Van der Valsova jednačina

   a 
P+ a (Vm - b ) = RT P+n 2 (V − nb ) = nRT
 Vm 
2  V 2 
  
2
a ab nRT n RT a
PVm = RT + Pb − + 2 P= − a  = − 2
Vm Vm V − nb  V  Vm − b Vm

 RT  2  a  ab

V − b+
3 Vm +  Vm − =0
m  P  P  P
   
  b a 
PVm = RT 1 + P − 
2 
  RT ( RT ) 
 Sumiranje rezulata primene Van der Valsove jednačine

(1)Na visokim temperaturama i velikim zapreminama vdW prelazi u

jednačinu idealnog gasnog stanja jer:

Na visokim temperaturama privlačne sile odnosno član a/V2m su
zanemarljivi

Ako je Vm veliko, tada je Vm-b~Vm
(2) Tečnosti i gasovi postoje kada su privlačne i odbojne sile uravnotežene,
konstanta a odgovara privlačnim a b odbojnim silama.
(3) Kritične konstante su povezane sa vdW konstantama:
za T<Tc izoterme osciluju, prolazeći kroz minimum i maksimum koji
konvergiraju sa približavanjem Tc i prvi i drugi izvod su jednaki nuli

Kompresioni faktor u
kritičnom stanju
Z c = PcVc / RTc = 3 / 8
 Druge jednačine stanja
Samo jednačine koje imaju dve konstante mogu biti izrežene u
redukovanom obliku.
Primer 1.
Van der Valsove konstante za gas Xe su
a=4,194 atm L2 mol-2 i b=0,05105 L/mol.
Izračunati korekcioni član za pritisak (atm)
za količinu od 32,5 mol gasa u zapremini
od 1,76 L balona na 750oC.
a) 1,43·103 b) 2,48·103
c) 2,48·102 d) 1,45·102
e) 1,12·103 f) ne znam
Primer 2. Van der Valsove konstante a i b su 1,390 L2atm
mol-2 i 0,03913 L mol-1 za azot. Izračunati korekcioni član
za: A) zapreminu (u L) za 285,5 molova jedinjenja u
balonu od 100 L na temperaturi od 300oC i B) pritisak (u
atm).

Rešenje:

A) Korekcioni član je: nb=285,5mol⋅0,03913L/mol=11,17 L

B) an 2 1,39 L2 atmmol −2 ⋅ (285,5) 2 mol 2

Pu = 2 = 2
= 11,33atm
V (100 L)
 PITANJA

Primer 1. Ako se neki gas ponaša po Van der Valsovoj

jednačini, zaokruži tačno tvrñenje:
1)Gas se približava idealnom ponašanju pri:
a) visokom P b) visokom PV
c) niskoj T d) ni jedno
2) Jednačina za n molova gasa glasi:
a) PV=nRT b)  P + Va (V − b) = nRT
2

 a    V
 P + 2 2 (nV − b) = nRT an 2 
c)  nV  d)  P + 2  − b  = RT e) ni jedna
 V  n 

Primer 1a. Koji od sledećih gasova će pokazivati najveće

negativno odstupanje na dijagramu PV/RT od P?

a) H2O b) F2 c) CH4 d) Ne e) Ar
 Još pitanja
2.Odnos istisnute zapremine molekula prema
njegovoj stvarnoj zapremini je:
a)2:1 b) 3:1 c)4:1 d)5:1
2a. Konstanta a u VdV jednačini je najveća kod:
a) helijuma
b) vodonika
c) kiseonika
d) amonijaka
3. Temperatura iznad koje gas ne može da se prevede u tečnost ma
kako bio visok pritisak je:
a) apsolutna nula
b) 0oC
c) Kritična temperatura
d) Inverziona temperatura
e) Bojlova temperatura
4. Veza izmeñu Pc, Vc i Tc je:
a) PcVc=RTc
b) PcVc=3RTc
c) PcVc=(3/5)RTc
d) PcVc=(3/8)RTc
e) PcVc=(8/3)RTc
5) Koji od sledećih parametara je tri puta veći od VdV konstante b:
a) Kritična zapremina
b) Kritični pritisak
c) Kritična temperatura
d) Napon pare
6) Temperatura pri kojoj je drugi virijalni koeficijent jednak nuli je:
a) kritična temperatura
b) eutektička temperatura
c) tačka ključanja
d) Bojlova temperatura

