CECyT 6

“MIGUEL OTHON DE MENDIZÁBAL”

SEXTO SEMESTRE/FEBRERO/CICLO ESCOLAR 2021 B

NÚMERO 1

TERMOQUÍMICA I

1
Cuando hablamos de un sistema de
reacción químico sabemos que se
presenta un intercambio de materia y
energía con su entorno.
Los sistemas de reacción se clasifican de la
siguiente forma.
Sistema abierto, es aquel que intercambia
masa y energía por lo general en forma de
calor, con su alrededor.
Sistema cerrado, es aquel que no
intercambia masa con su entorno, aunque
puede liberar o absorber energía o
absorber energía (Luz, trabajo, calor).
2
Sistema aislado, el cual no permite la
transferencia de masa y energía con su
entorno.
Considerando estos sistemas de reacción
observamos es importante cuantificar la
cantidad de energía que interviene en una
reacción química, por lo regular en forma
de calor (en cursos superiores se
estudiaran otras variables), que se
absorbe o se libera cuando se rompen los
enlaces iniciales existentes en los
reactivos y se forman nuevos en los
productos. Estos procesos son los que
estudia la parte de la química llamada
TERMOQUÍMICA que se define como la
parte de la Química que se encarga del
estudio de los cambios sufridos por el
calor y otros tipos de energía en las
reacciones químicas.
En las reacciones exotérmicas, los
productos tienen menos energía que los
reactivos, por lo que se desprende
energía.

Existen tres leyes de la termodinámica:

Primera ley de la termodinámica
Establece que la energía mecánica total
de un sistema aislado, es igual a la
En las reacciones endotérmicas, los
energía que en forma de calor el sistema
productos tienen mayor energía que los
absorbe del medio ambiente externo,
reactivos; por ello, debemos comunicar
menos la energía que en forma de
energía a la reacción.
trabajo el sistema entrega o realiza hacia
el medio ambiente externo. De acuerdo
con la siguiente expresión matemática.
E = Q -W
Dónde:
E = Energía
Q = Calor
W = trabajo
Segunda ley de la termodinámica.
Al estudiar las variaciones energéticas de
Para explicar esta ley es importante
un sistema se utiliza la termodinámica la
hacerlo en función de la ENTROPÍA (S) que
cual describe y relaciona las propiedades
es una función de estado (depende
físicas de los sistemas macroscópicos y su
únicamente del estado inicial y el estado
intercambio energético es decir estudia
final, sin importar el camino recorrido
los cambios sufridos por el calor y otros
para provocar el cambio). La entropía se
tipos de energía en las reacciones
puede interpretar como la media del
químicas. Las variables o funciones de
desorden o confusión tanto espacial como
estado que se utilizan en termodinámica
térmica de un sistema determinado. La
son Presión, Volumen, Temperatura,
segunda ley de la termodinámica nos
Masa (Concentración).
indica que en todo proceso reversible la
entropía del Universo es constante,
mientras que en un proceso irreversible,
la entropía del Universo aumenta. Se ha

