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Termodinámica 6 ElectroQuimica-A
Termodinámica 6 ElectroQuimica-A
Termodinámica Metalúrgica y
Química Ambiental
Electroquímica
M1 M2
ÁNODO CÁTODO
M10 M1n+ + ne- M2n+ + ne- M20
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GALVÁNICAS
• Químicas
• De concentración
ELECTROLÍTICAS
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e- e-
M
1,100 V
e-
Zn Cu
e-
ion
ion
ion
e- e-
M
V
e-
Cu Cu
e-
3
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e- e- e- e-
>1,10
M VV
1,10 e-
e-
Zn Cu
e- e-
e-
e-
Zn2+
Zn 0 + 2eZn-
2+ Zn 0 -
+ 2e Cu02++ Cu
Cu 2e2+- +2eCu
- 0
aZnZn2+2+==1,00)
((a 1,00) aCuCu2+2+==1,00)
((a 1,00)
CÁTODO
ÁNODO ÁNODO
CÁTODO
2) Una línea vertical (I) representa los límites de la interface en los que
pueden desarrollarse los potenciales
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M
Zn Cu
ZnSO 4 C uSO 4
Zn 0 Zn 2+ + 2e - C u 2+ + 2e - C u 0
( a Zn 2+ = 1,00) ( a Cu 2+ = 1,00)
El amperio (Amp)
• Corriente eléctrica de intensidad invariable que deposita plata a razón de 0.00111800
g/s de una solución acuosa de AgNO3.
• Dividiendo la intensidad en amperios que pasa por una sección de un conductor por el
área de dicha sección, se obtiene lo que se llama la densidad de corriente (d.c.)
(amperios por metro cuadrado o amperios por centímetro cuadrado, etc.).
Voltio: (V):
• Unidad de tensión eléctrica.
• Se define como la diferencia de potencial que debe de existir entre los extremos de una
resistencia de 1 ohmio, para que circule por ella una corriente de 1 amperio de
intensidad..
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• El ENH o EEH (electrodo estándar de hidrogeno) puede actuar como cátodo o como
ánodo.
• Cátodo: 2H+ (ac, 1 M) +2e- H2 (g, 1 atm) E° = 0,00 V.
• Ánodo: H2 (g, 1 atm) 2H+ (ac, 1 M) + 2e- E° = 0,00 V.
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• Como la reacción esta escrita como oxidación, este valor se denomina potencial
estándar de oxidación.
• Si la reacción se invierte, cambia el signo de E°:
Zn2+ (ac) +2e- Zn (s) E° Zn2+/Zn = - 0.76V potencial estándar de reducción.
• Los potenciales estándar de reducción son propiedades intensivas.
• Si modificamos el coeficiente estequiométrico de una semireacción, no será afectado
el valor del potencial estándar de reducción
• Por ejemplo: 2 Zn2+ (1M) + 4e- 2 Zn (s) E° = -0.76V
• El agente oxidante más fuerte de la lista
F2 (g) +2e- 2F- (ac) E° = +2.87 V
• El agente oxidante más pobre
Li+ (ac) +e- Li (s) E°red = - 3.05 V
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M
Zn Cu
ZnSO 4 C uSO 4
Zn 0 Zn 2+ + 2e - C u 2+ + 2e - C u 0
( a Zn 2+ = 1,00) ( a Cu 2+ = 1,00)
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Semirreacción E0 a 25ºC, V
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EJEMPLO: Predígase qué sucederá si el bromo molecular (Br2) se añade a una disolución que
contenga NaCl y NaI a 25°C. Supóngase que todas las especies están en su estado estándar.
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celda
o
2
= Mg
o
/ Mg 2
+ Ago
/ Ag
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Ley de FARADAY
La cantidad del cambio químico producido por una corriente eléctrica en cada
electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que ha
pasado por la celda; y;
Las cantidades de diferentes sustancias depositadas o disueltas por una misma
cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a sus respectivos
pesos equivalentes.
Las leyes anteriores son unas de las más exactas de la Fisicoquímica, pues no se
les conoce excepciones.
Se ha encontrado que son válidas a temperaturas bajas y altas, a varias
presiones, diferentes solventes, en soluciones diluidas o concentradas y en las
sajes fundidas.
I t A
m
F n
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Ley de FARADAY
Ejemplo: Una corriente de 0.200 amperios se hace pasar •a través de una solución acuosa de
sulfato de cobre, durante 20 minutos, utilizando electrodos inertes. Calcular los gramos de
cobre depositados en el cátodo.
g
0.2 amp x (20 x 60) seg x 63.5
I t A at g
m 0.079 g
F n coulomb equiv g
96500 x2
equiv g at g
Ejemplo: Una corriente continua procedente de una batería y cuya diferencia de potencial
es de 6.00 voltios, deposita 0.384 g de plata de una solución de nitrato de plata, en un
tiempo de 30.0 minutos. Hallar la energía en julios que ha suministrado la batería.
La cantidad de electricidad gastada es la siguiente:
0.384 g coulomb
x 96500 343 coulomb
g equiv g
107.9
equiv g
La energía suministrada por la batería: 343 culombios x 6.00 voltios = 2 060 joules
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