‫‪.

‬‬ ‫‪1‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪..‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣـﯿﻜـــﺎ اﻟـﺤــﺮارﯾــﺔ ‪..La thermodynamique‬‬

‫ﻣﻘﺪﻣــــــــﺔ‪.‬‬
‫ﯾﻔﺴﺮ ﻋﻠﻢ اﻟﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ )‪ (Thermodynamique‬ﺑـﺄﻧﮫ ﻋﻠﻢ ﯾﺪرس ﺗﺤﻮﻻت اﻟﻤﺎدة ﻣﻦ ﻧﻀﺎم إﻟﻰ آﺧﺮ‪ ،‬وﺗﻜﻮن ھﺬه اﻷﻧﻈﻤﺔ‬
‫ﻣﻘﯿﺪة ﺑﻌﻮاﻣﻞ ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻠﺘﻐﯿﺮ )اﻟﻀﻐﻂ ‪ -‬اﻟﺤﺮارة( ﻣﻤﺎ ﯾﺴﻤﺢ ﺑﺤﺪوث ﺗﺒﺎدﻻت طﺎﻗﻮﯾﺔ ﺑﯿﻦ ھﺬه اﻷﻧﻈﻤﺔ‪ .‬ﻟﺬﻟﻚ ﻓﯿﻤﻜﻦ أن ﺗﺘﺤﻮل ﻛﻤﯿﺔ‬
‫اﻟﺤﺮارة إﻟﻰ ﻋﻤﻞ ﻣﯿﻜﺎﻧﯿﻜﻲ ﺧﻼل ﺗﺤﻮل اﻟﻤﺎدة ﻣﻦ أﺟﻞ ﺣﺪوث اﻻﻧﺘﻘﺎل أو اﻟﺘﺒﺎدل اﻟﻄﺎﻗﻮي‪.‬‬
‫ﻛﻤﺎ ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻟﻜﯿﻤﯿﺎء اﻟﺤﺮارﯾﺔ )‪ (Thermochimie‬ﻓﺮع ﻟﻠﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‪ ،‬ﻓﺎﻟﻜﯿﻤﯿﺎء اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﺗﮭﺘﻢ ﺑﺎﻟﺘﺒﺎدﻻت اﻟﺤﺮارﯾﺔ اﻟﺘﻲ‬
‫ﺗﺤﺪث ﺧﻼل اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ‪.‬‬

‫‪ .1‬أﻧﻈﻤﺔ اﻟﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‪.‬‬

‫‪ .1.1‬ﺗﻌﺮﯾﻒ اﻟﻨﻈﺎم‬
‫اﻟﻨﻈﺎم اﻟﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﻲ اﻟﺤﺮاري ﯾﺘﺄﻟﻒ ﻣﻦ ﻣﺮﻛﺒﺎت و ﻋﻨﺎﺻﺮ ﻋﺎﻣﺔ ﺗﻜﻮن دﻗﯿﻘﺔ‪ ،‬ھﺬا اﻟﻨﻈﺎم ﻗﺪ ﯾﻜﻮن ﻣﺘﺼﻞ أو ﻏﯿﺮ ﻣﺘﺼﻞ ﺑﺎﻟﺠﻮ‬
‫اﻟﺬي ﻻ ﯾﻤﺜﻞ ﺟﺰء ﻣﻦ اﻟﻨﻈﺎم ﻟﻜﻦ ﯾﻤﻜﻦ أن ﯾﺘﺒﺎدﻻن ﻓﯿﻤﺎ ﺑﯿﻨﮭﻤﺎ‪ ،‬ﻏﺎﻟﺒﺎ ﻣﺎ ﯾﻜﻮن اﻟﻨﻈﺎم ﻋﺮﺿﺔ ﻟﻌﻮاﻣﻞ ﺧﺎرﺟﯿﺔ ﺗﻌﻤﻞ ﻋﻠﻰ ﺗﻐﯿﯿﺮ‬
‫اﻟﺘﻮازن أو ﺗﻐﯿﯿﺮ اﻟﻌﻮاﻣﻞ اﻟﻤﺸﻜﻠﺔ ﻟﮫ‪ ،‬ﻓﻤﺜﻼ ﻟﻮ أﻧﻚ ﻧﻔﺨﺖ ﻛﺮة وﺗﺮﻛﺘﮭﺎ ﻟﻤﺪة ﻓﺈن اﻟﺤﺠﻢ ﺳﯿﺘﻐﯿﺮ ﺑﻔﻌﻞ ﺗﻐﯿﺮ درﺟﺔ ﺣﺮارة اﻟﺠﻮ و‬
‫اﻟﻀﻐﻂ‪.‬‬
‫‪ -‬إذا ﻛﺎن ﻟﺪﯾﻨﺎ ﻧﻈﺎم دﯾﻨﺎﻣﯿﻜﻲ ﺣﺮاري ﻓﺎن اﻟﻌﻤﻞ ‪ W‬و ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ Q‬ﯾﺄﺧﺬان إﺷﺎرات ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ ﺣﺴﺐ اﻟﺤﺎﻟﺔ‪.‬‬

‫‪Q<0‬‬ ‫‪W>0‬‬
‫اﻟﻨﻈﺎم‬
‫‪Q>0‬‬ ‫‪W<0‬‬
‫اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ‬

‫ﻛﻞ ﻣﺎ ﯾﺪﺧﻞ اﻟﻨﻈﺎم ﯾﻌﺘﺒﺮ ﻣﻮﺟﺐ )اﻛﺘﺴﺎب( وﻛﻞ ﻣﺎ ﯾﺨﺮج ﻣﻦ اﻟﻨﻈﺎم ﻓﮭﻮ ﺳﺎﻟﺐ )ﺗﺤﺮﯾﺮ(‪.‬‬ ‫•‬
‫ﯾﻌﺘﺒﺮ اﻟﻌﻤﻞ ‪ W‬ﺳﺎﻟﺐ و ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ Q‬ﻣﻮﺟﺒﺔ إذا ﻗﺪم اﻟﻨﻈﺎم ﻋﻤﻞ إﻟﻰ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ‪ ،‬ﻛﻤﺎ ﯾﻌﺘﺒﺮ اﻟﻌﻤﻞ ﻣﻮﺟﺐ ‪W‬‬ ‫•‬
‫و ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ Q‬ﺳﺎﻟﺒﺔ إذا ﺗﻠﻘﻰ اﻟﻨﻈﺎم ﻋﻤﻞ ﻣﻦ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ‪.‬‬

‫‪ .2.1‬ﻣﺨﺘﻠﻒ ﺣﺎﻻت اﻟﻨﻈﺎم‬

‫أ( اﻟﻨﻈﺎم اﻟﻤﻔﺘﻮح )‪ :(systéme ouvert‬ھﻮ اﻟﻨﻈﺎم اﻟﺬي ﯾﺘﺒﺎدل اﻟﻤﺎدة و اﻟﻄﺎﻗﺔ ﻣﻊ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ ﻣﺜﻞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﻲ‬
‫ﻣﻌﺮض ﻟﻠﮭﻮاء‪.‬‬
‫ب( اﻟﻨﻈﺎم اﻟﻤﻐﻠﻖ )‪ :(systéme fermé‬ھﻮ اﻟﻨﻈﺎم اﻟﺬي ﯾﺘﺒﺎدل اﻟﻄﺎﻗﺔ وﻻ ﯾﺘﺒﺎدل اﻟﻤﺎدة ﻣﻊ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ ﻣﺜﻞ ﻏﻠﯿﺎن اﻟﻤﺎء‬
‫داﺧﻞ دورق ﻣﻐﻠﻖ‪.‬‬
‫ج( اﻟﻨﻈﺎم اﻟﻤﻌﺰول )‪ :(systéme isolé‬ھﻮ اﻟﻨﻈﺎم اﻟﺬي ﻻ ﯾﺘﺒﺎدل اﻟﻄﺎﻗﺔ وﻻ اﻟﻤﺎدة ﻣﻊ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ ﻣﺜﻞ اﻟﺘﺮﻣﻮس‬
‫)اﻟﻜﺎظﻢ(‪.‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ .3.1‬ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻨﻈﺎم )‪(Système d’état‬‬

‫ﺗﺘﻤﯿﺰ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻨﻈﺎم ﺑﻌﺪة ﻣﺘﻐﯿﺮات ﻣﺜﻞ )…‪ (P,V,T,n‬ﻧﻄﻠﻖ ﻋﻠﻰ ھﺬه اﻟﻤﻌﺎﻣﻼت ﺑﻤﺘﻐﯿﺮات اﻟﺤﺎﻟﺔ )‪ ،(variable d’état‬ﻟﮭﺬه‬
‫اﻟﻤﺘﻐﯿﺮات ﻗﯿﻢ ﺣﺴﺎﺑﯿﺔ ﯾﻤﻜﻦ أن ﺗﻐﯿﺮ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻤﺎدة‪.‬‬
‫ﻓﻤﺜﻼ ﯾﻜﻮن ‪ 1 mol‬ﻣﻦ ﻏﺎز ﯾﺸﻐﻞ ﺣﺠﻢ ‪ V=22,4L‬ﻋﻨﺪ اﻟﺸﺮوط اﻟﻨﻈﺎﻣﯿﺔ ‪ P = 1atm‬و ‪T = 273°C‬‬

‫‪ .4.1‬ﻣﺘﻐﯿﺮات اﻟﺤﺎﻟﺔ )‪(variables d’état‬‬

‫ﺗﻜﻮن ﻣﺘﻐﯿﺮات اﻟﺤﺎﻟﺔ )درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة‪ ،‬اﻟﻀﻐﻂ‪ ،‬ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت‪ ،‬اﻟﺤﺠﻢ( ﻣﺘﻌﻠﻘﺔ ﺑﺒﻌﻀﮭﺎ اﻟﺒﻌﺾ‪ ،‬ﻟﺬﻟﻚ ﺗﺮﺑﻄﮭﺎ ﻋﻼﻗﺔ ﺗﺴﻤﻰ‬
‫ﺑﻤﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺤﺎﻟﺔ )‪.(Equation d’état‬‬

