(PERTEMUAN 2-3 : STRUKTUR

& FUNGSI KARBOHIDRAT)

Departemen Pendidikan Kimia

FPMIPA UPI
2020
Sumber karbohidrat
Jenis karbohidrat yang terkandung?
Karbohidrat?
Istilah karbohidrat diturunkan dari Bahasa
Perancis: hydrate de carbone yang merujuk pada
fakta ketika zat tersebut dipanaskan, kamu dapat
memperoleh senyawa karbon dan air.
Cx(H2O)y
Hydrated carbon!
Karbohidrat terdiri atas unsur karbon (C),
Hidrogen (H), dan Oksigen (O) dengan rasio
hidrogen dua kali dari karbon dan oksigen.
Rumus Empiris: Cx(H2O)y, dan semuanya
memiliki gugus fungsi C=O dan –OH.
Biochemistry

Classification of carbohydrates
• Monosaccharides (monoses or glycoses)
• Trioses, tetroses, pentoses, hexoses
• Oligosaccharides
• Di, tri, tetra, penta, up to 9 or 10
• Most important are the disaccharides
• Polysaccharides or glycans
• Homopolysaccharides
• Heteropolysaccharides
• Complex carbohydrates
Jenis Karbohidrat?

Karbohidrat sederhana
✓ Monosakarida
✓ Disakarida

Karbohidrat kompleks
✓ Oligosakarida
✓ Polisakarida
(glikogen & pati)
Karbohidrat Sederhana

Monosakarida merupakan jenis gula

sederhana (umumnya berbentuk heksosa)
✓ Glukosa sebagai sumber energi, dan lebih
dikenal sebagai gula darah atau dekstrosa
✓ Fruktosa merupakan monosakarida yang
memiliki rasa sangat manis. Senyawa ini terdapat
secara alami pada buah-buahan maupun madu.
✓ Galaktosa secara alami jarang ditemukan sebagai
gula tunggal.
Gula Aldosa vs. Ketosa
H H H H H

C O C O C O C O C O

(H C OH)n H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH H C OH H C OH H C OH

Aldose Aldotriose CH2OH H C OH H C OH

n=1
Aldotetrose CH2OH
n=2 H C OH
Aldopentose
CH2OH
n=3
Aldohexose
n=4

CH2OH CH2OH
CH2OH
CH2OH
C O C O CH2OH
C O
C O
(H C OH)n H C OH C O
H C OH
CH2OH
CH2OH H C OH H C OH
CH2OH
CH2OH H OH
Ketose Ketotriose Ketotetrose
n=1 Ketopentose H C OH
n=0
n=2
CH2OH
Karbohidrat Sederhana
Struktur D-glukosa
▪ Glukosa merupakan kelompok gula
aldoheksosa.
▪ Dikenal pula sebagai gula dekstrosa,
gula darah, gula anggur.
▪ Merupakan gula penting dalam sumber
makanan karena berperan sebagai
sumber energi.
▪ Merupakan senyawa organik yang
terdapat secara melimpah di alam.
▪ Keberadaannya dalam darah dapat
mencapai 0.1%
▪ D-glukosa?
D-gliseraldehida

D-glukosa ?
 Istilah D & L?
• D & L ditentukan CHO CHO
berdasarkan
H C OH HO C H
konfigurasi C
asimetrik pada CH2OH CH2OH
gliseraldehida. D-glyceraldehyde L-glyceraldehyde
• Representasi struktur
CHO CHO
dengan proyeksi
Fischer. H C OH HO C H

CH2OH CH2OH
D-glyceraldehyde L-glyceraldehyde
 Nomenklatur glukosa
Untuk gula yang
memiliki lebih dari satu O H O H
atom asimetris (kiral), C C
D dan L didasarkan H – C – OH HO – C – H
pada atom C terjauh dari HO – C – H H – C – OH
gugus aldehid atau keto. H – C – OH HO – C – H
H – C – OH HO – C – H
Secara alami umumnya CH2OH CH2OH
terdapat dalam bentuk
D-glucose L-glucose
isomer D-gula
 Isomer, enantiomer & epimer?
H H
H H C O C O
C O C O HO C H HO C H
H C OH OH C H HO C H HO C H
H C OH OH C H H C OH HO C H
CH2OH CH2OH
H C OH H C OH
these two aldotetroses are enantiomers.
They are stereoisomers that are mirror CH2OH CH2OH
images of each other
these two aldohexoses are C-4 epimers.
they differ only in the position of the
hydroxyl group on one asymmetric carbo
(carbon 4)
Representasi struktur karbohidrat
sederhana
 Representasi struktur karbohidrat
sederhana

• Proyeksi Fischer: representasi struktur

rantai lurus
• Proyeksi Haworth ?
• Proyeksi Konformasi ?
 Pengaruh struktur terhadap sifat

• Fisik
✓ Bentuk kristal, kelarutan, kekuatan rotatori
• Kimia
✓ Reaksi (oksidasi, reduksi, kondensasi, dsb.
• Fisiologis
✓ Nilai nutrisi, tingkat kemanisasn, tingkat
penyerapan, dst.
Pembentukan Hemiasetal &Hemiketal

H H

C O + R' OH R' O C OH

R R
aldehyde alcohol hemiacetal

R R

C O + "R OH "R O C OH

R' R'
ketone alcohol hemiketal
Pembentukan hemiasetal pada glukosa
 Pembentukan hemiasetal pada glukosa

On the same
side as
attacking OH, is
-anomer!

