See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/348786250

Welding metallurgy - Mechanisms of crystallization in the welding process,

Constitutional liquation mechanism by Savage W. F.

Preprint · January 2021

DOI: 10.13140/RG.2.2.11742.15681

CITATIONS READS

0 244

1 author:

Dzevad Hadzihafizovic
University of Sarajevo
48 PUBLICATIONS   1 CITATION   

SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

Spot welding View project

Plastic deformation technology View project

All content following this page was uploaded by Dzevad Hadzihafizovic on 16 December 2021.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

 Metalurgija zavarivanja

Mehanizmi kristalizacije u procesu zavarivanja

Constitutional liquation mechanism by Savage W. F.

Epitaksijalna kristalizacija - epitaxial crystallization

Dr. Sc. Dževad Hadžihafizović

Sarajevo. 2021.
Sadržaj

1.0 Uvod u proces zavarivanja 01

1.1 Proces zavarivanja 01

1.2 Evolucija zavarivanja kao proces 03

1.3 Priroda idealnog zavara ostvarivanje kontinuiteta 04

1.4 Prepreke u izradi idealnih zavara u praksi 07

1.5 Uslovi potrebni da se napravi kvalitetan zavareni spoj 08

1.6. Prednosti i nedostaci zavarivanja 10

1.7. Sažetak 11

2.0 Kristalizacija u zavarenim spojeva 12

2.1. Nukleacija očvršćavanja 12

2.2 Načini kristalizacije 14

2.3 Stabilnost kristalizacije 17

2.3.1 Jednosmjerna kristalizacija i nestabilnost Mullins – Sekerka 17

2.3.1.1 Očvršćavanje ravninskim sučeljem iz čiste taline 17

2.3.1.2 Osnovno stabilno stanje 19

2.3.1.3 Nestabilna poremećena rješenja i Mullins – Sekerka nestabilnost 19

2.3.1.4 Rješenja za aproksimaciju nultih redoslijeda 22

2.4 Termičko podhlađivanje i metastabilnost 25

2.4.1 Karakteristično podhlađivanje otopine - Stefanov broj St 26

2.5 Ćelijsko i dendritičko učvršćivanje 28

3.0 Makroskopski aspekti očvršćavanja zavara 35

3.1 Utjecaj brzine zavarivanja i gradijenta temperature 38

3.1.1 Kristalizacija fuzijskih zavarenih spojeva 39

3.1.2 Protok toplote u zavarivanju 40

3.1.3 Utjecaj brzine zavarivanja 42

3.1.4 Geometrija rasta kristala 43

3.2 Mikroskopski aspekti očvršćavanja zavara 47

3.2.1 Granice učvršćivanja podzrna (SSGB) 47

3.2.2 Granice očvršćavanja zrna (SGB) 48

3.3 Preraspodjela rastvorene supstance 49

3.3.1 Makroskopska kristalizacija - očvršćavanje 49

3.3.2 Mikroskopsko očvršćavanje - Scheil-ova jednadžba 52

3.4 Primjeri mikrostruktura zone fuzije 54

3.5 Prijelazna zona - Transition Zone (TZ) 56

3.6 Nepomiješana zona - Unmixed Zone (UMZ) 57

3.7 Djelomično otopljena zona - Partially Melted Zone (PMZ) 60

3.7.1 Mehanizam prodiranja - tečnih filmova na granici zrna 61

3.7.2 Mehanizam segregacije 66

3.7.2.1 Gibbsova segregacija 66

3.7.2.2 Čišćenje granica zrna u zona zahvaćena toplotom - HAZ heat-affected zone 67

3.7.2.2.1 Strukture duha u fosfornom čeliku 68

3.7.2.3 Granična difuzija - Pipeline Diffusion 73

3.7.2.4 Viskoznost na granicama zrna - granični filmovi 73

3.7.2.5 Primjeri formiranja djelomično otopljene zone - PMZ - Partially melted zone 74

3.8 Zona pod utjecajem toplote - Heat affected Zone (HAZ) 76

3.8.1 Rekristalizacija i rast zrna - Hall-Petchovim efekt 77

3.8.2 Alotropske fazne transformacije 80

3.8.3 Reakcije participata - senzibilizacija 82

3.8.4 Primjeri HAZ mikrostrukture 84

Literatura.
1.0 Uvod u proces zavarivanja

1.1 Proces zavarivanja

U svom najširem kontekstu, zavarivanje je postupak u kojem se materijali iste osnovne vrste ili
klase okupljaju i uzrokuju da se pridruže (i postanu jedno) stvaranjem primarnih (a povremeno i
sekundarnih) hemijskih veza pod kombiniranim djelovanjem toplote i pritiska (Messler, 1993).
Uobičajeni rječnici imaju tendenciju da donekle suze definiciju, što je tipično definicijom datom u
The American Heritage Dictionary - Second College Edition by Houghton Mifflin, Boston, MA,
1985.: „Spajanje (metala) primjenom toplote, ponekad pod pritiskom, a ponekad sa srednjim ili
dopunskim metalom sa visokom tačkom topljenja. ”

Definicija pronađena u standardu IS0 R 857 (1958) kaže: „Zavarivanje je postupak u kojem se
na različite načine postiže kontinuitet između dijelova za montažu“, dok je moto na grbu Instituta
za zavarivanje (poznat kao TWI ) jednostavno kaže „e duobus unum“, što znači „od dvoje
postaju jedno“. Svi malo drugačiji, ali svi slični na bitne načine, razmotrimo te bitne načine.

Prvo i najvažnije je centralna tačka da se više entiteta čini jednim uspostavljanjem kontinuiteta.
Ovdje kontinuitet podrazumijeva odsustvo bilo kakvih fizičkih poremećaja na atomskoj skali, to
jest nema praznina, za razliku od situacije s mehaničkim pričvršćivanjem ili mehaničkim
pričvršćivanjem gdje fizički jaz, bez obzira koliko je zglob čvrst, uvijek preradite. Kontinuitet kako
se ovdje koristi ne podrazumijeva homogenost hemijskog sastava kroz ili preko zgloba, ali
podrazumijeva nastavak slične atomske strukture. Zavar se može učiniti homogenim, kao kad
se dva dijela izrađena od istog austenitnog nehrđajućeg čelika spoje s punilom iste legure, ili se
mogu napraviti namjerno različiti (heterogeni), kao kada se dva dijela izrađuju od sivog lijeva
spojeni su bronzanim metalnim punilom. Slično tome, dva polimera ili plastika mogu se spojiti i
učiniti homogenima ako su identični (ili u osnovi identični) tip ili sastav, kao kada su dva komada
termoplastičnog polivinilklorida termički vezana ili zavarena, ili heterogeni kada su dva različita,
ali kompatibilna termoplasta spojena termičkim vezanjem.

Alternativno, kompatibilno termoplastično punilo moglo bi se koristiti kao ono što se naziva
ljepilom, a kada je to slučaj, rezultat se također može ispravno nazvati zavarivanjem. Nimalo
slučajno, postojanost fizičkog zazora, bez obzira na to koliko čvrsto mogao biti napravljen, ono
je što mehaničkom pričvršćivanju ili pričvršćivanju daje u osnovi jedinstvenu i često poželjnu
sposobnost omogućavanja namjernog rastavljanja bez oštećenja elemenata koji čine spoj ili, s
desne strane okolnostima, da se dogodi relativno kretanje između dijelova koji se nalaze u
blizini i poravnanja, i, u pogrešnim okolnostima, da tekućine propuštaju kroz spoj.

1
Ključno je u svakom slučaju da čak i kada materijal preko spoja nije identičan po sastavu (tj.
homogen), u osnovi je isti u atomskoj strukturi, što omogućava stvaranje hemijskih veza:
primarnih metalnih veza između sličnih ili različitih metala, primarne jonske ili kovalentne ili
mješovite jonsko-kovalentne veze između slične ili različite keramike i sekundarni vodik, van der
Waalsove ili druge dipolarne veze između sličnih ili različitih polimera.

Druga zajednička i bitna stvar među definicijama je da se zavarivanje odnosi ne samo na

metale. Može se i često jednako primjenjuje na određene polimere (npr. termoplastiku),
kristalnu oksidnu ili nonoksidnu keramiku, intermetalne spojeve i naočale. Proces koji se izvodi
ne može se uvijek nazvati zavarivanjem, može se nazvati termičkim lijepljenjem za
termoplastiku ili fuzijskim lijepljenjem ili spajanjem naočala, ali je zavarivanje! Pojavom i sve
većom primjenom toliko različitih materijala različitih osnovnih vrsta, zavarivanje će ostati održiv
postupak spajanja.

Treća bitna stvar je da je zavarivanje rezultat zajedničkog djelovanja topline i pritiska.

Uvriježena je percepcija da se zavarivanje vrši zagrijavanjem i topljenjem materijala, i to je to! U
stvari, zavari (kako je gore definirano) mogu se proizvesti u širokom spektru kombinacija toplote
i pritiska: od u osnovi nikakvog pritiska kada je toplina dovoljna da izazove topljenje, do tamo
gdje je pritisak dovoljno velik uzrokuju grube plastične deformacije kad se ne dodaje toplina i
ako se zavari hlade. Zavarivanje je vrlo svestran i fleksibilan postupak spajanja, koji omogućava
spajanje mnogih različitih materijala u mnogo različitih struktura kako bi se dobila mnoga
različita svojstva za mnoge različite svrhe.

Četvrta bitna stvar je da među produkt ili materijal za punjenje iste vrste, čak i ako nije istog
sastava, kao osnovni materijal (i) mogu ili ne moraju biti potrebni. Postoji mnoštvo razloga zašto
bi takvo punilo moglo biti potrebno ili željeno. Još jednom, mogućnost primjene intermedijera ili
punila ili ne dodaje fleksibilnost i svestranost procesa. Zapravo postoji suptilna, ali važna razlika
između upotrebe intermedijera i punila. Punilo se koristi za opskrbu atomima koji pomažu u
popunjavanju praznina na mikroskopskoj ili makroskopskoj skali kako bi se omogućilo stvaranje
zavara, dok se među ili posrednik (ili bi trebao biti) koristi za premošćivanje nekompatibilnosti u
hemijska, fizička ili mehanička svojstva (Messler, 1993). Intermedijarni materijal se nikada ne
topi, dok se materijal za punjenje obično, ali ne nužno.

Peta i zadnja bitna stvar je da se zavarivanje koristi za spajanje dijelova, iako to čini spajanjem
materijala. Upravo taj cilj često postavlja dodatna ograničenja i zahtjeve za postupak
zavarivanja kako se odabire i primjenjuje. Stvaranje zavara između dva materijala zahtijeva

2
stvaranje hemijskih veza upotrebom neke kombinacije toplote i pritiska. Koliko toplote i koliki
pritisak djelomično diktira prirođena priroda materijala koji se spaja.

Ali, koliko toplote i koliki pritisak također ovisi o prirodi stvarnih dijelova ili fizičkih cjelina koje se
spajaju. Između ostalog, s dijelom, kritičnim dimenzijama dijelova i svojstvima dijela i sklopa (tj.
Spoja) također se mora rješavati sprečavanjem nepodnošljivih nivoa izobličenja, zaostalih
naprezanja ili poremećaja kemijskog sastava i mikrostrukture. Ključna stvar ovdje je da je
zavarivanje sekundarni proizvodni postupak koji se koristi za izradu sklopa ili konstrukcije od
dijelova ili strukturnih elemenata.

Dakle, sada kada smo shvatili što se podrazumijeva pod zavarivanjem, pogledajmo kratko kako
se to razvijalo kao proces tokom vremena.

1.2 Evolucija zavarivanja kao proces

Iako je često odgovor bio mehaničko pričvršćivanje u jednom ili drugom obliku (npr. kovanje ili
zakivanje), korišteni su i sirovi zavari. Otkriveni su primjeri narukvica iz pretpovijesnih vremena
koje su napravljene udaranjem grumenova zlata ili srebra u šipke, formiranjem šipki u krugove ili
segmente kruga, a zatim kovanjem krajeva zajedno u kontinuirani prsten. Ovaj najraniji
postupak zavarivanja naziva se kovačkim zavarivanjem. Izazovni problem bio je taj što su za
izradu većih i boljih zavara potrebni veći i intenzivniji izvori topline.

Osnivački (ili livački) procesi u ranoj metalurgiji (ili alkemiji) pojavili su se mnogo kasnije. Bilo je
kasno u bronzanom dobu prije nego što je lijevanje metala poput zlata, srebra, olova, kositra i
bakra, a time i kositra i bronze, postalo popularno. Međutim, ljevačka oprema rasla je znatno
brže nego oprema za kovanje. Nije iznenađujuće što su odljevci korišteni kao prednost pri
zavarivanjima za proizvodnju velikih metalnih dijelova ili složenih oblika, iako su prepoznata
svojstva čvrstoće i žilavosti od kovanog metala koja su superiorna. Nažalost, kovani zavari bili
su skuplji i promjenjive kvalitete. Zavarivanje je još više patilo pojavom mašinskog doba, gdje su
tolerancije dimenzija postale važne za zamjenjivost i masovnu proizvodnju.

Ključna otkrića koja su dovela do pojave zavarivanja kao održivog proizvodni postupak su
napravljeni u drugoj polovini devetnaestog vijeka. Miossan iz Francuske, 1881. godine,
pokrenuo je upotrebu ugljeničnog luka za topljenje metala. U Rusiji je Bernandos primijenio
ovaj luk na zavarivanje metala 1887. godine, a nedugo nakon toga, Slavianoff je
eksperimentirao s potrošnim metalnim elektrodama za elektrolučno zavarivanje. Prvi patenti za
zavarivanje metalnim lukom u Sjedinjenim Državama dodijeljeni su 1889. Coffinu.

3
Paralelno s pojavom i evolucijom zavarivanja električnim lukom odvijala se evolucija zavarivanja
mješavinama zraka i organskih goriva. Iako su poznati i prakticirani čak i u pretpovijesno doba,
prvenstveno uz upotrebu vatre s ugljenom, tek kada je Le Chatelier izumio oksiacetilensku
mlaznicu 1895. godine, pojavili su se moderni sistem za zavarivanje bakljama. Oksiacetilenski
zavari u čeliku bili su znatno superiorniji od zavara izrađenih električnim lukom od ugljika ili gole
žice, toliko da su procesi luka bili gotovo zamijenjeni (barem za zavarene strukturne zavare) do
1914. Te godine, švedski inženjer Kjellberg predstavio je zaštitu i za ugljenične i za metalne
lukove.

Istorija elektro otpornog zavarivanja pratila je drugačiju i mnogo manje komplicirani put. 1865.
godine Joule, poznati britanski fizičar, napravio je zavarivanje između dvije žice zagrijane
otporom, kovajući ih zajedno dok su vruće. Američki inženjer i izumitelj Elihu Thomson bio je
prvi koji je 1877. godine uspješno koristio kontaktni otpor kao izvor topline za zavarivanje.
Proces točkastog zavarivanja proizašao je gotovo u potpunosti iz Thomsonovog rada, a zapravo
su svi razvoji otpornog zavarivanja u osnovi inženjerska usavršavanja.

Početak onoga što bi se moglo nazvati modernim industrijskim zavarivanjem temeljio se na dva
ključna faktora. Prvo, napredak u izvorima energije (npr. pražnjenje kondenzatora, suženi
lukovi, lukovi plazme i laserske ili elektronske zrake) proizveli su sve intenzivniju toplinu kako bi
se omogućilo zavarivanje u metalima i legurama koji se više tope, većim strukturama, debljim
dijelovima, i sa većom brzinom. Drugo, i nimalo slučajno, napredak se dogodio kao odgovor na
kritičnu promjenu u psihologiji dizajnera proizvoda koja se dogodila s vremenom, ali se najbrže
dogodila 1930-ih.