‫‪PV = nRT‬‬ ‫ﺗﻜﻮن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺤﺎﻟﺔ ﻟﻠﻐﺎزات اﻟﻤﺜﺎﻟﯿﺔ ﻛﺎﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪ : V‬اﻟﺤﺠﻢ‬ ‫‪ : T‬درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة‬ ‫‪ :P‬اﻟﻀﻐﻂ‬

‫‪ :R‬ﺛﺎﺑﺖ اﻟﻐﺎزات اﻟﻤﺜﺎﻟﯿﺔ‬ ‫‪ :n‬ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت‬
‫)‪R = 8,314 J / (mol.K‬‬
‫)‪R = 2 cal / (mol.K‬‬
‫)‪R = 0,082 L.atm / (mol.K‬‬

‫‪ ‬وﺣﺪات اﻟﻘﯿﺎس‬
‫‪ n -‬ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت ‪ :‬اﻟﻤﻮل ‪mol‬‬
‫‪1m3 = 1000 L et 1L = 1000 cm3‬‬ ‫‪ V -‬اﻟﺤﺠﻢ ‪ m3 :‬ﺣﯿﺚ‬
‫‪T(K) = T(°C) + 273‬‬ ‫‪ T -‬درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ :‬اﻟﻜﺎﻟﻔﻦ ‪ K‬ﺣﯿﺚ‬
‫‪1atm = 1,01325 bar = 1,01325.105 Pa = 760 mm de Hg‬‬ ‫ﺣﯿﺚ‬ ‫‪ P -‬اﻟﻀﻐﻂ ‪ :‬ﺑﺎﺳﻜﺎل ‪Pa‬‬

‫ﻣﺎ ھﻮ ﺣﺠﻢ ‪ 1 mol‬ﻣﻦ ﻏﺎز ﻣﺜﺎﻟﻲ ﻓﻲ اﻟﺸﺮوط اﻟﻨﻈﺎﻣﯿﺔ )‪(P=1atm , T=273 K‬‬ ‫‪.‬ﺗﻄﺒﯿﻖ‪:‬‬

‫‪PV = nRT‬‬ ‫‪==> V = nRT / P‬‬ ‫‪==> V = (2 x 8,314 x 273) / (1,01325.105) m3‬‬

‫‪ V = 22,4 x10-3 m3‬‬ ‫>==‬ ‫‪V = 22,4 L‬‬

‫‪ .5.1‬اﻟﺘﺒﺎدل اﻟﻄﺎﻗﻮي ﺑﯿﻦ ﺣﺎﻟﺔ و أﺧﺮى‬

‫ﺑﺎﻧﺘﻘﺎل اﻟﻄﺎﻗﺔ ﺑﯿﻦ اﻟﻨﻈﺎم و اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ ﺗﺘﻐﯿﺮ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻨﻈﺎم ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻮازن ‪ 1‬إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻮازن ‪2‬‬

‫‪Q‬‬ ‫‪P1 , V1 , T1‬‬ ‫‪P2 , V2 , T2‬‬

‫‪W‬‬ ‫ﺣﺎﻟﺔ ‪1‬‬ ‫ﺣﺎﻟﺔ ‪2‬‬

‫‪P = 1atm ; T = 45°C‬‬ ‫‪.‬ﻣﺜﺎل‪ :‬ﺗﺤﺪﯾﺪ ﻗﯿﻤﺔ اﻟﺤﺠﻢ اﻟﻤﻮﻟﻲ ﻟﻐﺎز ﻣﺜﺎﻟﻲ ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ‬
‫‪.‬‬ ‫‪3‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪-2-‬‬ ‫اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪-1-‬‬

‫‪P2 = 1 atm‬‬ ‫‪P1 = 1 atm‬‬
‫‪T2 = 45+273 = 318 K‬‬ ‫‪T1 = 0+273 = 273 K‬‬
‫‪V2 = ? L‬‬ ‫‪V1 = 22,4 L‬‬

‫ﺑﺘﻄﺒﯿﻖ ﻗﺎﻧﻮن اﻟﻐﺎزات اﻟﻤﺜﺎﻟﯿﺔ‪:‬‬

‫‪PV = nRT‬‬ ‫‪et n = Cte et R = Cte‬‬ ‫‪==> nR = Cte‬‬ ‫>==‬ ‫‪n1R1 = n2R2‬‬ ‫>==‬ ‫‪P1 V1 / T1 = P2 V2 / T2‬‬

‫‪P1 = P2‬‬ ‫>==‬ ‫‪V1 / T1 = V2 / T2‬‬ ‫>==‬ ‫‪V2 = V1 . T2 / T1 ==> V2 = 26 L‬‬

‫‪ .6.1‬ﺗﺤﻮﻻت اﻟﻨﻈﺎم‬
‫ﻋﺎﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﯾﻮﺟﺪ ﻧﻮﻋﯿﻦ ﻣﻦ اﻟﺘﺤﻮﻻت‪.‬‬
‫‪ ‬ﺗﺤﻮﻻت ﺗﻠﻘﺎﺋﯿﺔ‪ :‬و ھﻲ اﻟﻌﻤﻠﯿﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺪث ذاﺗﯿﺎ دون اﻟﺤﺎﺟﺔ ﻟﺘﻐﯿﯿﺮ ﺧﻮاص اﻟﻤﻮاد اﻟﻤﻜﻮﻧﺔ ﻟﻠﻨﻈﺎم أو ﺗﻐﯿﯿﺮ اﻟﻈﺮوف)اﻟﻀﻐﻂ‬
‫أو درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة(‪ .‬ﺗﻜﻮن ھﺬه اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﺳﺮﯾﻌﺔ و ﻏﯿﺮ ﻋﻜﻮﺳﺔ )‪.(Irréversibles‬‬
‫‪ ‬ﺗﺤﻮﻻت ﻻ ﺗﻠﻘﺎﺋﯿﺔ‪ :‬و ھﻲ اﻟﻌﻤﻠﯿﺎت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺪث ﻋﻜﺲ اﺗﺠﺎه اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ اﻟﺘﻠﻘﺎﺋﯿﺔ‪ ،‬و ﻓﻲ ھﺬه اﻟﺤﺎﻟﺔ ﻻﺑﺪ ﻣﻦ اﻟﺘﺪﺧﻞ اﻟﺨﺎرﺟﻲ ﻟﺘﻐﯿﯿﺮ‬
‫اﻟﻈﺮوف أو ﺧﻮاص اﻟﻨﻈﺎم‪ ،‬و ﺗﻜﻮن ھﺬه اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﺑﻄﯿﺌﺔ و ﻋﻜﻮﺳﺔ )‪ ، (Réversibles‬ﻧﻤﯿﺰ ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻼﺗﻠﻘﺎﺋﯿﺔ أرﺑﻊ‬
‫ﺗﺤﻮﻻت‪.‬‬

‫‪ .1.6.1‬ﺗﺤﻮل ﺗﺤﺖ درﺟﺔ ﺣﺮارة ﺛﺎﺑﺘﺔ )‪ :(Transformation isotherme‬ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ ھﺬه اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ ﺑﺘﺤﻮل اﻟﻤﺎدة ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺔ ‪1‬‬
‫إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ‪ 2‬أﯾﻦ ﯾﺘﻐﯿﺮ ﻛﻞ ﻣﻦ اﻟﻀﻐﻂ ‪ P‬و اﻟﺤﺠﻢ ‪ V‬ﻟﻜﻦ ﺗﺒﻘﻰ درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ھﻲ ﻧﻔﺴﮭﺎ ﺑﯿﻦ اﻟﺤﺎﻟﺘﯿﻦ ‪.(T=Cste) ، T1=T2‬‬
‫ﺧﻼل ھﺬا اﻟﺘﺤﻮل ﯾﺤﺎﻓﻆ اﻟﻨﻈﺎم ﻋﻠﻰ طﺎﻗﺘﮫ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ‪ U‬و اﻟﺘﻲ ﻻ ﺗﺘﻌﻠﻖ إﻻ ﺑﺎﻟﺤﺮارة‪ ،‬و ﻣﺎ داﻣﺖ ﺣﺮارة اﻟﻨﻈﺎم ﺛﺎﺑﺘﺔ ﺧﻼل اﻟﺘﺤﻮل‬
‫ﺑﯿﻦ اﻟﺤﺎﻟﺘﯿﻦ ﻓﺈن اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ‪ ΔU‬اﻟﻨﻈﺎم ﺑﯿﻦ اﻟﺤﺎﻟﺘﯿﻦ ﯾﻜﻮن ﻣﻌﺪوﻣﺎ ‪.ΔU=0‬‬

‫‪T1 = T2‬‬ ‫>==‬ ‫‪ΔU = U1 –U2 = 0‬‬

‫‪.‬ﻣﺜﺎل‪:‬‬

‫‪ΔV‬‬ ‫وﺳﻂ ﺛﺎﺑﺖ ﺣﺮارﯾﺎ‬

‫‪P1 , V1 , T1‬‬ ‫‪P2 , V2 , T1‬‬

‫‪.‬‬ ‫‪4‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫ﺧﻼل ھﺬه اﻟﺤﺎﻟﺔ ﻛﻞ اﻟﻌﻤﻞ ‪ W‬اﻟﻤﻤﺘﺺ ﻣﻦ طﺮف اﻟﻨﻈﺎم ﯾﺤﺮر ﻋﻠﻰ ﺷﻜﻞ ﻛﻤﯿﺔ ﺣﺮارة ‪.Q‬‬