On the opposite
side as
attacking OH, is
-anomer!

Intramolecular hemiacetal formation results in two

C(1) stereoisomers called anomers.
Biochemistry

Cyclic Structure of Monosaccharides

Hemiacetal Formation

anomer anomer

The specific rotation of pure -D-glucose or -D-glucose

changes over time to reach an equilibrium (mutarotation)
Contoh pembentukan struktur cincin glukosa &
fruktosa
D-fruktosa
▪ Contoh gula lainnya
▪ Merupakan gula kelompok
heksosa
▪ Memiliki tingkat rasa manis
yang paling tinggi dibanding Gugus
gula-gula lainnya. ketosa
pada D-
fruktosa

Gugus aldose pada

D-glukosa
D-ribosa
▪ Merupakan gula yang
menyusun material genetik
▪ Komponen gula yang terdapat
dalam kerangka RNA
▪ Ketika gugus hidroksil pada
atom C-2 menjadi deoksiribosa:
digunakan pada kerangka DNA
Biochemistry
Biochemistry
Biochemistry

Reactions of monosaccharides
• Carbonyl reactions:
• Osazone formation
• Cyanohydrin reaction
• Reduction
• Oxidation
• Action of base
• Action of acid
• Ring chain tautomerism
• Alcohol reactions
• Glycoside formation
• Ether formation
• Ester formation
 Karbohidrat sederhana: Disakarida
Disakarida merupakah karbohidrat sederhana yang terdiri
atas gabungan dua buah monosakarida
✓ Gabungan tersebut melibatkan ikatan kondensasi yang
berupa ikatan glikosidik
✓ Reaksi hidrolisis akan memutuskan ikatan glikosidik
kedua molekul. Contohnya terjadi pada proses
pencernaan.
✓ Maltosa (gula malt) : glukosa+glukosa. Terbentuk
diantaranya melalui proses fermentasi dan germinasi biji-
bijian.
✓ Sukrosa: fruktosa + glukosa. Dihasilkan dari pemurnian
gula tebu dan gula bit, memilik rasa manis.
✓ Laktosa: galaktosa+glukosa. Ditemukan pada susu atau
produk susu lainnya.
Contoh reaksi pembentukan/pemutusan disakarida
Contoh reaksi pembentukan disakarida
Laktosa
▪ Gula susu-dimer β-D-galaktosa dengan
α-D-glukosa atau β-D-glukosa.
▪ β-laktosa: terbentuk melalui ikatan
(1→4) antara gugus OH anomeric
galaktosa.

-D-galactopyranosyl-(1→ 4)--D-glucopyranose
Laktosa
▪ Laktosa tidak dapat dicerna secara langsung
oleh tubuh manusia kecuali diubah dahulu
menjadi glukosa.
▪ Galaktosemia?
▪ Produksi galaktosa atau metabolit lain seperti
dulsitol (galactitol) dapat memicu toksisitas
yang berakibat pada munculnya penyakit
katarak bahkan kematian.
D-glukosa vs D-galaktosa
▪ Temukan perbedaan pada kedua struktur di
bawah.
▪ Galaktosa hanya mampu dicerna jika diubah
dulu menjadi glukosa.
Sukrosa
▪ Dikenal dengan sebutan gula meja.
▪ Pada umumnya terdapat pada hampir semua tanaman.
▪ Gula bit dan gula tebu mengandung hampir 20%
sukrosa.
▪ Dimer dari α-D-glukosa dan β-D-fruktosa .
Ikatan α (1→2)
 -D-glucopyranosil-
-D-fructofuranoside
 -D-fructofuranosil-
-D-glucopyranosida
Sukrosa
• Hidrolisis sukrosa akan menghasilkan glucosa dan
fructosa (gula invert) ( sukrosa: +66.5o ;
glukosa+52.5o; fruktosa –92o).
• Digunakan untuk bahan pembuatan sirup.

Gula tebu
Gula bit
Model molekul sukrosa
Tingkat rasa manis relatif beberapa gula
BIOKIMIA1-2007 38
Karbohidrat kompleks
▪ Oligosakarida dan polisakarida yang terdiri
atas gabungan beberapa unit glukosa
(umumnya) atau monosakarida lainnya yang
membentuk rantai lurus atau bercabang.
Polisakarida
▪ Polimer karbohidrat
▪ Berperan sebagai sumber cadangan energi: pati
dan glikogen.
▪ Berperan sebagai komponen pembangun struktur:
selulosa, mukopolisakarida
Biochemistry