Ta je promjena bila pomak od toga da li se usuđujemo koristiti zavarivanje u izradi, do kako

koristimo zavarivanje u proizvodnji? Nikako nije završena ova važna evolucija u psihologiji
dizajna. Zapravo, za mnoge industrije, čiji je svemir svemirski primjer, bitka se još uvijek vodi.

1.3 Priroda idealnog zavara ostvarivanje kontinuiteta

Razumijevanje tačno onoga što se događa kada se dva komada metala (ili druge slične vrste
materijala) dovede u kontakt presudno je za razumijevanje načina stvaranja zavara i načina
zavarivanja. Sve se vraća na to kako se ponašaju dva atoma (ili joni, ili molekuli) kada su
spojeni. Kada su dva ili više atoma odvojeni onom što je za sve namjere beskonačna
udaljenost, oni ne osjećaju međusobno prisustvo, odnosno između njih nema sile privlačenja ili
odbijanja.

4
Kako se okupljaju iz ovog beskonačnog razdvajanja, međutim, između pozitivno nabijenih
jezgara i negativno nabijenih elektronskih školjki ili oblaka nastaje sila elektrostatičke ili
kulomijske privlačnosti. Za neutralne atome, ova sila je zapravo rezultat blagog pomaka u
pozitivnim i negativnim centrima naboja da bi se indukovao dipol. Za suprotno nabijene ione,
odnosno negativne anione i pozitivne katione, takav pomak nije potreban. Za molekule mogu
postojati trajni dipoli za neke polarne tipove, dok se inducirani dipoli stvaraju za druge tipove.

Ova sila privlačenja povećava se smanjenjem

razdvajanja. Potencijalna energija odvojenih
atoma također se smanjuje kako se atomi
spajaju. To je prikazano na grafikonima sile i
potencijalne energije na slici 1.1.

Slika 1.1. Sile i potencijalne energije uključene

u stvaranje veza koje dovode do zavarivanja.
(Iz udruživanja naprednih materijala R. W.
Messlera, objavljeno 1993. godine i
Butterworth-Heinemanna, Woburn, MA).

Kako se udaljenost razdvajanja smanjuje do

reda promjera nekoliko atoma, najudaljenije
elektronske ljuske približavajućih se atoma
počinju osjećati međusobno prisustvo, a sila
odbijanja između negativno nabijenih elektronskih ljuski raste brže od privlačne sile.

Atraktivna sila povećava se obrnuto od odgovarajuće n snage atomske separacije, dok se

odbojna sila povećava s približnom m snagom atomske separacije, gdje je n < m obično 12, a n
je obično 2-6, ovisno o krajnjoj vezi tip. Privlačne i odbojne sile kombiniraju se da bi stvorile neto
silu koja na određenoj udaljenosti odvajanja postaje nula jer se dvije sile tačno međusobno
pomiču. Ovo razdvajanje je poznato kao ravnotežna među atomska udaljenost ili ravnotežni
među atomski razmak.

U ovom ravnotežnom razmaku, neto potencijalna energija je minimum, agregat atoma je

stabilan i za atome se kaže da su povezani. Potencijalna energija i sile privlačenja i odbijanja
povezane su odnosom F = - dU / dx, gdje je F sila privlačenja ili odbijanja, U je potencijalna
energija privlačenja ili odbojnost, a x udaljenost razdvajanja. Prema dogovoru, privlačnost je
negativna, a odbojnost pozitivna, na osnovu toga kako se mora raditi na promjeni razdvajanja.

5
Kada su svi atomi u agregatu u ravnotežnom razmaku, svaki postiže stabilnu konfiguraciju
spoljašnjeg elektrona dijeleći ili prenoseći elektrone. Elektroni se dijele u kovalentnim i metalnim
(poznatim i kao produžene kovalentne) veze, dok postoji prijenos elektrona s jednog atoma na
drugi u vezanom paru u jonskim vezama. Ono što je upravo opisano za neutralne atome može
se dogoditi i za molekule koji imaju trajne ili inducirane dipole ili za suprotno nabijene ione, što
dovodi do stvaranja agregata molekula u polimerima ili iona u jonski vezanim spojevima
nazvanim keramika.

Težnja vezivanja atoma temeljna je osnova za zavarivanje. Sve što je potrebno za proizvodnju
zavara je povezivanje atoma u njihov ravnotežni razmak u velikom broju kako bi se stvorili
agregati i kako bi se odvojeni agregati zajedno učinili za atome koji obuhvaćaju njihove površine
na graničnim površinama. Za metale, intermetalne i većinu keramike ovaj je agregat kristalni.

Odnosno, svi atomi koji čine agregat zauzimaju redovite položaje na trodimenzionalnom
rasporedu točaka u prostoru nazvana kristalna rešetka. Rezultat vezivanja je stvaranje
kontinuiteta (spomenuto ranije) između agregata ili kristala i stvaranje idealnog zavara. Ono što
čini zavar idealnim je to što na njemu nema ostataka zazora, a čvrstoća spoja bila bi jednaka
kohezivnoj čvrstoći najslabijeg materijala koji sadrži spoj. Međutim, postoji izazov, a to je kako
postići kontinuitet? Slika 1.2. Prikazuje jednostavnu shemu prirode kontinuiteta u kristalnom
metalu.

Slika 1.2. Priroda kontinuiteta u metalu, sa sastavnim atomima

dijelova A i B, (a) koji u početku pripadaju dvojima odvojenim
agregatima (npr. kristalima, zrnima ili dijelovima) i (b) čine jedan
sklop ili agregat nakon zavarivanja.

6
1.4 Prepreke u izradi idealnih zavara u praksi

Izrada idealnog zavara ne zvuči previše teško. Sve što je potrebno je spojiti veliki broj atoma
koji sadrže dva odvojena agregata u ravnotežni razmak za vrste atoma na površinama parenja
tih agregata. Jednom kada se to napravi, stvorit će se veze i doći će do idealnog zavara.
Nažalost, u stvarnom svijetu postoji nekoliko prepreka za stvaranje idealnih zavara.

Ako se dvije savršeno ravne površine agregata atoma spoje u ravnotežni razmak za uključene
atomske vrste, formiraju se parovi veza i dva komada se savršeno zavaruju. U ovom slučaju,
nema ostataka fizičkog okruženja i nema poremećaja u strukturi bilo kojeg materijala koji je
uključen u spoj. Ovaj slučaj odnosi se na kristalni ili ne kristalni (tj. amorfni) materijal, s tim da se
kristalna ili amorfna struktura sačuvaju na površini okruženja. Ova idealna situacija prikazana je
na slici 1.3. a, b. Rezultirajući zavar ima snagu koja se očekuje od energije vezivanja atoma za
atom utvrđenu iz dubine bušotine u krivulji neto potencijalne energije na slici 1.1, tako da je
zajednička efikasnost 100%.

Slika 1.3. Dva savršeno glatka i čista naspram dva stvarna materijala spojena u pokušaju
oblikovanja zavara. Idealna površina (a) za stvaranje idealnog ili savršenog zavara (b). Razne
stvarne površine (c i d) pritiskom (e i f) postupno se međusobno prisiljavaju da tvore gotovo
savršeni zavar (g). Taljenjem, topljenjem se osigurava opskrba atomima (h) do čine gotovo
savršeni zavar (g). (Izmijenjeno, ali iz Pridruživanja OJ Usvojenim materijalima R. W. Messiera,
mlađeg, objavio ga 1993. Butterworth-Heinemann, Woburn, MA.).

7
Efikasnost spoja “definira se kao omjer naprezanja koje se može podnijeti u samom
spoju i naprezanja koje mogu podnijeti elementi osnovnog materijala koji čine spoj
(Messler 1993).

U stvarnosti, dva materijala nikada nemaju savršeno glatke, ravne površine, tako da se nikada
ne dogodi savršeno podudaranje svih atoma na interfejsu u ravnotežnom razmaku. Dakle,
savršen spoj ili idealan zavar nikada ne mogu nastati jednostavnim spajanjem dvaju agregata
materijala. Pravi materijali imaju površine koje su vrlo nepravilne u mikroskopskoj, čak i ako ne
makroskopskoj skali. Vrhovi i doline (općenito poznati kao nestalnosti) od nekoliko do stotina ili
čak hiljade atoma visoko ili duboko vode do vrlo malo tačaka intimnog kontakta na kojima se
može postići ravnotežni razmak. To je prikazano na slici 1.4 c.

Tipično, samo jedan od otprilike svake milijarde (109) atoma na dobro obrađenoj (npr. završnoj
obradi od N4) površini dolazi u kontakt kako bi mogao stvoriti vezu, pa je čvrstoća spoja tek oko
milijardu (10-9) teoretske kohezijske čvrstoće koja se može postići. Ovu situaciju još više
pogoršava prisustvo oksida ili drugih slojeva mrlja i pripadajućih slojeva adsorbirane vlage koji
se obično nalaze na površinama stvarnih materijala.

Kao što je prikazano na slici 1.4 d-g, povezivanje, a time i zavarivanje, može se postići samo
uklanjanjem ili ometanjem ovih slojeva i dovođenjem čistih atoma osnovnog materijala u
ravnotežni razmak za uključene materijale. Očito je da bilo koji drugi oblik površinske
kontaminacije, poput boje ili masti ili ulja, samo dodatno pogoršava ovu situaciju.

1.5 Uslovi potrebni da se napravi kvalitetan zavareni spoj

Da bi se napravio pravi zavar, odnosno da bi se dobio kontinuitet, potrebno je prevladati

prepreke hrapavosti površine i nekoliko točaka intimnog kontakta i zahvatajućih slojeva
zagađivača. Postoje dva načina za poboljšanje situacije: (1) čišćenje površine stvarnih
materijala i (2) dovođenje većine, ako ne i svih, atoma tih površina u prisan kontakt na velikim
površinama.

Postoje, pak, dva načina čišćenja površine: (1) kemijskim rastvaračima za rastvaranje
onečišćenja ili redukcijskim sredstvima za pretvaranje oksida ili mrljastih jedinjenja u osnovne
metale i (2) mehaničkim putem abrazije ili drugih sredstava fizički narušavaju integritet oksida ili
potamne slojeve. Očito je da se nakon čišćenja površina koje se spajaju zavarivanjem moraju
održavati čistima sve dok se zavar stvarno ne proizvede. Ovo zahtijeva zaštitu.

8
Toliko je važna čistoća za proizvodnju zvučnih zavara da svaki održivi postupak izrade zavara
mora nekako osigurati i / ili održavati čistoću u spajajućem području. Postoje, ispostavilo se, i
dva načina okupljanja atoma u velikom broju kako bi se prevladale nestabilnosti. Prva je
primjena toplote; drugo je vršenje pritiska. Zagrijavanje pomaže promicanju stvaranja
zavara na nekoliko načina. U čvrstom stanju zagrijavanje pomaže tako što (1) tjera isparljive
adsorbirane slojeve plinova ili vlage (obično hidratantne vode vezane vodikom) ili organskih
zagađivača; (2) ili razbijanje lomljivih oksidnih ili potamnjelih slojeva diferencijalnim toplotnim
širenjem ili, povremeno, termičkim raspadanjem (npr. bakarni oksid i titanov oksid) ili, barem,
narušavanje kontinuiteta tih slojeva; i (3) smanjenje granice tečenja osnovnog materijala i
omogućavanje plastične deformacije pod pritiskom da dovodi više atoma u intimni kontakt preko
okruženja. Ovaj postupak prikazan je na slici 1.4 d-g. Alternativno, zagrijavanje bi moglo pomoći
uzrokujući topljenje supstrata, čime bi se omogućilo da se atomi preurede protokom fluida i
dođu u ravnotežni razmak, ili topljenjem materijala za punjenje kako bi se osigurala dodatna
opskrba atomima istih ili različitih, ali kompatibilni tipovi kao osnovni materijal. Topljenje je
prikazano na slici 1.4h. Za razliku od topline, pritisak pomaže zavarivanju (1) razbijanjem
adsorbiranih slojeva plinova ili vlage makro- ili mikroskopskom deformacijom, (2) lomljenjem
krhkih oksidnih ili potamnjelih slojeva radi izlaganja čistih atoma osnovnog materijala i (3)
plastično deformišući nepravilnosti radi povećanja broja atoma, a time i površine, u intimnom
kontaktu (vidi sliku 1.4e). Slika 1.4g prikazuje savršeni ili gotovo savršeni zavar postignut bilo
kojim putem.

Relativne količine toplote i pritiska potrebne za stvaranje zavarenih šavova variraju od jedne do
druge krajnosti. Veoma velika toplota i mali ili nikakav pritisak mogu stvoriti zavare oslanjajući
se na visoku brzinu difuzije u čvrstom stanju pri povišenim temperaturama ili u tečnom stanju
nastalom topljenjem ili fuzijom. Malo ili nimalo toplote sa vrlo visokim pritiscima može stvoriti
zavarene spojeve prisiljavajući atome plastičnom deformacijom bilo na bruto ili makroskopskoj
skali (kao kod zavarivanja u kovanju) ili na mikroskopskoj skali (kao kod zavarivanja trenjem), i /
ili oslanjanjem na atom transport difuzijom u čvrstoj fazi da bi se izazvalo miješanje i vezivanje.

Većina stvarnih postupaka zavarivanja uključuje priličnu količinu topline i samo dovoljan pritisak
da se elementi spoja drže zajedno u toku zavarivanja, ali postoje postupci koji pretežno koriste
pritisak. U nastavku su predstavljeni stvarni mehanizmi za postizanje materijalnog kontinuiteta.

9
1.6. Prednosti i nedostaci zavarivanja

Kao i svi postupci spajanja i zavarivanje nudi nekoliko prednosti, ali ima i neke nedostatke.
Najznačajnija prednost zavarivanja je nesumnjivo u tome što pruža izuzetan strukturni integritet,
proizvodeći spojeve s vrlo visokom efikasnošću. Čvrstoća spojeva koji se kontinuirano zavaruju
(tj. cijelom dužinom, bez namjerno preskočenih područja) može se lako približiti ili premašiti
čvrstoću osnovnog materijala (materijala). Posljednja situacija omogućena je odabirom dizajna
spoja koji osigurava veću površinu presjeka od susjednih elemenata spoja i / ili punila veće
čvrstoće od osnovnog materijala. Sljedeća prednost zavarivanja je širok raspon postupaka i
pristupa koji se mogu odabrati i odgovarajuće široka paleta materijala koji se na taj način mogu
zavariti. Gotovo svi metali i legure, mnogi (termoplastični) polimeri, većina, ako ne i sva stakla,
te neka keramika mogu se zavariti, sa ili bez pomoćnog punila. Još su druge prednosti
zavarivanja u tome što (1) postoje postupci koji se mogu izvoditi ručno, poluautomatski ili
potpuno automatski; (2) neki procesi mogu biti prenosivi za primenu na terenu za postavljanje
velikih građevina na lokaciji ili za održavanje i popravak takvih struktura i opreme; (3)
kontinuirani zavari osiguravaju nepropusnost fluida (tako da je zavarivanje postupak izbora za
izradu posuda pod pritiskom); (4) zavarivanje (bolje od većine ostalih procesa spajanja) može
se izvršiti daljinski u opasnom okruženju (npr. Pod vodom, u područjima zračenja, u svemiru)
pomoću robota; i (5) za većinu aplikacija troškovi mogu biti razumni. Izuzeci od posljednje izjave
su oni gdje su zavari vrlo kritični, sa strogim zahtjevima kvalitete ili koji uključuju specijalizirane
primjene (npr. zavarivanje vrlo debelih profila).

