se quedarén a la izquierda y el grupo -H a la derecha. Se identificara con una L. De esta manera, la imagen de la izquierda corresponde a un D-gliceraldehido, y la de la derecha a un L-liceraldehido. cHo ° Ho WG-0 ig Ly HOH cH.0H No existe relacién directa entre la actividad éptica, dextrégira y levégira, y el cardcter D o L de un determinado isémero. Los seres vivos saben diferenciar entre estereoisémeros (OPTICOS), de hecho, suelen utilizar el isémero D. Esta capacidad forma parte de lo que se conoce como la “ISOMERIA DE LA VIDA". Por cada carbono asimétrico aparecen dos estereoisémeros, por lo que el total de estos en una molécula de n carbonos asimétricos sera de 2. En estos casos, la denominacién D 0 L se dara dependiendo del -OH ultimo carbono asimétrico. Dentro de los estereoisémeros se pueden diferenciar los que son IMAGENES ESPECULARES entre si (ENANTIOMEROS) y aquellos que no lo son (EPIMEROS). Los enantiémeros conservan el mismo nombre con la indicacién D o L, pero los efimeros reciben distinto nombre. Los enantiomorfos son imagenes especulares el uno del otro. Si pudiéramos ver uno de ellos en un espejo, el otro constituirfa su imagen reflejada. Esta propiedad de comportarse como un objeto y su imagen especular se denomina QUIRALIDAD. (Solo en enantiémeros). 2.3: CLASIFICACION DE LOS MONOSACARIDOS Podemos clasificar los monosacaridos atendiendo al numero de atomos de carbono que tienen: 2.3.1: TRIOSAS Contienen solo tres dtomos de carbone, y por tanto solo existen dos troicas: el D- GLICERALDEHIDO, y el DIHIDROXIACETONA. La dihidroxicetona no presenta estereoisémeros, pues no tiene carbonos asimétrico. L.04 Ambas briosas tienen funcién de productos intermedios o son INTERMEDIARIOS METABOLICOS en algunos procesos metabélicos.cuscpes 2.3.2: TETROSAS ‘Son monosacétidos con cuatro dtomos de carbono. Son las menos abundantes y también tienen funcién intermediaria en procesos metabélicos. Unos ejemplos son: la ERITROSA, la TREOSA y la ERITRULOSA. 2.3.3: PENTOSAS Presentan cinco atomos de carbono. Existen dos ALDOPENTOSAS muy importantes para el desarrollo biolégico ds los seres vivos, la D-ribosa (componente fundamental de los ribonuclestidos del ARN) o la D-desoxirribosa (sin -OH en el carbono 2) siendo también un componente importante de los desoxirribonuclestidos del ADN. no Hp lnot dupe © Una CETOPENTOSA, la D-ribulosa, interviene en la fotosintesis como molécula fijadora del CO2 en la formacién de moléculas orgénicas. 2.3.4: HEXOSAS Estan constituidas por seis atomos de carbone, y tienen 24 estereoisémeros. La GLUCOSA es probablemente la molécula organica mas utilizada por los seres vivos. Se localiza libremente en el citoplasma o en el plasma sanguineo. Ademds constituye la unidad de los polisacaridos mas comunes. La GALACTOSA se encuentra libre en la leche o formando parte de disacaridos como la LACTOSA, 0 en algunos polisacdridos 0 en glucolipidos. OH HAO on Ho- GH Hoe H-Ghon HOH D-GalactoseGLUcIpos La FRUCTOSA 0 LEVULOSA se encuentra en estado libre en los frutos y en algunos liquidos bioldgicos, y también forma parte junto a la glucosa de la SACAROSA. greon ° Ho-GrH Hohn H-G&OH d0H D-Fructose 2.4: ESTRUCTURA DE LOS MONOSACARIDOS EN DISOLUCION Los monosacéridos se pueden representar segiin la proyecci6n de Fischer, de manera lineal y con estructura abierta. Pero la mayoria de estos monosacaridos se ciclan cuando se encuentran disuettos, representados como moléculas ciclicas 0 anillos de cinco o seis atomos. Esias estructuras ciclicas se obtienen al hacer reaccionar el grupo carbonilo con uno de los grupos hidroxilo. Se puede obtener entonces un HEMIACETAL o un HEMICETAL intramolecular (dependiendo si poseen un grupo carbonila aldehido o cetona, respectivamente). - Los HEMIACETALES se forman gracias a la reaccién del aldehido y un alcohol. Estos pasan de ser poco estables cuando se disponen de manera lineal a ser totalmente estables cuando se encuentran ciclados. om +HO-n' = RLG—on u + - Los HEMICETALES se formaran entonces gracias a la reaccion entre el grupo cetona y el alcohol. on HOR” = RLC—oR’ ® gr Debido a los angulos que forman los enlaces de carbono (104'59) solo son estables los ciclos de cinco y seis carbonos. En estos ciclos, uno de los atomos siempre es oxigeno, y el resto carbonos. = Losciclos pentagonales se laman FURANOSAS. - Los ciclos hexagonales se llaman PIRANOSAS. Para realizar una ciclacién se suele emplear el método de proyeccién de HAWORTH. Como resultado de la ciclacién, e! cargo del grupo carboexilo (ahora llamado ANOMERICOS) pasa a ser asimétrico, y por tanto, se originan dos nuevas estereoisémeros, ahora llamados ANOMEROS. (El carbono del grupo carbonilo, que en Fischer era simétrico, se llama anomérico, convirtiéndose ademas en asimétricos).