16/05/2019

Segunda Lei da Termodinâmica

Vladimir R. M. Cobas

A 2°lei estabelece que os processos ocorrem numa certa direção, não em qualquer
direção. Os processos físicos na natureza tendem espontaneamente ao equilíbrio:

A água cai numa cachoeira.

Os gases se expandem de altas pressões para baixas pressões.
O calor flui das altas temperaturas para baixas temperaturas.

Um processo espontâneo, uma vez que acontece, pode ocorrer no sentido inverso,
mas nunca de forma espontânea. Algum agente externo, energia, deverá ser gasta
para inverter o processo.

Água da cachoeira → roda de água → eixo → potência mecânica.

Ou Ep → p → Ec →Em Satisfaz a 1° lei da termodinâmica.

Rotando o eixo no sentido inverso não conseguiremos fazer voltar toda a água no topo
da cachoeira, há perdas. Os processos espontâneos só acontecem numa direção.

A primeira lei da termodinâmica não indica à direção na qual acontecem os

processos. Só estabelece que uma forma de energia pode ser convertida numa outra
forma. Quantidades idênticas de energia estão envolvidas no processo.

Sabe-se que o calor se transfere de forma espontânea de maior para menor

temperatura. Mas calor fluindo no sentido oposto sem consumo de energia2 não
violaria a primeira Lei.

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A 1°Lei se refere à conversão de uma forma de energia a outra. Os experimentos

de Joule mostraram que a energia em forma de calor não pode ser convertida
completamente em trabalho; mas o trabalho pode ser convertido completamente em
calor. Calor e trabalho não são formas de energia completamente intercambiáveis.

Quando a energia é transferida de uma forma a outra há uma degradação da energia

tornando-se uma forma de energia menos útil.

A Segunda lei estabelece a direção na qual acontecem os processos e quanto calor

pode ser convertido em trabalho. Um processo só acontece se satisfaz a 1° e a 2° lei
da termodinâmica.

Algumas definições

Reservatório térmico

Reservatório de calor em equilíbrio, suficientemente grande que pode fornecer calor

continuamente sem que sua temperatura se altere.

O reservatório quente é comumente chamado de fonte de calor. De forma análoga um

reservatório frio é aquele para onde o calor pode ser transferido sem alterar a sua
temperatura, também é chamado de sumidouro. 3

Reservatório de trabalho

Sistema suficientemente grande e em equilíbrio do qual e para o qual podem ser

transferidas quantidades finitas de trabalho adiabaticamente sem que aconteçam
mudanças na sua pressão.

Ciclo termodinâmico

É quando um sistema realiza uma serie de processos e no final retorna a seu estado
inicial, as suas propriedades são iguais no inicio e no final do ciclo.

Pf = Pi , Tf = Ti , u f = ui , v f = vi , etc.

Máquina térmica

Sistema termodinâmico que opera em um ciclo termodinâmico para o qual calor é

fornecido e do qual se obtém trabalho liquido.

O sistema ou o fluido de trabalho, realiza uma serie de processos que constituem o

ciclo da maquina térmica.
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Eficiência térmica, t
É o índice de desempenho de qualquer equipamento que produz trabalho ou de uma
maquina térmica. Relaciona o trabalho liquido (resultado desejado) sobre o calor
fornecido (custo para obter este resultado).

Resultado desejado
th =
Insumo Requerido

A eficiência térmica é sempre menor que 1 ou 100 %.

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Wliq , out
t =
Qin
onde
Wliq , out = Wout − Win
Qin  Qliq

O uso dos subscritos in e out significa a magnitude (tomando o valor positivo) do calor e
do trabalho pelo que é importante ter muito cuidado com a direção destes no sistema.

Aplicando a primeira lei para uma maquina térmica que opera num ciclo.

Qliq − Wliq = U
0 (Ciclo)

Wliq = Qliq
Wliq = Qin − Qout
A eficiência térmica de um ciclo pode ser escrita como:

Wliq , out Qin − Qout Q

th = = = 1 − out 6
Qin Qin Qin

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Todos os sistemas que operam num ciclo como: máquinas térmicas, refrigeradores,
e bombas de calor operam entre um reservatório quente a uma temperatura elevada
TH e um reservatório frio a uma temperatura menor TL.

A eficiência térmica deste equipamento fica

QL
 th = 1 − 7
QH

Exemplo

Uma planta a vapor produz 50 MW de trabalho queimando um combustível que tem 150
MW de energia térmica a uma temperatura elevada.

a) Determine a eficiência térmica do ciclo

b) O calor rejeitado pelo ciclo nas suas vizinhanças.