Najveći nedostatak zavarivanja je što sprečava rastavljanje. Iako se često bira samo zato što
proizvodi trajne spojeve, razmatranje konačnog zbrinjavanja proizvoda (ili strukture) na kraju
njegovog vijeka upotrebe dovodi do toga da moderni dizajneri preispituju kako će postići
spajanje. Primarni primjer je potreba regulatornih vlasti u bivšoj Zapadnoj Njemačkoj da
demontiraju nuklearne reaktore u bivšoj Istočnoj Njemačkoj koji imaju konstrukcije slične
reaktoru koji je propao u Černobilu u bivšem SSSR.

Drugi glavni nedostatak mnogih postupaka zavarivanja je taj potreba za toplinom u stvaranju
mnogih zavarenih spojeva može poremetiti mikrostrukturu osnovnog materijala i pogoršati
svojstva. Neuravnoteženi unos topline također može dovesti do izobličenja ili unošenja zaostalih
naprezanja koja mogu biti problematična sa nekoliko stajališta. Treće ozbiljno razmatranje, ali
ne nužno i nedostatak, jest da zavarivanje zahtijeva znatnu vještinu rukovaoca ili, umjesto
vještih operatera, sofisticirane automatizirane sisteme za zavarivanje. I jedno i drugo, zajedno
sa gore spomenutim specijaliziranim aplikacijama, mogu dovesti do visokih troškova.

10
1.7. Sažetak

Izrada zavarenih spojeva u osnovi je jednostavan postupak: samo uzrokujte da se veliki broj
atoma osnovnih materijala koji sadrže spojne elemente spoji u ravnotežni razmak. Rezultat će
biti jedan komad iz mnogih, s kontinuitetom strukture i svojstava i na mikroskopskom i na
makroskopskom nivou.

U stvarnosti je situacija komplicirana prisustvom neravnina na površinama stvarnih dijelova koji

ograničavaju točke intimnog kontakta, kao i prisustvom međuprostornih slojeva zagađivača u
obliku slojeva oksida ili mrlja, adsorbiranih plinova ili vlage , ili boje, masti, ulja ili prljavštine. Dva
glavna načina za prevazilaženje ovih prepreka su korištenje topline i pritiska u nekoj
kombinaciji, od jedne krajnosti do druge. Kada se dobro završi, zavarivanje nudi nekoliko
prednosti u odnosu na druge metode spajanja, ali kao i za sve stvari u životu, ne bez određenih
ograničenja i odricanja.

Literatura:

Messier, R. W., Jr., 1993, Joining oj Advanced Materials, Butterworth-Heinemann, Woburn, M A

Cary, H. B., 1998, Modern Welding Technology, 4th ed., Prentice Hall, Engelwood Cliffs,

OBrien, R. L. (editor), 1097, Jeferson's New Welding Encyclopedia, 18th ed., American
NJ.Welding Society, Miami, FL.

Callister, W. D., 1997, Materials Science and Engineering, 4th ed., Wiley, New York.

11
2.0 Kristalizacija u zavarenim spojeva

2.1. Nukleacija očvršćavanja

Da bi započeo proces očvršćavanja, nužno je nukleutirati čvrstu supstancu unutar tečne faze.
To se može dogoditi ili homogeno ili heterogeno kada je prisutna čestica koja jezgra ili čvrsta
podloga. Za homogenu nukleaciju potrebna je čvrsta supstanca kritične ili granične veličine
unutar tečnosti. Veličina ovog sfernog nukleanta može se definirati kritičnom veličinom radijusa,
r*:

(2.1)

Gdje: γSL je S - L međufazna energija, Tm je temperatura topljenja, ΔHM je latentna toplina

topljenja, a ΔT je količina podhlađenja tečnosti. Imajte na umu da se s povećanjem količine
pothlađivanja kritični radijus smanjuje. Čvrste kugle manje od r* jednostavno će se topiti, dok će
one koje prelaze r* rasti.

U mnogim procesima skrutnjavanja, heterogena nukleacija može pratiti homogenu nukleaciju ili
potpuno dominirati njom (kao u slučaju zavarivanja). Heterogena nukleacija nastaje iz stranih
čestica (poput oksida, nitrida, sulfida itd.) Ili postojeće čvrste podloge. Budući da su ta
heterogena mjesta stabilna na ili iznad temperature topljenja legure, potrebno je malo ili nikakvo
pothlađivanje da bi došlo do nukleacije. Na primjer, monokristalne lopatice turbine sa nikom
bazom proizvode se pomoću kristala „klice“ date orijentacije kao heterogenog mjesta nukleacije.

U fuzijskim zavarenim spojevima mogući su brojni

heterogeni događaji nukleacije, kao što je shematski
prikazano na slici 2.1 [1].

Slika 2.1. Razni oblici heterogene nukleacije povezani

sa rastopljenim zavarenim slojem (iz ref. [1]).

Mehanizam 1: Fragmentacija dendrita;

Mehanizam 2: Odvajanje zrna;

Mehanizam 3: Heterogena nukleacija;

Mehanizam 4: Nukleacija površine.

12
Konvektivni protok fluida tokom očvršćavanja može rezultirati vrhovima dendrita na prednjoj
strani očvršćavanja ili zrncima u okolnom čvrstom metalu da se odvoje i odnesu u tečnost.
ovisno o podhlađenju tečnosti i veličini izdvojenih čvrstih vrsta, ova čvrsta supstanca može
djelovati kao mjesto nukleacije.

U nekim operacijama lijevanja, zidovi kalupa za lijevanje vibriraju da bi se izazvala

fragmentacija dendrita i naknadno usavršavanje strukture očvršćavanja. Ovi heterogeni
događaji nukleacije mogući su samo ako se susjedna tečnost podhladi (negativni GL). u slučaju
kada se tekućina pregrije (pozitivan GL), ti nukleanti će se topiti. To je općenito slučaj sa
očvršćavanjem zavara, pa stoga ovaj oblik heterogene nukleacije uglavnom nije moguć tijekom
zavarivanja topljenjem.

Čestice veće tačke topljenja dodane ili formirane u tečnosti također mogu poslužiti kao mjesta
nukleacije. Ponekad zvane inokulanti, ove čestice mogu zamijeniti prethodno opisane
homogene jezgre. Ova vrsta nukleacije može se pojaviti na površini tečnosti, posebno ako se
formira oksidni površinski sloj. u nekim slučajevima može biti moguće dodati nukleante direktno
u rastopljeni bazen, ali to obično nije praktično. Heterogena nukleacija sa čvrste podloge
naziva se epitaksijalna nukleacija, što dolazi od grčke riječi epitaxis, što znači „iz nje izrasti“.
Kao što je ranije napomenuto, upotreba „kristala klica“ u nekim aplikacijama za lijevanje ili rast
kristala oblik je epitaksijalne nukleacije. Epitaksijalna nukleacija je dominantni oblik
heterogene nukleacije tokom očvršćavanja zavara.

Epitaksijalna nukleacija u osnovi ne zahtijeva pothlađivanje ili druge pokretačke snage. Kao
rezultat, očvršćavanje započinje odmah po hlađenju ispod temperature liquidusa. Kada su
sastavi supstrata osnovnog metala i tečnosti slični,
front skrućivanja koji izraste iz datog zrna na toj
podlozi zadržat će istu kristalografsku orijentaciju.
Budući da je orijentacija zrna supstrata uglavnom
slučajna, to rezultira nastavkom kristalografske
pogrešne orijentacije zrna osnovnog metala preko
granice fuzije u čvrstu supstancu, kao što je
prikazano na slici 2.2. To će reći, granice zrna su
kontinuirane preko izvorne fuzijske granice gdje se
dogodila epitaksijalna nukleacija.

Slika 2.2. Šematski prikaz epitaksijalne nukleacije.

13
Rast očvršćavanja se prvenstveno javlja duž ivice kocke ili <100> kristalografskih pravaca. To
se ponekad nazivaju pravci "lakog rasta", jer je očvršćavanje najučinkovitije u ovoj
kristalografskoj orijentaciji.Rast se događa paralelno s bazalnom ravninom u smjeru <1010>.
rast je najpovoljniji kada su ovi laki pravci rasta paralelni vektoru protoka toplote kroz S – L
okruženje. To rezultira rastom koji je približno okomit na S-L okruženje.

2.2 Načini kristalizacije

U metalima se mogu pojaviti višestruki načini krsitalizacije. Ovi modusi opisuju različite
morfološke oblike koji mogu postojati na S - L okruženju i u mnogim su slučajevima još uvijek
očigledni kada se ohlade na sobnu temperaturu. U uslovima niskih brzina kristalizacije, strmih
gradijenata temperature ili oboje, može doći do kristalizacije na ravnom prednjem dijelu.

U većini praktičnih slučajeva, ravan fronta se raspada na druge načine opisane staničnom ili
dendritičkom morfologijom. Način skrućivanja koji je najstabilniji diktiran je kombiniranim
učinkom sastava, gradijenta temperature i brzine kristalizacije.

Raspon načina očvršćavanja koji se uočavaju u metalima prikazan je na slici 2.3 [6]. Planarni
front očvršćavanja prvo se raspada u ćelijski front i zatim u složenije dendritičke morfologije,
ovisno o uvjetima očvršćavanja. Većina se legura skrutne bilo u staničnom, ćelijskom
dendritičnom, stupčastom dendritičnom načinu rada ili u njihovoj kombinaciji. Prema Chalmers-u
[7], način očvršćavanja određuje se stepenom kontinualnog pod hlađenja ili podhlađenja koji
postoji u tečnosti neposredno ispred S-L-okruženja. Kako se opseg superhlađenja povećava,
favoriziraju se sve veći dendritični načini očvršćavanja. Ovaj koncept će biti opisan kasnije u
ovom poglavlju.

Slika 2.3. Načini očvršćavanja koji se javljaju u metalima (iz ref. [6]. © AWS).

14
 Dva najčešća načina očvršćavanja koja se mogu naći u
zavarenim spojevima i odljevima su stanični i stanični
dendritički modusi. Ravni način očvršćavanja obično nije
stabilan u stvarnoj praksi. u laboratorijskim eksperimentima
može se održavati na vrlo sporim stopama rasta čistih
materijala. u normalnim uslovima očvršćavanja, planarna
površina se brzo raspada na stanični ili stanični dendritički
front rasta.

Slika 2.4. Najčešća načina očvršćavanja koja se mogu naći

u zavarenim spojevima, stanični dendritički modusi.

Ravnodnevni dendritični rast također se obično ne opaža u

zavarenim zavarivanjima zbog potrebnog velikog
kontinualnog pod hlađenja. Ponekad se uočava u krateru
zavarenog kratera zavarivanja zavarivanja nekih materijala
gdje je gradijent temperature vrlo nizak zbog izumiranja luka (ili drugih izvora toplote).

U metalnim legurama kombinacija gradijenta temperature, GL i brzine rasta očvršćavanja R

utječe na način očvršćavanja. Kao što je prikazano na slici 2.5, planarni način rasta je povoljan
kada je gradijent visok i / ili je stopa skrućivanja vrlo niska.

Slika 2.5. Uticaj gradijenta

temperature u tečnosti, GL i
brzini rasta očvršćavanja, R, na
način očvršćavanja.

Kako se brzina očvršćavanja

povećava za sve, ali vrlo visoke
temperaturne gradijente, način
očvršćavanja prelazi u stanični, a
zatim i dendritički. Ako je
gradijent temperature izuzetno
nizak, moguć je ravnotežni rast
dendritike. Kako se proizvod G · R povećava, što odražava povećanje brzine hlađenja,
strukture koje nastaju postaju sve finije.

15
To rezultira staničnim ili dendritičkim strukturama koje su razmaknute mnogo bliže u odnosu na
udaljenost između susjednih ćelijskih i dendritskih krakova.

Sastav također utječe na način kristalizacije. Kao što je prikazano na slici 2.6, čisti metal će se
kristalizirati s ravnim frontom pod većinom kombinacija GL i R.

Slika 2.6. Učinak sastava i parametra

kristalizacije na način očvršćavanja (iz
ref. [7]).

Kada se dodaju otopljeni sastojci ili

nečistoće, ravninski rast je povoljan
samo kada je gradijent vrlo visok,
stopa stvrdnjavanja vrlo niska ili
kombinacija ovih uslova. Većina legura
će se kristalizirati u dendritičnom ili
staničnom režimu, kao što je prikazano
zasjenjenim područjem na dijagramu.
Kao što je prethodno opisano, ravnotežnom dendritičnom rastu favorizira se samo kada je
gradijent vrlo plitak, što obično nije slučaj kod fuzijskih zavarenih spojeva. Vektorski proizvod
gradijenta temperature i brzine očvršćavanja predstavlja lokalnu brzinu hlađenja na S-L
okruženju, gdje:

(2.2)

Lokalna brzina hlađenja ima značajan utjecaj na veličinu (ili mjerilo) strukture kristalizacije koja
nastaje, s visokim vrijednostima GL · R koje promoviraju vrlo fine strukture.

Ovaj strukturni aspekt očvršćavanja obično se kvantificira mjerenjem udaljenosti između

aksijalnih centara ćelija ili dendrita, koje se ponekad nazivaju ćelijskim ili dendritnim
jezgrom.

Ova udaljenost može se kretati od nekoliko milimetara kod vrlo velikih odljevaka do nekoliko
mikrona u zavarivanjima laserskim ili elektronskim snopom.

Izrazi primarni razmak krakova dendrita (PdAS) i sekundarni razmak krakova dendrita (SdAS)
često se koriste za definiranje učinka brzine hlađenja na veličinu podstrukture očvršćavanja.

16
2.3 Stabilnost kristalizacije

Kristalizacija prednje strane ravnine u metalima događa se samo u posebnim slučajevima. To

uključuje očvršćavanje ultračistih metala koji nisu značajno pothlađeni i uvjete koji uključuju vrlo
niske brzine očvršćavanja, strme temperaturne gradijente ili kombinaciju oboje. U gotovo svim
praktičnim situacijama prednja fronta je nestabilna i raspada se u stanični ili dendritički oblik.
Dvije teorije su najistaknutije u opisivanju ovog međufaznog sloma, obje uključuju
preraspodjelu otopljene tvari koja se mora dogoditi na S-L površini za vrijeme očvršćavanja
legure.

Teorija kontinualnog pod hlađenja koju je predložio Chalmers [7] uključuje učinkovito
podhlađivanje tečnosti na S-L interfejsu koji promovira ravninsko okruženja nestabilnost. Mullins
i Sekerka [8] koristili su teoriju perturbacije duž ravničarskog sučelja kako bi matematički
predvidjeli sličnu nestabilnost. Obje teorije su u skladu s eksperimentalnim opažanjima.
Mullinsov i Sekerkin pristup matematički je tretman fenomena.

2.3.1 Jednosmjerna kristalizacija i nestabilnost Mullins – Sekerka

Prije nego što započnemo s proučavanjem rasta dendritika, prikladno je prvo ispitati
jednostavan slučaj: nestabilnost ravnog sučelja u jednosmjernom očvršćavanju. Mullins i
Sekerka su prvi, 1963. godine, izvršili sistematsku analizu ovog sistema. Njihova analiza
linearne stabilnosti sada se naziva Mullins – Sekerkina nestabilnost.

U nastavku ćemo pokušati ukratko pregledati rezultate Mullinsa i Sekerke o linearnoj stabilnosti
jednosmjernog očvršćavanja, kako iz čiste taline, tako i iz binarne smjese. Naša glavna svrha je
objasniti fizičku suštinu fenomena i prikazati matematičke metode rješavanja problema.

Tako će se raspravljati samo o najjednostavnijem problemu modela i vrlo osnovnim rezultatima.

Pristup koji se koristi u nastavku se nekako razlikuje od onog koji su izvorno koristili Mullins i
Sekerka; ali njegov se duh može proširiti i na rješavanje težih problema, poput stabilnosti
zakrivljenog fronta.