3
observado que los procesos que ocurren
espontáneamente se realizan con
aumento de entropía y solo los que son
reversibles, mantienen constante el
desorden de un sistema.
Tercera ley de la Termodinámica.
Se refiere a las entropías absolutas, si
recordamos que al incrementar la
temperatura de cualquier sustancia,
aumenta el movimiento de sus partículas
y considerando un sólido en el cero
absoluto, esta ley establece que la
entropía de un sólido cristalino perfecto,
se considera que es de cero, ya que su
orden es perfecto.
Si consideramos la siguiente reacción:
Zn + HCl ZnCl2 + H2
Se comprende que para formar el cloruro
de Zinc e Hidrogeno, es necesario la
ruptura de los enlaces metálicos del Zinc y
del enlace en el ácido clorhídrico para
formar los nuevos enlaces de los
productos, esto involucra energía que se
absorbe o se libera.
Esta energía por lo regular se manifiesta
en forma de calor que ocasiona un
incremento o disminución de
temperatura, por lo regular estos dos
términos se manejan de manera
indistinta, pero es importante diferenciar
entre estos dos términos.
La temperatura es aquella magnitud que
mide el nivel calorífico de una sustancia
es decir la cantidad de energía cinética
promedio de las partículas, sus unidades
de medición son los grados Celsius, los
4
Farhenheit, los Kelvin y los Rankine,
recordemos que las relaciones entre estas
escalas son:
°F = [1.8 (°C)] + 32 °C = (°F – 32) / 1.8
K = °C + 273 R = °F + 460
Es importante recordar que las escalas
Celsius y Farhenheit (se definieron en
base al punto de congelación de una
sustancia) son escalas relativas y las
escalas Kelvin y Rankine son absolutas se
basan en la ausencia de movimiento (cero
absoluto).
Al hablar de calor, nos referimos a una de
las manifestaciones de la energía
electromagnética, que se define como el
flujo de energía de un sistema a otro,
debido a una diferencia de temperaturas
y se expresa mediante las siguientes
unidades caloría (cal), la Kilocaloría (Kcal)
y la unidad térmica británica (B.T.U.),
cuyos factores de conversión son los
siguientes:
1 B.T.U. = 252 cal
1Kcal = 4.184 Kjoules
Experimentalmente es posible calcular la
cantidad de calor (energía cinética total)
que absorbe o libera un cuerpo o una
sustancia ante una variación de la
temperatura (energía cinética media)
mediante la utilización de la siguiente
ecuación.
Q = m Ce ∆T donde
Q = calor ganado o cedido [cal], [Kcal],
[B.T.U.]
m = masa [gr], [Kg], [lb]
Ce = Calor específico [cal/ g °C] [BTU/lb
°F]
∆T = T2 - T1 en °C o °F (también conocido
como gradiente de temperatura y se
calcula como la diferencia de la
temperatura final y temperatura inicial
del cuerpo o sustancia).
Sabemos que es frecuente la participación
del calor en los fenómenos físicos y
químicos, todas las sustancias difieren en
la cantidad de calor necesaria para elevar
su temperatura en un grado centígrado.
Conocida como Capacidad Calorífica, que
se expresa matemáticamente de la
siguiente forma:
Cc = Q / ∆T = cal/°C
Esto lo analizaras experimentalmente al
calentar hasta ebullición, la misma
cantidad de materia de agua y aceite. Una
de las dos sustancias tardara más en
ebullir que es la que tiene mayor
capacidad calorífica.
Esto es a mayor temperatura de
ebullición, mayor capacidad calorífica de
la sustancia y viceversa.
Para obtener una cantidad de calor que
sea característica de cada sustancia, se
establece el calor específico como la
capacidad calorífica por unidad de masa
y se expresa matemáticamente por:
Ce = Cc/m = Q/ m ∆T = Cal/ g °C
De esta fórmula podemos definir que la
capacidad calorífica específica
representa el calor necesario para elevar
la temperatura de un gramo de una
sustancia, en un grado centígrado.
Si lo referimos a un cambio químico el
calor que se involucra en una reacción
química dependerá de las sustancias que
intervienen y se conoce como calor de
reacción. Cuando el calor de reacción es
negativo, la reacción es EXOTÉRMICA y si
el calor de reacción es positivo, la
reacción es ENDOTÉRMICA.
Entalpía es una propiedad
termodinámica empleada para
especificar o medir la cantidad de calor
involucrada en una reacción química a
presión constante. Se representa por la
letra H y matemáticamente, por la
siguiente ecuación.
H= E + W
H = Entalpía
E = Energía
W = Trabajo.
El calor que se absorbe o se libera al
realizar una reacción química se conoce
como calor de reacción ∆HR y se calcula
recordando que
H = E + W y E= Q - W
Si sustituimos la ecuación 2 en la ecuación
1, tenemos:
H=Q–W+W
Si consideramos que la presión
permanece constante tenemos que
∆H = Qp = m Ce (T2 – T1)