7) Idealan gas može da se prevede u tečno stanje pri:

a) T>Tc
b) P>Pc
c) P>Pc a T<Tc
d) Ne može se prevesti u tečno stanje pri bilo kom P i T

8) Koja od gasnih smeša se ne pokorava Daltonovom zakonu:

a) CO2 i H2 b) H2 i NH3 c) NH3 i HCl d) N2 i O2

9) U kom od sledećih parova, je kritična temperatura drugog gasa veća

od kritične temperature prvog gasa:
a) CO2 i H2 b) H2 i NH3 c) NH3 i He d) H2 i He
Primer 3. Na temperaturi od 300 K i pritisku od 20 atm, kompresioni faktor
je 0,86. Izračunati zapreminu (u mL) koju zauzima 8,2 mmol gasa pod ovim
uslovima,

Rešenje:

PVm ZRT
Z= Vm = Z = 0,86 T = 300 K P = 20atm
RT P
0,86 ⋅ 8,314 JK −1mol −1 ⋅ 300 K
Vm = = 0,00106m 3 / mol
20 ⋅101325Pa

V = nVm = 8,2 ⋅10 −3 mol ⋅ 0,00106 m 3 mol −1 = 8,7 mL

Primer 4. Jedan mol nekog gasa na temperaturi od 273K i
pritisku od 3⋅106Pa zauzima zapreminu od 5⋅10-4m3. Ako je
a=0,50 Pa m6 mol-2, izračunati vrednost konstante b.
Rešenje:
Iz V.d.V. jednačine sledi da je b:

RTV 2 −4 8,314 ⋅ 273 ⋅ 25 ⋅10 −8

b = Vm − = 5 ⋅10 − −8
=
pV + a
2
3 ⋅10 ⋅ 25 ⋅10 + 0,5
6

5 ⋅10 −4 − 4,54 ⋅10 − 4 = 0,46 ⋅10 − 4 m 3 mol −1

 Primer 5. Koristeći Van der Valsove koeficijente za kiseonik
(a=1,378 L2atm mol-2, b= 3,183⋅10-2 L mol-1) izračunati: a)
Bojlovu temperaturu b) radijus molekula gasa
pretpostavljajući da se molekuli ponašaju kao krute sfere.
a)

a 1,378atmL2 mol −1
TB = = −2 −1 −2 −1 −1
= 527,6 K
bR 3,183 ⋅10 Lmol ⋅ 8,206 ⋅10 LatmK mol

b) b 3,183 ⋅10 −5 m3 mol −1 − 29

vmol = = = 1,32 ⋅ 10 m 3

4 N A 4 ⋅ 6,022 ⋅10 23 mol −1

1/ 3 1/ 3
 3   3 
r = vmol  = ⋅1,32 ⋅10 − 29  = 1,47 ⋅10 −10 m
 4π   4π 
Izračunati pritisak 1,0 mola etana koji se ponaša kao:
a) u idealnom gasnom stanju;
b) prema van der Valsovoj jednačini pod sledećim uslovima:
i) na 273,15 K i 22,414 L i ii) na 1000 K i 100 cm3.(a=5,489L2mol-2atm,
b=6,38⋅10-2L/mol)
Rešenje:

Domaći!
Primer 6. Kritične konstante za ugljendioksid su:
Pc=72,85⋅105Pa, Vc= 94,0 cm3/mol i Tc=304,2 K.
Izračunati van der Valsove koeficijente i proceniti radijus molekula
gasa (dati sve u SI).
Rešenja:
b=RTc/8Pc=4,34⋅10-5m3/mol

a=27R2T2c/64Pc=0,37m6 Pa mol-2

vmol=b/4NA=4,34⋅10-5m3mol-1/4·6,022⋅1023mol-1 =1,8⋅10-29m3

1/ 3
 3 
r = vmol  = (2,39 ⋅10 −30 )1/ 3 = 1,63 ⋅10 −10 m
 4π 
 Primer 7. Proceniti kritične konstante gasa iz Van der Valsovih
parametara a=0,751atmL2mol-2 i b=0,0226 Lmol-1 (Sve dati u SI).