2.3.1.1 Očvršćavanje ravninskim sučeljem iz čiste taline

Zamislite da izvorno ravna očvršćavajuća fronta napreduje u čistu podhlađenu talinu brzinom V.
Pretpostavimo da je sistem dvodimenzionalan i bez konvekcije. Ovo je slučaj očvršćavanja u
tankoj Hele-Shaw ćeliji. Solidification in the Presence of Natural Convection in a Hele-Shaw
Cell.

17
Koristimo pomične dvodimenzionalne kartezijanske koordinate (x, y) sa x-osi učvršćenom na
okruženju , kao što je prikazano na slici 2.7.

Slika 2.7. Jednostavan

model jednosmjernog
očvršćavanja.

Os y je duž smjera rasta okruženja. Nadalje, pretpostavljamo da su gustina mase ρ, konstanta

toplotne difuznosti kT i specifična toplina po jedinici zapremine cp jednaki i za tečnost i za čvrstu
supstancu; naime, usvajamo simetrični model sa βs = αs = α*T = 1 .

Da bi sva fizička svojstva postala bez dimenzija, usvajamo ljestvicu sa toplotnom dužinom lT kao
skalom dužine. Dakle, bezdimenzionalni sistem može se izvesti iz jednadžba vodljivosti topline
u tečnoj fazi:

(2.3)

podešavanjem polja relativne brzine u: u = - e*3 = - ey i λ = λs = 1, α*T = 1slijedi:

(2.4)

gdje je: Ť= Ť (x, y, z) je temperaturno polje u tečnoj fazi. Za čvrstu fazu, zamjenjujemo Ť sa ŤS.
Bezdimenzionalni granični uvjeti su sljedeći:

1. Uzvodno stanje na dalekom polju: kao ŷ → ∞:

(2.5)

2. Na okruženju, ŷ= ĥ (x*, t*):

(i) termodinamički uslov ravnoteže: (2.6)

(ii) Gibbs – Thomson-ov uslov: (2.7)

(iii) ravnoteža entalpije: (2.8)

Radi praktičnosti, u nastavku ćemo izostaviti traku nad bezdimenzionalnim količinama.

18
2.3.1.2 Osnovno stabilno stanje

Gornji sistem omogućava jednodimenzionalno stabilno rješenje s ravnom okruženju. Jednadžba

okruženja je y = hB = 0. Tačno dimenzionalno stabilno stanje može se dobiti podešavanjem d/dx
= 0 i d/dt = 0 u gore navedenom sistemu. Tako se dobija:

(za tečno stanja) (2.9)

(za čvrsto stanje)

gdje je TB osnovno rješenje za temperaturu. Iz (2.6) se vidi da je y → ∞ , TB (∞) = T∞ = - 1.

Stoga se ovo rješenje može primijeniti samo na poseban slučaj T∞ = - 1. Za T∞ ≠ -1 sistem ne
može imati stabilno rješenje s ravnim interfejsom. Tačnije, za slučaj 0 > T∞ > - 1, okruženje
stabilnog stanja će biti zakrivljeno, npr. parabola, dok je za slučaj T∞ < - 1, sustav neće imati
rješenje, jer se više ne može smatrati da je okruženje u lokalnoj termodinamičkoj ravnoteži.

2.3.1.3 Nestabilna poremećena rješenja i Mullins – Sekerka nestabilnost

Nestabilna rješenja mogu se izraziti u obliku:

(2.10)

gdje su Ť, ŤS i h* mali poremećaji oko stabilnog stanja.

Jednadžba za perturbaciju je:

(2.11)

Granični uslovi su sljedeći:

1. Uzvodno stanje na dalekom polju: y → ∞. Ť → ∞.

2. Uslovi okruženja:: Pretpostavimo da je deformacija ĥ(x, t) okruženja, izmjereno
karakterističnom amplitudom δ « 1, vrlo je mala. Mogu se linearizirati izvorni granični
uvjeti na okruženju ĥ (x, t) njihovim širenjem u Taylorovu seriju δ oko y= hB = 0. Kao
aproksimacija vodećeg reda, dobivamo sljedeće linearne uvjete okruženja na y = 0:
(2.12)
(2.13)

(2.14)

19
Gdje je:

(2.15)

(2.16)

(2.17)

Ovaj linearni sistem sadrži jedan parametar Γ. U praksi je Γ vrlo mali parametar i pojavljuje se
ispred drugih derivata ĥ xx u (2.13). Dakle, gornji sistem dovodi do singularnog problema
perturbacije. Može se dopustiti Γ → 0 i potražite rješenje asimptotskog proširenja. U procesu
ograničavanja Γ → 0, sve poremećene količine {Ť, ŤS,ĥ} bi trebao imati isti red veličine. Iz
uslova okruženja (2.13) vidi se da da bi ŤS imao jednaku veličinu reda kao ĥ, mora imati:

ĥxx = Ō (ĥ/Γ). To je moguće samo kada je ĥ također funkcija varijable x/ε, gdje:

ε = √𝛤 (2.18)

Vidjet će se da parametar ε igra vitalnu ulogu u međufaznoj stabilnosti. Ovaj parametar

nazivamo parametar međufazne stabilnosti. Gornji argument pruža nam važan nagovještaj da
rješenje mora imati strukturu skala s više dužina; tako da se može izvesti asimptotski oblik
proširenja rješenja pomoću metode takozvanog širenja višestrukih varijabli (MVE) (vidi [5]).
Ideja MVE metode je da se može definirati skup brzih varijabli tako da:

(2.19)

i uzeti u obzir tačno rješenje kao funkciju od (x+, y+, t+, x, y, ε) gdje su brze varijable (x+, y+, t+) i
spore varijable (x, y) formalno se tretiraju kao ne zavisne varijable. Dakle, ako je ε → 0, rješenje
q* ≡ {Ť, Ťs, ĥ} proširen je u sljedeći MVE oblik:

(2.20)

20
Imajte na umu da smo u gore navedenom koristili gs za otopine u čvrstom stanju, koje se mogu
razlikovati od g za otopine u tečnom stanju. To implicira da ćemo za rješenja u čvrstom stanju
koristiti brzu varijablu y+ = gsy / ε. Štoviše, da bi se dobilo asimptotsko rješenje, potrebno je
napraviti proširenja u ε za parametar σ i talasne brojeve k i g. Može se provjeriti da su vodeći
članovi proširenja za k(ε), g(ε) i gs(ε), može se postaviti na isti način, ali njihovi uslovi višeg reda
mogu se razlikovati. Sada moramo transformirati poremećeni sistem (2.8) - (2.12) u oblik sa
gore navedenim višestrukim varijablama. To se može učiniti zamjenom svih izvedenica u (2.11)
- (2.15) koristeći sljedeću transformaciju:

(2.21)

Tada se dobija višestruka varijabla sistema na sljedeći način:

(2.22)

(2.23)

sa slijedećim graničnim uslovima:

1. Ako je: y+ → ∞, Ť → 0 (2.24)

2. Ako je: y+ → - ∞, Ťs → 0 (2.25)
3. Na okruženju: y = y+ = 0,

21
 (2.26)

(2.27)

(2.28)

Ovdje se iz (2.22) i (2.23) vidi da je ε → 0, u vodećem redoslijedu aproksimacije, i konvektivni i

nestalni termini prijenosa topline u glavnini su zanemarivi, dok se iz (2.27) vidi da je važan
Gibbs-Thomson-ov efekt na granične uslove.

Zamjenom (2.21) u gornji sistem (2.22) - (2.28) može se sukcesivno izvesti svaki redoslijed
aproksimacije.

2.3.1.4 Rješenja za aproksimaciju nultih redoslijeda

Pod pretpostavkom ε « Іk0І = O (1) u aproksimaciji početnog reda dobivamo jednadžbom:

(2.29)

i slijedeće granične uslove:

1. Ako je: y+ → ∞, Ť → 0 (2.30)
2. Ako je: y+ → - ∞, Ťs → 0 (2.31)
3. Na okruženju: y = y+ = 0,
(2.32)

(2.33)

(2.34)

22
Sistem (2.29) - (2.34) omogućava sljedeća rješenja načina:

(2.35)

Može se definisati:
(2.36)
Primjenom graničnih uslova (2.32) - (2.34) izvodimo:

(2.37)

Imajte na umu da, budući da su koeficijenti sistema (2.29) - (2.34) konstante, zaključuje se da
amplitudske funkcije A0; AS0 mora biti neovisan o varijablama x i y, pa Ă0; ĂS0; Ď0 moraju biti
konstante. Štoviše, za netrivijalno rješenje mora se imati:

(2.38)

Stoga se valni broj k0 i vlastita vrijednost σ0 u modusnim rješenjima ne mogu proizvoljno

odabrati. Ove dvije veličine moraju biti podložne sljedećem odnosu disperzije:

(2.39)

Za sistem koji se posmatra imamo:

(2.40)

Ovu formulu su prvi put dobili Mullins i Sekerka 1963. godine. Sada se naziva odnos
disperzije Mullins-Sekerka. Iz ovog odnosa disperzije, sa zadanom vlastitom vrijednošću σ0,
određuju se odgovarajući talasni brojevi k0 (vidi sliku 2.8).

Imajte na umu da ako valni broj k0 ima imaginarni dio, perturbacija će težiti ka beskonačnosti ili
kao x → ∞ ili kao x → - ∞. Nadalje, ako je valni broj k0 negativan stvaran broj, poremećena
temperatura Ť0 težit će beskonačnosti kao y+ → ∞.

23
 Slika 2.8. Disperzijski odnos Mullins-
Sekerka za sistem čiste taline.

Slika 2.9. (a), (b) Disperzijske krivulje za ε

= 0,5. Isprekidana linija je aproksimacija
nultog reda, tanka puna linija je
modificirana aproksimacija prvog reda,
dok je podebljana puna linija tačno
rješenje: (a) za opseg 0 ≤ k ≤ 0: 6; (b) za
opseg 0 ≤ k ≤ 2.

Može se vidjeti da kada usporedimo oblik

krive očvršćanja dobiven matematičkim
modelom Mullins – Sekerka i slobodnom
energije (Gibbs-Thomson-ov energija)
za očvrščanje da su ti oblici slični.

Slika 2.10. Različite pokretačke snage

slobodne energije (Gibbs-Thomson-ov
energija) za stvrdnjavanje lijevanja i
zavarivanja. Oba su heterogena procesa,
ali epitaksijalno stvrdnjavanje u
zavarivanju reducira barijeru nukleacije na
gotovo nulu.

Izvor: od istog autora - Metalurgija

zavarivanja, Kristalizacija metala u
zavarenim spojevima Epitaksijalna
kristalizacija - epitaxial crystallization.

24
2.4 Termičko podhlađivanje i metastabilnost

U odnosu na dijagram temperature entalpije ili H-T, prikazan na slici 2.11, razmotrite postupak
postepenog super hlađenja, ili „podhlađenja“, mola faze čiste taline iz početnog stanja u
ravnotežnoj tački, Teq, do spontanog temperatura nukleacije, T0. Promjena entalpije za hlađenje
tečnosti iz ravnotežnog tališta, stanja ℓ, u njeno (metastabilno) prehlađeno stanje, stanje i, je Hℓ
(T0) - Hℓ (Teq).

Slika 2.11. Dijagram temperature entalpije za

taljevinu pri nekom određenom fiksnom
pritisku, u početku u stanju ℓ, koji se zatim
ohladi za količinu ΔT na temperaturu T0 ispod
ravnotežne tačke smrzavanja, Teq. Ako se
prehlađena talina u stanju i nukleira, a zatim
zamrzne dovoljno brzo (adijabatski), sistem
evoluira u 'miješano' stanje čvrsto-plus-tečno,
m, sa prosječnom entalpijom Hs + ℓ identičnom
onoj u prvobitno prehlađenoj talini, Hℓ (T0), ali
se sastoji od tečne frakcije s molarnom
entalpijom Hℓ (Teq) i očvrsnute frakcije s
molarnom entalpijom Hs (Teq). Putanja
očvršćavanja (neravnoteža), i → m, koja
povezuje prehlađena i djelomično skrutnuta stanja, ograničena je na izentappiju, ali samo
početno, i i krajnje stanje, m, imaju dobro definirane termodinamička svojstva.

*Metastabilno - metastability stanje je fizikalno stanje u kojem sustav ima veću energiju nego u
stabilnom stanju, ali u koje je doveden dovoljno pažljivo da još nije postao nestabilan.

( https://hr.wikipedia.org/wiki/Metastabilno_stanje)

Ova promjena entalpije može se izračunati koristeći standard integral izmjene topline,
primjenjujući 1. zakon termodinamike, tj. očuvanje energije,

(2.41)

25
Ovdje je molarna specifična toplina faze taljenja, Cℓp ≡ (∂ Hℓ / ∂T)p, prikazan grafički na slici 2.11
kao nagib linije postojanja tečne faze, može se smatrati približno konstantnim za male ili
umjerene količine podhlađenja (obično manje od oko 100 K) . Integral izmjene topline, jedn.
(2.41), može biti pojednostavljeno sa ovom aproksimacijom i integrirano kao:

(2.42)

Sada, ako se prehlađenoj talini, u stanju i, dozvoli da se spontano smrzne, a transformacija

postigne brzinu koja je dovoljno brza u odnosu na vrijeme potrebno za dugotrajnu izmjenu
toplote sa okolinom taline, tada je ukupna adijabatska uspostavlja se stanje između sistema i
okoline. Brzo (djelomično) skrutnuto stanje sistema za očvršćavanje, m, ograničeno je da
ostane na istom nivou entalpije, Hm (Teq), kao i prvobitno prehlađena talina, naime, Hℓ (T0) = Hi.

Ova vrsta djelomičnog smrzavanja može se dogoditi u metalima u samo djeliću sekunde i
naziva se adijabatskim stvrdnjavanjem. Adijabatsko očvršćavanje rezultira proizvodnjom dobro
definiranog masenog udjela Xs čvrste supstance iz prvobitno prehlađene tečnosti. Prosječna
entalpija rezultirajućeg dvofaznog stanja (krutina plus tečnost koja koegzistira pri njihovoj
ravnotežnoj temperaturi, Teq) jednaka je početnoj entalpiji prehlađenog rastopa, jer toplina nije
izmjenjena sa okolinom. Dobiveni maseni udio očvrsnuo, Xs može se izraziti kroz uvjet očuvanja
entalpije kao:

(2.43)

jednadžbe (2.43) je izraz za prosječnu entalpiju mješovitog stanja, m. Ako se izjednači

jednačina. (2.42) i (2.43) i otopine za maseni udio smrznuti adijabatski, Xs, dobiva se rezultat:

(2.44)

gdje je u jednadžbi (2.44) posljednji član, ΔT = Teq - T0, označava početno podhlađivanje
rastopine, a definicija molarne latentne topline fuzije je:

(2.45)

2.4.1 Karakteristično podhlađivanje otopine - Stefanov broj St

Masni udio koji se adijabatski očvršćava iz prehlađene čiste taline, Xs, u literaturi o prijenosu
toplote naziva se termički Stefanov broj, St ili bezdimenzionalno podhlađivanje. Stefanov broj St
obično se opisuje kao omjer osjetljive i latentne topline u procesu promjene faze. Pokazujemo
da se za određeni postupak promjene faze St doista približava dvostrukom omjeru i da omjer ne
ovisi o vremenu. (https://www.fxsolver.com/browse/formulas/Stefan+Number).

26
Korisnost rezultata za analizu skladištenja toplinske energije s latentnom toplinom zabilježena je
na primjeru. Napomena Xs (ili, ekvivalentno tome, St) jednak je bez dimenzionalnom omjeru
početnog podhlađenja taline (u Kelvinima) i svojstvu sistema koje se naziva „karakteristično“
podhlađivanje,

(2.46)

Karakteristično prehlađenje, također izraženo u Kelvinima, termodinamičko je svojstvo taline.