Donde

5
∆H = Variación de Entalpía
Qp = Calor ganado o cedido a presión
constante
m = Masa
Ce = Calor específico
T2 y T1 = Temperatura final e inicial.
El símbolo se emplea para indicar
variación, incremento o disminución de la
variable que acompaña, de modo que
para la entalpia se tiene
∆H = H2 – H1 = H final – H inicial
Considerando esta variación, para una
reacción química se tiene
∆H Reacción = ∑ ∆H °f productos - ∑ ∆H °f
reactivos
∆H R = ∑ ∆H °f p - ∑ ∆H °f r
De acuerdo con esta ecuación es posible
calcular el calor que se absorbe o que se
libera al realizarse una reacción química,
de acuerdo con la primera ley de la
termoquímica que estudiaremos más
adelante.
Calor de Formación es el cambio térmico
involucrado en la formación de un mol de
una sustancia a partir de sus elementos a
25 ° C y a 1 atmosfera de presión, ∆ Hf por
convención se ha establecido que el calor
de formación de cualquier elemento sin
combinar, es igual a 0 (cero), a 25 °C y a
1 atmosfera de presión, para conocer el
Ejemplo
6
calor de formación de los compuestos
existen tablas en condiciones de presión y
temperatura previamente mencionadas.
La combustión es un tipo especial de
reacción entre ciertas sustancias y el
oxígeno, que al realizarse, deprende luz y
calor. El calor de combustión se establece
como el calor que libera una mol de una
sustancia al quemarse totalmente en
presencia de oxígeno, a 1 atmosfera de
presión y 25 °C de temperatura.
Leyes de la Termoquímica.
Primera ley de la termoquímica establece
que el calor estándar total de una
reacción química es igual a la sumatoria
de los calores de formación de los
productos, menos la sumatoria de los
calores de formación de los reactivos,
para lo cual la ecuación química debe esta
balanceada.
∆H = H2 – H1 = H final – H inicial
∆H Reacción = ∑ ∆H °f productos - ∑ ∆H °f
reactivos
∆H R = ∑ ∆H °f p - ∑ ∆H °f r
En donde
∆H R = Calor de reacción
∆H °f p = Calor estándar de formación de
los productos
∆H °f r = Calor estándar de formación de los
reactivos
A partir de los calores estándar de formación de las sustancias que participan en la siguiente
ecuación química

HCl (g) + BaO2 (s) H2O2 (l) + BaCl2 (s)

Calcular el calor de reacción e indicar si se absorbe o se desprende calor al realizarse

Calores Estándar de formación

∆H °f HCl (g) = -22.1 Kcal/ mol ∆H °f BaO2 (s) = -150.5 Kcal/ mol

∆H °f H2O2 (l) = -44.8 Kcal/ mol ∆H °f BaCl2 (s) = -205.56 Kcal/ mol

Si consideramos que

∆H Reacción = ∑ ∆H °f productos - ∑ ∆H °f reactivos

∆H R = ∑ ∆H °f p - ∑ ∆H °f r

Solución:

Primero debemos balancear la ecuación

2HCl (g) + BaO2 (s) H2O2 (l) + BaCl2 (s)

Ahora multiplicamos los calores estándar de formación de cada sustancia por su respectivo
coeficiente estequiométrico y simplificamos:

∆H R = [∆H °f H2O2 (l) + ∆H °f BaCl2 (s)] - [(2 ∆H °f HCl (g)) + ∆H °f BaO2 (s)]

Sustituyendo valores tenemos:

∆H R = [1 mol (-44.8 Kcal/ mol) + 1 mol (-205.56 Kcal/ mol)] -

[(2mol) (-22.1 Kcal/ mol) + 1 mol (-150.5 Kcal/ mol)]

∆H R = [-44.8 Kcal - 205.56 Kcal] – [-44.2 Kcal – 150.5 Kcal]

∆H R = - 249.8 Kcal - (-194.7 Kcal) = -249.8 Kcal + 194.7 Kcal.

∆H R = -55.1 Kcal (Reacción Exotérmica)