Wliq , out
th =
QH
50 MW
= = 0.333 ou 33.3%
150 MW

Wliq , out = QH − QL
QL = QH − Wliq , out
= 150 MW − 50 MW
Pode-se recuperar esta energia??
= 100 MW
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Bomba de calor e refrigerador

É um sistema termodinâmico que opera num ciclo termodinâmico retirando calor de

um corpo a baixa temperatura e liberando calor para um corpo de maior temperatura.
Para realizar esta transferência de energia, recebe energia externa na forma de
trabalho da sua vizinhança.

Bomba de calor e refrigerador são dispositivos que operam num ciclo termodinâmico
similar. A diferença é que o refrigerador extrai calor de um meio a baixa temperatura
e a bomba de calor libera calor para um meio de maior temperatura.

Coeficiente de Performance, COP

O índice de desempenho de um refrigerador ou bomba de calor é expressado pelo,

COP, a relação do resultado desejado com o insumo gasto. Este coeficiente pode ser
maior que 1.
O ideal é que este valor seja o maior possível.

Resultado desejado
COP =
Entrada requerida

QL
COPR =
Wliq , in

Para o refrigerador, a sua principal função é retirar

calor do meio a baixa temperatura (é o resultado
desejado).

O insumo gasto é o trabalho liquido necessário para o

ciclo operar.
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Aplicando a primeira lei num ciclo de refrigeração.

(QL − QH ) − (0 − Win ) = U cycle = 0

Win = Wliq , in = QH − QL

O coeficiente de desempenho fica:

QL
COPR =
QH − QL

Para a bomba de calor, a principal função é fornecer calor a um meio de alta

temperatura. O COP fica:

QH QH
COPBC = =
Wliq , in QH − QL

Note-se que, baixo as mesmas condições de operação o COPHP e COPR

têm uma relação:

COPBC = COPR + 1
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Unidades de potência das Bombas de calor e Refrigeradores

O calor transferido é dado em TR que é a quantidade de calor transferido por

unidade de tempo por Watt consumido:

1 TR = 12.000 Btu/h = 211 kJ/min = 3,5 kW

Postulados da Segunda Lei

Kelvin-Planck

É impossível para qualquer sistema, que opera num ciclo, produzir trabalho se
recebe calor de um único reservatório.

Ou seja, nenhuma máquina térmica pode produzir uma quantidade líquida de

trabalho se só interage térmicamente com um único reservatório térmico.

A máxima eficiência sempre será menor que 100 %.

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Máquina térmica que viola o postulado de Kelvin-Planck

Postulado de Clausius para a segunda Lei

É impossível construir um dispositivo que opere num ciclo e só produza o efeito de

transferir calor do corpo frio para o quente.

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Bomba de calor que viola o postulado de Clausius

Energia proveniente das fronteiras do sistema em forma de calor ou trabalho deve

ser gasta para garantir este processo não espontâneo

O COP de refrigeradores e bombas de calor é muito menor que o infinito.

COP  
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A violação de qualquer um dos dois postulados implica a violação do outro:

• Assumindo que uma maquina viola o postulado de Kelvin-Planck: absorve calor, Q de

um só reservatório e produz uma quantidade igual de trabalho, W.
• A saída desta máquina aciona uma bomba de calor que extrai uma quantidade de
calor QL do reservatório de baixa temperatura e entrega uma quantidade de calor QH +
QL ao reservatório de maior temperatura.
• A combinação da máquina térmica e o refrigerador se comporta como uma bomba de
calor que transfere calor QL do reservatório de baixa temperatura sem nenhuma fonte
externa de energia.
• Portanto se viola também o postulado de Clasius.

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Equivalência entre os enunciados

A violação de um enunciado implica na violação do outro

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Maquinas de movimento perpetuo

Qualquer dispositivo que viole a primeira ou a segunda lei da termodinâmica é chamado

de maquina de movimento perpetuo. Se viola a 1° lei, é um móvel perpetuo de 1° Lei ou
primeiro tipo. Se viola a 2° Lei é chamado de segundo tipo.

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Qual é a máxima eficiência possível de alcançar?

Processo reversível
É aquele onde o sistema e as suas vizinhanças podem voltar exatamente nas
suas condições iniciais após o processo ter acontecido.

Processo internamente reversível

É um processo em quase-equilíbrio, o qual, uma vez que acontece, pode ser
revertido sem provocar nenhuma mudança no sistema (nas suas propriedades
intensivas). Neste caso não se consideram as vizinhanças do sistema.

Processo externamente reversível

Um processo externamente reversível é um processo em quase-equilíbrio, o
qual, uma vez que acontece, pode ser revertido sem provocar nenhuma
mudança na sua vizinhança.

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Processo Irreversível

Processo irreversível é todo processo real, não existem processos reversíveis.