Vrijednosti za karakteristično prehlađivanje različitih materijala variraju, međutim, pokrivajući
opseg od ca. 10–500 K. Ako je talina bila podvrgnuta prehlađivanju jednakom ili većem od
karakterističnog podhlađenja rastopine, ΔHf / Cℓp, zatim St ≥ 1 i cijela masa rastopine bila bi
sposobna adijabatski očvrsnuti, uzrokujući Xs → 1. To je jedina situacija - i to rijetka ili u praksi
postignuta, ili posebno poželjna - za koju vanjski prenos toplote nije potreban za dovršetak
procesa očvršćavanja. Ovo ekstremno stanje i njegovo obično smrzavanje pri velikim brzinama
uočeno je u laboratoriju za male količine (grama) mnogih metalnih i keramičkih materijala [6].
Suprotno tome, međutim, većina postupaka očvršćavanja u industrijskim razmjerima provodi se
na nivou prehlađenja koje rijetko prelazi nekoliko Kelvina, i, prema tome, tipično predstavlja
samo mali dio karakterističnog prehlađenja taline, ΔHf / Cℓp. Slijedom toga, u odljevcima,
ingotima i zavarenim spojevima, kao primjeri standardnih industrijskih procesa skrućivanja,
Stefanov broj za spontana kristalizacija je obično malen (St ≪ 1), pa se nakon nukleacije odmah
i adijabatski stvara malo čvrste supstance, a samim tim i vanjske, za završetak procesa
očvršćavanja obično bi bio potreban dugotrajni prenos toplote. Činjenica da se toplina mora
ukloniti iz kristalizacijskog sistema i prenijeti u njegovo okruženje kako bi se omogućilo da
glavne reakcije očvršćavanja teku do završetka sugerira da je prijenos topline neizbježno bitno
tehničko pitanje u dizajniranju praktičnih procesa očvršćavanja i rasta kristala. Rudimenti
prenosa toplote očvršćavanja, makroskopski i mikroskopski - bit će predstavljeni i razmatrani u
sljedećim poglavljima.

Konačno, vrijedi napomenuti da se predmetno područje prehlađenih rastopa, koje je u ovom

dijelu upravo dotaknuto sa energetskog stanovišta, proteže i na širok spektar drugih zanimljivih
fenomena materijala. Prehlađeni (metastabilni) rastopi, na primjer, relevantni su za tako
raznolike teme kao što su mrežni sustavi za oblikovanje (silikatnog) stakla, rastopni rastopci,
amorfne legure, rast kristala, atmosferski procesi, biološki i geološki sistemi, itd. [7, 8].

27
2.5 Ćelijsko i dendritičko učvršćivanje

Difuzija otopljene supstance u tečnost tokom očvršćavanja legure analogna je provođenju

latentne toplote u tečnost tokom očvršćavanja čistog metala. Na prvi pogled bi se stoga činilo da
bi se ravan front trebao raspasti na dendrite. Problem je, međutim, kompliciran mogućnošću
temperaturnih gradijenata u tečnosti. Razmotrite stacionarno očvršćavanje na ravnom interfejsu
kao što je prikazano na slici 2.12. Kao rezultat promjene koncentracije otopljene supstance
ispred fronta skrućivanja dolazi do odgovarajuće varijacije ravnotežne temperature
očvršćavanja, tj. temperature liquidusa, kako je dato linijom Tein, slika 4.23b. Međutim, osim
temperature na granici, koja je fiksirana lokalnim zahtjevima ravnoteže, stvarna temperatura
tečnosti može pratiti bilo koju liniju kao što je TL. Na sučelju TL = Te = T3 (definirano na slici
4.19). Ako je gradijent temperature manji od kritične vrijednosti prikazane na slici 4.23b,
tekućina ispred fronte skrućivanja postoji ispod svoje ravnotežne temperature smrzavanja, tj.
Prehlađena je. Budući da podhlađivanje proizlazi iz kompozicijskih ili kontunualni učinaka,
poznato je kao kontinualno podhlađivanje.

Slika 2.12. c. Hipotetički fazni dijagram,

k = XS / XL je konstantan.

Slika 2.12. Podrijetlo ustavnog podhlađenja

ispred ravnine fronta očvršćavanja, (a) Profil
sastava na površini čvrstog i tečnog dijela
tokom stacionarnog očvršćavanja.
Isprekidana linija prikazuje dXL / dx na S / L sučelju, (b) temperatura tečnosti ispred fronta
skrućivanja slijedi liniju TL. Ravnotežna temperatura likvidusa za tečnost koja je uz graničnu
površinu varira kao Te. Ustavno podhlađenje nastaje kada je TL ispod kritičnog gradijenta.

28
Neophodan uslov za stvaranje stabilnih izbočina na ravnom sučelju je da u tečnosti mora
postojati područje ustavnog podhlađenja. Pod pretpostavkom varijacije TL na slici 2.12b,
temperatura na vrhu bilo koje izbočine koja se formira bit će viša od temperature okolnog
sučelja. (Za razliku od čistih metala, dodirna površina u legurama ne mora biti izotermna.)
Međutim, pod uvjetom da vrh ostaje ispod temperature lokalnog likvidusa (Te), očvršćavanje je i
dalje moguće i može se razviti izbočina. S druge strane, ako je gradijent temperature ispred
površine sučelja strmiji od kritičnog gradijenta na slici 4.12b, vrh će se podići iznad temperature
liquidusa i izbočina će se otopiti.

Pod stabilnim rastom, kritični gradijent se može vidjeti sa slike 4.12, a daje ga (T1 - T3) / (D / v),
gdje su T1 i T3 temperature likvidusa i solidusa za rasuti sastav X0, slika 4.12 c. Stoga je uslov
stabilnog površinskog okruženja:

(2.47)

gdje T′L označava (dTL / dx) na sučelju. Ili, pregrupiranjem eksperimentalno prilagodljivih
parametara T’L i v, uslov da nema kontinualnog podhlađenja je:

(2.48)

(T1 - T3) poznat je kao ravnotežni opseg smrzavanja legure.

Jasno je da je površinsko očvršćavanje s prednje strane najteže za legure s velikim rasponom

solidifikacije i visokim stopama očvršćavanja. Osim u dobro kontroliranim eksperimentalnim
uvjetima, legure se rijetko kristališu sa ravnim površinama čvrstog i tečnog spoja. Uobičajeno se
temperaturni gradijenti i brzine rasta ne mogu pojedinačno kontrolirati, već se određuju brzinom
kojom se toplota odvodi od legure koja se učvršćuje. Sposobnost bilo koje fazne transformacije
da spontano napreduje zahtijeva da se slobodna energija sistema smanji ili, u najmanju ruku,
ostane nepomična za termodinamički reverzibilne procese. Ova izjava proizlazi iz 2. zakona
termodinamike [1]. Konkretno, za sustave koji drže i konstantnu temperaturu, T i pritisak, P,
odabire se Gibbsov potencijal ili slobodna energija, G (T, P, N), kao funkcija koja ispituje
stabilnost sistema za učvršćivanje. Izbor Gibbsova potencijala je da njegovi funkcionalni
minimumi definiraju termodinamička stanja ravnoteže - i stabilna i metastabilna. Gibbsov
potencijal formalno je definiran kao Legendreova transformacija unutarnje energije sistema, U
(S, V, N), gdje temperatura T zamjenjuje entropiju, S, a pritisak P zamjenjuje zapreminu V, kao
nezavisne varijable [2]. Za gram-atomsku ili molarnu masu unarnog (jednokomponentnog)
sistema: (2.49)

29
Ako se gradijent temperature ispred inicijalno ravninskog sučelja postepeno smanjuje ispod
kritične vrijednosti, prva faza u raščlanjivanju je stvaranje ćelijske strukture, slika 2.13.

Slika 2.13. Razbijanje inicijalno

ravninskog fronta skrućivanja na
ćelije.

Formiranje prve izbočine dovodi do

toga da se otopljena supstanca
odbacuje bočno i gomila u korenu
izbočine (b). To smanjuje
ravnotežnu temperaturu
solidifikacije zbog čega nastaju udubljenja (c), koja zauzvrat pokreću stvaranje drugih izbočina
(d). Na kraju izbočine se razvijaju u dugačke krakove ili ćelije koje rastu paralelno sa pravcem
protoka toplote (e). Rastopljena supstanca odbačena iz tekućine za očvršćavanje koncentrira se
u ćelijske zidove koji se skrutnjuju na najnižim temperaturama. Vrhovi stanica, međutim,
izrastaju u najtopliju tečnost i zato sadrže
najmanje otopljene tvari. Čak i ako je X0 <<
Xmax (slika 2.12 c), tečnost između ćelija
može doseći eutektički sastav, u kojem će
slučaju ćelijski zidovi sadržavati drugu fazu.
Interakcija između temperaturnog gradijenta,
oblika ćelije i segregacije otopljene tvari
prikazana je na slici 2.14.

Slika 2.14. Raspodjela temperature i otopine

u vezi sa ćelijskim očvršćavanjem. Imajte na
umu da je obogaćivanje otopljenom
supstancom u tečnosti između ćelija i jezgra
u ćelijama eutektikom u ćelijskim zidovima.

30
Slika 2.15 prikazuje izgled ćelijske strukture. Imajte na umu da svaka ćelija ima praktično istu
orijentaciju kao i njeni susjedi i zajedno čine jedno zrno.

Slika 2.15. Ćelijske mikrostrukture. (a) Dekantirana površina ćelijski očvrsnute legure Pb-Sn (θ
120) (prema J.W. Rutteru u tečnim metalima i očvršćavanju, Američko društvo za metale, 1958.,
str. 243), (b) Uzdužni pogled na ćelije u ugljen tetrabromidu (θ 100) (prema K.A. Jackson i J.D.
Hunt, Acta Metallurgica 13 (1965) 1212).

Ćelijske mikrostrukture su stabilne samo za određeni raspon temperaturnih gradijenata. Pri

dovoljno niskim temperaturnim gradijentima, opaža se da ćelije ili primarni krakovi od čvrstog
tijela razvijaju sekundarne, a pri još nižim temperaturnim gradijentima razvijaju se tercijarni
krakovi, tj. Dendriti. Paralelno s ovom promjenom morfologije dolazi do promjene smjera
primarnih krakova u smjeru protoka topline u kristalografski preferirane smjerove kao što je
(100) za kubne metale. Promjena morfologa) od ćelija do dendrita može se vidjeti na sl. 2.15 b,
2.16 i 2.17.

Slika 2.16. Ćelijski dendriti u tetrabromidu Slika 2.17. Stupčasti dendriti u prozirnoj organskoj
ugljenika. (Nakon L.R. Morrisa i W.C. Winegarda, leguri. (Nakon K.A. Jacksora u učvršćivanju,
Journal of Crystal Growth 6 (1969) 61.) Američko društvo za metale, 1971., str. 121.)

31
Ove slike su snimljene tokom očvršćavanja posebnih prozirnih organskih jedinjenja in situ
pomoću propusnog svetlosnog mikroskopa. Korišteni spojevi imaju malu entropiju topljenja i
učvršćuju se na isti način kao i metali. Legure su simulirane odgovarajućim kombinacijama
takvih spojeva. Generalno, tendencija stvaranja dendrita raste kako se povećava raspon
očvršćavanja. Stoga se efikasnost različitih otopljenih supstanci može široko razlikovati.

Za otopljene tvari s vrlo malim koeficijentom raspodjele (k) rast ćelija ili dendritika može biti
uzrokovan dodavanjem vrlo malog dijela procentne otopljene tvari. Razlog promjene sa ćelija na
dendriti nije u potpunosti razumljiv. Međutim, to je vjerovatno povezano sa stvaranjem ustavnog
prehlađenja u tečnosti između ćelija što uzrokuje nestabilnosti na međusobnom sučelju u
poprečnom smjeru. Imajte na umu da za jednosmjerno očvršćavanje ne postoji približno
temperaturni gradijent okomit na smjer rasta. Razvoj razmaka ćelija ili dendrita na rukama je
vjerovatno onaj koji smanjuje konstitucijsko prehlađivanje u tekućini na vrlo nizak nivo. To bi bilo
u skladu s zapažanjem da se razmaci između ćelija i dendrita smanjuju sa povećanjem brzine
hlađenja: veće brzine hlađenja omogućavaju manje vremena za bočnu difuziju odbačene
otopljene materije i stoga zahtijevaju manje razmake od ćelija ili dendrita kako bi se izbjeglo
ustavno prehlađivanje. Na kraju treba napomenuti da, iako je rasprava o skrućivanju legure
ograničena na slučaj k <1, slični argumenti mogu se iznijeti i za slučaj k> 1.

Kontinualna teorija Chalmersovog podhlađenja temelji se na pretpostavci da se rastvaranje

otopljene supstance događa prije S-L okruženja. Pod pretpostavkom ravne fronte, gradijent
otopljene supstance postoji okomito na čeonu do određene udaljenosti od tečnosti.

Na slici 2.18, za slučaj koeficijenta

raspodjele k <1, koncentracija
otopljene tvari smanjuje se s
udaljenošću. Ova koncentracija
otopljene tvari može se prevesti u
temperaturu pomoću faznog
dijagrama.

Slika 2.18. Kontinualna teorija

podhlađenja prema Chalmersu [7].

32
Pojednostavljujući sliku 2.18 uklanjanjem faznog dijagrama, moguće je lakše opisati koncept
ustavnog prehlađenja koji dovodi do sloma ravnog fronta očvršćavanja. Pretpostavljajući profil
otopljene supstance ispred S-L okruženja (za k <1), može se konstruirati efektivni profil
temperature koji povećava kao funkcija udaljenosti od sučelja, kao što je prikazano na slici 2.19.

Slika 2.19. Pojednostavljena

shema kontinualne teorije
podhlađenja za slučaj k <1.

Ovo je efektivni temperaturni

profil, jer u tekućini postoji
stvarni temperaturni gradijent
koji je prethodno definiran kao
GL. ako je stvarni gradijent
(Gactual) manji od nagiba
tangente linije na efektivni
temperaturni profil na S-l
sučelju (Gcritical), postojat će
područje kontinalnog podhlađenja i ravninsko okruženje će biti nestabilno. Ako temperaturni
gradijent prelazi nagib tangente, ravninska fronta je stabilna. Na osnovu ove teorije,
učvršćivanje legura na ravnom čelu moguće je samo kada je gradijent temperature (Gl) vrlo
strm. kod fuzijskih zavara, ovaj je uvjet zadovoljen samo na granici fuzije, kao što je objašnjeno
kasnije u ovom poglavlju.

U ovom poglavlju 2 izvršili smo rezimiranje makroskopske i mikroskopske aspekte očvršćavanja

zavara i nisu namijenjeni opsežnom pregledu ovih tema.

Za detaljniju pokrivenost očvršćavanja zavara, čitatelja upućuju na pregledne radove Daviesa i

Garlanda [9], Davida i Viteka [10] i Katayame [11, 12], Martin Eden Glicksman Principles of
Solidification An Introduction to Modern Casting and Crystal Growth Concepts, Phase
Transformations in Metals and Alloys THIRD EDITION DAVID A. PORTER, KENNETH E.
EASTERLING, and MOHAMED Y. SHERIF.

