Professional Documents
Culture Documents
Equilibris Químics en Dissolució
Equilibris Químics en Dissolució
Equilibris químics
en dissolució
9 788483 018149
EDICIONS UPC
AULA POLITÈCNICA 98
Equilibris químics
en dissolució
AULA POLITÈCNICA
/ QUÍMICA
Equilibris químics
en dissolució
Manuel Aguilar Sanjuan
Ignasi Casas Pons
J. Luis Cortina Pallás
Adriana Farran Marsà
Antonio Florido Pérez
Javier Giménez Izquierdo
María Martínez Martínez
Núria Miralles Esteban
Joan de Pablo Ribas
Ana M. Sastre Requena
EDICIONS UPC
Primera edició: setembre de 2005
ISBN: 978-84-9880-110-1
Són rigorosament prohibides, sense l'autorització escrita dels titulars del copyright, sota les sancions
establertes a la llei, la reproducció total o parcial d'aquesta obra per qualsevol procediment, inclosos la
reprografia i el tractament informàtic, i la distribució d'exemplars mitjançant lloguer o préstec públics.
Índex 7
Índex
Cinètica química
2 Equilibri àcid-base
3 Equilibris de complexació
4 Equilibris de solubilitat
5 Equilibris d'oxidació-reducció
1.1.1 Quan es crema carbur de tungstè (WC) amb un excés d'oxigen en una bomba calorimètrica a
300 K, es troba que per a la reacció:
tenim: ∆E = -1191,4 kJ
a) Calculeu l'increment d'entalpia a 300 K.
b) Les calors produïdes en el mateix calorímetre quan es cremen 1 mol de C (grafit), per donar
CO2(g), i 1 mol de W(s), per donar WO3(s), són, respectivament, de 393,5 i 818 kJ. Calculeu
l'entalpia de formació del carbur de tungstè sòlid.
1.1.2 Calculeu la quantitat de calor desenvolupada a 25°C quan es forma 1 mol d'età segons la
reacció:
a) A pressió constant
b) A volum constant
coneixent les entalpies de combustió dels compostos següents:
1.1.3 Les entalpies de formació del metà, del diòxid de carboni i de l'aigua (en estat gasós) són:
-74,50, -393,51 i -241,81 kJ·mol-1, respectivament. Calculeu, a la mateixa temperatura (298 K), la
calor necessària per cremar 1 m3 de metà mesurat en condicions normals (273 K, 1 atm) segons la
reacció:
1.1.4 Calculeu l'entalpia de formació de l'etanol líquid a 25°C, basant-vos en les dades següents:
Entalpies de formació:
A 25°C, les entalpies de formació del Fe2O3(s) i el CO(g) són, respectivament, de -824,0 kJ· mol-1
i -110,5 kJ· mol-1.
Capacitats calorífiques molars:
1.1.7 Trobeu una expressió matemàtica que indiqui la variació d'entalpia amb la temperatura per a la
reacció:
Calculeu també la calor per mol de CO produïda si la reacció anterior tingués lloc a 1400°C.
1.1.8 Calculeu la temperatura que es pot assolir en el centre d'una flama d'acetilè (C2H2(g)) quan es
crema a pressió constant.
Suposeu que la reacció és completa, que els reactius es troben inicialment a la temperatura de 298 K i
que no hi ha pèrdues d'energia des de la flama.
∆H0f (C2H2(g)) = 228,00 kJ·mol-1
∆H0f (CO2(g)) = -393,51 kJ·mol-1 Cop (CO2(g)) = 37,10 J· K-1· mol-1
0
∆H f (H2O(g)) = -241,81 kJ·mol-1 Cop (H2O(g)) = 33,58 J· K-1· mol-1
1.1.9 A la reacció:
CO (g) + 1/2 O2(g) ⇔ CO2(g)
a 25oC es produeixen 283 kJ. Calculeu la calor produïda per mol de CO(g) si els reactius es troben a
20oC i els productes arriben a la temperatura de 130oC.
Cop (O2(g)) = Cop (CO(g)) = 29,0 J· K-1.mol-1 Cop (CO2(g)) = 37,1 J· K-1.mol-1
Les entropies molars del sulfat sòdic sòlid i de l'aigua gas són de 149,5 i 188,72 J·K-1· mol-1,
respectivament.
Empreu aquesta informació per comprovar si el sulfat sòdic decahidratat (sòlid) és un cristall perfecte
a 0 K.
1.1.11 Calculeu les variacions d'entropia per a les reaccions químiques següents a 298 K , utilitzant
les dades de l'apèndix:
a) Ba (s) + 1/2 O2 (g) ⇔ BaO (s)
b) BaCO3 (s) ⇔ BaO (s) + CO2 (g)
c) Br2 (g) ⇔ 2Br (g)
Expliqueu el signe obtingut en cada cas, tenint en compte la pròpia definició de l'entropia.
b) Si ∆Gof (CO(g)) = -137,15 kJ.mol-1 a 298 K, calculeu ∆Ho per a la reacció de formació del
CO(g).
c) Calculeu ∆So per a la mateixa reacció.
(Considereu en tots els casos que la variació d'entalpia i d'entropia són independents de la
temperatura.)
1.2.3 Les entalpies estàndard de formació i les entropies absolutes del CH4 (g), l’H2S (g), el CS2(l) i
l’H2(g) a 298 K són:
calculeu:
b) L'increment d'energia interna de la reacció suposant que tots els gasos es comporten de forma
ideal.
c) L'entropia absoluta de l’H2O(g).
d) El valor de la constant d'equilibri de la reacció anterior.
1.2.6 El coure, exposat prolongadament a l'aire a 25°C, es recobreix d'una capa d'òxid metàl·lic de
color negre. Quan el metall s'escalfa a 200°C es forma un òxid de color vermell.
Sabent que, per a la reacció:
a 298 K, ∆Ho = -143,9 kJ· mol-1 i ∆Go = -107,9 kJ· mol-1, indiqueu quina fórmula, Cu2O(s) o
CuO(s), correspon a l'òxid vermell. Considereu que ∆H° és independent de la temperatura.
les pressions parcials dels diferents gasos en equilibri varien amb la temperatura, segons indica la
taula:
Calculeu ∆H°, ∆G° i ∆S° per a la reacció anterior a 298 K, suposant que ∆H° és independent de la
temperatura a l'interval donat.
La pressió de vapor de l’Al(g) a l'interval 1000 - 1600 K varia amb la temperatura segons l'equació:
Basant-vos en aquesta informació, calculeu ∆H°, ∆S° i ∆G° a 1000 K per a la reacció de
descomposició.
∆Go a 900 K és de -3,032 kJ·mol-1 i a 1100 K és de -21,047 kJ·mol-1. Suposant que ∆Ho de la reacció
no varia en l’interval de 900 a 1500 K. Calculeu:
a) ∆Ho de la reacció a 1000 K.
b) Kp a 1000 K.
c) ∆So de la reacció a 1000 K.
és de 69,2.
a) Sabent que un cop assolit l’equilibri P(Cl2)=2,4 atm, P(H20)=5,6 atm; P(HCl)=2,7 atm i P(O2)=1,2
atm, calculeu ∆Gº de la reacció a 298 K.
b) Si les entalpies estàndard de formació a 298 K són –92,30 i –241,81 kJ·mol-1 per al HCl (g) i per l’
H2O (g) respectivament, calculeu la ∆Sº de la reacció a 298 K.
c) Indiqueu l’efecte que, un cop assolit l’equilibri, produeix un augment de la temperatura sobre la K.
1.2.15 El Titani es pot obtenir a altes temperatures per reducció del seu òxid amb carboni segons la
reacció:
TiO2(s) + 2C(s) ⇔ Ti(s) + 2 CO(g).
Utilitzant les dades a 298 K, i suposant que l’entalpia i l’entropia no varien amb la temperatura,
a) A partir de quina temperatura té lloc la reducció de l’òxid de titani (IV) amb C(s) (és a dir,
constant d’equilibri >1).
b) Quina serà la pressió parcial del CO(g) a una temperatura de 2100 K?
1.2.16 El NH4Cl (s) es pot generar a l’atmosfera quan reacciona el clorur d’hidrogen gasós amb
l’amoníac gasós. Calculeu:
a) L’∆Gº i la K d’equilibri de la reacció esmentada a 298 K
b) Justifiqueu termodinàmicament si aquesta reacció es veurà afavorida en les capes altes de
l’atmosfera (temperatures inferiors a 273K)
c) Calculeu el valor de ∆G a 298 K si per efecte de la contaminació la pressió parcial del HCl(g)
augmentés el doble de la d’equilibri. Considereu que ∆H° és independent de la temperatura.