As irreversibilidades ocorrem por diferentes causas:

Fricção
Reação química espontânea
Expansão não resistida de gases ou líquidos
Transferência de calor através de uma diferença finita de temperatura
Mistura de duas substancias diferentes em estado ou composição
Magnetização ou polarização com histerese
Corrente elétrica através de um circuito elétrico
Deformação inelástica

Para que serve o processo reversível?

Para simplificar a analise (quase-equilibrio)

Para ter uma idéia do melhor desempenho que teria um processo.

Ex. o reservatório térmico utilizado nas análises termodinâmicas.

Para que um processo real se aproxime de um processo ideal reversível, ele

deve ser lento, sofrer transformações infinitesimais, equilíbrio contínuo, trocar calor
com diferenças mínimas de temperatura, mínimo atrito, etc. 19

O ciclo de Carnot
É um ciclo reversível composto por quatro processos reversíveis dois
isotérmicos e dois adiabáticos, num arranjo cilindro-pistão (1820)

Ciclo de Carnot

Processo 1-2: Adição de calor isotérmica a alta temperatura, TH > TL, ao fluido
de trabalho realizando-se trabalho na fronteira do sistema (expansão).

Processo 2-3: Expansão adiabática reversível durante a qual o sistema realiza

trabalho enquanto a temperatura do fluido de trabalho diminui de TH para TL.

Processo 3-4: O sistema entra em contato com o reservatório térmico de baixa

temperatura a TL < TH e acontece uma troca de calor isotérmica e reversível
enquanto é realizada a compressão do fluido de trabalho.

Processo 4-1: Compressão adiabática aumentando a temperatura do fluido de

trabalho de TL a TH
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Como a máquina é reversível pode-se realizar

um ciclo motor ou refrigerador….

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Colorarios Carnot

A 2° Lei impõe limites na operação de sistemas que operam em ciclo como foi visto
nos postulados de Kelvin-Planck e Clausius. Uma maquina térmica não pode operar
trocando calor com um só reservatório térmico, e um refrigerador não opera se não
recebe trabalho de uma fonte externa.

Considerando várias máquinas térmicas operando entre dois reservatórios térmicos

com temperaturas fixas TH > TL. Pode-se tirar duas conclusões em relação à eficiência
térmica das maquinas reversíveis e irreversíveis:

(a) A eficiência de uma maquina térmica irreversível é sempre menor que a

eficiência de uma maquina reversível operando ambas entre os mesmos reservatórios
térmicos.

t  t , Carnot

(b) A eficiência de qualquer máquina térmica reversível operando entre os

mesmos dois reservatórios térmicos a temperatura cte. será sempre a mesma.
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Máquinas reversíveis entre os

mesmos reservatórios

Máquina reversível e irreversível

Se inverte a reversível como refrigerador

De que depende a eficiência térmica de uma máquina reversível?

Não depende do fluido de trabalho nem da forma de execução do ciclo e sim dos
reservatórios térmicos.

A partir destas definições, Lord Kelvin em 1848 usou a energia como uma
propriedade termodinâmica para definir a temperatura e propôs uma escala de
temperatura que é independente da substancia envolvida no ciclo.

Arranjo da maquina térmica de Carnot e Lord Kelvin

Como a eficiência térmica é:

QL
th = 1 −
QH

A eficiência térmica das maquinas reversíveis é função da temperatura

th = g (TL , TH ) = 1 − f (TL , TH )

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Considerando as maquinas A, B, e C
Q1 Q1 Q2
=
Q3 Q2 Q3
Logo
f (T1 , T3 ) = f (T1 , T2 ) f (T2 , T3 )

Uma forma de definir a função f é:

 (T1 )  (T2 )  (T1 )
f (T1 , T3 ) = =
 (T2 )  (T3 )  (T3 )

A forma mais simples para a temperatura  é a própria temperatura absoluta.

T1
f (T1 , T3 ) =
T3
A eficiência da máquina térmica de Carnot fica:
T
t , rev = 1 − L
TH

Esta é a máxima eficiência possível de uma maquina térmica operando entre dois
reservatórios térmicos com as temperaturas TH e TL.

Note que os valores das temperaturas são absolutos. 25

QL TL
= (abs)
QH TH

• A relação QH/QL pode ser substituída por TH/TL para dispositivos reversíveis,
• Esse resultado é só valido para trocas de calor através de maquinas térmicas
operando entre dois reservatórios térmicos a temperatura cte.
• Esse resultado não pode ser aplicado quando a troca de calor acontece entre
fontes e sumidouros de temperatura onde a temperatura muda.