33
Literatura:

[1] Kou S. Welding Metallurgy. 2nd ed. Hoboken nJ: John Wiley and Sons, inc.; 2003. 176.
[2] Easterling K. Introduction to the Physical Metallurgy of Welding. london: Butterworths
and Co.; 1983. 73.
[3] nippes EF. The weld heat-affected zone. Weld J 1959;38 (1):1s–17s.
[4] Savage WF, nippes EF, Szekeres ES. A study of weld interface phenomena in a low alloy
steel. Weld J 1976;55 (9):260s–268s.
[5] Savage WF. Solidification, segregation, and weld imperfections (Houdremont lecture).
Weld World 1980;18 (5/6):89–114.
[6] Savage WF, nippes EF, Miller TW. Microsegregation in 70Cu–30ni weld metal. Weld J
1976;55 (6):165s–173s.
[7] Chalmers B. Principles of Solidification. new york: Wiley; 1964.
[8] Mullins WW, Sekerka rF. Morphological stability of a particle growing by diffusion or
heat flow. J Appl Phys 1963;34:323.
[9] davies gJ, garland Jg. Solidification structures and properties of fusion welds. int Met
rev 1975;20:83–105.
[10] david SA, Vitek JM. Correlation between solidification parameters and weld microstruc-
tures. int Met rev 1989;34:213–245.
[11] Katayama S. Solidification phenomena of weld metal (1st report) – Characteristic solidifica-
tion morphologies, microstructures and solidification theory. Weld int 2000;14 (12):25–37.

34
3.0 Makroskopski aspekti očvršćavanja zavara

Stvrdnjavanje zavarenih spojeva događa se u neravnotežnim uvjetima i mora se proučavati i sa

makroskopskog i sa mikroskopskog gledišta. Makroskopsko očvršćavanje razmotrit će se i na
zadnjoj ivici zavarenog bazena i duž granica zrna očvršćavanja (SGB - Solidifcation Grain
Boundary). Sa stanovišta preraspodjele otopljenih sredstava, makroskopski pristup smatra front
fronta očvršćavanja ravninskim frontom iako je mikroskopski taj front obično stanični ili
dendritičan. Pokazaće se da na makroskopski oblik zavarenog bazena snažno utječu uvjeti
zavarivanja, posebno protok toplote, uložena toplina i brzina kretanja. Mikroskopsko
očvršćavanje koristit će se za opisivanje stvaranja i preraspodjele otopljene otopine podzrna
očvršćavanja, kao što su ćelije i dendriti. Parametri otvrdnjavanja k, GL, R i G·R utječu na
prirodu mikroskopskog očvršćavanja i segregacije. Kao što je prethodno napomenuto i
ilustrirano na slici 2.2, nukleacijom u fuzijskim zavarenima dominira epitaksijalni rast iz okolnog
osnovnog metala. Termodinamička pokretačka sila potrebna za epitaksijalnu nukleaciju je vrlo
mala i u osnovi nije potrebno pothlađivanje da bi došlo do nukleacije. Novonastala zrna
zadržavaju istu kristalografsku orijentaciju kao i zrna osnovnog metala iz kojih niču. Kao
rezultat, granice zrna su kontinuirane preko granice fuzije.

U metalima, koji čine glavninu inženjerskih legura koje su uobičajeno zavarene, očvršćavanje se
odvija prvenstveno duž ivice kocke ili u smjerovima <100>. To se ponekad nazivaju pravci
"lakog rasta", jer je očvršćavanje najučinkovitije u tim pravokutnim smjerovima. Ovaj smjer rasta
održava se sve dok zrno za stvrdnjavanje
ostaje u kontaktu sa S-L površinom ili dok ne
izostane iz susjednih zrna metalnih zavara
koja su povoljnije orijentirana. Ovaj posljednji
fenomen naziva se „konkurentni“ rast.
Granice između ovih zrna definirane su kao
SGB. Koncepti epitaksijalne nukleacije i
konkurentnog rasta ilustrirani su na slici 3.1.

Slika 3.1. Ilustracija epitaksijalne nukleacije i konkurentnog rasta.

35
Povremeno se u zoni fuzije mogu javiti nepitaksijalna nukleacija i rast. Uvođenje heterogenih
jezgara direktno u zavareni sloj može prouzrokovati nukleaciju prije S-L sučelja. Na primjer,
dokazano je da dodavanje praha titan oksida u zavarene spojeve od titana i aluminijuma
pospješuje nukleaciju i pročišćavanje zrna [13, 14].

U nekim sistemima, heterogene jezgre se zapravo mogu stvoriti u tečnosti ispred napredne
granice. To će se najvjerojatnije dogoditi duž središnje linije zavara, gdje je gradijent
temperature plitak i te jezgre se ne mogu uvući u vruća područja zavarenog bazena. U nekim
sistemima uočena je i nepitaksijalna nukleacija duž granice fuzije. Na primjer, u legurama
aluminija koje sadrže litij, na granici fuzije uočena su mala zrna istocne osovine koja nukleiraju
iz čestica Al (Li, Zr) 3 iz osnovnog metala [15].

Nepitaksijalna nukleacija je također identificirana u sistemima gdje osnovni metal i metal zavara
imaju različite kristalne strukture. Na primjer, kada se austenitni nehrđajući čelik ili legure nikih
baza (fcc) talože na feritni čelik (bcc), nema dokaza o epitaksiji na granici fuzije. Bcc supstrat
djeluje učinkovito kao „zid kalupa“, a nukleacija fcc kristala događa se heterogeno [16, 17].
Primjeri epitaksijalne i nepitaksijalne nukleacije na granici fuzije dati su na slici 3.2.

Slika 3.2. Primjeri (a) epitaksijalne nukleacije u austenitnom nehrđajućem čeliku i (b)
nepitaksijalne nukleacije fcc metala za zavarivanje (Monel) nanesenog na bcc osnovni metal (tip
409 SS).

Zbog epitaksijalne nukleacije i rasta, zrna će se stvrdnuti duž lakih pravaca rasta na zadnjoj ivici
zavarenog bazena. Zrna osnovnih metala u polikristalnim metalima su obično nasumično
orijentirana, a rezultirajuća zrna zone fuzije usvojit će isti stupanj pogrešne orijentacije.

36
Rast je najpovoljniji u smjeru protoka toplote ili, obratno, okomito na temperaturne izoterme na
S-L sučelju. Ove izoterme rade otprilike paralelno sa S-L interfejsom. Favorizirana su zrna čiji je
smjer rasta gotovo okomit na S-L površinu. Makroskopski oblik zavarenog bazena određuje se
kombinacijom fizikalnih svojstava materijala, parametara procesa i uvjeta protoka toplote. Dvije
opšte vrste bazena, suzna i eliptična, obično se susreću, kao što je prikazano na slici 3.3 [1].
Eliptični bazeni obično su povezani s velikim
unosom toplote, malim brzinama putovanja i
3-D uslovima protoka toplote. Materijali
visoke toplotne provodljivosti, kao što su
aluminijum i bakar, formiraju eliptične
zavarene bazene u širokom rasponu uslova.

Slika 3.3. Ilustracija eliptičnih zavarenih

bazena.

Oblici bazena sa suzama najviše se preferiraju kada su brzine putovanja velike, toplotna
vodljivost je mala i protok toplote je 2-D. Na primjer, austenitni nehrđajući čelici i legure na bazi
nikla često pokazuju bazene u obliku suze kada su zavareni u obliku tankog lima velikom
brzinom kretanja. Ovaj se oblik uopšte treba izbjegavati u uslovima visokog ograničenja, jer
pucanje na središnjoj liniji može predstavljati problem. Na protok fluida u zavaru utječe niz sila,
uključujući uzgon, elektromagnetske i površinske
napetosti. Protok fluida izazvan površinskim
zatezanjem u nekim slučajevima može dominirati
ovim ostalim silama, što često rezultira značajnim
varijacijama toplote do toplote u obliku i
karakteristikama prodora zavarenog bazena. Ovo
ponašanje je prikazano na slici 3.4.

Slika 3.4. Protok fluida izazvan površinskim

napetostima.

U sistemima u kojima se površinska napetost

smanjuje s porastom temperature, vruća tekućina
ispod luka teče duž površine do periferije zavara i
uzrokuje topljenje na ivici zavara.

37
Ako je gradijent površinske temperature pozitivan, javlja se jak protok prema dolje i topljenje je
najučinkovitije u korijenu zavara. Ovo drugo kućište pruža najbolji proboj zavara. Male promjene
u sastavu mogu promovirati velike promjene u prodiranju zbog takozvanog „Marangonijevog“
efekta [18]. Na primjer, smanjenje sadržaja sumpora u nehrđajućim čelicima s 0,010 na 0,003 %
Može rezultirati smanjenjem prodiranja zavara za 50%. Ostali elementi, uključujući kiseonik,
titan i aluminijum, mogu imati slične efekte.

3.1 Utjecaj brzine zavarivanja i gradijenta temperature

Oblik bazena za zavarivanje obično se kontrolira podešavanjem brzine kretanja zavara. Pri
velikim brzinama putovanja u materijalima s niskom toplotnom provodljivošću, odvajanje toplote
iz zavara postaje teže, a bazen se nastoji izdužiti. To rezultira postepenom evolucijom od
ovalnog ili eliptičnog oblika do suzne kapljice, kao što je prikazano na slici 3.5. u eliptičnom
bazenu, kutni odnos vektora brzine i glavnog smjera toplinskog toka na S-L sučelju u odnosu na
granicu fuzije postupno se mijenja od okomitog do paralelnog pomicanjem prema središnjoj
liniji. To rezultira značajnim konkurentnim rastom duž fronta kristalizacije.

Uticaj oblika zavarenog bazena na Ilustrira učinak povećanja brzine zavarivanja na

parametre kristalizacije GL i R i oblik bazena taline i rast kristala u fuzijskim
makroskopsku strukturu zrna. zavarenim spojevima.
Slika 3.5. Utjecaj oblika zavarenog bazena u zavisnosti od brzine zavarivanja i gradijenta
temperature.

Slika 3.5 b. Tekstura "Kocka na ivici" razvijena

pažljivom termomehaničkom obradom tankog
silicijum-željeznog lima za proučavanje
konkurentnog rasta.

38
3.1.1 Kristalizacija fuzijskih zavarenih spojeva

Kontakt između taline zavara i osnovnog metala u početku će uzrokovati topljenje osnovnog
materijala i razrjeđivanje dodatnog metala, kao što je prikazano na slici 3.6. Količina razblaženja
koja je uključena nije beznačajna. Jesseman (1975) izvještava na primjer da u zavarenim
šavovima od mikrolegiranog čelika metal zavara može sadržavati 50–70% količine Nb, Ti ili V
kako se analizira u osnovnom materijalu. Učinak razrjeđenja je zapravo trostruki i utječe na
metal zavara kako slijedi:

1. Sastav taline se mijenja.

2. Površinski oksidni sloj osnovnog metala uklanja se (također u rastopiti).
3. Hladi talinu.

Ovisno o vrsti materijala koji se zavaruje, kao i debljini ploče, osnovni metal se ponaša kao vrlo
efikasan hladnjak i već pri T = Te stvrdnjavajuće jezgre nastaju na površini bez oksida
otopljenog osnovnog materijala. Budući da talina ima približno isti sastav kao i osnovni metal,
'kontakt' osnovnog metala vrlo je učinkovito i θ = 0 (vidi sliku 3.6).

Slika 3.6. Ilustrira učinak razblaživanja. U

visokoenergetskim zavarama, metal zavara obično
pokazuje 50–70% analize mikrolegirajućih
elemenata osnovnog metala razrjeđivanjem.

To zauzvrat implicira da gotovo nema prepreka nukleaciji za očvršćavanje i stoga dolazi do vrlo
malo pothlađivanja. Stoga se predviđa da će se skrućivanje dogoditi epitaksijalno, tj. Jezgre će
imati istu strukturu i orijentaciju rešetke kao zrna na površini čvrsta tekućina osnovnog metala, i
to je ono što se primjećuje u praksi.

Budući da je temperatura taline ispod luka toliko visoka, a osnovni materijal toliko učinkovit
hladnjak, u početku postoji strmi gradijent temperature u tečnosti, pa je posljedično i stepen
kontinualnog podhlađenja nizak. Stvarni toplotni gradijent naravno ovisi o procesu zavarivanja i
debljini ploče. Na primjer, TIG zavarivanje tankih ploča dat će strmije toplotne gradijente od
zavarivanja debelim pločama pod lukom, pri čemu potonji postupak ima veći unos topline.
Budući da su određena zrna u osnovnom metalu bolje usmjerena od ostalih za rast od {100} s
obzirom na izoterme taline, one brzo prevladavaju i šire se na štetu ostalih.

Međutim, općenita grubost mikrostrukture u ovoj je fazi u velikoj mjeri određena veličinom zrna
osnovnog metala.

39
Nažalost, osnovni metal u prijelaznoj zoni prima najozbiljniji termički ciklus, a nakon
visokoenergetskog zavarivanja zrna u toj zoni imaju tendenciju da rastu i postaju relativno
gruba. Stoga je mikrostruktura zavara u osnovi grubozrnasta. Zavarivanje je u osnovi dinamičan
postupak u kojem se izvor topline kontinuirano kreće. To znači da se maksimalni temperaturni
gradijenti neprestano mijenjaju u smjeru kretanja izvora topline. Stoga rastući stupasti kristali
suočavaju se s potrebom da pokušaju slijediti maksimalne temperaturne gradijente, a da i dalje
održavaju svoj željeni smjer rasta <100>. To često rezultira naglim promjenama smjera rasta,
kao što je prikazano na sl. 3.7 a i b.

Slika 3.7. Ilustrira rast stupastih kristala u zavaru i kako se rast nastavlja odvijati približno
normalno na izoterme.

Malo zrna porijeklom iz osnovnog metala preživi da bi doseglo središnju liniju zavara.
Mehanizam kojim se dovode do naglih promjena u smjeru rasta {100} nije u potpunosti
razumljiv. Jedan od prijedloga je da se renukleacija događa pomoću dendritičkih fragmenata koji
su se odvojili od rastuće površine zbog turbulencije u zavarenom sloju ili jednostavno od
rastopljenih krakova dendrita.

3.1.2 Protok toplote u zavarivanju

Za razliku od kontinuiranog lijevanja, očvršćavanje zavara uključuje "kalup" koji ima približno
jednak sastav kao i rastopina. Najvažnije varijable u očvršćavanju zavara ili kontinuiranom
lijevanju su ovako:

1. Stupanj uložene topline, q (određen prema vrsti postupka zavarivanja, zavarivanju

veličina);
2. Brzina kretanja luka duž spoja, v;
3. Toplinska vodljivost metala koji se zavarava, Ks.
4. Debljina ploče koja se zavaruje, t.

U slučaju zavarivanja, pod pretpostavkom da se luk kreće duž x koordinate, rezultirajuća

raspodjela topline u trodimenzionalnoj punoj ploči daje rješenje jednadžbe toplotnog toka:

40
 (3.1)

gdje su: x, y, z definirani na slici 3.8, a t vrijeme.

Slika 3.8. Ilustrira suštinsku ekvivalentnost izotermi

o izvorima toplote kod zavarivanja topljenjem

Rješenjem ove jednadžbe dobiva se raspodjela

temperature oko pokretnog izvora topline u obliku
izotermi u čvrstom metalu, u kojoj se udaljenost
između izotermi u datom smjeru (x, y, z) približno
daje sa:

(3.2)

Gray i dr. (1975) su riješili jednadžbu 3.1 i nacrtali izoterme za niz različitih materijala i brzina
zavarivanja, a neki od njihovih rezultata sažeti su na slici 3.9.

Slika 3.9 Učinak različitih parametara na raspodjelu izoterme u točkovnom izvoru toplote, (a)
Učinak promjena toplotne provodljivosti, KS. (b) Učinak promjena u debljini ploče, t. (c) Učinak
promjena u kretanju izvora topline, v. (nakon T.G. Gray, J. Spence i T.H. North, Rational
Welding Design, NewnesButterworth, London, 1975.)

