VI La spectroscopie infrarouge 1) Le spectre infrarouge Dans une molécule, les liaisons peuvent absorber un rayonnement infrarouge pour vibrer ou tourner. Chaque type de liaison (O ~ H, C - 0, C—H, ...) absorbe une longueur donde bien précise. Ces longueurs d’onde absorbées sont caractéristiques des liaisons chimiques présentes dans la molécule et permettent d'identifier les groupes caracteristiques présents. ‘Vibration b. Vibration élongation —_dedéformation On peut envoyer sur une molécule inconnue un rayonnement infrarouge de différentes longueurs d’onde (entre 800 nm et 25000 nm) et repérer celles qui sont absorbées. L’ensemble des longueurs donde absorbées sont rassemblées dans un spectre infrarouge et permettent d’identifier Ia molécule. [Onde incidente ‘Onde transmise ob Sur le spectre, on ne représente pas les longueurs d’onde absorbées | dintensité:/, dintensité 1 mais on représente celles transmises. On utilise la transmittance x notée T. Elle est égale au rapport de lintensité de V'onde transmise I sur intensité de , 1 Espéce chimique onde incidente Io. ps 0 La transmittance est sans unité, on I’exprime parfois en pourcentage. > Plus une onde est absorbée, 1 plus la transmittance T = est faible. * Si T= 100% (ow 1), cas pour lequel = lo, la longueur d’onde n'est pas absorbée, elle est transmise et traverse I’échantillon comme s'il était transparent. Si T=0 %, la longueur d’onde n’est pas transmise, elle est absorbée par l’échantillon, Entre 0 et 100 %, la longueur d’onde est plus ou moins absorbée. Plus une longueur donde est absorbée, plus la transmittance est faible, Le nombre d’onde ¢ est relié a Ia longueur d’onde }. par la relation : o Lrunité du nombre d’onde est inverse dune longucur. On Je mesure par habitude en cm, Un spectre infrarouge d’un échantillon est un graphique présentant la transmittance T en fonction du nombre d’onde ar Scag 300 Tee 1500” 1 0 sencm, 2) Identification de groupes caractéristiques La présence d'une liaison dans une molécule se manifeste par la présence sur son spectre d’une bande absorption caractéristique dirigée vers le bas, que l'on reconnait & son allure, Elle est caractérisée par sa largeur (fine ou large), par son intensité (intense, moyenne ou faible) et par son nombre d’onde, en les comparant avec des valeurs dans des tables. L'identification d'une molécule nécessite done d’utiliser des tables de spectroscopie IR dans lesquelles ces ct largeur des bandes d°absorption et nombre donde correspondant).Remargue : Quand la bande est fine et pointue, on parle de pic. Tatensité des bandes Targeur des bandes d’absorption d absorption Intense | Moyenne | Faible Large Fine Yr | “Type deliaison l G(encm) ___Largeurdeta bande Intensité de la bande cH 2800-3 100 Variable Moyennea fore (O-Hphase gazeuse) vers 3 600 Fine Forte (0-H (alcool phase condensée) 3 200-3550 Large Forte (0-H (groupe carboxyle) 2500-3500 large Moyenne a fore (C0 (acide carboxylique) 1700-1730 Fine Forte C0 faldéhyde) 1720-1740 Fine Fore C0 (cétone) 1700-1720 Fine Forte Doc. 13 Extrait de tables spectroscopiques. Exemple : Spectre IR de l’acide butanoique. On observe : * un pic autour de 3600 em (a) caractéristique de la liaison O-H présente dans le groupe carboxyle. un pic autour de 3000 cm! (b) caractéristique des liaisons C-H. © un pic intense autour de 1700 em”' (c) caractéristique de | 4000" "3000" 2000 "100" 1000 Eisen o} Doe. 14 Spectre IR de l'acide butancique (en phase gazeuse) Exercice Une espéce chimique inconnue est contenue dans un flacon trouvé dans un laboratoire de chimie. II peut s’agir d’acide butanoique ou de butan-1-ol. Pour identifier le contenu du flacon, on effectue une analyse par spectroscopie infrarouge. On obtient le spectre IR ci-contre. Identifier espéce chimique contenue dans le flacon. On trouve sur le spectre infrarouge une bande d’absorption forte et fine vers 1700 em”, C’est une caractéristique de la liaison C=O. On trouve également une bande d’absorption large vers 3000 em”. C’est une caractéristique de la liaison O-H des groupes carboxyles. Le flacon contient done de Pacide butanoique.