‫‪ .2.6.1‬ﺗﺤﻮل ﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ )‪ :(Transformation isobare‬ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ ھﺬه اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ ﺑﺘﺤﻮل اﻟﻤﺎدة ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺔ ‪ 1‬إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ‪2‬‬
‫أﯾﻦ ﯾﺘﻐﯿﺮ ﻛﻞ ﻣﻦ اﻟﺤﺠﻢ ‪ V‬و درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ T‬ﻟﻜﻦ ﯾﺒﻘﻰ اﻟﻀﻐﻂ ھﻮ ﻧﻔﺴﮫ ﺑﯿﻦ اﻟﺤﺎﻟﺘﯿﻦ ‪.(P=Cste) ،P1= P2‬‬

‫‪P1 , V1 , T1‬‬ ‫‪P1 , V2 , T2‬‬

‫‪ΔT‬‬
‫ﺗﺴﺨﯿﻦ‬

‫‪ΔV‬‬

‫‪ .3.6.1‬ﺗﺤﻮل ﺗﺤﺖ ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ )‪ :(Transformation isochore‬ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ ھﺬه اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ ﺑﺘﺤﻮل اﻟﻤﺎدة ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺔ ‪ 1‬إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ‪2‬‬
‫أﯾﻦ ﯾﺘﻐﯿﺮ ﻛﻞ ﻣﻦ اﻟﻀﻐﻂ ‪ P‬و درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ T‬ﻟﻜﻦ ﯾﺒﻘﻰ اﻟﺤﺠﻢ ‪ V‬ھﻮ ﻧﻔﺴﮫ ﺑﯿﻦ اﻟﺤﺎﻟﺘﯿﻦ أي ‪.(V=Cste) ،V1= V2‬‬
‫ﻟﺬﻟﻚ ﯾﺼﺒﺢ اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ھﻮ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﻤﻜﺘﺴﺒﺔ ‪ ΔU = Q‬أﻣﺎ اﻟﻌﻤﻞ ﻓﮭﻮ ﻣﻌﺪوم ‪W = 0‬‬

‫‪P1, V1, T1‬‬ ‫‪P2, V1, T2‬‬

‫‪ΔT‬‬
‫ﺗﺴﺨﯿﻦ‬
‫‪.‬‬ ‫‪5‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ .4.6.1‬اﻟﺘﺤﻮل اﻷدﯾﺎﺑﺎﺗﯿﻜﻲ )‪ :(Transformation adiabatique‬ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ ھﺬه اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ ﺑﺘﺤﻮل اﻟﻤﺎدة ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺔ ‪ 1‬إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ‪ 2‬ﻓﻲ‬
‫ﻧﻈﺎم ﻣﻌﺰول‪ ،‬ﻟﺬﻟﻚ ﻻ ﯾﺘﺒﺎدل اﻟﻨﻈﺎم اﻟﺤﺮارة ﻣﻊ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ و ﺗﺼﺒﺢ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ﻣﻌﺪوﻣﺔ ‪Q=0‬‬

‫‪P1, V1, T1‬‬ ‫‪P2, V2, T2‬‬

‫‪ΔT‬‬
‫‪ΔV‬‬

‫‪ .7.1‬دوال اﻟﺤﺎﻟﺔ ) ‪(Fonction d’état‬‬

‫ﯾﻤﻜﻦ ﺗﻔﺴﯿﺮ داﻟﺔ ﺣﺎﻟﺔ ﺑﺄﻧﮭﺎ ﺗﺤﻮل ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﯾﺄﺧﺬ ﻣﺴﺎرات ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ ﻓﻲ اﻻﻧﺘﻘﺎل إﻟﻰ ﻧﻘﻄﺔ اﻟﺘﺤﻮل و اﻟﺮﺟﻮع إﻟﻰ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻻﺑﺘﺪاﺋﯿﺔ ﻓﻤﺜﻼ‬
‫ﻗﻤﻨﺎ ﺑﻀﻐﻂ ﻏﺎز إﻟﻰ ﺳﺎﺋﻞ وﺑﻌﺪ اﻟﺘﺒﺮﯾﺪ ﺗﺤﻮل إﻟﻰ ﺻﻠﺐ ﻓﺈن ھﺬا اﻷﺧﯿﺮ ﯾﻤﻜﻨﮫ اﻟﺘﺤﻮل ﻣﺒﺎﺷﺮة إﻟﻰ ﻏﺎز دون اﻟﻤﺮور ﻋﻠﻰ اﻟﺤﺎﻟﺔ‬
‫اﻟﺴﺎﺋﻠﺔ‪ ،‬و ﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﺗﻐﯿﺮ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ﻟﻠﻨﻈﺎم ھﻮ ﻧﻔﺴﮫ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺘﻲ اﻟﺘﺤﻮل و ﺗﻌﺘﺒﺮ داﻟﺔ ﺣﺎﻟﺔ‪ .‬أﻣﺎ اﻟﻌﻤﻞ ﻓﮭﻮ ﻣﺘﻌﻠﻖ ﺑﺎﻻﻧﺘﻘﺎل و‬
‫ﻻ ﯾﻌﺘﺒﺮ داﻟﺔ ﺣﺎﻟﺔ‪ .‬ﻛﺬﻟﻚ ﯾﻤﻜﻦ اﻋﺘﺒﺎر اﻟﻀﻐﻂ و اﻟﺤﺠﻢ و درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ ...‬دوال ﺣﺎﻟﺔ‪.‬‬

‫‪.‬ﻣﺜﺎل‪:‬‬
‫اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ ‪U‬‬
‫‪1‬‬
‫اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪A‬‬ ‫اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪C‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪2‬‬

‫‪3‬‬
‫‪4‬‬

‫اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪B‬‬

‫‪ΔU1 = – ΔU2 = ΔU3 + ΔU4‬‬

‫‪.‬‬ ‫‪6‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ .2‬ﻣﻈﺎھﺮ اﻟﻄﺎﻗﺔ ﻓﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ‪..‬‬

‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﺤﻮل اﻟﻨﻈﺎم ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺔ‪ -1-‬إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ‪ -2-‬ﺑﻔﻌﻞ ﺗﺒﺎدل ﻛﻤﯿﺔ ﺣﺮارة ‪ Q‬أو ﻋﻤﻞ ‪ W‬أو ﺣﺮارة وﻋﻤﻞ ‪ W+Q‬ﻓﺈن اﻟﻨﻈﺎم‬
‫ﺳﯿﻐﯿﺮ ﻣﻦ طﺎﻗﺘﮫ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ‪ ، (U1 => U2) U‬و ﻧﻤﺜﻞ ذﻟﻚ ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﻌﺎﻣﺔ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ‪:‬‬

‫‪ΔU = W + Q‬‬

‫‪ .1.2‬ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ‪Q‬‬

‫ﯾﻤﻜﻦ ﻟﻠﻨﻈﺎم أن ﯾﺤﺮر ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة إﻟﻰ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ )ﻣﺜﻞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻧﺎﺷﺮ ﻟﻠﺤﺮارة( أو ﯾﻜﺘﺴﺐ ﻛﻤﯿﺔ ﺣﺮارة ﻣﻦ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ‬
‫)ﻣﺜﻞ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻣﺎص ﻟﻠﺤﺮارة(‪ ،‬وﺗﻜﻮن ھﺬه اﻟﺘﺒﺎدﻻت ﻟﮭﺎ ﻓﻌﺎﻟﯿﺔ ﻋﻠﻰ ﺗﺤﻮل طﺒﯿﻌﺔ اﻟﻤﺎدة داﺧﻞ اﻟﻨﻈﺎم‪.‬‬

‫‪ .1.1.2‬اﻟﺤﺎﻻت اﻟﻔﯿﺰﯾﺎﺋﯿﺔ اﻟﻨﺎﺟﻤﺔ ﻋﻦ اﻟﺘﺒﺎدل اﻟﺤﺮاري‬

‫إذا ﺗﺒﺎدل اﻟﻨﻈﺎم ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ﻣﻊ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ ﺳﺘﺘﻐﯿﺮ درﺟﺔ ﺣﺮارة اﻟﻨﻈﺎم ‪ T‬أو ﺗﺘﻐﯿﺮ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻔﯿﺰﯾﺎﺋﯿﺔ ﻟﻠﻨﻈﺎم )ﺳﺎﺋﻞ =<‬
‫ﻏﺎز(‪.‬‬

‫‪ -‬اﻣﺘﺼﺎص اﻟﺤﺮارة ==< ارﺗﻔﺎع درﺟﺔ ﺣﺮارة اﻟﻨﻈﺎم )ﺗﺒﺨﺮ ‪ – évaporation‬اﻧﺼﮭﺎر ‪ – fusion‬ﺗﺼﻌﯿﺪ ‪(sublimation‬‬
‫‪ -‬ﻧﺸــــــــﺮ اﻟﺤﺮارة ==< اﻧﺨﻔﺎض درﺟﺔ ﺣﺮارة اﻟﻨﻈﺎم )ﺗﺠﻤﺪ ‪ – congélation‬ﺗﻤﯿﯿﻊ ‪(liquéfaction‬‬

‫ﺣﺎﻟﺔ ﺻﻠﺒﺔ ‪Etat Solide‬‬

‫ﺗﺼﻌﯿﺪ‬ ‫اﻧﺼﮭﺎر‬
‫ﺗﺠﻤﺪ‬
‫ﺗﻤﯿﯿﻊ‬
‫ﺣﺎﻟﺔ ﻏﺎزﯾﺔ ‪Etat Gazeuse‬‬ ‫‪Etat Liquide‬‬ ‫ﺣﺎﻟﺔ ﺳﺎﺋﻠﺔ‬
‫ﺗﺒﺨﺮ‬

