(-) - cerorubenic acid - III methyl ester L. A. Paquette, B. P.

Dyck, JACS 1998, 120, 5953 - 5960

a. diethyl malonate c. PPA, HOAc

O NaH 100 °C
d. 2eq LDA, THF e. MePPh3I
b. KOH, then HCl NaHMDS
-78°C
+
then FeCl3
DMF, -78°C

g. seperation f. O
h. 130 °C, PhH Li S Ph
o. LDA, -78°C
O k. LDA NMe
OMe I CO2Et
Ph P i. MgBr
Ph l. LiAlH4, 6eq

p. TBAF then NaH m. TBS-Cl, imid. j. KHMDS

q. HClO4 n. TPAP, NMO THF, Δ

r. 5 eq NaOEt
O
P CO2Et
t. NaBH4
EtO
EtO u. MsCl, LiI
Me x. LiAlH4
y. DMSO, (COCl)2
s. DMSO, (COCl)2 v. ICH2ZnI NEt3
NEt3 CuI, LiI z. NaH O
then w. AIBN CO2Me
N
Bu3SnH MeO P
I
MeO
then MeI, K2CO3

H aa. Mg, MeOH

ab. DIBAL-H
H 1eq
H
ac. Ph P CO2Me
3
H H
Me CO2Me
Me

(-) - cerorubenic acid - III

methyl ester