Dades:
Compost NH4Cl (s) HCl(g) NH3(g)
∆Hº (kJ·mol-1) -314,4 -92,3 -45,9
Sº (J·mol-1·K-1) 94,6 186,8 192,7
1.2.18 L’obtenció de ferro en els alts forns té lloc segons la següent reacció:
1.2.19 La reacció de dissolució del Fe2O3(s) en medi àcid es pot expressar a través de la següent
reacció:
Alumini
Al (c) 0,00 0,00 28,35 24,40
Al (g) 330,00 286,00 164,4 21,40
Al3+ (aq) -538,00 -491,00
Al2O3 (c,a) -1676,00 -1582,00 50,90 79,00
AlF3 (c) -1510,00 -1431,00 66,50 75,10
AlCl3 (c) -704,20 -628,90 110,70 91,80
AlI3 (c) -313,80 -300,80 159,00 98,70
Al2(SO4)3 (c) -3440,80 -3100,10 239,20 259,40
AlPO4 (c,berlinita) -1733,90 -1601,20 90,79 93,20
(CH3)3Al (l) -151,00 -10,00 209,00 155,60
Al(BH4)3 (l) -16,30 144,80 289,00 194,60
Al2SiO4 (c, andalusita) -2744,30 -2597,40 93,22 122,70
(c, quianita) -2746,40 -2596,20 83,81 121,70
(c,sil·limanita) -2772,30 -2625,90 96,19 122,60
Antimoni
Sb (c) 0,00 0,00 45,69 25,10
Sb4O6 (c, cúbic) -1440,00 -1268,00 221,00
(c, ortoròmbic) -1417,00 -1253,00 246,00 202,70
Sb2O5 (c) -971,90 -829,30 125,10
SbH3 (g) 145,11 147,70 232,70 41,00
SbCl3 (g) -314,00 -301,00 337,70 76,70
(c) -382,00 -323,70 184,10 107,90
Argó
Ar (g) 0,00 0,00 154,732 20,786
Arsènic
As (c, gris) 0,00 0,00 35,10 24,70
(g) 288,00 261,10 174,10 20,90
As4 (g) 144,00 92,50 314,00
As4O6 (c, octaèdric) -1313,90 -1152,50 214,00 191,30
(c, monoclínic) -1309,60 -1154,00 234,00
As2O5 (c) -924,90 -782,40 105,40 116,50
AsH3 (g) 66,40 68,90 222,70 38,10
AsF3 (g) -920,647 -905,669 288,99 65,60
(l) -956,253 -909,141 181,21 126,60
Bari
Ba (c) 0,00 0,00 62,80 280,00
Ba2+ (aq) -537,60 -560,70
BaO (c) -554,00 -525,00 70,40 47,80
BaF2 (c) -1215,00 -1165,00 96,40 71,20
BaCl4 (c) -859,00 -810,00 123,70 75,10
BaSO4 (c) -1473,00 -1362,00 132,00 101,80
Ba(NO3)2 (c) -992,10 -796,70 214,00 151,40
BaCO3 (c) -1216,00 -1138,00 112,00 85,40
Beril·li
Be (c) 0,00 0,00 9,50 16,40
BeO (c) -609,00 -580,00 13,77 25,50
BeCl2 (c, a) -490,00 -446,00 82,70 64,90
(c, b) -496,00 -449,00 75,80 62,40
BeSO4 (c, tetragonal) -1205,20 -1093,90 77,90 85,70
Bismut
Bi (c) 0,00 0,00 56,74 25,50
Bi2O3 (c) -573,90 -493,70 151,50 113,50
BiCl3 (g) -265,70 -256,10 358,70 79,70
(c) -379,10 -315,10 177,00 104,60
Bor
B (c) 0,00 0,00 5,90 11,10
(g) 560,00 516,00 153,33
B2O3 (c) -1273,50 -1194,40 53,97 62,90
B2H6 (g) 36,00 86,60 232,00 56,90
B5H9 (l) 42,70 171,70 184,20 151,10
(g) 73,20 174,90 275,80 96,80
BF3 (g) -1136,00 -1119,40 254,30 50,50
BCl3 (g) -403,80 -388,70 290,00 62,70
(l) -427,00 -387,00 206,00 107,10
BBr3 (g) -205,70 -232,50 324,10 67,80
(l) -239,70 -238,00 229,70
(CH3)3N·BH3 (c) -142,50 70,50 187,00
(g) -84,90 87,00 325,00 128,00
Brom
Br2 (l) 0,00 0,00 152,21 75,70
(g) 30,91 3,14 245,35 36,00
Brom, continuació
Br (g) 111,86 82,43 174,90 20,79
Br- (aq) -121,50 -104,00
BrO (g) 125,80 108,20 237,44 32,10
BrF3 (g) -255,60 -229,45 292,42 66,61
BrF5 (g) -428,80 -350,60 320,08 99,62
Cadmi
Cd (c, g) 0,00 0,00 51,80 25,90
(g) 111,90 77,30 167,64 20,79
Cd2+ (aq) -75,90 -77,70
CdO (c) -258,10 -228,00 54,80 43,40
CdCl2 (c) -391,50 -344,00 115,30 74,70
CdCl2·H2O (c) -688,40 -587,06 167,80
CdBr2 (c) -316,20 -296,30 137,20 76,70
CdI2 (c) -203,00 -201,40 161,10 80,00
CdS (c) -161,90 -156,50 64,90 55,20
CdSO4 (c) -933,38 -822,78 123,04 99,60
Calci
Ca (c) 0,00 0,00 41,60 25,30
Ca2+ (aq) -541,30 -552,80
CaO (c) -635,10 -603,50 38,10 42,80
Ca(OH)2 (c) -986,10 -898,60 83,39 87,50
CaCl2 (c) -796,00 -748,00 105,00 72,60
CaSO4 (c, a) -1425,20 -1313,50 108,00 100,20
(c, b) -1420,80 -1309,00 108,00 99,00
CaC2 (c) -59,80 -64,90 70,00 62,72
CaCO3 (c, calcita) -1206,90 -1128,80 92,90 81,90
(c, aragonita) -1207,20 -1127,80 88,70 81,30
Carboni
C (c, grafit) 0,00 0,00 5,74 8,527
(c, diamant) 1,88 2,90 2,377 6,115
(g) 716,70 671,27 157,98 20,80
CO (g) -110,53 -137,15 197,56 29,12
CO2 (g) -393,51 -394,37 213,68 37,10
CH4 (g) -74,50 -50,80 186,15 35,31
C2H6 (g) -84,00 -32,90 229,50 52,60
C3H8 (g) -104,50 -23,40 269,90 73,60
Carboni, continuació
n-C4H10 (g) -126,50 -17,15 310,10 97,40
n-C5H12 (g) -146,50 -8,37 348,90 120,20
(l) -173,20 -9,58 263,30
C5H12 (g, 2 metil butà) -153,80 -14,64 343,60 153,80
C5H12 (g,22dimetil propà) -167,40 -15,22 306,40
n-C6H14 (g) -167,10 -0,29 388,40 143,10
(l) -198,60 -4,39 295,90 216,00
n-C7H16 (g) -187,50 8,03 427,80 166,00
(l) -224,00 1,00 328,50
n-C8H18 (g) -208,50 16,40 466,70 189,00
(l) -250,00 6,36 361,20 276,00
n-C9H20 (g) -228,40 24,81 505,70 211,70
(l) -274,90 11,76 393,70
n-C20H42 (g) -455,80 117,30 934,10 463,00
(l) -556,60 71,60 749,20
C6H12 (l,ciclohexà) -156,30 26,70 204,40 157,70
C2H2 (g) 228,00 209,20 200,80 43,90
C2H4 (g) 52,20 68,10 219,50 43,60
C3H6 (g) 20,20 62,72 266,90 64,00
C6H6 (g) 82,90 129,70 269,20 81,60
(l) 49,00 124,70 172,00 132,00
CH3C6H5 (l) 12,00 114,10 219,60 160,00
CCl3F (g) -268,00 -238,00 309,80 78,10
(l) -301,00 -236,90 225,40 121,50
CCl2F2 (g) -478,00 -439,00 300,70 72,30
CClF3 (g) -710,00 -653,00 285,20 66,90
CF4 (g) -934,50 -879,00 261,50 61,10
CCl4 (g) -97,00 -60,60 309,70 83,30
(l) -129,60 -65,30 216,40 131,80
CH3Cl (g) -82,00 -57,40 234,50 40,80
CH2Cl2 (g) -95,70 -65,90 270,10 51,00
(l) -124,10 -67,30 117,80 100,00
CHCl3 (g) -105,00 -70,40 295,60 65,70
(l) -135,10 -73,70 201,70 113,80
C2H5Cl (g) -112,10 -60,50 275,90 62,80
C2Cl4 (l) -49,00 -4,60 267,00 341,00
(g) -9,00 22,60 341,00 94,90
C2F4 (g) -661,00 -615,90 300,00 80,50
Carboni, continuació
HCHO (g) -108,70 -113,00 218,70 35,40
CH3CHO (g, acetaldehid) -165,80 -128,90 250,00 57,00
(l, acetaldehid) -191,50 -128,20 160,00 275,00
HCOOH (l) -425,00 -361,40 129,00 99,00
CH3COOH (l) -484,30 -390,00 159,80 124,00
CH3OH (g) -201,60 -162,00 239,70 43,90
(l) -239,10 -166,40 126,80 81,60
C2H5OH (l) -277,10 -174,90 160,70 111,50
C3H7OH (g, 1-propanol) -254,80 -165,00
(l, 1-propanol) -302,70 -173,00
COCl2 (g) -218,00 -205,00 283,40 57,70
CS2 (g) 116,70 67,20 237,70 45,40
(l) 89,00 65,30 151,30 75,70
CO(NH2)2 (c) -333,70 -196,80 104,60 93,10
CO32- (aq) -675,20 -528,00
HCO3-(aq) -689,90 -587,00
Cesi
Cs (c) 0,00 0,00 85,20 31,00
Cs+ (aq) -258,00 -291,70
CsCl (c) -442,70 -414,20 101,20 52,70
CsBr (c) -405,70 -391,00 112,00 51,90
CsI (c) -348,00 -342,00 123,00 51,90
Clor
Cl2 (g) 0,00 0,00 222,965 33,91
Cl (g) 121,29 105,70 165,088 21,84
Cl- (aq) -167,08 -131,29
HCl (g) -92,30 -95,30 186,79 29,10
ClF3 (g) -163,00 -123,00 281,50 63,85
Cl2O (g) 80,30 97,90 266,10 45,40
ClO2 (g) 103,00 120,00 256,70 41,97
Cobalt
Co (c, hex) 0,00 0,00 30,00 24,80
(c, fcc) 0,50 0,30 30,70
Co 2+ (aq) -58,00 -54,00
CoO (c) -237,90 -214,20 52,97 55,20
Co3O4 (c) -891,00 -774,00 102,50 123,00
CoCl2 (c) -312,50 -269,90 109,20 78,50
Coure
Cu (c) 0,00 0,00 33,15 24,40
(g) 338,00 298,00 166,29 20,80
+
Cu (aq) 71,70 50,00
Cu2+ (aq) 65,69 65,60
Cu2O (c) -168,60 -146,00 93,10 63,60
CuO (c) -157,30 -129,70 42,60 42,30
CuCl (c) -137,20 -119,90 86,20 48,50
CuCl2 (c) -220,10 -175,70 108,10 57,80
Cu2S (c, a) -79,50 -86,20 120,90 76,10
CuS (c) -53,10 -53,60 66,50 47,80
CuSO4 (c) -771,00 -662,00 109,20 100,00
CuSO4·H2O (c) -1085,80 -918,20 146,00 134,00
CuSO4·3 H2O (c) -1684,30 -1400,20 221,00 205,00
CuSO4·5 H2O (c) -2279,70 -1880,10 300,00 280,00
Criptó
Kr (g) 0,00 0,00 163,97 20,786
Crom
Cr (c) 0,00 0,00 23,80 23,40
CrO42- (aq) -881,20 -727,80