Avaliando a eficiência térmica de maquinas térmicas reversíveis ou reais

operando entre os mesmos limites de temperatura:

 t ,rev máquina irreversível


t = t ,rev máquina reversível
 
 t ,rev máquina imposível
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Coeficiente de desempenho da maquina de Carnot reversa

O COP para refrigeradores e bombas de calor reversíveis se obtém de forma similar à

máquina térmica de Carnot

QL 1
COPR = =
QH − QL QH − 1
QL
TL 1
= =
TH − TL TH − 1
TL

QH 1
COPBC = =
QH − QL 1 − QL
QH
TH 1
= =
TH − TL 1 − TL
TH

Igualmente, esses são os COPs máximos possíveis para refrigerador e bomba de

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calor operando entre os limites de temperatura TH e TL.

Avaliando o COP para um refrigerador:

 COPR ,rev refrigerador irreversível


COPR = COPR ,rev refrigerador reversível
 COP
 R , rev refrigerador imposível

Uma relação similar pode ser obtida para as bombas de calor substituindo o COP R por
COPBC.

Exemplo

Uma máquina de Carnot recebe 500 kJ de calor por ciclo de um reservatório de calor a
alta temperatura a 652oC e rejeita calor para um reservatório de baixa temperatura a
30oC. Determine

(a) A eficiência térmica da máquina de Carnot.

(b) A quantidade de calor rejeitada para o reservatório de baixa temperatura.
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a.

TH = 652oC

QH TL
t , rev = 1 −
WOUT TH
HE
(30 + 273) K
QL = 1−
(652 + 273) K
TL = 30oC
= 0, 672 ou 67, 2%

b.
QL TL
=
QH TH
(30 + 273) K
= = 0,328
(652 + 273) K
QL = 500 kJ (0,328)
= 164 kJ

29

Exemplo

Um inventor alega ter inventado uma máquina térmica que consegue uma eficiência
térmica de 80 % operando entre dois reservatórios térmicos a 1000 K e 300 K. Avaliar
esta situação.

TH = 1000 K
TL
QH
t , rev = 1 −
TH
WOUT 300 K
HE
= 1−
QL
1000 K
= 0.70 ou 70%
TL = 300 K

A afirmação é falsa. Nenhuma maquina térmica pode ser mais eficiente do que a
maquina de Carnot operando entre dois reservatórios térmicos.

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Exemplo

Um inventor afirma ter desenvolvido um refrigerador que consegue manter um

espaço refrigerado a 2oC enquanto opera num ambiente onde a temperatura é de
25oC e tem um COP de 13.5. Essa afirmação é verdadeira?

TH = 25oC QL TL
COPR = =
QH − QL TH − TL
QH
(2 + 273) K
=
R
Win
(25 − 2) K
QL = 1196
.
TL = 2oC

É falso já que o refrigerador tem um COP maior que o e COP da maquina de Carnot
reversa.

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Exemplo

Uma bomba de calor é usada para aquecer um edifício durante o inverno. O edifício
deve ser mantido a 21oC todo o tempo. Estima-se que o edifício perde calor a uma taxa
de 135.000 kJ/h quando a temperatura exterior cai para -5oC. Determinar a potência
mínima requerida para acionar a bomba de calor para essa temperatura exterior.

Q Lost

Win

Q H
21 oC

Q L
HP
-5 oC

O calor perdido pelo prédio deve ser fornecido pela bomba de calor.

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kJ
QH = Qperdido = 135000
h

QH TH
COPBC = =
QH − QL TH − TL
(21 + 273) K
=
(21 + 273) − (−5 + 273) K
= 11.31

Usando a definição básica do COP

QH
COPHP =
Wliq , in
QH
Wliq , in =
COPHP
135.000 kJ 1 h 1 kW
=
11.31 h 3600 s kJ / s
= 3.316 kW

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Um refrigerador opera em estado estacionário com um COP R de 4.5 e consome 0.8 kW.
Se rejeita energia do refrigerador á vizinhança a qual tem uma temperatura de 20 oC.
Determine:
a) A taxa de energia rejeitada em kW
b) A a menor temperatura teórica no interior do refrigerador.

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A carga anual para acondicionamento de ar para um edifício se estima em

120.000,00 kWh numa região onde a eletricidade custa 0,10 R$/kWh.
Considerando dois condicionadores de ar: o A tem um COP promédio de 3,2
e custa 5.500,00 R$ e o B tem um COP de 5 e custa 7000,00 R$ ambos já
instalados. Qual dos dois representa o melhor investimento?

No condensador de uma bomba de calor residencial entra refrigerante R134a a

800kPa e 350C a uma taxa de 0,018 kg/s, e sai a 800kPa como líquido saturado. Se o
compressor consome 1,2 kW de potência determine: o COP da bomba de calor e a
taxa de absorção de calor do ciclo.

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Lista de exercícios capitulo 6

• Exercicios: 6.2, 6.11, 6.14, 6.20, 6.29,
6.35, 6.40, 6.43.

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