‫‪ .2.1.2‬ﻋﻼﻗﺔ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة‬

‫أ(‪ -‬إذا ﺗﻐﯿﺮت درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ :T‬ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ ﺗﺒﺎدل ﻋﻨﺼﺮي ﻟﻜﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ dQ‬ﺑﺄﻧﮫ ارﺗﻔﺎع أو اﻧﺨﻔﺎض ﻋﻨﺼﺮي )ﺟﺰﺋﻲ( ‪dT‬‬
‫ﻟﺪرﺟﺔ اﻟﺤﺮارة‪.‬‬

‫‪dQ = C . dT‬‬

‫‪ :dQ‬اﻟﺤﺮارة اﻟﻌﻨﺼﺮﯾﺔ‬
‫‪ :dT‬اﻟﻔﺮق اﻟﻌﻨﺼﺮي ﻟﺪرﺟﺔ اﻟﺤﺮارة‬
‫‪ :C‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ )‪ (Capacité Calorifique‬وﺣﺪﺗﮭﺎ )‪(J/ K‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪7‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ‪ :C‬ھﻲ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﺘﻲ ﯾﺘﺒﺎدﻟﮭﺎ اﻟﻨﻈﺎم ﻋﻨﺪﻣﺎ ﺗﺘﻐﯿﺮ درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة ‪ T‬ﺑـ ‪.1°C‬‬

‫‪Q = C . ΔT‬‬
‫ﺣﯿﺚ‪:‬‬ ‫‪Q = m . c . ΔT‬‬ ‫ﻋﻤﻮﻣﺎ ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ‪:‬‬
‫‪C=m.c‬‬

‫‪ :Q‬ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة )‪(J‬‬

‫‪ :m‬اﻟﻜﺘﻠﺔ )‪(Kg ou g‬‬
‫‪ :ΔT‬اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة‬
‫‪ :c‬اﻟﺤﺮارة اﻟﻜﺘﻠﯿﺔ )‪ (J/g.K‬أو )‪(J/Kg.K‬‬

‫ﯾﻤﻜﻦ ﻟـ ‪ C‬أن ﺗﺄﺧﺬ اﺳﻢ اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ اﻟﻤﻮﻟﯿﺔ‪ ،‬ﻟﺬﻟﻚ ﺗﺼﺒﺢ ﻋﻼﻗﺔ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة‬

‫‪dQ = n. C . dT‬‬ ‫>=‬ ‫‪Q = n. C . ΔT‬‬

‫‪ :n‬ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت )‪(mol‬‬

‫‪ :C‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ )‪(J/mol.K‬‬

‫ب(‪ -‬إذا ﺗﻐﯿﺮت اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻔﯿﺰﯾﺎﺋﯿﺔ‪ :‬ﻧﺴﺘﻌﻤﻞ ﻓﻲ ھﺬه اﻟﺤﺎﻟﺔ ﻗﺎﻧﻮن ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة واﻟﺬي ﻻ ﯾﺘﻌﻠﻖ ﺑﻤﺠﺎل اﻟﺤﺮارة و إﻧﻤﺎ ﺑﻨﻘﻄﺔ‬
‫اﻟﺘﺤﻮل اﻟﻔﯿﺰﯾﺎﺋﻲ اﻟﻤﺎدة وﻓﻘﺎ ﻟﻠﻌﻼﻗﺔ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ‪:‬‬

‫‪Q=m.L‬‬ ‫أو‬ ‫‪Q=n.L‬‬

‫‪ :Q‬ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة )‪(J‬‬

‫‪ :m‬اﻟﻜﺘﻠﺔ )‪(Kg ou g‬‬
‫‪ :n‬ﻋﺪد اﻟﻤﻮﻻت )‪(mol‬‬
‫‪ :L‬ﺣﺮارة ﺗﻐﯿﺮ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻔﯿﺰﯾﺎﺋﯿﺔ ﻟﻤﻮل واﺣﺪ ﻣﻦ اﻟﻤﺎدة )‪ (J/mol‬أو ﻟﻮاﺣﺪ ‪ 1 g‬ﻣﻦ اﻟﻤﺎدة )‪(J/g‬‬

‫‪ .3.1.2‬إﺷﺎرة ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة‬

‫ﺧﻼل اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﯾﻤﻜﻦ أن ﺗﻨﺸﺮ أو ﺗﻤﺘﺺ ﺣﺮارة ﻣﻊ ظﮭﻮر اﻟﻨﻮاﺗﺞ‪ ،‬أو ﺗﻈﮭﺮ اﻟﻨﻮاﺗﺞ ﻣﻦ دون أن ﺗﺘﻐﯿﺮ درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة‪.‬‬
‫ﻟﺬﻟﻚ ﻧﻤﯿﺰ ﺛﻼث أﻧﻮاع ﻣﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﺑﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻶﻟﯿﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‪.‬‬

‫أ(‪ -‬ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻧﺎﺷﺮة ﻟﻠﺤﺮارة )‪ :(Réactions exothermiques‬ﺗﻘﻮم ھﺬه اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﺑﻨﺸﺮ ﺣﺮارة ﻧﺤﻮ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ‬
‫ﻓﺘﺼﺒﺢ إﺷﺎرة ﻛﻤﯿﺔ ﺣﺮارة اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺳﺎﻟﺒﺔ )‪. (Q<0‬‬

‫)‪H2 (g) + 1/2 O2 (g) => H2O (g‬‬ ‫‪ΔH = -241,8 kJ‬‬ ‫‪.‬ﻣﺜﺎل‪:‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪8‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫ب(‪ -‬ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻣﺎﺻﺔ ﻟﻠﺤﺮارة )‪ :(Réactions endothermiques‬ﺗﻘﻮم ھﺬه اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﺑﺎﻣﺘﺼﺎص ﺣﺮارة ﻣﻦ اﻟﻮﺳﻂ‬
‫اﻟﺨﺎرﺟﻲ ﻓﺘﺼﺒﺢ إﺷﺎرة ﻛﻤﯿﺔ ﺣﺮارة اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻮﺟﺒﺔ )‪.(Q>0‬‬

‫)‪C (s) + 2 H2 (g) + 1/2 O2 (g) => CH3OH (l‬‬ ‫‪ΔH = +638,8 kJ‬‬ ‫‪.‬ﻣﺜﺎل‪:‬‬

‫ج(‪ -‬ﺗﻔﺎﻋﻼت ﻻ ﺣﺮارﯾﺔ )‪ :(Réactions athermiques‬ھﺬه اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت ﻻ ﺗﺘﺒﺎدل اﻟﺤﺮارة ﻣﻦ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ ﻓﺘﺼﺒﺢ ﻗﯿﻤﺔ‬
‫ﻛﻤﯿﺔ ﺣﺮارة اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﻌﺪوﻣﺔ )‪.(Q=0‬‬

‫‪HCOOH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫‪HCOOCH3‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫‪.‬ﻣﺜﺎل‪:‬‬

‫‪ .4.1.2‬ﺟﮭﺎز ﻗﯿﺎس ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة‬

‫ﯾﺴﺘﻌﻤﻞ اﻟﻤﺴﻌﺮ اﻟﺤﺮاري )‪ (calorimètre‬ﻣﻦ أﺟﻞ ﻗﯿﺎس ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة‪ ،‬ﻧﺤﻘﻖ اﻟﻌﻤﻠﯿﺔ ﺑﻮﺿﻊ ﻛﺘﻠﺔ ﻣﻌﻠﻮﻣﺔ ‪ m1‬ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺐ‬
‫اﻷول ﻓﻲ اﻟﻤﺴﻌﺮ و ﻧﺴﺠﻞ درﺟﺔ ﺣﺮارة ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ ‪ T1‬ﺛﻢ ﻧﻀﯿﻒ ﻛﺘﻠﺔ ﻣﻌﻠﻮﻣﺔ ‪ m2‬ﻣﻦ اﻟﻤﺮﻛﺐ اﻟﺜﺎﻧﻲ و ﻧﺴﺠﻞ درﺟﺔ ﺣﺮارة‬
‫اﻟﻤﺰﯾﺞ ‪ T‬ﺑﻌﺪ اﻟﺘﻮازن اﻟﺤﺮاري ﺑﯿﻦ اﻟﻤﺮﻛﺒﯿﻦ‪.‬‬

‫‪Q = m. c. ΔT‬‬ ‫ﻧﻘﯿﺲ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل اﻟﻌﻼﻗﺔ‬

‫‪m = m1 + m2‬‬ ‫‪، ΔT = T2 –T1 ، cH2O = 4,185 J/g.K‬‬ ‫ﺣﯿﺚ‪:‬‬

‫‪ .2.2‬اﻟﻌﻤﻞ ‪W‬‬
‫ﺧﻼل اﻟﺘﺤﻮﻻت اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﯾﻤﻜﻦ أن ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻤﻜﺘﺴﺒﺔ أو اﻟﻤﺤﺮرة ﺑﺎﻟﻌﻤﻞ ‪ .W‬ﻓﻤﻦ أﺟﻞ ﺗﻐﯿﺮ ﻋﻨﺼﺮي ‪ dV‬ﺣﺠﻤﻲ ﯾﻜﻮن‬
‫ﻟﻠﻌﻤﻞ ﺗﻐﯿﺮ ﻋﻨﺼﺮي ‪ ، dW‬و ﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﻋﻼﻗﺔ اﻟﻌﻤﻞ اﻟﺘﻔﺎﺿﻠﯿﺔ ﺗﻜﻮن ﻋﻠﻰ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪dW = - P dV‬‬