Cr2O72-(aq) -1490,00 -1301,00
Cr2O3 (c) -1139,00 -1058,00 81,20 118,70
CrCl2 (c)+ -395,00 -356,00 115,30 71,20
CrCl3 (c) -556,00 -486,00 123,00 91,80
Estany
Sn (c, blanc) 0,00 0,00 51,18 27,20
(c, verd) -2,10 4,60 44,10 25,90
Sn (g) 301,20 266,30 168,38 21,30
SnO (c) -285,90 -257,20 57,20 44,30
SnO2 (c) -580,80 -519,70 52,00 52,70
SnCl4 (l) -511,30 -440,20 258,60 165,00
SnH4 (g) 163,00 188,00 227,60 49,00
Estronci
Sr (c) 0,00 0,00 52,30 26,00
SrO (c) -592,00 -562,00 54,40 45,00
SrF2 (c) -1223,00 -1172,00 82,10 70,00
SrCl2 (c) -829,00 -781,00 114,90 75,60
Estronci, continuació
SrSO4 (c) -1453,00 -1341,00 117,00
SrCO3 (c, estroncianita) -1220,00 -1140,00 97,10 81,40
Sr(NO3)2 (c) -978,20 -780,20 194,60 149,90
Ferro
Fe (c) 0,00 0,00 23,30 25,10
(g) 415,00 371,00 180,38 25,70
Fe2+ (aq) -89,10 -78,90
Fe3+ (aq) -48,50 -4,60
Fe2O3 (c, hematites) -824,00 -742,00 87,40 103,90
Fe3O4 (c, magnetita) -1118,00 -1015,00 146,00 143,40
FeCl2 (c) -341,60 -302,20 118,00 76,70
FeCl3 (c) -399,00 -334,00 142,00 96,70
FeSO4 (c) -928,40 -820,90 108,00 100,60
Fe3C (c, cementita) 25,10 20,10 105,00 105,90
FeCO3 (c, siderita) -747,70 -674,00 92,90 82,00
Fluor
F2 (g) 0,00 0,00 202,685 22,74
F (g) 79,39 62,31 158,640 22,74
F- (aq) -335,40 -282,00
F+ (g) 1766,20
HF (g) -273,30 -275,40 173,67 29,13
F2O (g) -23,00 -4,60 247,30 43,30
Fòsfor
P (c, blanc) 0,00 0,00 41,09 23,84
(c, vermell) -17,60 -12,10 22,80 21,30
(g) 316,50 280,13 163,09 20,90
P2 (g) 144,00 104,00 218,01 32,00
P4 (g) 58,90 24,50 279,90 67,20
P4O10 (c, hexagonal) -3010,00 -2724,00 231,00 211,70
PO43- (aq) -1277,00 -1019,00
PH3 (g) 5,40 13,40 210,12 37,10
H3PO4 (c) -1279,00 -1119,00 110,50 106,10
PCl3 (g) -287,00 -267,80 311,67 71,80
(l) -320,00 -272,00 217,10
PCl5 (c) -443,50
(g) -374,90 -305,00 364,47 112,80
Gal·li
Ga (c) 0,00 0,00 40,90 25,90
(g) 272,00 239,00 168,90 25,40
Ga2O3 (c, ròmbic) -1089,00 -998,00 85,00 92,10
Germani
Ge (c) 0,00 0,00 31,10 23,40
GeO2 (c) -580,00 -521,00 39,70 52,10
GeH4 (g) 90,80 113,00 217,00 45,00
GeF4 (g) -1190,20 -1150,00 302,00 81,80
GeCl4 (l) -531,80 -462,80 245,60
Heli
He (g) 0,00 0,00 126,039 20,786
He+ (g) 2378,40
Hidrogen
H2 (g) 0,00 0,00 130,570 28,824
H (g) 217,997 203,29 114,604 20,786
H+ (g) 1536,20
H2O (g) -241,81 -228,58 188,72 33,58
(l) -285,83 -237,19 69,95 75,29
D2O (g) -249,20 -234,55 198,23 34,27
(l) -294,60 -243,49 75,94 84,35
H2O2 (g) -136,30 -105,60 232,60 43,10
(l) -187,80 -120,40 109,60 89,10
OH- (aq) -230,03 -157,34
Indi
In (c) 0,00 0,00 57,80 26,70
(g) 236,70 208,70 173,70 20,80
In2O3 (c) -925,80 -830,70 104,20 92,00
Iode
I2 (c) 0,00 0,00 116,14 54,40
(g) 62,42 19,36 260,57 36,80
I (g) 106,76 72,20 180,60 20,90
I- (aq) -56,90 -51,90
IO3- (aq) -221,00 -128,00
HI (g) 26,40 1,58 206,48 29,30
Liti
Li (c) 0,00 0,00 29,10 23,40
(g) 161,00 122,20 138,67 20,90
+
Li (aq) -278,46 -292,60
LiH (c) -90,42 -69,96 24,70 34,70
LiOH (c) -487,40 -441,40 42,80 49,80
LiF (c) -618,20 -584,90 35,70 41,80
LiCl (c) -408,60 -384,30 59,30 50,20
Li2CO3 (c) -1215,50 -1132,60 90,40 97,50
Magnesi
Mg (c) 0,00 0,00 32,70 24,90
(g) 147,10 113,10 148,54 20,79
Mg2+ (aq) -467,00 -455,60
MgO (c) -601,50 -569,20 27,00 37,20
Mg(OH)2 (c) -924,50 -833,60 63,20 77,00
MgF2 (c) -1124,00 -1071,00 57,20 61,60
MgCl2 (c) -641,30 -591,80 89,60 71,40
MgCl2·H2O (c) -966,60 -861,80 137,00 115,30
MgCl2·2 H2O (c) -1279,70 -1118,10 180,00 159,20
MgCl2·4 H2O (c) -1899,00 -1623,50 264,00 241,40
MgCl2·6 H2O (c) -2499,00 -2115,00 366,00 315,00
MgSO4 (c) -1285,00 -1171,00 91,60 96,50
MgCO3 (c, magnesita) -77,80 -75,30 75,00 73,60
MgNi2 (c) -790,70 -590,00 164,00 141,90
Manganès
Mn (c, a) 0,00 0,00 32,00 26,30
Mn2+ (aq) -220,70 -228,00
MnO4- (aq) -541,00 -447,00
KMnO4 (c) -837,00 -737,00 171,70 117,60
MnO (c) -385,20 -362,90 59,70 45,40
MnO2 (c) -520,00 -465,20 53,10 54,10
Mn2O3 (c) -959,00 -881,00 110,00 107,70
Mn3O4 (c) -1387,00 -1283,00 156,00 139,70
MnCl2 (c) -481,30 -440,50 118,20 72,90
MnSO4 (c) -1065,30 -957,40 112,00 100,50
MnCO3 (c) -894,00 -817,00 85,80 81,50
Mercuri
Hg (l) 0,00 0,00 75,90 27,98
Mercuri, continuació
Hg (g) 61,38 31,88 174,86 20,79
Hg2+ (aq) 170,16 164,40
Hg22+ (aq) 166,82 153,60
HgO (c,vermell,ortoròmbic) -90,80 -58,60 70,30 44,10
(c, groc) -90,50 -58,40 71,10
Hg2Cl2 (c) -265,50 -210,80 192,00 101,70
HgCl2 (c) -224,30 -178,70 146,00 76,60
HgCl42- (aq) -554,00 -447,00
HgS (c, vermell) -58,20 -50,60 82,40 48,40
(c, negre) -53,60 -47,70 88,30
Hg2SO4 (c) -743,40 -626,20 200,70 132,00
(CH3)2Hg (l) 59,50 140,00 209,00
(g) 94,00 146,00 305,00 83,30
Molibdè
Mo (c) 0,00 0,00 28,70 24,10
MoO2 (c) -589,00 -533,00 46,30 56,00
MoO3 (c) -745,00 -668,00 77,70 75,00
MoS2 (c) -235,00 -226,00 62,59 63,60
MoF6 (l) -1585,50 -1473,10 259,70 169,80
(g) -1557,70 -1472,30 350,40 120,60
Neó
Ne (g) 0,00 0,00 146,21 20,786
Ne+ (g) 2086,90
Níquel
Ni (c) 0,00 0,00 29,90 26,10
Ni2+ (aq) -54,00 -46,00
Ni(NH3)62+ (aq) -630,00 -256,00
NiO (c) -239,00 -212,00 38,00 44,30
NiS (c) -82,00 -79,50 53,00 47,10
NiCl2 (c) -305,30 -259,06 97,70 71,70
NiSO4 (c) -872,90 -760,00 92,00 138,00
NiSO4·6 H2O (a, verd,tetragonal) -2682,80 -2225,00 334,50 327,90
Ni(CO)4 (l) -633,00 -588,30 313,00 205,00
(g) -602,90 -587,30 411,00 145,00
Nitrogen
N2 (g) 0,00 0,00 191,50 29,12
N (g) 472,68 455,55 153,189 20,79
NO (g) 90,25 86,57 210,65 29,84
NO2 (g) 33,20 51,30 239,95 37,20
N2O (g) 82,00 104,20 219,74 38,50
N2O4 (g) 9,16 97,82 304,18 77,30
(l) -19,50 97,45 209,20 142,70
N2O5 (g) 11,30 115,00 355,60 84,50
(c) -43,10 114,00 178,70 143,10
-
NO3 (aq) -207,40 -111,50
NH4+ (aq) -133,30 -79,50
NH3 (g) -45,94 -16,44 192,67 35,06
(CH3)3N (l) -46,00 100,80 208,40 135,20
(g) -24,30 99,00 287,00
HNO3 (l) -174,10 -80,80 155,60 109,90
NH4OH (l) -361,20 -254,10 165,56 154,90
NH4NO3 (c) -365,60 -184,00 151,08 139,00
NH4Cl (c) -314,40 -202,90 94,56 84,10
N2H4 (g) 95,40 159,30 238,36 49,60
(l) 50,60 149,20 121,21 98,90
Or
Au (c) 0,00 0,00 47,40 25,42
AuCl4- (aq) -322,00 -235,20
Au(CN)2- (aq) 242,00 286,00
Au2O3 (c) 80,75 163,20
Oxigen
O2 (g) 0,00 0,00 205,03 29,35
O3 (g) 142,70 163,20 238,82 39,20
O (g) 249,17 231,748 160,946 21,90
Plata
Ag (c) 0,00 0,00 42,60 25,40
(g) 284,90 246,00 172,88 20,79
Ag+ (aq) 105,75 77,09
AgCl2- (aq) -245,00 -215,00
Ag(NH3)2+ (aq) -111,30 -17,20
Plata, continuació
Ag(CN)2- (aq) 270,00 305,00
Ag2O (c) -31,10 -11,20 121,00 65,90
AgCl (c) -127,07 -109,80 96,20 50,80
AgBr (c) -100,60 -97,10 107,10 52,40
AgI (c) -62,30 -66,70 115,50 56,80
Ag2S (c, a, ortoròmbic) -32,60 -40,70 144,00 76,50
(c, b) -29,40 -39,50 150,60
Ag2SO4 (c) -715,60 -618,40 200,90 131,60
AgNO3 (c) -124,30 -33,40 140,60 93,10
Ag2CO3 (c) -505,90 -436,80 167,00 112,30
Ag2CrO4 (c) -731,70 -641,80 218,00 142,30
Plom
Pb (c) 0,00 0,00 64,80 26,40
Pb (g) 195,20 162,30 175,27 20,79
Pb2+ (aq) 0,92 -24,40
PbO (c, vermell) -219,50 -189,80 67,80 45,80
(c, groc) -217,30 -187,90 68,70 45,80
PbO2 (c) -277,40 -217,40 68,60 64,60
Pb3O4 (c) -718,40 -601,20 211,30 146,90
PbF2 (c) -664,00 -617,10 110,50
PbCl2 (c) -359,40 -314,20 136,00
PbBr2 (c) -279,00 -261,90 161,50 80,10
PbI2 (c) -175,50 -173,60 174,80 77,40
PbS (c) -100,00 -98,70 91,20 49,50
Pb(N3)2 (c, monoclínic) 478,20 624,70 148,10
PbSO4 (c) -919,90 -813,10 148,50 103,21
PbCO3 (c) -699,10 -625,50 131,00 87,40
