Câu 6:

1. Cho ba chất

a) So sánh (có giải thích) tính axit của B và C.

b) So sánh (có giải thích) nhiệt độ sôi và tính tan trong nước của A với B.
2. Penicillamin có công thức: (CH3)2C(SH)CH(NH2)COOH. Vẽ cấu hình (R) và (S) của
penicillamin dưới dạng công thức phối cảnh.
3. Hiđrocacbon X (MX = 136) có chứa 88,235% cacbon theo khối lượng. Trong dung dịch X
tác dụng tối đa với Br2 theo tỉ lệ mol 1:2, nhưng không tác dụng với dung dịch AgNO3/NH3.
Ozon phân X tạo ra 2 sản phẩm hữu cơ là anđehit fomic và 3-axetyl-6-on heptanal. Xác định
công thức cấu tạo và số đồng phân lập thể (nếu có) của X.
Lời giải:
1)
a) Tính axit của B > C
nhóm NO2 có hiệu ứng – I và – C. Ở vị trí para hiệu ứng – C của NO2 ảnh hưởng hút electron
trực tiếp đến nhóm OH còn ở vị trí meta nhóm NO2 chỉ có hiệu ứng với vòng benzen mà
không ảnh hưởng trực tiếp đến nhóm OH.
b) nhiệt độ sôi và tính tan trong nước: A < B.
Vì A có liên kết hiđro nội phân tử còn B có liên kết hiđro liên phân tử

2)

3.
Đặt X: CxHy

MX = 136 Þ
 y = 136 – 12. 10 = 16
 Công thức phân tử của X là C10H16


X tác dụng Br2 theo tỉ lệ mol 1:2 Þ X có 2 liên kết p và 1 vòng
X không tác dụng với dung dịch AgNO3/NH3 Þ X không có liên kết ba đầu mạch.

 Công thức cấu tạo của X có thể là:

X1, X2 và X3 đều có 1 trung tâm cacbon bất đối và 2 liên kết pi (đều không có đồng phân hình
học) nên X luôn có hai đồng phân lập thể.
Câu 7:
2. Cho sơ đồ chuyển hóa:

a) Cho biết cấu tạo của các chất từ A đến G.

b) Giải thích sự hình thành của E.
 b)

2.b Giải thích sự hình thành của E: 0,5

1. Chất A có công thức phân tử C 8H16O có phản ứng iodofom nhưng không cộng được H2.
Khi A đun với H2SO4 đặc ở 170oC, ta thu được hỗn hợp X trong đó có ba chất B, C và D có
cùng công thức phân tử C8H14, đều không có đồng phân hình học. Nếu ozon phân khử hoặc
oxi hóa hỗn hợp X thì sản phẩm thấy xuất hiện xiclopentanon.
a. Xác định CTCT của A, B, C và D
b. Trình bày cơ chế chuyển hóa A thành B, C và D.
Lời giải:

Câu Nội dung Điểm

7
a Chất A có độ bất bão hòa bằng 1
Chất A có phản ứng iodofom A có nhóm CH3-CH(OH)- hoặc
CH3CO-
Chất A không cộng H2 A không có liên kết đôi C=C và không có
vòng 3, 4 cạnh.
Nếu ozon phân khử hoặc oxi hóa hỗn hợp X thì sản phẩm thấy xuất hiện
xiclopentanon A có vòng 5 cạnh.
A có thể là:
 Chất A tách nước thu được 3 sản phẩm B, C và D

Nên CTCT của A là

Ba chất B, C và D lần lượt là:

Câu 7. ( 2,5 điểm) Dẫn xuất halogen, ancol, phenol

Hợp chất A (C10H18O) được phân lập từ một loại tinh dầu ở Việt Nam. A không làm
mất màu nước brom và dung dịch thuốc tím loãng, cũng không tác dụng với hiđro có xúc tác
niken, nhưng lại tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh ra 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-
metylxiclohexan.

1. Hãy đề xuất cấu trúc của A.

2. Hợp chất B (C10H20O2 ) có trong một loại tinh dầu ở Nam Mỹ. Từ B có thể tổng hợp
được A bằng cách đun nóng với axit.
a. Viết công thức cấu tạo và gọi tên B.
b. Dùng công thức cấu trúc, viết phương trình phản ứng và trình bày cơ chế đầy đủ của
phản ứng tổng hợp A.
3. Hợp chất B thường được điều chế từ C (2,6,6-trimetylbixiclo[3.1.1] hept-2-en) có
trong dầu thông. Dùng công thức cấu tạo, viết phương trình phản ứng và chỉ rõ các
liên kết của C bị đứt ra.
4. Trong cây long não có hợp chất D tên là 1,7,7-trimetylbixiclo[2.2.1]heptan-2-on (hay
là campho). Viết sơ đồ các phản ứng tổng hợp D từ C và cho biết cơ chế của giai đoạn
đầu.
5. Về cấu tạo hóa học, các hợp chất A, B, C và D ở trên có đặc điểm gì chung nhất?
Minh họa vắn tắt đặc điểm đó trên các công thức cấu tạo của chúng.
1. Xác định công tức cấu trúc của A(C10H18O)
- A không làm mất mầu dung dịch nước brom và dung dịch thuốc tím loãng
chứng tỏ trong A không có nối đôi hay nối ba;
- A không tác dụng với hiđro trên chất xúc tác niken chứng tỏ trong A không có
nhóm chức cacbonyl;
- A tác dụng với axit clohiđric đậm đặc sinh ra 1-clo-4-(1-clo-1-metyletyl)-1-
0,25
metylxiclohexan, trong A có vòng no và có liên kết ete.
=> Suy ra công thức cấu trúc của A
CH3 CH3 CH3
H 3C O
O
O
O CH3 0,25
CH3

Suy ra B là một điol có bộ khung cacbon như A

0,25

Gọi tên B: 1-hiđroxi-4-(-1-hiđroxi-1-metyletyl)-1-metylxiclohexan

b. Dùng công thức cấu trúc, viết phương trình phản ứng và trình bày cơ chế đầy đủ
của phản ứng.
Cả 2 dạng trans và cis của B đều ở cấu dạng ghế bền vững, tuy vậy cấu dạng ghế không
thể tham gia đóng vòng mà phải đi qua dạng thuyền kém bền. Dạng thuyền sẽ tham gia 0,25
phản ứng SN1 nội phân tử.

0,25
 3. Liên kết của C bị đứt ở các đường chấm chấm:

0,5

0,5
Chuyển vị

5. Đặc điểm chung nhất về cấu tạo hoá học: mỗi phân tử gồm 2 đơn vị isopren (hoặc 0,25
isopentan) nối với nhau.

Câu 8:
2. Từ xiclohexan – 1,3 - đion, CH3I, CH3CH2I và (CH3)2CH MgBr điều kiện cần thiết và xúc
tác có đủ. Hãy đề nghị sơ đồ tổng hợp chất sau:

2
 1,0
2. Cho sơ đồ tổng hợp Basketen sau :

Hãy xác định cấu trúc các chất A, B, C, D cho sơ đồ trên.

0,25*3
= 0,75
2.
(0,75 đ)