Rešenje:

Vc = 3b = 3 ⋅ 0,0226 Lmol −1 = 0,0678Lmol −1 = 6,78 ⋅10 −5 m3 / mol ,

a 0,751L2 atmmol − 2
Pc = = −1 2
= 54,5atm = 5,52 ⋅ 10 6
Pa
27b 2
27 ⋅ (0,0226 Lmol )
8a 8 ⋅ 0,75 L2 atmmol −2
Tc = =
27 Rb 27 ⋅ 0,082 LatmK −1mol −1 ⋅ 0,0226 Lmol −1
Tc = 120 K
Primer 8. Izračunati pritisak na kome se nalazi 1 mol SO2, ako
zauzima zapreminu od 10 dm3 na 100oC, upotrebljavajući jednačinu
idealnog gasnog stanja, van der Valsovu jednačinu i Diteričijevu
jednačinu. Za SO2 konstante su: a=6,78⋅105 Pa m6 kmol-2, b=0,0565
m3 kmol-1.

Rešenje:
Prema jednačini idealnod gasnog stanja pritisak je:
RT
P= = 3,102 ⋅105 Pa
V
Prema Van der Valsovoj jednačini pritisak je:
RT a 8,314 ⋅ 373,15 0,678
P= − 2 = −5
− = 3,052 ⋅ 10 5
Pa
V −b V 0,01 − 5,65 ⋅10 0,0001
Prema Diteričijevoj jednačini pritisak je:
a 0 , 678
RT − RTV 3102,3691 − 31,023691
P= e = e = 311999,7084 ⋅ 0,97838 = 3,052 ⋅ 10 5 Pa
V −b 0,0099435
 Primer 9. Odrediti zapreminu koju zauzima 1 mol kiseonika na
-88oC i na pritisku od 45,3·105Pa, ako je kritična temperatura
154,4 K a kritični pritisak 5,04·106Pa, ako je dat grafik Z=f(PR) za
različito TR.
Rešenje:
Prema Van der Valsovoj jednačini zapremina se računa na osnovu
faktora stišljivosti. Faktor stišljivosti se očitava sa krive iz vrednosti
za redukovani pritisak i temperaturu:
T P RT
TR = = 1,2 PR = = 0,9 Z = 0,8 V =Z = 2,72 ⋅10 − 4 m 3 mol −1
Tc Pc P
Z
Tr=3,0
1,0
2,0
1,5
1,3
1,2
1,1

Tr=1,0

2 4 6 8 Pr
Primer 10: Gasovi A, B, C i D se ponašaju prema Van der
Valsovoj jednačini sa konstantama a i b datim u tablici:
Gas A B C D
a (barm6 mol-2) 6 6 20 0,05
b (m3mol-1) 0,0250 0,15 0,10 0,02
a) Koji gas ima najvišu kritičnu temperaturu?
b) Koji gas ima najveće molekule ?
c) Koji gas je najpribližniji idealnom gasnom stanju na STP?

Rešenje:
a) Pošto je Tc∞ a/b, gas A ima najveće a i najmanje b, to on ima
najvišu Tc.
b) Veličina molekula je odreñena konstantom b, pa gas B ima najveće
molekule.
c) Gas koji ima najniže kritičnu temperaturu i pritisak najbliži je IGS.
Kako je Tc∞ a / b i Pc∞ a/b2 to je gas D najbliži IGS
Primer 11. Za gas, koji se pokorava Van der Valsovoj jednačini i
ima Pc=30 bar, Tc=473 K, kompresioni faktor PV/RT je veći od
jedan za uslove:
A)
a) P=50 bar T=523 K
b) P=1 bar T=373 K
c) P=500 bar T=773 K
Gas će se približavati idealnosti pri:
B)
a) niskoj T
b) niskoj gustini
c) niskom kompresionom faktoru
d) ni jedno
C)Izračunati konstantu b (L/mol) za ovaj gas.
 Rešenje:
A) Z je veće od jedan pri najvišem pritisku i najvišoj temperaturi, tj.
500 bar i 773 K koje su veće od kritičnih
B) Gas se približava idealnosti pri niskoj gustini tj. pritisku
C) Iz vrednosti kompresionog faktora u kritičnoj tački može da se
nañe konstanta b:

PcVc 3 Vc RTc 8,314 ⋅ 473

= b= b= = = 0,000164m 3
/ mol = 0,164L / mol
RTc 8 3 8Pc 8 ⋅ 30 ⋅ 10 5
• Primer 12. Za gasoviti CO2 van der Valsove
konstante su b = 0,04286 ℓ mol−1 i
a = 3,658 bar ℓ2 mol−2. Na kojoj temperature
će drugi virijalni koeficijent biti jednak nuli

Rešenje:

B(T)=0 za T=TB

a 3,658 bar l 2 mol-2

TB = = = 1026,6 K
Rb 8,314 ⋅ 0,04286 l mol -1
Primer 13. Gas NO ima Pc=64 bar, Tc=177 K
a gas CCl4 ima Pc= 45 bar i Tc= 550 K.
A) Koji gas ima manju konstantu b?
B) Ima manju vrednost konstante a?
C) Ima veću kritičnu zapreminu?
D) Se skoro idealno ponaša na 300K i 10 bar-a ?
 Rešenje:

a 8a
A) Kako je: Vc = 3b Pc = Tc =
27b 2 27 Rb

to je b srazmerno odnosu Tc/Pc. Kako je:

 Tc  177 Tc  550

  ∞ = 2,76   ∞ = 12,22 bNO 〈bCCl4
 Pc  NO 64  Pc CCl4 45
B) Kako je konstanta a srazmerna odnosu Tc2/Pc to je:

 Tc2  177 2  Tc2  550 2

  ∞ = 489,5   ∞ = 6722,2 a NO 〈 aCCl4
 Pc  NO 64  Pc CCl4 45

C) Vc(CCl4)= 38,1·10-5m3 Vc(NO)= 8,61 ·10-5 m3

Vc(CCl4)> Vc(NO)

D) Gas NO je bliži idealnom ponašanju na 300K jer je ta

temperatura veća od njegove kritične temperature.
 • Primer 14. Izraziti α (kubni koeficijent širenja) i κT
(koeficijent izotermske kompresibilnosti)
• (i) za idealan gas (ii) za gas za koji važi jednačina
stanja: p (Vm − b) = RT .
Rešenje:
1  ∂V  RT  ∂V  R P R 1
(i) α=   V=   = α= ⋅ =
V  ∂T  p P  ∂T  p P RT P T
1  ∂V   ∂V  RT P  RT  1
κT = −     =− 2 κT = − ⋅− 2  =
V  ∂P T  ∂P T P RT  P  P

(ii) RT RT + Pb 1 P  ∂V  R
V= +b = =   =
P P V RT + Pb  ∂T  P P
 P  R  R R
α =   = =
 RT + Pb  P  RT + Pb VP
 ∂V  RT  P  RT  RT
  = − κ T =  −  − 2  = 2
 ∂P T  RT + Pb  P  P V
2
P
• Primer 15. Odrediti P i T pri kojima će a) NO koji
ima Pc=64bar i Tc = 177K i b) CCl4 koji ima
Pc=45bar i Tc=550K biti u stanju
korespodentnom stanju jednog mola N2 na
pritisku od 1bar i temperaturi od 25oC. Kritične
vrednosti za azot su Pc=33,54bar i Tc=126,3K.
Rešenje: P 1bar T 298,15 K
PR = = = 0,0298 TR = = = 2,36
Pc 33,54bar Tc 126,3K
a) P( NO) = Pc PR = 64bar ⋅ 0,0298 = 1,91bar
T ( NO) = TcTR = 177 K ⋅ 2,36 = 417,72 K
b) P(CCl4 ) = Pc PR = 45bar ⋅ 0,0298 = 1,34bar
T (CCl4 ) = TcTR = 550 K ⋅ 2,36 = 1298K
Primer 16.
• Jednačina stanja za 1mol nekog gasa je:
RT a
P= −
V −b V
• gde su a i b konstante različite od nule. Utvrditi
• da li gas ima kritičnu tačku ili ne.
 Rešenje
2
dP RT a d P 2 RT 2a
=− + 2 = − 3
dV (V − b ) V
2
dV 2
(V − b ) V
3

RTc a 2 RTc 2a
= 2 = 3
(Vc − b ) Vc
2
(Vc − b ) Vc
3

Vc − b Vc Vc − b Vc
= b≠0→ ≠
2 2 2 2