PbC2O4 ( c) -851,40 -750,20 146,00 105,40
Potassi
K (c) 0,00 0,00 64,70 29,30
(g) 89,60 160,23
+
K (aq) -252,20 -282,50
K2O (c) -361,50 -322,20
KH (g) 125,50 105,00 198,00
KOH (c) -424,80
KF (c) -567,30 -537,80 66,57 49,00
Potassi, continuació
KCl (c) -436,70 -408,61 82,60 51,50
KClO3 (c) -392,84 -292,65 143,00 100,40
KClO4 (c) -432,75 -303,20 151,00 110,20
KBr (c) -393,80 -380,10 95,90 53,60
KI (c) -327,90 -324,40 106,10 55,20
K2SO4 (c) -1438,00 -1319,70 175,60 130,10
KNO3 (c) -494,60 -394,60 133,10 96,20
Rubidi
Rb (c) 0,00 0,00 76,80 30,50
(g) 79,50 169,99
+
Rb (aq) -251,10 -283,60
RbF (c) -558,00 -519,00 52,70
RbCl (c) -435,40 -407,80 95,90 52,40
Seleni
Se (c, negre, hexagonal) 0,00 0,00 42,44 25,40
(g) 227,10 187,10 176,60 20,80
Se2 (g) 146,00 96,20 252,00 35,401
SeF6 (g) -1117,10 -1016,70 313,80 10,50
Silici
Si (c) 0,00 0,00 18,80 20,10
(g) 450,00 167,87
SiO2 (c, quars) -910,70 -856,32 41,46 44,40
(c, cristobalita) -909,48 -855,88 42,68 44,20
SiH4 (g) 34,30 56,90 204,50 42,80
Si2H6 (g) 80,30 127,20 272,50 80,80
SiF4 (g) -1615,00 -1572,80 282,70 73,60
SiCl4 (l) -687,00 -619,90 239,70 145,00
Si(CH3)3Cl (l) -384,00 -247,00 278,20
Si(CH3)4 (l) -272,00 -100,00 277,30 204,00
SiC (c, cubic) -65,30 -62,80 16,60 26,90
(c, hexagonal) -62,80 -60,20 16,50 26,70
Sodi
Na (c) 0,00 0,00 51,30 28,20
(g) 108,43 76,60 153,62 20,80
+
Na (aq) -240,30 -261,90
Na2O (c) -417,00 -376,60 72,80 68,20
Sodi, continuació
Na2O2 (c) -511,70 -451,00 104,00
NaOH (c) -425,60 -379,70 64,50 59,50
NaF (c) -573,66 -546,30 51,30 46,00
NaCl (c) -411,20 -384,30 72,50 49,80
NaBr (c) -361,10 -349,10 87,20 52,30
NaI (c) -287,80 -282,40 98,50
Na2SO4 (c) -1387,10 -1269,40 149,50 127,30
Na2SO4·10 H2O (c) -4328,00 -3647,00 592,00 587,40
NaNO3 (c) -467,90 -367,10 116,50 93,10
Na2CO3 (c) -1131,40 -1048,10 136,00 110,50
Na2CO3·1O H2O (c) -4083,60 -3426,30 542,20 535,60
NaHCO3 (c) -947,70 -850,20 102,10 87,60
Sofre
S (c, ròmbic) 0,00 0,00 32,05 22,60
(c,monoclínic) 0,30
(g) 277,00 236,50 167,72 23,80
S2 (g) 128,50 79,33 228,06 32,50
S8 (g) 102,10 49,80 156,50
S2- (aq) 30,00 79,00
H2S (g) -20,60 -33,40 205,60 34,30
HS- (aq) -16,40 12,40
SO42- (aq) -909,60 -743,60
HSO4- (aq) -887,00 -677,00
SO2 (g) -296,81 -300,10 248,11 39,80
SO3 (g) -395,70 -371,10 256,60 50,67
(l) -441,00 -368,40 95,60
H2SO4 (l) -814,00 -690,10 156,90 138,90
SF6 (g) -1209,00 -1105,40 291,70 97,30
Tal·li
Tl (c) 0,00 0,00 64,20 26,30
(g) 181,20 147,40 180,85 20,80
TlCl (c) -204,10 -184,90 111,30 50,90
TlNO3 (c)
Tel·luri
Te (c) 0,00 0,00 49,71 25,50
TeO2 (c) -322,60 -270,30 79,50
TeF6 (g) -1318,00
Titani
Ti (c, a) 0,00 0,00 30,60 25,00
TiO2 (c, rútil) -994,20 -939,00 50,30 55,00
(c) -940,00 -884,00 49,90 55,50
TiCl4 (l) -804,00 -737,00 252,30 145,00
(g) -763,00 -726,00 353,30 95,40
TiCl3 (c, a) -721,00 -654,00 140,00 97,20
TiBr4 (c) -616,70 -589,50 244,00 131,50
TiBr3 (c) -548,50 -523,80 177,00 101,70
TiI4 (c) -375,70 -371,50 249,00 125,60
TiC (c) -185,00 -181,00 24,20 33,60
Tungstè
W (c) 0,00 0,00 32,60 24,30
WO2 (c) -589,70 -533,90 50,54 56,10
WO3 (c) -847,90 -764,10 75,90 73,80
WF6 (l) -1747,70 -1631,47 251,50
(g) -1721,70 -1632,20 341,00 119,00
Urani
U (c) 0,00 0,00 50,20 27,60
UO2 (c) -1085,00 -1032,00 77,00 64,00
UO3 (c) -1224,00 -1146,00 96,70
U3O8 (c) -3575,00 -3370,00 282,60
UF6 (g) -2112,90 -2029,20 379,70
Vanadi
V (c) 0,00 0,00 28,90 24,90
V2O3 (c) -1228,00 -1139,00 98,30 103,20
V2O4 (c) -1427,20 -1318,40 103,00 117,00
V2O5 (c) -1550,60 -1419,60 131,00 127,70
VO2+ (aq) -650,00 -587,00
VO2+ (aq) -487,00 -446,00
VO3- (aq) -888,00 -784,00
HVO42- (aq) -1159,00 -975,00
VOCl3 (l) -735,00 -669,00
(g) 244,00
Xenó
Xe (g) 0,00 0,00 169,573 20,786
XeF4 (c) -261,00
Zinc
Zn (c) 0,00 0,00 41,60 25,40
(g) 130,40 94,90 160,88 20,80
2+
Zn (aq) -153,39 -147,23
ZnSO4 (c) -982,80 -874,50 119,70 117,20
ZnCO3 (c) -813,00 -731,90 82,40 79,90
ZnO (c) -350,50 -320,50 43,60 40,30
ZnF2 (c) -764,00 -713,40 73,70 65,60
ZnCl2 (c) -415,00 -369,40 111,50 71,30
ZnBr2 (c) -328,70 -312,10 138,50
ZnI2 (c) -208,00 -209,00 161,10
ZnS (c, blenda de zinc) -206,00 -201,30 57,70 46,00
Zirconi
Zr (c) 0,00 0,00 39,00 25,40
ZrO2 (c, monoclínic) -1100,60 -1042,80 50,40 56,20
ZrCl4 (c) -980,50 -890,00 182,00 119,80
(g) -870,00 -836,00 368,00 98,30
ZrF4 (c, monoclínic) -1911,00 -1810,00 105,00 103,70
(g) -1674,00 -1636,00 319,00 87,40
ZrSiO4 (c) -2033,00 -1919,00 84,10 98,70
Cinètica química
essent k' una funció de la concentració de l'ió hidroxil. Per a concentracions d'hidroxil d'1,00, 0,50 i
0,25 mol· dm-3, k' és igual a 61, 120 i 230 dm3· mol-1· s-1, respectivament. Quin és l'ordre de la
reacció respecte a l'ió hidroxil?
1.4.4 A partir de les dades sobre concentracions-velocitats inicials que es recullen a la taula:
a) Determineu l'ordre de la reacció:
A + B → Productes
- respecte a A
- respecte a B
b) Escriviu l'expressió de la velocitat en forma diferencial i indiqueu l'ordre total de la reacció:
(vo, la velocitat inicial i [A]o i [B]o, les concentracions inicials dels reactius.)A partir d'aquesta
informació, determineu la llei de la velocitat del procés.
és una reacció de primer ordre, amb una constant de velocitat de 6,83 x 10-4 s-1.
a) Si inicialment es té una dissolució de 0,20 mol·dm-3d’ H2O2, quina serà la seva concentració
després de 600 s?
b) Quant de temps tardarà la concentració d’ H2O2 a baixar de 0,50 a 0,1 mol·dm-3?
c) Quant de temps tardarà a descompondre's la meitat d'una mostra d’ H2O2?
1.4.9 En l'estudi cinètic de la reacció de descomposició del iodur d'hidrogen (HI(g)) es van obtenir
les dades següents:
t(h) 0 2 4 6
1.4.11 A 45°C, el N2O5(g) es descompon en una mescla d'òxids de nitrogen gasós. Per estudiar la
cinètica d'aquesta reacció, es va mesurar la pressió de l’N2O5(g) segons el temps de reacció. En un
experiment s'obtingueren les dades següents:
Basant-vos en aquestes dades i utilitzant representacions 1/P pel que fa a t, i lnP pel que fa a t:
a) Determineu l'ordre de la reacció de descomposició.
b) Calculeu la constant de velocitat.
A → Productes
Partint d'una dissolució del compost A de concentració 0,10 mol. dm-3 ,s'observa que transcorreguts
15 minuts encara queda un 75 % de la concentració inicial. Calculeu la constant de velocitat i el temps
de vida mitjana suposant:
a) Que sigui un procés d'ordre u.
b) Que sigui un procés d'ordre dos.
1.4.13 En la reacció: A(g) + B(g) → C(g) es van obtenir, a la temperatura T, els resultats
experimentals següents.
CH3CHO → CH4 + CO
1.4.15 En la descomposició de l’NO2 (g) per donar NO (g) i O2 (g), s'ha mesurat la velocitat inicial
d'aparició dels productes. Per una concentració de NO2 (g) de 8 x 10-2 mol·dm-3, la velocitat inicial és
0,012 mol·dm-3.s-1
1.5.2 Una reacció té una energia d'activació de 83,68 kJ·mol-1. Calculeu la relació que hi ha entre les
velocitats de reacció a:
a) 20°C i 30°C.
b) 40°C i 50°C.
1.5.3 L'energia d'activació d'una reacció monomolecular és de 104,6 kJ·mol-1 i el logaritme decimal
del factor de freqüència A és de 13,7, a 298 K. Calculeu:
a) La constant de velocitat en (segons)-1 a 298 K.
b) La constant de velocitat de la reacció a 100°C.
c) La temperatura necessària per tal que en un minut un 50% del compost inicial hagi reaccionat.