Polysaccharides or glycans
• homoglycans (starch, cellulose, glycogen, inulin)
• heteroglycans (gums, mucopolysaccharides)
• characteristics:
• polymers (MW from 200,000)
• White and amorphous products (glassy)
• not sweet
• not reducing; do not give the typical aldose or ketose reactions
• form colloidal solutions or suspensions
Biochemistry

Starch
• most common storage polysaccharide in
plants
• composed of 10 – 30% -amylose and 70-
90% amylopectin depending on the source
• the chains are of varying length, having
molecular weights from several thousands
to half a million
Biochemistry

Amylose and amylopectin are the 2 forms of starch. Amylopectin

is a highly branched structure, with branches occurring every 12
to 30 residues
Biochemistry

suspensions of amylose
in water adopt a helical
conformation

iodine (I2) can insert in

the middle of the amylose
helix to give a blue color
that is characteristic and
diagnostic for starch
Biochemistry

Glycogen
• also known as animal starch
• stored in muscle and liver
• present in cells as granules (high MW)
• contains both (1,4) links and (1,6) branches at
every 8 to 12 glucose unit
• complete hydrolysis yields glucose
• glycogen and iodine gives a red-violet color
• hydrolyzed by both  and -amylases and by
glycogen phosphorylase
Biochemistry

CH2OH CH2OH
H O O
glycogen
H H H
H H
OH H OH H 1
O
OH
O
H OH H OH

CH2OH CH2OH 6 CH2 CH2OH CH2OH

H O H H O H H 5 O H H O H H O H
H H H H H
H H H 1 4 OH H H
OH OH 4 OH O O
OH
O O OH
OH
3 2
H OH H OH H OH H OH H OH

Glycogen, the glucose storage polymer in animals, is similar in

structure to amylopectin.
But glycogen has more (1→6) branches.
The highly branched structure permits rapid glucose release from
glycogen stores, e.g., in muscle during exercise.
The ability to rapidly mobilize glucose is more essential to animals
than to plants.
Polisakarida
Polisakarida

carbon and energy (glucose) storage molecules

more branching
Biochemistry

Cellulose
• Polymer of -D-glucose attached by (1,4)
linkages
• Yields glucose upon complete hydrolysis
• Partial hydrolysis yields cellobiose
• Most abundant of all carbohydrates
• Cotton flax: 97-99% cellulose
• Wood: ~ 50% cellulose
• Gives no color with iodine
• Held together with lignin in woody plant tissues
Cellulose and Chitin (2 most abundant structural polysaccharides)
Structure of cellulose
Amilosa vs Selulosa

(in amylose)

(in cellulose)
Tugas
1. Tuliskan struktur dari amilum (amilosa, amilopektin),
glikogen, dan selulosa.
2. Jelaskan perbedaan struktur ketiga polisakarida
tersebut.
3. Tuliskan karakteristik dan fungsi dari masing-masing
polisakarida pada soal no. 1.
4. Jelaskan dan tuliskan reaksi-reaksi yang digunakan
untuk mengidentifikasi keberadaan karbohidrat dari
bahan alam.
CHEK!!!
Jelaskan berdasarkan strukturnya, manakah di antara Trehalosa
(ik. α,1→1) dan Selobiosa (ik. ,1→4) yang termasuk gula
pereduksi!
Diketahui struktur monosakarida (glukosa) penyusun kedua
disakarida tersebut sebagai berikut:
Biochemistry

Formation of osazones
• once used for the identification of sugars
• consists of reacting the monosaccharide with
phenylhydrazine
• a crystalline compound with a sharp melting point
will be obtained
• D-fructose and D-mannose give the same osazone
as D-glucose
• seldom used for identification; we now use HPLC
or mass spectrometry
Biochemistry
Biochemistry

Oligosaccharides occur widely as components of

antibiotics derived from various sources
Biochemistry
Starch/Glycogen
Biochemistry
Biochemistry

Cellulose
Biochemistry

Sugar derivatives
COOH CHO
CH2OH
H C OH H C OH
H C OH
HO C H HO C H
H C OH
H C OH H C OH
H C OH
H C OH H C OH
CH2OH
CH2OH COOH
D-ribitol
D-gluconic acid D-glucuronic acid

 sugar alcohol - lacks an aldehyde or ketone; e.g., ribitol.

 sugar acid - the aldehyde at C1, or OH at C6, is oxidized
to a carboxylic acid; e.g., gluconic acid, glucuronic acid.
Biochemistry
Biochemistry

Sugar alcohols are very useful

intermediates
• Mannitol is used as an osmotic diuretic
• Glycerol is used as a humectant and can be nitrated to
nitroglycerin
• Sorbitol can be dehydrated to tetrahydropyrans and
tetrahydrofuran compounds (sorbitans)
• Sorbitans are converted to detergents known as spans and
tweens (used in emulsification procedures)
Biochemistry

Sugar derivatives
CH2OH CH2OH

H O H H O H
H H
OH H OH H

OH OH OH O OH
H NH 2 H N C CH3
H
-D-glucosamine -D-N-acetylglucosamine

amino sugar - an amino group substitutes for a hydroxyl.

An example is glucosamine.
The amino group may be acetylated, as in
N-acetylglucosamine.
TERIMA KASIH