‫‪ :V‬اﻟﺤﺠﻢ )‪(m3‬‬ ‫;‬ ‫‪ P‬ھﻮ اﻟﻀﻐﻂ ) ‪ Pa‬وﺣﺪﺗﮫ اﻟﺒﺎﺳﻜﺎل(‬ ‫;‬ ‫‪ :dW‬اﻟﻌﻤﻞ اﻟﻌﻨﺼﺮي‬
‫‪ -‬ﯾﻘﺎس اﻟﻌﻤﻞ ﺑﻮﺣﺪة اﻟﺠﻮل )‪(J: Joule‬‬
‫ﻧﺴﺘﻄﯿﻊ ﺣﺴﺎب اﻟﻌﻤﻞ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻐﺎزات و ﯾﻜﻮن ﻣﮭﻤﻞ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻤﻮاد اﻟﺼﻠﺒﺔ و اﻟﺴﺎﺋﻠﺔ‪ ،‬ﻷن ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﺼﻠﺒﺔ و اﻟﺴﺎﺋﻠﺔ اﻟﻤﻮاد‬
‫ﻏﯿﺮ ﻗﺎﺑﻠﺔ ﻟﻼﻧﻀﻐﺎط‪.‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪9‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ .1.2.2‬ﻋﻼﻗﺔ اﻟﻌﻤﻞ ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻐﺎزﯾﺔ‬

‫ﻟﻨﻌﺘﺒﺮ ﻧﻈﺎم ﻣﻐﻠﻖ ﻓﯿﻜﻮن ‪ 1‬ﻣﻮل ﻣﻦ ﻏﺎز ﻣﻮﺟﻮد ﻓﻲ أﺳﻄﻮاﻧﺔ ﯾﺘﻌﺮض ﻟﻠﺘﺤﻮﻻت اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ‪.‬‬

‫أ(‪ -‬ﺗﺤﻮل ﺧﻼل ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ‪V = Cste :‬‬

‫‪P‬‬
‫‪dW = −PdV ⇒ W = −∫ PdV‬‬
‫⇒ ‪V = Cste‬‬ ‫‪dV = 0‬‬ ‫⇒‬ ‫‪W=0‬‬
‫‪P2‬‬ ‫‪2‬‬
‫𝟎=𝐖‬

‫‪P1‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪V1 = V2‬‬ ‫‪V‬‬

‫ب(‪ -‬ﺗﺤﻮل ﺧﻼل ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ‪P = Cste :‬‬

‫) ‪dW = −PdV et P = Cste ⇒ W = −P(V2 − V1‬‬ ‫‪P‬‬

‫) 𝟏𝐕 ‪𝐖 = −𝐏(𝐕𝟐 −‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪P2 = P1‬‬

‫‪V‬‬
‫‪V1‬‬ ‫‪V2‬‬

‫ج(‪ -‬ﺗﺤﻮل ﺧﻼل درﺟﺔ ﺣﺮارة ﺛﺎﺑﺘﺔ ‪T = Cste :‬‬

‫‪V2‬‬ ‫‪V2‬‬ ‫‪V2‬‬

‫‪nRT‬‬ ‫‪dV‬‬
‫� ‪dW = −PdV ⇒ W = − � PdV ⇒ W = −‬‬ ‫� ‪dV ⇒ W = −nRT‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪V1‬‬ ‫‪V1‬‬ ‫‪V1‬‬

‫‪V2‬‬ ‫‪V1‬‬
‫‪W = −nRT log‬‬ ‫‪= nRT log‬‬
‫‪V1‬‬ ‫‪V2‬‬
. 10 ‫ اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬/ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ‬

T = Cste ⇒ nRT1 = nRT2 ⇒ P1 V1 = P2 V2 P

1
V p P1
W = nRT log V1 = nRT log P2
2 1

2
P2

V2 V
V1

‫ أﺣﺴﺐ اﻟﻀﻐﻂ‬.‫ ﺧﻼل درﺟﺔ ﺣﺮارة ﺛﺎﺑﺘﺔ‬-2- ‫ إﻟﻰ اﻟﺤﺎﻟﺔ‬-1- ‫ ﻣﻦ ﻏﺎز ﻣﺜﺎﻟﻲ ﻣﻦ اﻟﺤﺎﻟﺔ‬n=0,41 mol ‫ ﺗﺘﺤﻮل ﻛﻤﯿﺔ‬:‫ﺗﻄﺒﯿﻖ‬.
.cal ‫ ﺛﻢ ﺑﺎﻟـ‬KJ ‫ ﺑﺎﻟـ‬W ‫ و اﻟﻌﻤﻞ اﻟﻤﺒﺬول‬P2 ‫اﻟﻨﮭﺎﺋﻲ‬

P1 = 5 atm P2 = ?
V1 = 2 litre V2 = 10 litre
T1 = 298 K T2 = 298 K

T = Cste ⇒ nRT1 = nRT2 ⇒ P1 V1 = P2 V2 ⇒ P2 = P1 V1 /V2 = 1 atm

𝐏𝟐 = 𝟏 𝐚𝐭𝐦

V2 V2 V2
nRT dV
dW = −PdV ⇒ W = − � PdV ⇒ W = − � dV ⇒ W = −nRT �
V V
V1 V1 V1

V1 p2 2
W = nRT log = nRT log ⇒ W = 0,41 . 8,314 . 298 log = −1634,87 J = −1,635 KJ
V2 P1 10

1634,87
1 cal = 4,18 J ⇒ W = − cal = −391,12 cal
4,18

𝐖 = −𝟏, 𝟔𝟑𝟓 𝐊𝐉 => 𝐖 = −𝟑𝟗𝟏, 𝟏𝟐 𝐜𝐚𝐥

‫‪.‬‬ ‫‪11‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ . 3‬اﻟﻤﺒﺪأ اﻷول ﻟﻠﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‪..‬‬

‫‪ .1.3‬اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﻄﺎﻗﺔ‬
‫ﯾﻨﺺ ﻗﺎﻧﻮن اﻟﻤﺒﺪأ اﻷول ﻟﻠﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﻋﻠﻰ أن اﻟﻄﺎﻗﺔ ﺗﺒﻘﻰ ﻣﺤﻔﻮظﺔ ﺧﻼل اﻟﺘﺤﻮﻻت داﺧﻞ اﻟﻨﻈﺎم اﻟﻤﻌﺰول‪ ،‬ﻓﺎﻟﻄﺎﻗﺔ ﺗﺘﺤﻮل‬
‫إﻟﻰ ﺷﻜﻞ آﺧﺮ ﻟﻜﻦ ﺗﺒﻘﻰ اﻟﻘﯿﻤﺔ اﻟﺠﺒﺮﯾﺔ ھﻲ ﻧﻔﺴﮭﺎ و ﺑﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﯾﺒﻘﻰ ﻣﺠﻤﻮع ﻛﻞ ﻗﯿﻢ اﻟﻄﺎﻗﺔ ﻣﻌﺪوم‪ .‬ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ اﻟﻤﺠﻤﻮع اﻟﻄﺎﻗﻮي‬
‫ﻟﻠﻨﻈﺎم ﺑﺎﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ و اﻟﺘﻲ ﺗﺒﻘﻰ ﺛﺎﺑﺘﺔ ‪.U=Cste‬‬
‫ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ﻟﻠﻨﻈﺎم ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ‪:‬‬

‫‪ΔU = W + Q‬‬

‫‪ :Q‬ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﺘﻲ‬ ‫‪-‬‬ ‫‪ :W‬اﻟﻌﻤﻞ اﻟﻤﻘﺪم ﻣﻦ اﻟﻨﻈﺎم أو ﻋﻠﻰ اﻟﻨﻈﺎم‬ ‫‪-‬‬ ‫ﺣﯿﺚ‪ :ΔU :‬اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ‬
‫ﯾﺤﺮرھﺎ أو ﯾﻤﺘﺼﮭﺎ اﻟﻨﻈﺎم‬

‫‪ .2.3‬ﻧﺺ اﻟﻤﺒﺪأ اﻷول ﻟﻠﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‬

‫أﺛﻨﺎء ﺗﺤﻮل اﻟﻨﻈﺎم ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺔ ‪ -1-‬إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ‪ -2-‬ﻓﺈن ﻣﺠﻤﻮع اﻟﻌﻤﻞ و ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ﻟﻠﻨﻈﺎم ﻻ ﯾﺘﻌﻠﻖ ﺑﺎﻟﻤﺴﺎر و إﻧﻤﺎ ﺑﺎﻟﺤﺎﻟﺔ اﻻﺑﺘﺪاﺋﯿﺔ‬
‫و اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻨﮭﺎﺋﯿﺔ‪.‬‬

‫‪ .3.3‬اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ‪ΔU‬‬

‫ﻟﯿﻜﻦ ﻟﺪﯾﻨﺎ ﺗﺤﻮل ﻧﻈﺎم ﺑﯿﻦ ﺣﺎﻟﺔ ‪ -1-‬و ﺣﺎﻟﺔ ‪ -2-‬ﻋﺒﺮ ﺛﻼث ﻣﺴﺎرات ﻣﺨﺘﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫‪1‬‬
‫اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪-B-‬‬ ‫‪3‬‬ ‫اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪-A-‬‬
‫‪2‬‬