1.5.4 Les dades de la taula ens indiquen la variació, amb la temperatura, de la constant de velocitat
de la reacció:
Solucions
1.1.3 -35827,68 kJ
1.1.5 -278,43 kJ
1.1.6 459,14 kJ
1.1.8 11959 K
1.2.2 a) 7,2x109
b) -107,0 kJ·mol-1
c) 101,17 J· K-1· mol-1
1.2.12 a) K = 0,0145
b) K = 0,120
1.2.14 a) PbO2(s)
b) –277,37 kJ·mol-1
c) K=7,8 104
d) 213,5 kJ·mol-1
1.2.15 a) T=1973
b) 3,74 atm
1.2.17 ∆Gº= 20,6 kJ·mol-1; ∆Hº = 92,6 kJ·mol-1; ∆Sº= 144 J·K-1 mol-1; ∆CP0 = 0
1.4.2 v= k·[A]
1.4.3 Ordre -1
1.4.5 v = k[A]2·[B]
2.1.1 Indiqueu quines de les substàncies següents són àcides o bàsiques quan es dissolen en aigua:
a) àcid clorhídric
b) àcid acètic
c) clorur d'amoni
d) acetat sòdic
e) cianur sòdic
f) fosfat sòdic
g) hidrogencarbonat de sodi
h) clorur de sodi
2.1.2 Indiqueu quines espècies (ions o molècules) són responsables del caràcter àcid-base i escriviu
les reaccions corresponents als equilibris àcid-base de les dissolucions següents:
a) clorur d'amoni
b) amoníac
c) acetat de potassi
d) cianur de sodi
e) hidrogencarbonat de sodi
f) fosfat de sodi
g) tiocianat d'amoni
h) sulfat d'hidrogen i amoni
2.1.3 Escriviu les equacions del balanç de masses i del balanç de càrrega per a cadascuna de les
dissolucions següents:
a) àcid acètic 0,1 mol·dm-3
b) cianur sòdic 0,01·mol·dm-3
c) àcid fosfòric 0,01 mol·dm-3
d) mescla d'àcid acètic 0,1·mol·dm-3 i hidròxid sòdic 0,08·mol·dm-3 (es negligeixen les variacions de
volum)
e) 100 cm3 d'acetat sòdic 0,15 mol·dm-3 i 10 cm3 d'àcid clorhídric 0,5·mol·dm-3
f) volums iguals d'àcid perclòric 0,1 mol·dm-3 i Na2HPO4 0,2·mol·dm-3
2.1.4 Escriviu les equacions del balanç de masses i del balanç de càrrega per a cadascuna de les
dissolucions següents:
a) 0,1 mol d'àcid acètic i 0,08 mol d'hidròxid sòdic en 1 dm3 d'aigua
b) 0,2 mol de NH4Cl i 0,3 mol d’NaOH en 0,5 dm3 d'aigua
c) 100 cm3 d’NaAc, 0,15 mol·dm-3 i 10 cm3 d’HCl 0,5·mol·dm-3
d) volums iguals d’ HClO4, 0,1·mol·dm-3 i NaH2PO4, 0,2·mol·dm-3
2.3.1 Quin valor tindrà la concentració total d'àcid fluoroacètic (HA) en una dissolució en la qual la
concentració de l'ió hidrogen lliure és 2,0 x 10-3·mol·dm-3?
2.3.2 Calculeu les concentracions de cadascuna de les espècies existents en cadascuna de les
dissolucions següents:
a) àcid acètic 0,01·mol·dm-3
b) cianur sòdic 0,01·mol·dm-3
2.4.1 Calculeu el pH i la concentració de cada una de les espècies existents en una dissolució de
carbonat de sodi 0,1·mol·dm-3.
2.4.2 Calculeu el pH i les concentracions dels ions H2PO4- i HPO42- en una dissolució d’àcid
fosfòric (H3PO4) 0,1·mol·dm-3.
2.4.4 El diagrama logarítmic d’un sistema àcid-base presenta dos punts característics (S1 i S2)
corresponents a pH 5 i 10, respectivament. Al valorar 10 cm3 d’una dissolució de NaHA amb NaOH
0.1 mol.dm-3 se’n consumeixen 5 cm3.
a) Calculeu la concentració de la dissolució de NaHA.
b) Dibuixeu el diagrama logarítmic.
c) Determineu gràficament el pH i la concentració de totes les espècies de la dissolució inicial de
NaHA.
2.4.5 L’anàlisi d’una aigua mineral indica que els components majoritaris són el Na+ (0.174 g/dm-3) i
el HCO3-(0.459 g/dm-3).
a) Dibuixeu el diagrama logarítmic del sistema àcid-base que regula el pH d’aquesta aigua.
b) Calculeu gràficament i numèrica el pH de l’aigua mineral.
2.4.6 Els refrescos de cola tenen un contingut total en àcid fosfòric de 0.98 g L-1.
a) Dibuixeu el diagrama logarítmic corresponent al sistema.
b) Determineu el pH de les begudes de cola.
c) Calculeu les concentracions de les dues espècies majoritàries de l’àcid fosfòric en l’equilibri.
2.4.7 L’aigua de pluja, normalment conté una petita quantitat de diòxid de carboni dissolt (CO2(aq)),
el qual reacciona totalment amb l’aigua per donar H2CO3.
a) Calculeu els mols de CO2(aq) que s’hauran de dissoldre en 1 litre de aigua de pluja per tal que el
pH sigui 4.
b) Construïu el diagrama logarítmic del sistema àcid-base corresponent.
2.5.1 Indiqueu el pH aproximat d'una dissolució d'una base forta a la qual s'afegeix un excés de:
a) àcid acètic
b) àcid clorhídric 4 mol·dm-3
c) clorur d'amoni
2.5.2 Indiqueu qualitativament quin pH tindria una dissolució d'un àcid fort a la qual s'afegeix un
excés de:
a) NH3
b) Na2CO3
c) NaOH 1,0·mol·dm-3
d) NaAc
2.5.3 Es mesclen 100 ml d’ HCl 1,0·mol·dm-3 amb cadascuna de les dissolucions següents:
a) 100 ml d'una dissolució d’NaOH 1,0 mol·dm-3
b) 100 ml d'una dissolució d’NaOH 0,75·mol·dm-3
c) 100 ml d'una dissolució de benzoat sòdic (NaBz) 0,75 mol·dm-3
d) 100 ml d'una dissolució de benzoat sòdic (NaBz) 2,0 mol·dm-3
e) 100 ml d'una dissolució d'àcid acètic (HAc) 1,0 mol·dm-3
f) Una mescla de 100 ml d’ NH3 2,0 mol·dm-3 i 100 ml de NH4Cl 2,0·mol·dm-3
1. Expliqueu de forma qualitativa quin tipus de dissolució s'obtindrà en cada cas (àcida, bàsica o
neutra) i justifiqueu la resposta.
2. Calculeu el pH i la concentració de totes les espècies en dissolució de les mescles resultants dels
apartats c i f.
2.5.4
a) Quin és el pH de la dissolució que s'obté en mesclar 6,0 cm3 d'àcid acètic 0,2 mol·dm-3 i 14,0 cm3
d'acetat de sodi 0,2·mol·dm-3?
b) Quin serà el pH de la dissolució si li afegim 10 cm3 d’ HCl 0,1 mol·dm-3?
2.5.5 Tenim una dissolució de 50 cm3 d'àcid fòrmic (HCOOH) 0,1·mol·dm-3 que té un pKa = 3,74.
Calculeu-ne el pH:
a) inicial
b) si afegim a la dissolució inicial 50 cm3 d' H2O
c) si afegim a la dissolució inicial 10 cm3 d’NaOH 0,1·mol·dm-3
d) si a la dissolució obtinguda a l'apartat c se li afegeixen 20 cm3 d’HCl 0,01·mol·dm-3
2.5.6 Es vol preparar una dissolució tampó de pH igual a 5.1. Per fer-ho, cal afegir V cm3 d'una de
les dissolucions següents:
1. HCl 0,2 mol·dm-3
2. NaOH 0,2·mol·dm-3
a 0,1 mol d’NaAc(H2O)3(s) i, posteriorment, diluir a un volum total d'1 dm3.
a) Quina de les dues dissolucions s'ha d'emprar?
b) Quin serà el valor de V en cm3?
2.5.7 Es mesclen 100 cm3 d'una dissolució d'àcid clorhídric 0,1 mol·dm-3 amb 50 cm3 d'amoníac 0,5
mol·dm-3. Quin és el pH de la dissolució resultant?
2.5.8 Calculeu el pH d'una mescla de 30 ml d'àcid fòrmic 0,1·mol·dm-3 i 20 ml d'hidròxid sòdic 0,05
mol·dm-3.
2.5.9 Quin volum d'àcid acètic 0,1 mol·dm-3 s'hauria d'afegir a 500 cm3 d’acetat de sodi 0.1 mol·dm-
3
per tal que el pH de la dissolució resultant sigui igual a 5?
2.5.10 Per preparar una dissolució tampó de pH = 9,5 es disposa de NaCN (s), NaCH3COO (s),
NaCH2FCOO (s) i dissolucions d’ HCN, CH3COOH i CH2FCOOH.
a) Quina dissolució i quin compost sòlid utilitzaríeu per preparar la solució tampó? Justifiqueu la
resposta.
b) Una vegada escollit el parell es valora la dissolució de la forma àcida del parell amb NaOH
0,1·mol·dm-3. Es valoren 50 cm3 de l'àcid i en el punt d'equivalència s'han gastat 25 cm3 d’NaOH 0,1
mol·dm-3. Si disposem de 50 cm3 de l'àcid per preparar la solució tampó, quin pes de compost sòlid
haurem d'afegir (suposeu que el volum és constant) per obtenir el pH indicat?
2.5.11 Es vol preparar una dissolució tampó de pH=3.3. Per això s'agafen 0,1 mols d'un dels
compostos següents: CH2FCOONa (s), CH3COONa (s), NaCN (s); CCl3COONa (s), i es mesclen
amb un volum V (cm3) d'una de les dissolucions següents: HCl 0,2 mol·dm-3, NaOH 0,2 mol·dm-3,
CH3COOH 0.2·mol·dm-3, i s'afegeix aigua fins a un volum total d' 1dm3 de dissolució.
a) Quin dels compostos i quina de les dissolucions escolliríeu i per què?
b) Calculeu el volum V en cm3.
c) Calculeu el pH si a la dissolució anterior se li afegeixen 0.01 mols d’NaOH. (Considereu que no hi
ha variació de volum.)
2.5.12 Es volen preparar 500 cm3 d'una solució tampó de pH=10, mesclant V1 cm3 de NaHCO3, 0,1
mol·dm-3, i V2 cm3 de Na2CO3 0,1 mol·dm-3. Calculeu els valors V1 i V2.
2.5.13 Es vol preparar una dissolució de pH=7, mesclant 0.005 mols d'àcid fosfòric i V cm3
d'hidròxid sòdic 0,5 mol·dm-3 i diluint a un volum total d'un litre. Quin serà el valor de V?
2.5.14
a) Quants cm3 d'acetat de sodi 0,1·mol·dm-3 s'han d'afegir a 10 cm3 d'àcid acètic 0,1 mol·dm-3 per
obtenir una solució amortidora de pH=5,0?
b) Quants cm3 d'hidròxid de sodi 0.1 mol·dm-3 caldria afegir als 10 cm3 de l'àcid acètic anterior per
obtenir el mateix pH?
2.5.15 Calculeu el pH de la dissolució que resulta de mesclar 25 cm3 de NaH2PO4 0,1 mol·dm-3 i 10
cm3 d’NaOH 0,1 mol·dm-3.
2.5.16 Es mesclen 100 ml d’una dissolució d’àcid cròmic (H2CrO4) 0.02 mol.dm-3 amb 100 ml d’una
dissolució d’NaOH 0.04 mol.dm -3.
a) Calculeu gràficament el pH de la dissolució resultant.
b) Calculeu les concentracions de totes les espècies de la dissolució resultant
2.5.17 Es vol preparar un tampó de pH 10.3 utilitzant 100 ml d’una dissolució d’hidrogen carbonat de
sodi 0.1 mol.dm-3 i una de les següents dissolucions: NaOH 0.1 mol.dm-3 o bé HCl 0.1 mol.dm-3.
a) Quina de les dues dissolucions escollirieu? Justifiqueu la resposta.
b) Calculeu quants mililitres de la dissolució escollida es necessiten per preparar el tampó.
2.5.18 A 1 dm3 d’una dissolució de sulfur de sodi de concentració 0.01M se li addiciona lentament
HCl 2 M (suposeu que el volum es manté constant). Quan la concentració de S2- és igual a la d’HS- el
pH de la dissolució és 13.0, mentre que quan les concentracions d’HS- i H2S són iguals, el pH és 7.0.
a) Realitzeu el diagrama logarítmic del sistema H2S-HS—S2-.
b) Calculeu el volum d’HCl afegit per a aconseguir el pH 7.0.