41
Pod pretpostavkom slične raspodjele izoterme u talini, vjerojatno je da parametri Ks, v, t i q u
velikoj mjeri će odrediti morfologiju kristalizacije, jer dendriti uvijek pokušavaju rasti u pravcima
koji su približno normalni izotermama koliko to dopušta njihova kristalografija. Na gornjoj slici se
vidi, na primjer, da se držeći konstante q, v i t (slika 3.9 a), udaljenost između izotermi, λ, znatno
povećava u zavisnosti od promene provodljivosti toplote, Ks, različitih materijali: aluminij, ugljični
(feritni) čelik i austenitni čelik. Ako se poveća debljina ploče (slika 3.9 b), ili je brzina zavarivanja
veća (slika 3.9 c), λ se također proporcionalno smanjuje.

3.1.3 Utjecaj brzine zavarivanja

Važan učinak povećanja brzine zavarivanja je da se oblik bazena za zavarivanje mijenja iz

eliptičnog u uži oblik kruške (vidi, npr. sliku 3.5). Budući da rastući kristali pokušavaju slijediti
najstrmiji gradijent temperature, učinak promjene brzine zavarivanja mijenja ponašanje
skrućivanja kako je prikazano na slici 3.5. Kao što je prikazano u 3.5 b, bazen za zavarivanje u
obliku kruške održava prilično konstantne toplotne gradijente do središnje linije zavara, što
odgovara uglatijoj geometriji taline u ovom slučaju. Na toj osnovi kristali koji rastu ne trebaju
mijenjati smjer rasta kao pri sporijim brzinama (slika 3,5 a). Umjesto toga, usmjerno orijentirani
kristali stabiliziraju i proširuju izrastajuće kristale manje povoljne orijentacije. Morfologija kristala
prikazana na slici 3.5 b zapravo je prilično tipična za visoku proizvodnju brzih zavara na osnovi
modernog zavarivanja pod lukom. Primjer zavarenog luka pod lukom prikazan je na slici 3.10 b,
a zavarivanja TIG od nikla u 3.10 a. Iako se na ovoj slici vidi da prevladava prilično linearni rast
dendritike, također se uočava da dendriti iznenada mijenjaju smjer u središtu zavara za čak 60°.
Ova karakteristika brzog zavarivanja sada će biti razjašnjena.

Slika 3.10. (a) TIG zavarivanje nikla, ilustrirajući malu brzinu

rasta kristala x 25 (autor Gudrun Keikkala, Univerzitet u Lulei,
Švedska), (b) Čelični zavareni potopljeni luk, ilustrirajući visoku
brzinu rasta x 24 (H. Astrom , Univerzitet Lulea, Švedska).

U kristalnom bazenu, S-L sučelje je u osnovi ravno

(konstantan kut). Kao rezultat toga, zrna koja su povoljno
orijentirana u odnosu na ovo sučelje mogu kontinuirano rasti
od granice fuzije do središnje linije. Zbog toga je konkurentni
rast ograničen i ta zrna rastu sve dok ne nalete na ona s druge
strane zavara duž središnje linije zavara. u ekstremnim
slučajevima, ova središnja linija može biti izuzetno oštra,

42
predstavljajući SGB paralelno granici fuzije. Kao što je prethodno napomenuto, orijentacija i
sastav ove središnje linije čine je osjetljivom na pukotine za očvršćavanje zavara. Način
očvršćavanja često značajno varira unutar određenog zavara, ovisno o sastavu, lokalnom
gradijentu temperature i brzini stvrdnjavanja. Na granici fuzije gradijent (GL) je najstrmiji bilo gdje
duž S-L okruženja, jer je protok toplote u okolni osnovni metal u ovom trenutku najefikasniji.
Lokalna brzina očvršćavanja ovdje je vrlo niska, jer je kutni odnos prema vektoru brzine
kretanja, VW , približno 90 °. Kombinacija visokog gradijenta i male brzine očvršćavanja može
promovirati uspostavljanje ravnog fronta očvršćavanja. Kratka udaljenost od fuzijske granice,
ravan front se raspada na ćelijski i dendritički modus. To se događa zbog smanjenja GL i
povećanja R, kao što je prikazano na slici 3.5. Normalno, ovaj prijelaz se događa unutar samo
nekoliko mikrona od granice fuzije. Središnja linija predstavlja mjesto duž fronte skrućivanja
gdje je R najveća (jednaka VW), a GL najmanja. Ova kombinacija će promovirati više dendritičnih
struktura, potencijalno čak i ekvidnih dendriti ako je gradijent dovoljno plitak.

3.1.4 Geometrija rasta kristala

Razmotrimo postupak zavarivanja u kojem se luk kreće brzinom v. Rast kristala mora se
dogoditi tako da bude u stanju ići u korak sa brzinom zavarivanja, a to je prikazano na slici 3.11.
Vidljivo je da za brzinu rasta kristala, R, kako bi išao u korak sa brzinom zavarivanja, v, mora biti
ispunjen uslov da:

(3.3)

Na slici strelice predstavljaju vektore brzine. Vektor koji predstavlja brzinu zavarivanja ili brzinu
kretanja izotermi je konstantan. S druge strane, vektor koji predstavlja brzinu rasta kristala mora
se kontinuirano prilagođavati kako se rast nastavlja prema središnjoj liniji zavara. Stoga iz
jednadžbe 3.3 proizlazi da je brzina skrućivanja najveća kada je θ = 0, tj. Na središnjoj liniji
zavara, a najmanja na ivici zavara gdje je θ maksimum. Na toj osnovi, iznenadna promjena
smjera rasta kristala na središnjoj liniji zavara prikazana na slici 3.10 povezana je s visokim
brzinama rasta dok kristalizacija pokušava ići u korak s pokretnim lukom. Uz to, početne niske
stope rasta kristala povezane su s relativno ravninskim frontom skrućivanja, a kako se stopa
rasta povećava, morfologija fronta se mijenja u stanični, a zatim i ćelijski dendritični. Slika 3.11
prikazuje promjenu brzine rasta kristala, R, u ovisnosti o položaju duž makroskopskog S-L
sučelja. imajte na umu da su brzina zavarivanja i lokalna brzina rasta uvijek jednaki na
središnjoj liniji zavara. Stopa rasta se progresivno smanjuje kretanjem duž S-L okruženja prema
granici fuzije.

43
Slika 3.11. Ilustrira odnos brzine rasta kristala i brzine zavarivanja u
smislu vektora brzine, veza između brzine kretanja zavara, VW i lokalne
brzine očvršćavanja, R.

Brzina rasta na granici fuzije izuzetno je niska u odnosu na središnju liniju zavara i približava se
nuli u točki kada epitaksijalna nukleacija i očvršćavanje započinju na granici fuzije. Kao što je
ranije napomenuto, ova niska brzina rasta (pored većih temperaturnih gradijenata u tečnosti)
može podržati ravninsko očvršćavanje na granica fuzije. Kako se R povećava, planarni front se
raspada i dominiraju stanični i dendritički načini rasta.

Primjer brzina očvršćavanja zavara izmjerenih na nehrđajućem čeliku u funkciji različitih brzina
zavarivanja prikazan je na slici 3.12. U potvrdu jednadžbe 3.3 utvrđeno je da završetak
očvršćavanja zavara (y = 100%) odgovara najvišim stopama rasta. Međutim, veće brzine
zavarivanja bile su povezane s prijelazom iz pretežno stupastog rasta kristala u rast jednakosti
u završnoj fazi skrućivanja. Smatra se da je ovaj prijelaz rezultat visokih količina segregacije
povezanih sa završnim fazama očvršćavanja zavara. To, zajedno s plitkim toplotnim
gradijentom u ovoj fazi dovodi do visokih stupnjeva ustavnog prehlađenja, pa je stoga
pokretačka sila za slučajni rast dendritičnog zrna velika. Međutim, treba imati na umu da su
općenito dendritične i stanične podkonstrukcije u zavarenim spojevima uglavnom u finim
razmjerima nego kod lijevanja, a to je uglavnom zbog relativno visokih brzina očvršćavanja
metala zavara. Budući da veće brzine zavarivanja ili deblji osnovni metal daju veće brzine
očvršćavanja, proizlazi da su najfinije podkonstrukcije povezane s tim zavarenim spojevima
(vidjeti jednadžbu 3.2). Kada se luk isključi po završetku postupka zavarivanja, eliptični
rastopljeni bazen ostaje da se učvrsti s relativno plitkim termičkim gradijentom. To dovodi do
velikog ustavnog prehlađenja i izrazite segregacije. Završna podkonstrukcija ovih 'kratera za
zavarivanje' je prema tome obično ekvivalentno-dendritična.

44
Rezimirajući, očvršćavanje zavara ima sljedeće karakteristike:

1. Učvršćivanje se u početku događa epitaksijalno na rastopljenim zrnima osnovnog

metala.
2. Za početak rast kristala je relativno spor, formirajući prvo ravninu a zatim fina ćelijska
supstruktura.
3. Međufaza rasta kristala je stanično-dendritičko olovo do grubog rasta stupaca u smjeru
71008 u pravcu slučaj kubičnih kristala.
4. Konačno očvršćavanje na središnjoj liniji povezano je s brzim rastom kristala i izrazitom
segregacijom. Ovisno o uvjetima zavarivanja, konačna dendritička struktura može se
izjednačiti. Stoga očvršćavanje zavara, pa čak i kontinuirano lijevanje, na mnogo načina
pokazuju bitno različite osobine od onih u lijevanju ingota.

Slika 3.12. Mjerenja brzine rasta

kristala u nehrđajućem čeliku u
funkciji postotka učvršćenog zavara.
(Nakon T. Sende i dr., Tehnički
izvještaj, Univerzitet Osaka 20 (1970)
932.).

Ovi pomaci u načinu očvršćavanja

shematski su prikazani na slici 3.13
od Easterlinga [2].

Slika 3.13. Promjena načina

rasta očvršćavanja u ovisnosti
o položaju zavarenog spoja

45
Zapravo se većina zone fuzije učvršćuje u istom režimu, obično stanični ili stanični dendritični. u
materijalima koji se kristalizira kao fcc (austenit), kao što su austenitni nehrđajući čelici i legure
nikih baza, uobičajeno je vidjeti dokaze o ravninskom rastu na granici fuzije, kao što je
prikazano na slici 3.14 a. Ostatak fuzijske zone obično se stvrdnjava u staničnom / staničnom
dendritičnom režimu, kao što je prikazano na slici 3.14 b. Rijetko se uočava ekvivalentno
učvršćivanje dendritike, osim u krateru terminalnog zavara, kako je prikazano na presjeku i SEM
mikrografu na slici 3.15.

Slika 3.14. Primjeri planarnog (a) i staničnog dendritičnog (b) načina rasta.

Slika 3.15. Ravnodnevni dendritički rast u završnom krateru zavara u leguri 690.

(a) Metalografski presjek i (b) SEM mikrograf (ljubaznošću Adama Hopea).

46
3.2 Mikroskopski aspekti očvršćavanja zavara

Na mikroskopskoj skali, zona fuzije sastoji se od mikrostrukture za očvršćavanje koja pokazuje

različite vrste sučelja ili granica. važno je razumjeti prirodu granica u zoni fuzije, jer su mnogi
nedostaci povezani s ovom regijom, kako tijekom izrade, tako i tijekom upotrebe, povezani s tim
granicama. Najmanje tri različita granična tipa mogu se promatrati metalografski, kao što je
shematski prikazano na slici 3.16.

Slika 3.16. Shematski prikaz granica u

jednofaznim metalima za zavarivanje.

Granice učvršćivanja podzrna (SSGB) su

najfinije rešive granice u mikrostrukturi. Oni
su rezultat stvaranja ćelija i dendrita tokom
procesa očvršćavanja. Te se granice
formiraju pod mikroskopskim uvjetima
očvršćavanja i preraspodjele otopljene tvari
prema graničnim uvjetima opisanim kasnije u
ovom odjeljku. Kristalografska pogrešna
orijentacija preko ovih granica je mala,
odnosno predstavljaju granice pod malim
uglom. Granice zrna očvrsnuća (SGB)
nastaju presijecanjem paketa podzrnaca, što
rezultira kristalografskom pogrešnom
orijentacijom preko granice. Segregacija rastvorene supstance i nečistoće na ove granice tokom
očvršćavanja definirana je pod uvjetima makroskopske preraspodjele otopljene tvari. Granice
migriranog zrna (MGB) predstavljaju prave kristalografske granice zrna u zoni fuzije. Te granice
održavaju pogrešnu orijentaciju matičnih SGB-ova s kojih su migrirali nakon stvrdnjavanja.

3.2.1 Granice učvršćivanja podzrna (SSGB)

Podzrna očvršćavanja predstavljaju najfiniju strukturu koja se može razriješiti optičkim

mikroskopom. Ti su podzrni obično prisutni u obliku ćelija ili dendrita, a granica koja razdvaja
susjedne podzrnice poznata je kao SSGB. Te su granice vidljive u mikrostrukturi jer se njihov
sastav razlikuje od sastava rasute mikrostrukture. Preraspodjela otopljene supstance koja
stvara ovaj kompozicijski gradijent na SSGB diktirana je mikroskopskom preraspodjelom
otopljene supstance, kao što je opisano u sljedećem odjeljku.

47
Gotovo da nema kristalografske pogrešne orijentacije preko SSGB-a, a te su granice
okarakterizirane kao granice s „malim
uglom“. Niska pogrešna orijentacija
(tipično < 5 °) rezultat je činjenice da
se rast podzrna odvija duž poželjnih
kristalografskih pravaca (ili lakih
pravaca rasta). kod fcc i bcc metala,
to su <100> smjerovi. Zbog toga je
gustoća dislokacije duž SSGB
uglavnom niska, jer ne postoji velika
pogrešna orijentacija za prilagodbu.
Primjeri podzrna očvršćavanja koji
imaju stanični i stanični dendritički
karakter prikazani su na slici 3.17.

Slika 3.17. Primjeri granica u zoni fuzije potpuno austenitnog (fcc) nehrđajućeg čelika.

3.2.2 Granice očvršćavanja zrna (SGB)

SGB je rezultat presijecanja paketa ili grupa podzrna. Stoga su SGB direktni rezultat
konkurentskog rasta koji se javlja uz zadnju ivicu zavarenog bazena. Jer svaki od ovih paketi
podzrna imaju drugačiji smjer rasta i orijentaciju, njihovo presijecanje rezultira granicom s
velikom kutnom pogrešnom orijentacijom. Oni se često nazivaju granicama zrna „highangle“.
Ova pogrešna orijentacija rezultira razvojem dislokacije mreža duž SGB-a. SGB također
pokazuje kompozicijsku komponentu koja je rezultat preraspodjele otopljene supstance tokom
očvršćavanja. Ova se preraspodjela može modelirati pomoću makroskopskih graničnih uvjeta i
često rezultira visokim koncentracijama otopljene i nečistoće elemenata na SGB, kao što je
opisano u sljedećem odjeljku. Ovakvo razdvajanje sastava može dovesti do stvaranja tekućih
filmova s niskim topljenjem uz SGB na kraju skrućivanja koji mogu pospješiti pucanje
očvršćavanja zavara. Primjer SGB-a prikazan je na slici 3.17.

48
3.3 Preraspodjela rastvorene supstance

Za skrućivanje legura potrebno je da se otopljena tvar preraspodijeli između tečne i čvrste

supstance, kako nalaže fazni dijagram. u sistemima legura u kojima je koeficijent raspodjele k
manji od jedan, tečnost i krutina se sve više obogaćuju otopljenom supstancom kako
temperatura opada unutar raspona temperatura očvršćavanja, a tečna faza je više obogaćena
otopljenom supstancom od čvrste faze. Ova preraspodjela zahtijeva masovni transport atoma
rastvorene supstance između tečnosti i krutine da bi se održala ravnoteža na površini.