‫ﻣﻦ أﺟﻞ اﻻﻧﺘﻘﺎل ﻣﻦ اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪ -A-‬إﻟﻰ اﻟﺤﺎﻟﺔ ‪ -B-‬ﯾﻤﻜﻦ ﻟﻠﻨﻈﺎم اﻟﻤﻐﻠﻖ أن ﯾﺴﻠﻚ اﻟﻤﺴﺎر ‪ 1‬أو ‪ 2‬ﺛﻢ اﻟﻌﻮدة ﻋﻠﻰ اﻟﻤﺴﺎر ‪ ، 3‬ﺗﺒﻌﺎ‬
‫ﻟﻤﺒﺪأ اﻧﺤﻔﺎظ اﻟﻄﺎﻗﺔ ﻓﺎن ﻣﺠﻤﻮع اﻟﻌﻤﻞ و ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ﯾﺒﻘﻰ ﺛﺎﺑﺖ ﻓﻲ أي ﻣﺴﺎر‪ ،‬ﻟﺬﻟﻚ ﻧﻜﺘﺐ‪:‬‬

‫‪W1 + Q1 + W3 + Q3 = 0‬‬
‫‪W2 + Q2 + W3 + Q3 = 0‬‬
‫‪=> (W+Q) A-B = 0‬‬

‫اﻟﻤﺠﻤﻮع )‪ (W+Q‬ﯾﻤﺜﻞ اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ‪ ΔU‬ﻟﻠﻨﻈﺎم‪ .‬ﻛﻤﺎ ﺗﻌﺘﺒﺮ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ اﻟﻤﺠﻤﻮع اﻟﻄﺎﻗﻮي ﻟﺠﺰﯾﺌﺎت اﻟﻨﻈﺎم‬
‫ﻣﺜﻞ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﻜﺎﻣﻨﺔ‪ ،‬اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺤﺮﻛﯿﺔ‪ ....‬ﻣﻦ ھﺬه اﻟﻤﻌﻄﯿﺎت ﻧﺴﺘﻄﯿﻊ ﺗﺤﺪﯾﺪ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ﺣﺴﺐ طﺒﯿﻌﺔ اﻟﻨﻈﺎم‪:‬‬
‫‪ -‬إذا ﻛﺎن اﻟﻨﻈﺎم ﻣﻐﻠﻖ أو ﻣﻌﺰول ﻓﺈن اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ﻣﻌﺪوم ‪ΔU=0‬‬
‫‪ -‬إذا ﻛﺎن ﻟﺪﯾﻨﺎ ﺗﺤﻮل ﺧﻼل ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ ﻓﺎن ‪: ΔV=0‬‬

‫‪ΔV = 0 => W = 0 => ΔU = QV = mcvdT‬‬

‫‪.‬‬ ‫‪12‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫إذا ﻛﺎن اﻟﺘﺤﻮل ﻋﻜﺴﻲ ﻓﺎن ﺿﻐﻂ اﻟﻨﻈﺎم ‪ Psys‬ﯾﺴﺎوي اﻟﻀﻐﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ ‪Pext‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪W = -PΔV‬‬ ‫‪=> ΔU = QP - PΔV‬‬

‫‪.‬ﻣﻼﺣﻈﺔ‪ cv :‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﻋﻨﺪ ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ‪ cP ،‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﻋﻨﺪ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ‬

‫‪ .4.3‬اﻷﻧﻄﺎﻟﺒﻲ ‪H‬‬
‫ﻟﻨﻌﺘﺒﺮ ‪ Qp‬ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﻤﺘﺒﺎدﻟﺔ ﺧﻼل اﻟﺘﻔﺎﻋﻼت اﻟﺘﻲ ﺗﺤﺪث ﻋﻨﺪ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ )اﻟﻀﻐﻂ اﻟﺠﻮي(‪.‬‬

‫) ‪ΔU = QP + W => ΔU = QP - PΔV => QP = ΔU + PΔV = (Uf - Ui ) + P(Vf - Vi‬‬

‫‪=> Qp = ( Uf + PVf ) - ( Ui + PVi ) = ΔH‬‬ ‫ﻧﻌﺘﺒﺮ اﻟﺤﺮارة اﻟﻤﺘﺒﺎدﻟﺔ ﻋﻨﺪ ظﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ ‪ Qp‬ھﻲ ﺗﻐﯿﺮ اﻷﻧﻄﺎﻟﺒﻲ ‪ΔH‬‬

‫>=‬ ‫‪H = U + PV ; ΔH = ΔU + PΔV ; ΔH = QP = m.cP.ΔT‬‬

‫‪ :ΔH‬اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ اﻷﻧﻄﺎﻟﺒﻲ )‪(J/mol‬‬

‫‪ .5.3‬طﺎﻗﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺧﻼل ﻣﺨﺘﻠﻒ ﺗﺤﻮﻻت اﻟﻨﻈﺎم ‪:‬‬

‫‪ .1.5.3‬ﺗﺤﻮل ﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ‬

‫>= ‪P = Cste => ΔH = QP = m.cP.ΔT‬‬ ‫‪ΔH = m.cP.ΔT‬‬

‫‪ .2.5.3‬ﺗﺤﻮل ﺗﺤﺖ ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ‬

‫‪V = Cste‬‬ ‫>=‬ ‫‪W=0‬‬ ‫>=‬ ‫‪ΔU = QV = m.cV.ΔT‬‬ ‫>=‬ ‫‪ΔU = m.cV.ΔT‬‬

‫‪ .3.5.3‬اﻟﺘﺤﻮل ﻓﻲ اﻟﻨﻈﺎم اﻷدﯾﺎﺑﺎﺗﯿﻜﻲ‬

‫ﺧﻼل اﻟﺘﺤﻮل ﻓﻲ اﻟﻨﻈﺎم اﻟﻤﻌﺰول ﻻ ﯾﻮﺟﺪ ﺗﺒﺎدل ﺣﺮاري ﻣﻊ اﻟﻮﺳﻂ اﻟﺨﺎرﺟﻲ‬

‫>= ‪Q = 0 => ΔU = W‬‬ ‫‪ΔU = W‬‬

‫‪.‬‬ ‫‪13‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ .3.5.3‬اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯿﻦ ‪ ΔH‬و ‪ ΔU‬و ﺑﯿﻦ ‪ QP‬و ‪QV‬‬

‫‪H = U + PV => ΔH = ΔU + Δ(PV) => ΔH = ΔU + Δng.R.T => QP = QV + Δng.R.T‬‬

‫‪ Δng = nr-np‬ھﻮ ﻣﻘﺪار اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻟﻌﺪد ﻣﻮﻻت اﻟﻐﺎز اﻻﺑﺘﺪاﺋﯿﺔ و اﻟﻨﮭﺎﺋﯿﺔ‬

‫>= ‪ΔH = ΔU + Δng.R.T‬‬ ‫‪QP = QV + Δng.R.T‬‬

‫‪ΔH=-373,8‬‬ ‫أﻛﺘﺐ ﺗﻔﺎﻋﻞ اﺣﺘﺮاق اﻹﯾﺜﺎن ﺛﻢ أﺣﺴﺐ اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ ﻋﻨﺪ اﻟﺪرﺟﺔ ‪. 25°C‬‬ ‫‪.‬ﺗﻄﺒﯿﻖ‪:‬‬
‫‪kcal/mol‬‬
‫ﯾﻌﺘﺒﺮ اﻟﻤﺎء ﺳﺎﺋﻞ أﻣﺎ اﻟﻌﻨﺎﺻﺮ اﻷﺧﺮى ﻓﺘﻜﻮن ﻓﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻐﺎزﯾﺔ‬

‫‪ ‬اﻟﺤــــﻞ‪:‬‬

‫>== )‪C2H6 (g) + 7/2 O2 (g‬‬ ‫)‪2 CO2 (g) + 3 H2O (l‬‬ ‫‪ΔH = -373,8 kcal‬‬

‫‪Δng = 2 – (1+7/2) = -2,5 mol‬‬

‫‪ΔU = ΔH - Δng . RT ==> ΔU = -373,8 . 4,18.10+3 + 2,5 . 8,314 . 298 = -1568,5 Kj/mol‬‬

‫‪ΔU = -1556,29 Kj/mol‬‬

‫‪ .6.3‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‬
‫‪ .1.6.3‬ﺗﻌﺮﯾﻒ اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‬
‫أ(‪ -‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ )‪ :Capacité calorifique (C‬ھﻲ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺰﯾﺎدة ﺣﺮارة اﻟﻤﺎدة ﺑـ ‪ 1°C‬وﺣﺪت ﻗﯿﺎﺳﮭﺎ‬
‫)‪(J/K‬‬

‫ب(‪ -‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ اﻟﻜﺘﻠﯿﺔ )‪ :Chaleur massique (c‬ھﻲ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺰﯾﺎدة ﺣﺮارة ‪ 1kg‬ﻣﻦ اﻟﻤﺎدة ﺑـ ‪1°C‬‬
‫وﺣﺪت ﻗﯿﺎﺳﮭﺎ )‪.(J/kg.K‬‬

‫ج(‪ -‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ اﻟﻤﻮﻟﯿﺔ )‪ : Capacité calorifique molaire (C‬ھﻲ ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺰﯾﺎدة ﺣﺮارة ‪1 mol‬‬
‫ﻣﻦ اﻟﻤﺎدة ﺑـ ‪ 1°C‬وﺣﺪت ﻗﯿﺎﺳﮭﺎ )‪(J/mol.K‬‬

‫‪ .2.6.3‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﻋﻨﺪ ﺛﺒﺎت ﻣﺘﻐﯿﺮات اﻟﺤﺎﻟﺔ‬

‫أ(‪ -‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﻋﻨﺪ ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ )‪ :(Cv‬ﺗﺤﻮل ﻣﻮل ﻣﻦ ﻏﺎز ﻣﺜﺎﻟﻲ ﻋﻨﺪ ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ و ﻓﻘﺎ ﻟﻠﻤﺒﺪأ اﻷول ﻟﻠﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﻟﺪﯾﻨﺎ‬

‫‪Qv = ΔU = CvΔT ==> Cv = Qv/ΔT = ΔU / ΔT‬‬

‫‪Cv = Qv/ΔT = ΔU / ΔT‬‬

‫‪.‬‬ ‫‪14‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ :Δt‬اﻟﻔﺮق ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة‬ ‫‪ :ΔU‬اﻟﺘﻐﯿﺮ ﻓﻲ اﻟﻄﺎﻗﺔ اﻟﺪاﺧﻠﯿﺔ‬ ‫‪ :Qv‬ﻛﻤﯿﺔ اﻟﺤﺮارة ﻋﻨﺪ ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ‬

‫ب(‪ -‬اﻟﺴﻌﺔ اﻟﺤﺮارﯾﺔ ﻋﻨﺪ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ )‪ :(Cp‬اﺳﺘﻨﺎدا إﻟﻰ ﻗﺎﻧﻮن اﻟﻤﺒﺪأ اﻷول ﻟﺪﯾﻨﺎ‬

‫‪QP = ΔH = CPΔT ==> CP = QP/ΔT = ΔH / ΔT‬‬

‫‪CP = QP/ΔT = ΔH / ΔT‬‬

‫ج(‪ -‬اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯿﻦ ‪ Cp‬و ‪ :Cv‬إذا ﺗﺤﻮل ﻏﺎز ﻣﺜﺎﻟﻲ ﻣﻦ ﺣﺎﻟﺔ ‪ A‬إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ ‪B‬‬

‫‪dU = dQp + dW , dQp = CpdT et dW = - pdV => dU = CpdT – pdV‬‬ ‫ﺗﺤﻮل ﺗﺤﺖ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ ﯾﻜﻮن‬
‫ﻟﺪﯾﻨﺎ‬
‫)‪PV = nRT => PdV + VdP = nRdT => PdV = nRdT (dP = 0‬‬
‫‪=> dU = CpdT – nRdT‬‬
‫‪dU = CvdT‬‬ ‫ﺗﺤﻮل ﺗﺤﺖ ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ ﯾﻜﻮن ﻟﺪﯾﻨﺎ‬ ‫‪ . 4‬ﺗﻄﺒﯿﻘﺎت اﻟﻤﺒﺪأ اﻷول ﻟﻠﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‬
‫‪=> dU = CpdT – nRdT‬‬
‫‪CvdT = CpdT – nRdT‬‬ ‫>=‬ ‫‪CpCp– –Cv‬‬
‫‪Cv==nR‬‬
‫‪n.R‬‬ ‫ﺗﺴﻤﻰ ھﺬه اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﻌﻼﻗﺔ ﻣﺎﯾﺮ‬

‫‪ .1.4‬ﻋﻼﻗﺔ ﻛﯿﺮﺷﻮف ‪Kirchhoff‬‬

‫ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻋﻼﻗﺔ ﻛﯿﺮﺷﻮف ﯾﻤﻜﻦ ﺣﺴﺎب ﺗﻐﯿﺮ اﻻﻧﻄﺎﻟﺒﻲ ‪ ΔH‬ﺑﺘﻐﯿﺮ درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة اﻧﻄﻼﻗﺎ ﻣﻦ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻤﻌﯿﺎرﯾﺔ‪.‬‬

‫𝐓‬
‫𝐨𝐓𝐇𝚫‬ ‫=‬ ‫𝐨‬
‫𝐨𝐓𝐇𝚫‬ ‫𝐓𝐝) 𝐬𝐟𝐢𝐭𝐜𝐚‪+ � (� 𝐂𝐩𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐢𝐭𝐬 − � 𝐂𝐩𝐫é‬‬
‫𝐨𝐓‬

‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻤﻌﯿﺎرﯾﺔ ‪ :Etat standard‬ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻤﻌﯿﺎرﯾﺔ ﻟﺠﺴﻢ ﻧﻘﻲ ﺑﺎﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻔﯿﺰﯾﺎﺋﯿﺔ اﻟﺘﻲ ﯾﻜﻮن ﻓﯿﮭﺎ ﻣﺴﺘﻘﺮ ﺗﺤﺖ اﻟﻈﻐﻂ‬
‫و درﺟﺔ اﻟﺤﺮارة اﻟﻌﺎدﯾﯿﻦ )‪ ،(P=1atm , T=298°C‬ﻛﻤﺎ ﯾﺮﻣﺰ ﻷﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻤﻌﯿﺎرﯾﺔ ﺑـ ‪ΔHo298‬‬

‫‪ .2.4‬أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﺸﻜﻞ ‪Enthalpie de formation ΔHof‬‬

‫ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ ﺗﺸﻜﻞ ﻣﺮﻛﺐ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﺑﺄﻧﻄﺎﻟﺒﻲ ﺗﺸﻜﻞ ‪ 1‬ﻣﻮل ﻣﻦ ھﺬا اﻟﻤﺮﻛﺐ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻣﻜﻮﻧﺎﺗﮫ أو ﻋﻨﺎﺻﺮه اﻟﻜﯿﻤﯿﺎﺋﯿﺔ ﻓﻲ‬
‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻤﻌﯿﺎرﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ -‬ﻋﻤﻮﻣﺎ اﻷﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﻤﻌﯿﺎرﯾﺔ ﻟﻸﺟﺴﺎم اﻟﻨﻘﯿﺔ ﺗﻜﻮن ﻣﻌﺪوﻣﺔ ﻣﺜﻞ )…‪(H , O2, Cgraphite‬‬
‫‪+‬‬

‫)‪C (s) + 2 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ==> CH3OH (l‬‬ ‫‪ΔH = + 638,8 kJ‬‬ ‫ﺗﺸﻜﻞ اﻟﻤﯿﺜﺎﻧﻮل‬ ‫‪.‬ﻣﺜﺎل‪:‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪15‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ .3.4‬أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ ﺗﻐﯿﺮ اﻟﺤﺎﻟﺔ‬

‫‪ ΔHofus‬أو ‪Lfus‬‬ ‫ﯾﺮﻣﺰ ﻻﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻻﻧﺼﮭﺎر ﺑـ‬ ‫)ﺻﻠﺐ ==< ﺳﺎﺋـﻞ(‬ ‫اﻻﻧﺼﮭﺎر‪:‬‬ ‫‪.1.3.4‬‬
‫‪ ΔHovap‬أو ‪Lvap‬‬ ‫ﯾﺮﻣﺰ ﻻﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﺒﺨﺮ ﺑـ‬ ‫)ﺳﺎﺋﻞ ==< ﻏـــــﺎز(‬ ‫اﻟﺘﺒﺨـــــﺮ‪:‬‬ ‫‪.2.3.4‬‬
‫‪ ΔHocong‬أو ‪Lcong‬‬ ‫ﯾﺮﻣﺰ ﻻﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﺠﻤﺪ ﺑـ‬ ‫)ﺳﺎﺋﻞ ==< ﺻﻠــﺐ(‬ ‫اﻟﺘﺠﻤـــــﺪ‪:‬‬ ‫‪.3.3.4‬‬
‫‪ ΔHoliq‬أو ‪Lliq‬‬ ‫ﯾﺮﻣﺰ ﻻﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻤﯿﯿﻊ ﺑـ‬ ‫)ﻏﺎز ==< ﺳﺎﺋـــﻞ(‬ ‫اﻟﺘﻤـــــﯿﯿﻊ‪:‬‬ ‫‪.4.3.4‬‬
‫‪ ΔHosub‬أو ‪Lsub‬‬ ‫ﯾﺮﻣﺰ ﻻﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﺼﻌﯿﺪ ﺑـ‬ ‫)ﺻﻠﺐ ==< ﻏـــﺎز(‬ ‫اﻟﺘﺼﻌــﯿﺪ‪:‬‬ ‫‪.5.3.4‬‬

‫‪ -‬أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﺤﻮل اﻟﻔﯿﺰﯾﺎﺋﻲ و أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﺤﻮل اﻟﻌﻜﺴﻲ ﻣﺘﺴﺎوﯾﺎن ﻓﻲ اﻟﻘﯿﻤﺔ اﻟﺠﺒﺮﯾﺔ ﻟﻜﻦ ﯾﺨﺘﻠﻔﺎن ﻓﻲ اﻹﺷﺎرة ‪ΔHfus = -‬‬
‫‪ΔHcong‬‬

‫‪ .4.4‬ﻗﺎﻧﻮن ھﺲ ‪Loi de Hess‬‬

‫ﻗﺎﻧﻮن ھﺲ ﻋﻼﻗﺔ ﺣﺴﺎﺑﯿﺔ ﺗﺴﻤﺢ ﺑﺘﺤﺪﯾﺪ أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ أي ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻛﯿﻤﯿﺎﺋﻲ ﯾﺼﻌﺐ ﺗﺤﺪﯾﺪھﺎ ﺗﺠﺮﯾﺒﯿﺎ‪ ،‬ﻛﻤﺎ ﯾﻌﺘﺒﺮ ھﺬا اﻟﻘﺎﻧﻮن ﻣﻦ أھﻢ‬
‫ﺗﻄﺒﯿﻘﺎت اﻟﻤﺒﺪأ اﻷول ﻟﻠﺪﯾﻨﺎﻣﯿﻜﺎ اﻟﺤﺮارﯾﺔ‬

‫‪ .1.4.4‬ﺗﺤﺪﯾﺪ أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل اﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﺸﻜﻞ اﻟﻤﻌﯿﺎرﯾﺔ‬

‫‪aA + bB‬‬ ‫>==‬ ‫‪cC + dD‬‬ ‫ﻟﯿﻜﻦ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻛﯿﻤﺎﺋﻲ ﻣﻦ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫ﻧﻌﺒﺮ ﻋﻦ اﻧﻄﺎﻟﺒﻲ ھﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺘﺎﻟﯿﺔ‪:‬‬

‫] )‪ΔH°r = [ cΔH°f(C) + dΔH°f(D) ] - [ aΔH°f(A) + bΔH°f(B‬‬

‫)𝐬𝐟𝐢𝐭𝐜𝐚‪=> 𝚫𝐇𝐫𝐨 = � 𝚫𝐇𝐟𝐨 (𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐢𝐭𝐬) − � 𝚫𝐇𝐟𝐨 (𝐫é‬‬

‫‪ :ΔH°f‬اﻻﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﻤﻌﯿﺎري ﻟﻠﺘﺸﻜﻞ‬ ‫‪،‬‬ ‫‪ :ΔH°r‬اﻻﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﻤﻌﯿﺎري ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل ﻗﯿﻢ اﻟﺠﺪول أﺣﺴﺐ اﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬ ‫‪.‬ﺗﻄﺒﯿﻖ‪:‬‬

‫)‪H2O (g‬‬ ‫)‪CO2 (g‬‬ ‫)‪O2 (g‬‬ ‫)‪CH3OH (l‬‬ ‫اﻟﻤﺮﻛﺐ‬

‫‪- 241,8‬‬ ‫‪393,5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪638,8‬‬ ‫)‪ΔH°f (KJ/mol‬‬

‫)‪CH3OH (l) + 3/2 O2 (g‬‬ ‫>=‬ ‫)‪CO2 (g) + 2 H2O (g‬‬

‫‪.‬‬ ‫‪16‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫‪ ‬اﻟﺤــــﻞ‪:‬‬

‫] )‪ΔH°r = [ ΔH°f(CO2) + 2ΔH°f(H2O) ] - [ ΔH°f(CH3OH) + 3/2ΔH°f(O2‬‬

‫‪‬‬ ‫‪ΔH°r = [ 393,5 + 2.( - 241,8) ] - [ 638,8 + 3/2.0 ] = - 1515,9 KJ/mol‬‬

‫‪ΔH°r = - 1515,9 KJ/mol‬‬ ‫‪ -‬ھﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻧﺎﺷﺮ ﻟﻠﺤﺮارة‬

‫‪ .2.4.4‬ﺗﺤﺪﯾﺪ أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل اﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﻮﺳﻄﻲ‬

‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻻﺑﺘﺪاﺋﯿﺔ‬ ‫‪ΔH°r‬‬ ‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻨﮭﺎﺋﯿﺔ‬

‫‪A‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪ΔH°1‬‬ ‫‪ΔH°2‬‬
‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻮﺳﻄﯿﺔ‬
‫‪B‬‬

‫ﻓﻲ ھﺬه اﻟﺤﺎﻟﺔ ﯾﻜﺘﺐ ﻗﺎﻧﻮن ھﺲ ﻋﻠﻰ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪ΔH°r = ΔH°1 + ΔH°2‬‬

‫)‪N2 (g) + O2 (g) => 2 NO (g‬‬ ‫أﺣﺴﺐ اﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬ ‫‪.‬ﺗﻄﺒﯿﻖ‪:‬‬

‫)‪NO (g) + 1/2 O2 (g) => NO2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 56,6 kJ/mol‬‬ ‫إذا ﻋﻠﻤﺖ أن‪:‬‬
‫‪N2 (g) +‬‬ ‫‪2 O2 (g) => 2 NO2 (g) ΔH = + 33,8 kJ/mol‬‬

‫اﻟﺤــــﻞ‪:‬‬ ‫‪‬‬
‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻻﺑﺘﺪاﺋﯿﺔ‬ ‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻨﮭﺎﺋﯿﺔ‬
‫)‪N2 (g) + 2 O2 (g‬‬ ‫‪ΔH°r‬‬ ‫)‪2 NO2 (g‬‬

‫‪ΔH°1‬‬ ‫‪2ΔH°2‬‬
‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻮﺳﻄﯿﺔ‬
‫)‪2 NO (g) + O2 (g‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪17‬‬ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ ‪ /‬اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬

‫ﻣﻦ اﻟﻤﺨﻄﻂ ﯾﻜﻮن ﻟﺪﯾﻨﺎ‪:‬‬

‫‪ΔH°r = ΔH°1 + 2 ΔH°2 => ΔH°1 = ΔH°r - 2 ΔH°2 => ΔH°1 = +33,8 - 2.(-56,6) = +147 KJ/mol‬‬

‫‪ΔH°r = +147 KJ/mol‬‬

‫‪ .5.4‬طﺎﻗﺔ اﻟﺮﺑﻂ‬
‫اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﯾﺤﺘﺎج ﺗﻔﻜﯿﻚ اﻟﺮواﺑﻂ اﻟﻤﻮﺟﻮدة ﺑﯿﻦ ذرات اﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻠﺔ ﺛﻢ ارﺗﺒﺎط اﻟﺬرات ﺑﺸﻜﻞ آﺧﺮ ﻣﻦ أﺟﻞ ﺗﺸﻜﯿﻞ اﻟﻨﻮاﺗﺞ‪ ،‬ﻟﺬﻟﻚ‬
‫ﯾﻤﻜﻦ ﺣﺴﺎب أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل طﺎﻗﺎت اﻟﺮﺑﻂ ﻟﻤﺮﻛﺒﺎت اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )اﻟﻤﺘﻔﺎﻋﻼت و اﻟﻨﻮاﺗﺞ(‪.‬‬
‫‪ -‬إذا ﻛﺎن ﻟﺪﯾﻨﺎ ﺟﺰيء ‪ X-Y‬ﻣﺘﺮﻛﺐ ﻣﻦ ذرﺗﯿﻦ ‪ X‬و ‪ Y‬ﻓﺎن ﺗﺸﻜﯿﻞ ھﺬا اﻟﺠﺰيء ﯾﺤﺘﺎج إﻟﻰ طﺎﻗﺔ رﺑﻂ )‪ ΔH f(X-Y‬و ﺗﻔﻜﯿﻚ‬
‫‪°‬‬

‫ھﺬا اﻟﺠﺰيء ﯾﺤﺘﺎج إﻟﻰ طﺎﻗﺔ ﺗﻔﻜﻚ )‪.ΔH°d(X-Y‬‬

‫‪ :ΔH°f(X-Y) o‬طﺎﻗﺔ اﻟﺮﺑﻂ ‪ Enthalpie standard de liaison‬و ﺗﻜﻮن داﺋﻤﺎ ﺳﺎﻟﺒﺔ )‪(ΔH°f(X-Y) < 0‬‬
‫‪ :ΔH°d(X-Y) o‬طﺎﻗﺔ اﻟﺘﻔﻜﻚ ‪ Enthalpie standard de dissociation‬و ﺗﻜﻮن داﺋﻤﺎ ﻣﻮﺟﺒﺔ )‪(ΔH°d(X-Y) > 0‬‬

‫ﺗﻜﻮن ﻋﻼﻗﺔ اﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺑﺪﻻﻟﺔ طﺎﻗﺎت اﻟﺮﺑﻂ ﻋﻠﻰ اﻟﺸﻜﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫)𝐬𝐟𝐢𝐭𝐜𝐚‪𝚫𝐇𝐫𝐨 = � 𝚫𝐇𝐟𝐨(𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐢𝐭𝐬) – � 𝚫𝐇𝐟𝐨(𝐫é‬‬

‫أو‬

‫)𝐬𝐭𝐢𝐮𝐝𝐨𝐫𝐩( 𝐨𝐝𝐇𝚫 � – )𝐬𝐟𝐢𝐭𝐜𝐚‪𝚫𝐇𝐫𝐨 = � 𝚫𝐇𝐝𝐨 (𝐫é‬‬

‫ﻟﯿﻜﻦ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ اﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬ ‫‪.‬ﺗﻄﺒﯿﻖ‪:‬‬

‫>= )‪2 H2 (g) + O2 (g‬‬ ‫)‪2 H2O (g‬‬

‫‪ -‬ﺑﺎﺳﺘﻌﻤﺎل طﺎﻗﺎت اﻟﺮﺑﻂ اﻟﻤﺒﯿﻨﺔ ﻓﻲ اﻟﺠﺪول أﺣﺴﺐ أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ ھﺬا اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪) ΔH°r‬أﻧﻄﺎﻟﺒﻲ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ = طﺎﻗﺔ اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ =‬
‫ﺣﺮارة اﻟﺘﻔﺎﻋﻞ(‬

‫‪O=O‬‬ ‫‪H-H‬‬ ‫‪O-H‬‬ ‫اﻟﺮاﺑــــــﻄﺔ‬

‫‪495‬‬ ‫‪436‬‬ ‫‪428‬‬ ‫)‪ΔH°d (kJ/mol‬‬
. 18 ‫ اﻟـﺪﯾــﻨﺎﻣﯿــﻜﺎ اﻟﺤـــﺮارﯾـــــﺔ‬/ ‫ھﻨﺪﺳــﺔ اﻟﻄـﺮاﺋﻖ‬

:‫اﻟﺤــــﻞ‬ 

2 H2 (g) + O2 (g) ΔH°r 2 H2O (g)

ΔH°1 ΔH°2
‫اﻟﺤﺎﻟﺔ اﻟﻮﺳﻄﯿﺔ‬
4H+2O

ΔH°1 = 2 ΔH°d(H2) + ΔH°d(O2) = 2.436 + 495 = 1367 kJ/mol

ΔH°2 = 4 ΔH°f(OH) = 4 (- ΔH°d(OH) ) = 4 (- 428 )= - 1712 kJ/mol
ΔH°r = ΔH°1 + ΔH°2 = 1367 – 1712 = - 345 kJ/mol

ΔH°r = - 345 KJ/mol