2.5.19 S’ha de preparar una solució amortidora de pH 4.5 utilitzant 100 ml d’una solució d’HCl
0.1mol.dm-3 i un compost de la següent llista:
NaCH3COO (s) NaCl (s)
NaOH (s) NH3 5 mol.dm-3
a) Quin compost escolliríeu i perquè?
b) Quants grams del sòlid o quants cm3 de la solució que heu triat a l’apartat anterior, caldrien per
aconseguir el pH indicat?. (Considereu el canvi de volum menyspreable).
Indicadors àcid-base
Solucions
2.3.2 a) pH = 3,37
[H+] = 4,22 x 10-4 · mol·dm-3
[OH-] = 2,37 x 10-11· mol·dm-3
[Ac-] = 4,22 x 10-4· mol·dm-3
[Hac] = 0,01· mol·dm-3
b) pH = 10,65
[H+] = 2,24 x 10-11· mol·dm-3
[OH-] = 4,47 x 10-4 · mol·dm-3
[HCN]= 4,47 x 10-4· mol·dm-3
[CN-] = 0,01 mol·dm-3
[Na+] = 0,01 mol·dm-3
2.3.3 pH = 3,47
2.3.4 pH = 5,13
2.4.1 a) pH = 11,65
b) [H+] = 3,16 x 10-12 mol·dm-3
[OH-] = 4,47 x 10-3 mol·dm-3
[HCO3-] = 4,47 x 10-3 mol·dm-3
[CO32-] = 0,0995 mol·dm-3
[H2CO3] = 1,99 x 10-8 mol·dm-3
2.4.2 a) pH = 1,5
b) [H2PO4-] = 2,51 x 10-2 mol·dm-3
[HPO42-] = 6,3 x 10-8 mol·dm-3
2.4.5 b) pH = 8,3
2.4.6 b) pH = 2,26
c) [H3PO4] = 4,61 x 10-3 mol·dm-3
[H2PO4-] = 5,39 x 10-3 mol·dm-3
2.5.1 pH aproximat
a) 5,0
b) -0,6
c) 9,0
2.5.2 pH aproximat
a) 9,3
b) 10,3
c) 14,0
d) 5,0
2.5.4 a) pH = 5,12
b) pH = 4,66
2.5.5 a) pH = 2,37
b) pH = 2,52
c) pH = 3,14
d) pH = 3,02
2.5.7 pH = 9,48
2.5.8 pH = 3,4
2.5.15 pH=7,03
2.5.16 a) pH = 9
b) [HCrO4-] = [OH-] = 10-5 mol·dm-3
[H2CrO4] = 10-13 mol·dm-3
[CrO42-] = 0,01 mol·dm-3
2.5.17 a) NaOH
b) 50 cm3
2.5.19 a) NaCH3COO(s)
b) 1,28 g
3.1.1 L'ió Cu2+ forma amb el lligand NH3 quatre complexos de fórmula general: Cu(NH3)n2+. Si les
constants de formació dels diferents complexos són:
3.1.2 L'ió mercuri (II), com molts altres cations metàl·lics forma hidroxocomplexos. Si les reaccions
de formació dels hidroxocomplexos són :
a) Calculeu el valor que tindrien les constants de formació si les relacions anteriors s'escrivissin:
b) Calculeu les constants successives de formació del complex Hg(OH)2 en aquest darrer cas.
3.1.3 L'ió Co2+ forma complexos amb els ions Cl-, SCN- i CN- segons les reaccions:
3.1.4 Tenim una dissolució que conté 1,0 x 10-3 mol·dm-3 d'ió Ag+, i se li afegeix:
essent 1020 i 107,2 els valors de les constants de formació dels complexos dicianoplata(I) i
diaminaplata(I).
a) En quin cas la concentració lliure d'Ag+ és menor?
b) Quin és el valor de la concentració del complex format en cada cas?
c) Si afegim simultàniament les dissolucions 1 i 2 sobre la dissolució de plata (I), suposant que les
concentracions de metall i lligand no han variat, quin complex predominarà?
d) Quin valor tindria la constant de l’equilibri següent?
e) Es podria afegir una dissolució del complex Ag(NH3)2+ per descontaminar una aigua que
tingués residus de l'ió CN-?
3.1.5 En general, podem considerar que totes les sals metàl.liques formades per anions procedents de
la dissociació d'àcids forts estan totalment dissociades en aigua. Si consultem una taula de constants
d'equilibri podrem veure
a) ¿Es podria considerar que els compostos HgCl2(s) i Hg(SCN)2(s) es dissocien quan es dissolen en
aigua?
b) Si preparem una dissolució amb 0,1 mol·dm-3 de HgX2(s) en aigua, detemineu la quantitat lliure
d'ió Hg2+ que hi ha a la dissolució en ambdós casos.
3.1.6 S'ha preparat una dissolució mesclant volums iguals d’ NH3 0,2 mol·dm-3 i nitrat de plata (I)
0,02 mol·dm-3. Quan la dissolució assoleix l'equilibri, la concentració d’ Ag+ és de 9,4 x 10-8
mol·dm-3. Sabent que a la dissolució es produeix la reacció següent:
3.2.1 L'ió Ag+ forma, en presència del lligand NH3, dos compostos de constants successives:
Calculeu el grau de formació de cada complex quan la concentració lliure d’ NH3 és d' 1,0 mol·dm-3.
3.2.2 L'ió Tl3+ forma amb l'ió OH- els hidroxocomplexos següents:
3.2.3 L'ió Ag+ forma amb l'ió cianur un complex de fórmula Ag(CN)2- , la constant de formació del
qual és β2 = 1020.
a) Representeu el grau de formació del complex en funció de la concentració lliure d'ió CN-. Doneu
a aquesta variable valors arbitraris entre 10-12 i 1,0 mol·dm-3.
b) A partir de quines concentracions d'ió CN- la quantitat d'Ag+ en forma de complex té una
concentració 1000 vegades major que la quantitat de plata lliure.
a) Representeu el grau de formació del complex en funció de la concentració lliure d'ió CN-. Doneu
a aquesta variable valors arbitraris entre 10-10 i 10-3 mol·dm-3.
b) Per quins valors de [CN-] es compleix la condició: [Ni]tot = [Ni(CN)42-]
3.2.5. L'ió Bi3+ forma amb l'ió SCN- dos complexos segons les reaccions següents:
a) Indiqueu per a quina concentració de SCN- lliure l'expressió següent és vàlida amb un error del
5%:
[Bi]tot = [Bi(SCN)2+]
3+
[Bi]tot = [Bi ]
c) Tenint en compte les reaccions escrites, com s'interpretarien aquestes condicions dels apartats
a i b?
3.2.6. L'ió Ni2+ forma amb el lligand amoníac una sèrie de complexos de fórmula: Ni(NH3)n2+. A
partir del diagrama del grau de formació següent:
3.2.7 A partir del diagrama del grau de formació (α) en funció del pH per al sistema Fe3+ - OH-,
calculeu els valors de β1, β2 i K2.
3.3.1 Tenim una dissolució de K2Ni(CN)4 de concentració 10-4 mol·dm-3. Calculeu les
concentracions dels ions Ni2+ i CN- a la dissolució , essent la constant de formació β4= 1031.
3.3.2 Calculeu la concentració de cada una de les espècies existents en una dissolució 1,0 mol·dm-3
del compost K2[HgCl4], suposant que es produeixen les reaccions:
2-
K2[HgCl4] ⇒ 2 K+ + HgCl4
2+ 2-
Hg + 4 Cl- ⇔ HgCl4 β4= 1015,1
3.3.3 Es dissolen 0,1 mols de nitrat de Cd (II) i 2,4 mols de cianur de potassi en 1 dm3 d'aigua.
Tenint en compte la reacció:
3.3.4 Els ions Fe3+ i SCN- formen un complex de color vermell de fórmula Fe(SCN)2+ i log β1 =
2.1. Si a una dissolució de nitrat de ferro (III), 10-3 mol·dm-3, li afegim KSCN- 0,1 mol·dm-3:
3.3.5 A una dissolució que conté 10-3 mol·dm-3 d'ió Ag+, se li afegeixen 0,1 mol·dm-3 d’ NH3.
Tenint en compte els equilibris
calculeu la concentració de cada una de les espècies quan la dissolució assoleix l'equilibri.
3.3.6 L'ió Hg2+ forma els complexos següents amb l'ió CN-:
3.3.7 Per dipositar Ag(s) electrolíticament és necessari que la concentració d'ió Ag+ en la dissolució
sigui baixa. Això s'aconsegueix afegint una quantitat d'ió cianur a la dissolució d’ Ag (I) on es
produeix la reacció:
Calculeu la quantitat de cianur de potassi que s'ha d'afegir a 1 dm3 de dissolució que conté 0,01 mol
d'Ag (I), per tal que la concentració d'ió Ag+ es redueixi a la meitat.
Pat (g·mol-1): K:39, C: 12; N: 14.
3.3.8 L’ió Cu(II) en dissolucions aquoses dóna un color blau, i en dissolucions de clorur dóna un
color groc degut a la formació del complex [CuCl4] 2-. Calculeu la concentració de clorur total que
hauria de tenir una dissolució 0.01 mol dm-3 de Cu(II) per adquirir el color groc, suposant que aquest
predomina quan hi ha un 99% del Cu(II) en forma de [CuCl4] 2-.
Dades: log β4 [CuCl4] 2- = -0,62
3.3. 9 Pel sistema Fe(II)-Cl-, quan la concentració d’ió clorur lliure sigui de 0,4 mol.dm-3, el 50% del
ferro total es trobarà com Fe2+ i la resta com FeCl+. Determineu la concentració de totes les espècies a
l’equilibri al mesclar 0,02 dm3 de Fe(NO3)2 10-3 mol.dm-3 amb 0,05 dm3 de NaCl 0,5 mol.dm-3.
S’ha comprovat que a una determinada concentració d’ió tiocianat lliure, les concentracions d’ió Th4+
i de Th(SCN)22+ són iguals i el grau de formació del complex ThSCN3+ és 0,5. Calculeu:
a) La concentració d’ió tiocianat lliure.
b) El valor de β2
3.3.11 Calculeu les concentracions de totes les espècies a l’equilibri d’una dissolució que es va
preparar mesclant 100 ml d’una dissolució de FeCl3 10-3 mol dm-3 i 100 ml de HF 0,4 mol dm-3 a un
pH d’equilibri de 6.
Dades pKa (HF/ F-) = 3,2 logβ1 (FeF2+) = 7,2 logβ2 (FeF2+) = 10,2
3.3.12 a) Calculeu a quin pH es complirà que el 90% del cadmi total estigui com a cadmi lliure en una
dissolució en què [Cd(II)]TOT = 10-4 mol dm-3 i [CN-]TOT = 1 mol dm-3
b) Utilitzant el valor de pH trobat a l’apartat anterior, calculeu quin serà el percentatge de zinc total
que es trobarà en forma de complex en una dissolució en què:
[Zn(II)]TOT = 10-4 mol dm-3 i [CN-]TOT = 1 mol dm-3
Dades: log β4 (Cd(CN)42-) = 18,9; log β4(Zn(CN)42-) = 21,.6; pKa (HCN/CN-) = 9,3
3.3.13 Preparem una dissolució que conté 10-3 mol dm-3 de Ni2+, a pH=12,0
a) Determineu quina concentració total d’ió cianur serà necessari afegir a volum constant perquè es
compleixi la relació [Ni(CN)42-] / [Ni2+] = 25.
b) Calculeu la concentració de totes les espècies en l’equilibri quan la concentració total de cianur
sigui de 0.05 mol dm-3.
Dades: log β4 = 31,6 pKa (HCN / CN-) = 9,3
Solucions
3.1.3 a) NaCN
b) NaCN i Na SCN
3.3.6 a) 1038,9
b) [Hg(CN)3-] = 10-3 mol·dm-3, [Hg(CN)2] = 4 x 10-7 mol·dm-3,
[HgCN+] = 5,1 x 10-24 mol·dm-3, [Hg2+] = 10-41 mol·dm-3,
[CN-] = 0,497 mol·dm-3
c) 99.96 %
3.3.9 [Fe2+] = 1,5 x 10-4mol·dm-3 , [FeCl+] = 1,34 x 10-4 mol·dm-3, [FeCl+] = 1,34 x 10-4 mol·dm-3
3.3.11 [FeF2 +] = 5x 10-4 mol·dm-3, [F -] = 0,2 mol·dm-3, [HF] = 3,2 x10-4 mol·dm-3,
[Fe 3+] =7,89x 10-13 mol·dm-3, [FeF2 +] =2,5x 10-6 mol·dm-3
4.1.1 En dissoldre sulfat de bari (sòlid) en aigua, es determina que, quan el volum d'aigua és de 187
cm3, s'han dissolt 0,0017 g de BaSO4(s).
a) Escriviu la reacció de dissolució del sòlid.
b) Calculeu el producte de solubilitat del BaSO4(s).
4.1.3 Per obtenir una dissolució saturada de fluorur de calci a 30°C és necessari dissoldre 0,0068 g
de CaF2(s) en 0,25 dm3 d'aigua.
a) Escriviu les reaccions que es donaran.
b) Calculeu el producte de solubilitat del CaF2(s).
4.1.4 Tenim un sistema en equilibri format per Mg(OH)2(s) i MgF2(s) en contacte amb una
dissolució saturada que conté ions Mg2+, F- i OH-.
Una anàlisi de la dissolució indica que les concentracions dels diferents ions són:
4.1.5 Emprant la taula de productes de solubilitat, calculeu quants grams de BaSO4(s) es poden
dissoldre en 1 dm3 d’ H2O a 298 K.
4.1.6 Es mesclen 10 cm3 de nitrat de magnesi 0,25 mol· dm-3 amb 25 cm3 de fluorur sòdic 0,2 mol·
dm-3.
a) Es formarà algun precipitat quan la dissolució assoleixi l'equilibri?
b) Quines seran les concentracions dels ions Mg2+ i F- a l'equilibri?
4.1.7 Es mesclen 10 cm3 de clorur de calci (II) 0,1 mol· dm-3 amb 20 cm3 de nitrat de plata 0,1
mol· dm-3.
a) Es formarà algun precipitat quan la mescla assoleixi l'equilibri?
b) Calculeu les concentracions de tots els ions que hi ha a la dissolució en equilibri.
4.1.8 Suposant que els productes de solubilitat dels compostos de fórmules AB (s) i A2C (s) tenen el
mateix valor numèric, quina relació existeix entre les solubilitats S i S' d'ambdós compostos?
4.1.9 Tenim una dissolució saturada del compost M2Z3 (s) de 330 g⋅ mol-1 de pes molecular. Si la
concentració de l'ió M3+ és de 2,4 x 10-5 mol· dm-3, calculeu:
a) La concentració de l'ió Z2-.
b) La solubilitat del compost en g/100 cm3.
c) El producte de solubilitat del compost M2Z3 (s).
4.1.10 El PbCl2(s) és un compost insoluble a temperatura ambient (25 ºC). Atenent a les següents
dades termodinàmiques de la seva reacció de solubilitat:
PbCl2(s) ⇔ Pb2+ + 2Cl- pKs0 = 4.8 ∆Ho = 32.4 kJ mol-1
a) Calculeu quin serà el valor de la constant de solubilitat del PbCl2(s) a 100 ºC.
b) Calculeu la solubilitat del PbCl2(s) a 25 i a 100 ºC i comenteu els resultats obtinguts.
(Suposeu que ∆Ho de la reacció de solubilitat és independent de la temperatura en l’interval 25-100
ºC).
4.2.2 Calculeu la solubilitat del fluorur de calci en una dissolució de nitrat de calci de concentració
4,0 x 10-4 mol· dm-3, amb un error màxim del 5% en les simplificacions
4.2.3 Calculeu la solubilitat del sulfat de plata en una dissolució 0,05 mol· dm-3 de nitrat de plata
amb un error màxim del 5% en les simplificacions.
4.2.4 Determineu la solubilitat del clorur de plata en una dissolució 10-2 mol· dm-3 de NaCl.
4.2.5 El producte de solubilitat del sulfat de bari és igual a 1,5 x 10-9. Calculeu la solubilitat del
BaSO4 (s) en Na2SO4 0,01 mol· dm-3.
4.2.6 La solubilitat del cromat de plata en un medi neutre és de 10-4 mol· dm-3. Calculeu:
a) el producte de solubilitat
b) la solubilitat en presència de cromat de sodi 0,01 mol· dm-3
4.2.9 A 250 cm3 d'una dissolució de clorur de calci 0,2 mol· dm-3 se li afegeixen 250 cm3 de sulfat
de sodi 0,4 mol· dm-3. El resultat és la formació d'un compost insoluble.
a) Escriviu la reacció de formació del compost sòlid.
b) Calculeu les concentracions de tots els ions existents a la dissolució en equilibri.
c) Calculeu el pes del precipitat.
4.2.10 Per obtenir una dissolució saturada de iodur de plom a 25ºC és necessari dissoldre 0.32 g de
PbI2(s) en 0.5 dm3 d’aigua.
Si es mesclen, a 25ºC, 100 cm3 de Pb(NO3)2 0.05 mol dm-3 amb 200 cm3 de NaI 0.1 mol dm-3,
calculeu les concentracions de totes les espècies un cop assolit l’equilibri.
Pesos atòmics: Pb: 207.2 g/mol I: 126.9 g/mol
4.3.1 Calculeu les concentracions d'equilibri en una dissolució que es prepara mesclant 0,1 dm3
d’H2SO4 0,150 mol·dm-3 amb 0,3 dm3 d’Ba(OH)2 0,2 mol·dm-3.
4.3.4 La solubilitat del sulfat de bari sòlid en àcid clorhídric 0,2 mol·dm-3 és d’1,8 x 10-4 mol·dm-3.
Calculeu el producte de solubilitat del BaSO4 (s).
Dada: HSO4-/SO42- pKa = 2,0
4.3.5 S’addicionen 0,01 mols de carbonat de calci sòlid en 1 dm3 d'H2O. Si acidifiquem de mica en
mica la dissolució, a quin valor de pH el precipitat desapareix?
4.3.6 Calculeu la solubilitat del AgCN (s) en una solució tampó de pH = 3,00 .
Dada: HCN/CN-, Ka= 4,8 . 10-10.
4.3.8 En un recipient s’ha format un dipòsit de CaCO3(s) amb un pes de 48 grams. Per tractar
d’eliminar-lo addicionem 1 dm3 d’una dissolució tampó de pH=4. Determineu si es dissoldrà
completament el precipitat.
Dades: pKa1 (H2CO3 / HCO3-) = 6.3; pKa2 (HCO3- / CO32-) = 10.3 Ks0=3.98.10-9
Pesos atòmics (g mol-1) Ca(40), C(12), H(1), O(16)
4.3.9 Les pedres de ronyó estan formades majoritàriament d’oxalat de calci (CaC2O4(s)).
Determineu:
a) La solubilitat de l’oxalat de calci a pH = 7,.5.
b) A partir de quin valor de pH es pot dissoldre totalment una pedra de ronyó de 100 mg en 0.5 dm3
d’aigua.
Dades: pKa1(H2C2O4 / HC2O4-) = 1,3; pKa2(HC2O4- / C2O4-2) = 4,1; pKS0 (CaC2O4(s)). = 8,6
Pesos atòmics (g.mol-1): Ca 40, C 12, O 16
4.3.11 Una taula de solubilitat d'hidròxids conté la informació següent, referent a la forma en què es
troben les espècies segons el pH:
pH: 1 7 13 pKso
metall
Ag (I) Ag+ Ag+ Ag(OH) (s) 7,7
Cd (II) Cd2+ Cd2+ Cd(OH)2 (s) 14,4
Cu (II) Cu2+ Cu(OH)2(s) Cu(OH)2 (s) 20,5
4.3.12 Calculeu el pH i la concentració de NH4Cl que caldran per tal d’evitar la precipitació de
l’Mg(OH)2 (s) en una dissolució que és 0,25 mol·dm-3 en Mg2+ i 0,25 mol·dm-3 en NH3.
b) en una dissolució de pH = 12
4.4.1 Un alumne ha de treballar al laboratori amb una dissolució de Cu (II) i troba en el seu llibre de
pràctiques:
pH 1 7 13
__________________________________________________________
Això indica que entre pH 7 i 13, el Cu (II) es precipita com a hidròxid. Si la precipitació es fa en
presència d'amoníac 1,0 mol·dm-3, el precipitat d'hidròxid no es forma. Si el Cu (II) reacciona amb
l'amoníac donant complexos, les constants de formació dels quals són: β3= 1010,5 i β4= 1013
a) Indiqueu qualitativament per què no es produeix la precipitació.
b) Escriviu les reaccions responsables del procés de dissolució del precipitat.
c) Si la constant de la reacció de redissolució és Ksn, per n=3 i 4, indiqueu la relació existent
entre aquesta constant, el producte de solubilitat de l’Cu(OH)2 (s) i les constants de formació
dels complexos que formen el Cu (II) i l'amoníac (βn).
4.4.2 L'ió Ag+ forma amb els lligands NH3 i CN- els complexos Ag(NH3)2 i Ag(CN)2 ,
+ -
respectivament.
Tenint en compte les reaccions:
a) Escriviu les reaccions de dissolució de l’AgCl (s) en presència d’NH3 i en presència de CN-.
b) Indiqueu quin dels dos lligands és més efectiu per dissoldre l’AgCl (s).
4.4.3 Trobeu una expressió que ens permeti calcular la solubilitat del cianur de plata (s) en funció de
la concentració lliure d'ió CN-, tenint en compte les reaccions següents:
4.4.4 Quin pes de bromur de plata (I) es dissoldrà en 5 dm3 d'amoníac 2,0 mol·dm-3, sabent que:
Essent la concentració inicial de Zn(II) de 10-2 mol·dm-3, calculeu els intervals de pH en els quals tot
el metall es troba en la dissolució.
4.4.7 Es prepara una dissolució a partir dels nitrats d’ Hg (II), Fe (II) i Cr (III) de forma que la
concentració total de cada metall és de 10-3 mol·dm-3. Les taules de solubilitat indiquen la forma en
què es troben les espècies:
pH: 1 7 13 pKso
metall
Hg (II) Hg2+ Hg(OH)2 (s) Hg(OH)2 (s) 25,4
Fe (III) Fe3+ Fe(OH)3 (s) Fe(OH)3 (s) 38,7
Cr (III) Cr3+ Cr(OH)3 (s) Cr(OH)4- 30,4
4.4.8
a) Calculeu a quin pH començarà a precipitar el Hg(OH)2(s) en una dissolució en què [Hg(II)]TOT =
1x10-5 mol dm-3.
b) I si afegim a la dissolució anterior un total de 5x10-3 mol dm-3 de clorur a volum constant?
Dades: pKs0 (Hg(OH)2(s)) = 15,2; log β4 ([HgCl4]2-) = 15,1
4.4.9 Calculeu la solubilitat del Ag2CrO4(s) en una dissolució d’amoníac en la que la concentració
d’amoníac lliure és 0,01 mol.dm-3, si l’ió Ag+ forma en presència de l’amoníac el següent complex:
Ag+ + 2NH3 ⇔ Ag(NH3)2+ log β2 = 7,2
4.4.10 L’hidròxid de cadmi (II) es redissol en presència d’amoníac per formar el ió complex
tetraammina cadmi (II). En 1 litre de dissolució on hi ha 0.01 mols de l’hidròxid de cadmi (II),
calculeu quina concentració total d’amoníac s’ha d’afegir per tal d’aconseguir que tot el cadmi estigui
en forma del ió complex.
DADES: Ks0(Cd(OH)2(s)) = 8,1 10-15 β4(Cd(NH3)42+) = 107
Solucions
4.1.8 s = 2 (S'3)1/2
4.2.6 a) K = 4 x 10-12
b) s = 10-5 mol· dm-3
c) 1,42 mol·dm-3
4.3.5 pH = 6,2
4.4.2 b) CN-
4.4.4 5,48 g
4.4.7 a) pH = 2,8 per Hg2+ ; pH = 2,1 per Fe3+ ; pH = 4,87 per Cr3+
b) pH = 11,4
4.4.8 a) pH=8,89
b) pH=11,85
5.1.3 El peròxid d'hidrogen (aigua oxigenada), de fórmula H2O2(l), es dismuta i dóna H2O(l) i
O2(g).
a) Escriviu les semireaccions d'oxidació i de reducció.
b) Escriviu la reacció que representa el procés total.
5.1.4 L'ió MnO42- (manganat) es dismuta en medi àcid i dóna l'ió permanganat i l’òxid de manganès
(IV) sòlid.
a) Escriviu les semireaccions d'oxidació i de reducció.
b) Escriviu la reacció que representa el procés total.
5.1.5 L'etanol (C2H5OH(l)) s'oxida a diòxid de carboni (estat gasós) en reaccionar amb l'ió MnO4-
en medi alcalí. A la reacció s'observa la formació d'òxid de manganès (IV).
a) Escriviu les semireaccions d'oxidació i de reducció.
b) Escriviu la reacció que representa el procés total.
c) Quins factors externs poden posar de manifest que la reacció s'ha produït?
5.1.6 Es fa passar una dissolució de Cd(ClO4)2 a través d'una columna reblerta de ferro en pols.
a) Com es podria determinar si s'ha produït reacció?
b) Escriviu les semireaccions d'oxidació i de reducció.
c) Escriviu la reacció que representa el procés total.
Fe3+ + 1 e- ⇔ Fe2+
Fe2+ + 2 e- ⇔ Fe (s)
Fe3+ + 3 e- ⇔ Fe (s)
5.2.3 El pe estàndard del parell Cr (VI) - Cr (III) en medi àcid, representat per la semireacció:
indiqueu quina seria la semireacció de reducció del Cr(VI) en el medi esmentat i calculeu el pe
estàndard corresponent.
5.2.5 A partir dels valors dels pe estàndard recollits a les taules, calculeu la constant d'equilibri de
cadascuna de les reaccions següents:
5.2.8 Què passarà si emmagatzemem una dissolució de sulfat de coure (II) en:
a) un recipient metàl·lic de zinc
b) un recipient de plata
5.2.9 Una amalgama de coure (coure + mercuri) es guarda en un laboratori on hi ha vapors de brom.
Emprant la informació adjunta, indiqueu:
a) Si l'amalgama de coure s'oxidarà o romandrà inalterada.
b) Què passarà si es conserva l'amalgama en aigua saturada d'aire?
5.3.2 Sabent que el producte de solubilitat del CuCl (s) és de 2,29 x 10-7 a 25°C i utilitzant les dades
dels pe estàndard de les taules, calculeu:
a) El pe estàndard de parell CuCl (s) / Cu (s).
b) L'energia lliure estàndard de formació del CuCl (s).
5.3.4
a) Calculeu el pe a 25 ºC de la reacció:
5.3.6 Com variarà el pe del parell MnO4- / Mn2+ en funció del pH, en l'interval de 0 a 7, si [MnO4-]
= 5 x 10-5 mol·dm-3 i [Mn2+] = 0.01 mol·dm-3.
5.3.7
a) Calculeu el pe d’un elèctrode que consisteix en un fil de plata submergit en una dissolució 10-3
mol·dm-3 de nitrat de plata (I).
b) Si a la dissolució de nitrat de Ag (I) li afegim cianur de sodi 1.0 mol·dm-3 es produirà la reacció:
5.4.1 A una dissolució de sulfat de ferro (II) de 0.5 mol· dm-3, se li afegeix un excés de zinc en pols.
a) Escriviu la reacció que té lloc.
b) Calculeu la constant d'equilibri de la reacció esmentada.
c) Calculeu la concentració de Fe2+ quan el sistema arribi a l'equilibri.
5.4.2 A una dissolució de 0.01 mol·dm-3 de sulfat de cadmi (II), se li afegeix un excés de llimadures
de ferro.
a) Escriviu la reacció que té lloc.
b) Calculeu la constant d'equilibri d'aquesta reacció.
c) Determineu les concentracions de cadascuna de les espècies existents a l'equilibri.
5.4.3 A una dissolució de nitrat de mercuri (II) de 0.15 mol·dm-3, se li afegeix un excés de zinc.
5.4.4 Trobeu les concentracions de Cu+ i Cu2+ en una dissolució de sulfat de coure (II) inicialment
de 0.1 mol· dm-3 en equilibri amb Cu (s).
5.4.5 A una dissolució de 0.01 mol· dm-3 de nitrat de mercuri (II) a 298 K, se li afegeix Hg (l).
Trobeu les concentracions dels ions Hg2+ i Hg22+ quan el sistema arribi a l'equilibri.
5.4.6 Es mesclen 90 ml de permanganat potàssic de 0,02 mol· dm-3 amb 10 cm3 de sulfat de ferro
(II) de 10-3 mol· dm-3 a pH = 1.
a) Escriviu la reacció que té lloc.
b) Calculeu la constant d'equilibri de la reacció esmentada.
c) Calculeu les concentracions de totes les espècies quan la mescla arriba a l'equilibri.
5.4.7 En medis oxidants, el crom es troba en fase aquosa com a CrO42-, mentre que en medis
reductors relativament forts pot passar a Cr3+. Sabent que el peº del parell CrO42- / Cr3+ és de 25.1:
a) Escriviu la semireacció de reducció.
b) El Cr3+ forma, en presència d'ions OH-, un sòlid molt poc soluble, el Cr(OH)3 (s).
Escriviu la semireacció de reducció del CrO42- que dóna com a producte la formació d'aquest sòlid.
c) Sabent que la constant del producte de solubilitat del Cr(OH)3 (s) és de 10-30, quin serà el peº de
la semireacció de l'apartat b?
d) Si tenim una aigua a pH = 8, contaminada amb CrO42- amb una concentració de 10-5 mol·dm-3,
amb quins valors de pe ens hem de trobar perquè el crom es comenci a reduir i a precipitar com a
Cr(OH)3 (s)?
(Totes les dades són a 298 K.)
5.4.8
a) Calculeu la constant d'equilibri de la reacció Hg (l) ⇔ Hg (aq) i la solubilitat del Hg (l)
a 298 K.
b) Calculeu a quin valor de pH el Hg (aq) pot oxidar-se a Hg2+ en un medi aquós en presència d'O2
(g) a 1 atm de pressió i amb concentracions d’Hg2+ i Hg (aq) iguals a 1 mol·dm-3.
DADES: peo (Hg2+ / Hg (l) ) = 14.4
peo (Hg2+ / Hg (aq) ) = 11.9
5.4.9 Es mesclen 70 cm3 de KMnO4 0,01mol·dm-3 amb 30 cm3 de KI 0,1 mol·dm-3 en un medi àcid
de pH = 1 a 298 K, i s'obtenen I2(s) i Mn2+.
a) Escriviu la reacció que hi té lloc.
b) Calculeu la constant d'equilibri de la reacció.
c) Calculeu la concentració en l'equilibri de totes les espècies en dissolució.
DADES: peo (MnO4- / MnO2 (s)) = 28.6
peo (MnO2 (s) / Mn2+) = 20.8
peo (I2 (s) / I-) = 9.1
5.4.10 Calculeu els valors dels pe obtinguts en mesclar volums iguals de les dissolucions següents,
després que hagi transcorregut un 10% de la reacció:
a) Cr2+ 1mol·dm-3 + Fe3+ 0.2 mol·dm-3
b) Fe2+ 0.5 mol·dm-3 + Tl3+ 1 mol·dm-3
DADES: peo(Cr3+ / Cr2+) = - 6.9
peo(Fe3+ / Fe2+) = 12.9
peo( Tl3+/ Tl+ ) = 21.2
5.4.11 Calculeu la concentració de Fe2+ que hi ha en una dissolució obtinguda en mesclar volums
iguals de dissolucions de Fe2+ 0.1mol·dm-3 i Ce4+ 0.3 mol·dm-3.
5.4.12 Si s’afegeix un excés d’alumini metàl·lic a una dissolució 0.3 mol·dm-3 de Cu2+,
a) Quina serà la constant d’equilibri de la reacció:
Solucions
5.1.1 a)
S'oxiden: Es redueixen:
1. Ag+ S2O82-
2. Hg2Cl2 Cl2
3. HCOOH Cr2O72-
3+
4. Cr S2O82-
5. 2+
Mn BiO32-
6. H2O2 MnO42-
b) i c)
1. (Ag+ ⇔ Ag2+ + 1 e- ) x 2
S2O82- + 2 e- ⇔ 2 SO42-
---------------------------------------------------------------------------------------
2 Ag+ + S2O82- ⇔ 2 Ag2+ + 2 SO42-
5.1.2 a)
S'oxiden: Es redueixen:
1. N2H4 Ag(NH3)2+
2. HCOH HgO
2-
3. SnO2 HgCl42-
4. Pb(OH)3- H2O2
5. -
Cr(OH)4 H2O2
b) i c)
5.3.1 a) pe = 15.3
b) pe = 13.9
c) pe = 11.9
d) pe = 14.2
5.3.4 a) pe = 19.8
b) K = 6,1 x 1018
c) pe = 1,35 V
5.3.7 a) pe = 10.5
b -1) pe0 = - 6.4
b -2) pe = - 9.4
5.4.10 a) pe = 22.5
b) pe = 10.0
peo
(continuació) peo