Ovaj transport mase može se dogoditi i kroz tečnost miješanjem i u krutini difuzijom. Ove dvije
metode prijenosa mase (difuzija) uspostavljaju granične uvjete pomoću kojih se može opisati
preraspodjela otopljene tvari tijekom skrućivanja. Tri slučaja se mogu koristiti za opis
očvršćavanja na osnovu graničnih uvjeta transporta mase. ako je transport mase neograničen i
u tečnom i u čvrstom stanju, može se dogoditi preraspodjela otopljene supstance prema faznom
dijagramu i stvrdnjavanje se nastavlja pod ravnotežnim uslovima.

Ako je transport mase ograničen u čvrstom stanju, u tečnosti ili u oboje, tada se očvršćavanje
odvija na neravnotežu. u slučaju da se približava očvršćavanju mikroskopskog zavara (stvaranje
staničnih i dendritičnih podzrna), difuzija čvrste supstance smatra se zanemarivom i miješanje
tečnosti je završeno. Za ovo miješanje se zapravo može smatrati da se događa difuzijom unutar
tečnosti, jer su udaljenosti tako male (nekoliko mikrona), a difuzija u tečnosti je brza, o čemu će
biti riječi kasnije u ovom poglavlju.

Ako je transport mase ograničen i u čvrstom i u tečnom stanju, situacija se približava

makroskopskom očvršćavanju zavara. Stvarni model zaista omogućava difuziju kratkog dometa
u graničnom sloju tečnosti na S-L interfejsu, ali ne i difuziju ili miješanje dugog dometa.
Makroskopski i mikroskopski načini očvršćavanja zavara shematski su prikazani na slici 3.16.

3.3.1 Makroskopska kristalizacija - očvršćavanje

Preraspodjela otopljene tvari za vrijeme makroskopskog očvršćavanja zavara može se

aproksimirati korištenjem ravnog prednjeg očvršćavanja male zapremine tečnosti. Na osnovu
matematičkog pristupa Smitha i sur. [19], makroskopsko očvršćavanje može se definirati s tri
različita područja: (i) početni prijelazni, (ii) stabilni režim i (iii) završni prijelazni. Profili otopljene
supstance prikazani na slici 3.18 predstavljaju leguru s k <1. Početni prijelazni proces
predstavlja početak procesa skrućivanja, kakav bi se dogodio na granici fuzije. Početna krutina
koja treba nastati mora biti sastava kC0, jer je u kontaktu sa tečnošću nominalnog sastava (C0).

49
 Slika 3.18. Profili rastvorenih tvari za
makroskopsko očvršćavanje zavara koji
pokazuju (a) početni prijelazni proces, (b)
područje ustaljenog stanja i (c) završni prijelazni
proces.

Kako se stvrdnjavanje nastavlja, sastav čvrste

faze se povećava (za k <1). Sastav tečnosti na
interfejsu također se povećava jer se mora
održavati mikroskopska ravnoteža (kako nalaže
fazni dijagram). Daleko od površine, tečni
sastav je sastava C0. Početni prijelazni stupanj
završava kad čvrsti sastav dosegne C0.
rigorozna rješenja za preraspodjelu otopljene
tvari razvili su Smith i sur. [19] upotreba ovih
rješenja je vrlo nezgrapna i pojednostavljeni
odnosi za otopljene profile za čvrstu supstancu
u početnom prijelaznom stanju i tečnost u
stabilnom stanju dali su Flemingsovi kako slijedi
[20]:

(3.4)

(3.5)

Širina početnog prijelaznog stanja je funkcija DL, R i k, gdje izraz xC predstavlja "karakterističnu
udaljenost". Na osnovu jednadžbe 3.4, širina početnog prijelaznog stanja približava se 5xc =
5DL / kR. imajte na umu da se smanjenjem k ili R širina prijelaznog vremena povećava.

U makroskopskim uvjetima očvršćavanja, ustaljeno stvrdnjavanje zauzima veći dio procesa

očvršćavanja. u ovoj fazi, čvrsta supstanca C0 nastaje iz tečnosti C0 / k, na osnovu
mikroskopske ravnoteže na S-L interfejsu. Za makroskopsko očvršćavanje, C0 predstavlja
prosječni čvrsti sastav. Prije makroskopskog sučelja uspostavlja se gradijent otopljene tvari u
tečnosti konačne širine, kako je opisano u jednadžbi 3.5.

50
Širina ovog gradijenta je funkcija DL i R i približno je jednaka 5xc ′ = 5DL / R. imajte na umu da
se povećanjem brzine očvršćavanja (R) smanjuje širina gradijenta rastvorene supstance.

Kako se konačna tečnost troši na kraju procesa skrutnjavanja, čvrsti sastav ponovo raste (za k
<1). Ovo „bacanje“ otopljene supstance događa se u vrlo uskom području, obično reda veličine
nekoliko mikrona ili manje. Obogaćeno otopljeno sredstvo u konačnom prijelaznom stanju mora
biti jednako iscrpljenju u početnom prijelaznom stanju. Zbog ovog obogaćivanja temperatura
očvršćavanja opada u odnosu na rasute legure, a u sistemima koji pokazuju eutektičku reakciju
formiraju se neki eutektički sastojci. Ovaj "damping" efekat otopljene tvari / nečistoće dovodi do
kompozicijske komponente SGB-a. nakon podgrijavanja, ovo bi bilo prvo područje u
mikrostrukturi koje se topi.

Makroskopski modeli očvršćavanja zavara preraspodjele otopljene tvari na zadnjoj ivici bazena
za zavarivanje i duž SgB-ova. Šema na slici 3.19 pokazuje kako se otopljena supstanca
nakuplja duž granice zrna tokom očvršćavanja (opet za slučaj k <1). To rezultira stvaranjem
tečnih filmova s niskim talištem duž ovih granica koji potencijalno mogu pospješiti pucanje
očvršćavanja zavara.

Slika 3.19 Profili

otopljene supstance
tokom formiranja
granice zrna
očvršćavanja, pod
pretpostavkom da je
k <1.

Ova vrsta segregacije

otopljene tvari
također rezultira
stvaranjem sastojaka
koji se nisko tope u završnom zavarivanju i može pospješiti stvaranje pukotina "kratera" u nekim
materijalima. Ovaj model za segregaciju otopljene supstance duž SGB je uvelike
pojednostavljen jer uzima u obzir sučelja koja napreduju koja čine granicu kao ravan front, a ne
kao niz ćelija ili dendrita.

51
3.3.2 Mikroskopsko očvršćavanje - Scheil-ova jednadžba

Preraspodjela otopljene tvari u mikroskopskim uvjetima prilično se razlikuje od one tijekom

makroskopskog očvršćavanja, budući da se razmatra potpuno miješanje u tečnosti. To zahtijeva
da tekući sastav ostane konstantan tijekom procesa, dok u krutini nije dopuštena difuzija.
Sastav čvrste i tekućine u dodiru na granici diktira mikroskopska ravnoteža i određuje se faznim
dijagramom. Ovaj oblik preraspodele otopljene supstance reprezentativan je za očvršćavanje
podzrna (ćelije i dendriti) i predviđa profile otopljene supstance u SSGB.

Razmatranje potpunog miješanja vrijedi u ovom slučaju

jer su udaljenosti male i brza difuzija u tečnosti eliminira
bilo kakve gradijente otopljene tvari. Šema za
preraspodjelu otopljene supstance tokom
mikroskopskog očvršćavanja prikazana je na slici 3.20.

Slika 3.20. Mikroskopsko očvršćavanje bez difuzije

čvrste supstance i potpunog miješanja u tečnosti.

Scheil-ova jednadžba, koja se ponekad naziva i

zakonom neravnoteže poluge, vrlo je učinkovita u
modeliranju mikroskopske preraspodjele otopljene tvari
[21, 22]. Ovaj model smatra da je fronta skrućivanja
ravna u mikroskopskim razmjerima i da je krstal,
jednom formiran, ne mijenja svoj sastav difuzijom, kao
što je prikazano na slici 3.21.

Slika 3.21 Scheil-ova jednadžba za određivanje

segregacije otopljene supstance tokom mikroskopskog
očvršćavanja

Scheil-ova jednadžba za opis sastava krutine u funkciji

koeficijenta raspodjele otopljene tvari, k, i učvršćene
frakcije, fS, je kako slijedi:

(3.6)

Očvršćivanje započinje na vrhu ćelije ili dendrita i nastavlja se dok se skrućivanje ne završi na
granici ćelija / dendrit. Preraspodjela otopljene supstance preko ćelijske granice prikazana je na
slici 3.22 u nekoliko faza za slučaj k <1. imajte na umu da je u svim slučajevima sastav tečnosti

52
ujednačen. Početna krutina koja nastaje je sastava kC0. Čvrsti sastav se postepeno povećava
prema van iz ćelijske jezgre, a zatim brzo raste na kraju očvršćavanja. u sistemima koji
pokazuju eutektičku reakciju, to može rezultirati stvaranjem eutektičkih sastojaka duž
podzrnaste granice.

Slika 3.22 Šema segregacije otopljene

supstance tokom očvršćavanja podzrna
očvršćavanja.

U sistemima koji sadrže eutektičku reakciju,

Scheil-ova jednadžba može se preurediti kako
bi se omogućilo predviđanje eutektike frakcije.
To se postiže postavljanjem CS jednakog
CSmax, čvrstog sastava u ravnoteži sa tečnim
eutektičkim sastavom, CE. Postavljanjem (1 -
fS) jednakom razlomku eutektike, fE, jednačina
se može preurediti u sljedeći oblik:

(3.7)

Ovaj odnos može biti koristan u određivanju frakcije eutektike u eutektičkim sistemima gdje je
nivo rastvorene supstance niži od CSmax. Budući da količina eutektičkog sastojka može utjecati
na otpornost na pucanje u skrućivanju, ovaj se odnos može koristiti za predviđanje zavarljivosti
nekih sistema legura. Iako se u jednadžbi 3.6 ne uzima u obzir čvrsta difuzija, ona se, u stvari,
može razmatrati pod mikroskopskim uslovima očvršćavanja dodavanjem α-faktora u jednadžbu,
kao što je prikazano u sljedećem:

(3.8)

gdje je α = 4DStf / L2 i uključuje difuzivnost otopljene tvari u krutini (DS), lokalno vrijeme
očvršćavanja (tf) i razmak između jezgra ćelije i dendrita (L). Kada vrijednost α pređe približno
0,1, difuzija može imati značajan utjecaj na preraspodjelu rastvorene supstance, jer će doći do
povratne difuzije u čvrstu supstancu koja će promijeniti profil otopljene tvari i rezultirati manjim
razdvajanjem otopljene tvari na konačnu tečnost. u praksi je teško odrediti α-faktor, jer
vrijednosti DS nisu dobro poznate na povišenoj temperaturi, a vrijeme lokalnog očvršćavanja
mora se procijeniti na osnovu brzine očvršćavanja.

53
U sistemima koji sadrže brzo difundirajuće elemente kao što su ugljenik i azot, mora se
razmotriti difuzija u čvrstom materijalu kako bi se precizno približili gradijenti rastvorene
supstance i razvoj mikrostrukture tokom očvršćavanja.

3.4 Primjeri mikrostruktura zone fuzije

Mikrostruktura zone fuzije može se široko razlikovati ovisno o vrsti i sastavu legure te postupku i
uvjetima zavarivanja. Ovaj je odjeljak prikazan kako bi se prikazao raspon mikrostruktura zone
fuzije koje se uočavaju u brojnim uobičajenim sistemima materijala, uključujući čelike,
nehrđajuće čelike, legure aluminijuma, legure nikih baza i legure Ti.

Većina čelika, uključujući obične ugljenične i niskolegirane čelike, očvršćavaju se kao bcc ferit
(delta ferit) i transformišu u austenit gotovo odmah nakon hlađenja ispod raspona temperature
očvršćavanja. Kombinacija skrućivanja kao ferita i pretvaranja u austenit pri hlađenju teži
uklanjanju bilo kakvih dokaza o podstrukturi očvršćavanja. pored toga, ovi metali za zavarivanje
prelaze u proizvode niže temperature (ferit, bainit i martenzit) nakon hlađenja ispod gornje
kritične temperature (A3). Rezultirajuće mikrostrukture zone fuzije pokazuju dokaze o stupcu
stvrdnjavanja, ali SGB i SSGB (kao što je prikazano na slici 3.17) nisu primijećeni. Primjeri
mikrostrukture zone fuzije u dva takva čelika prikazani su na slici 3.23.

Slika 3.23. Mikrostruktura zone fuzije (a) običnog ugljeničnog čelika, (b) niskolegiranog čelika.

Kada se čelici skrutnu kao fcc austenit, podstruktura očvršćavanja postaje očitija, kao što je već
prikazano u zoni fuzije austenitnog nehrđajućeg čelika na slici 3.17. Ostali sustavi legura, poput
legura na bazi nikla, Cu-baze i Al-baze, također se učvršćuju kao fcc faza i pokazuju izrazitu
podstrukturu očvršćavanja, kao što je prikazano na slici 2.34. To se događa jer je difuzija u fcc
fazi relativno spora u odnosu na bcc, i originalni obrasci segregacije otopljene tvari uspostavljeni
tokom očvršćavanja su sačuvani. imajte na umu da se u nekim legurama aluminijuma može

54
pojaviti pojava bratimljenja nakon očvršćavanja, što dovodi do onoga što se opisuje kao „kristali
pera“ u mikrostrukturi zone fuzije alfa ispod beta transusa teži uklanjanju dokaza o postojećoj
strukturi očvršćavanja. Primjer zone fuzije u Ti – 6Al – 4V prikazan je na slici 3.25.

Slika 3.24 Reprezentativna mikrostruktura zone fuzije različitih sistema legura: (a) ni baza, (b)
baza Cu, (c) Al-baza i (d) Al-baza sa srodnim kristalima.

Slika 3.25 Mikrostruktura zone fuzije Ti – 6Al – 4V.

55
3.5 Prijelazna zona - Transition Zone (TZ)

I heterogenim zavarenim spojevima mora postojati sastav TZ između potpuno miješanog

(razrijeđenog) metala za zavarivanje i osnovnog metala. ako razlika u sastavu između osnovnog
i dopunskog metala nije velika, ovaj TZ može biti neotkriven, posebno ako TZ i kompozitna
fuzijska zona imaju istu mikrostrukturu. Kada je razlika u sastavu velika, na primjer kada se na
ugljični čelik nanosi obloga od austenitnog nehrđajućeg čelika ili nelegirane legure, TZ je vrlo
očit i može pokazivati različitu mikrostrukturu i svojstva u odnosu na osnovne i dopunske
metale. Dva su primjera ovdje se nalazi. Kada su ugljenični čelici obloženi austenitnim
nehrđajućim čelicima (kao što je tip 308L) za zaštitu od korozije, TZ postiže sastav u kojem se
austenit koji nastaje tokom očvršćavanja pretvara u martenzit pri hlađenju na sobnu
temperaturu. To rezultira uskom trakom martenzita blizu granice fuzije koja pokazuje zavarenu
tvrdoću mnogo veću od osnovnog metala ili od kompozitne zone fuzije, kao što je prikazano na
slici 3.26. u nekim situacijama ovo može zahtijevati PWHT za kaljenje ovog očvrslog područja.

Slika 3.26 Prijelazna zona od ugljičnog

čelika presvučena austenitnim
nehrđajućim čelikom tipa 308L.

Kada se legure nikih baza koriste za

spajanje ili oblaganje čelika, može nastati
slična TZ struktura, kao što je prikazano
na slici 2.34. u ovom slučaju, očigledno
planarno područje rasta postoji na granici
fuzije unutar TZ. Ovo planarno područje
rasta brzo se raspada na stanično i stanično dendritičko očvršćavanje. Zbog visokog sadržaja
ni, TZ u ovoj kombinaciji ima tendenciju da bude austenitni (fcc), a ne martenzitni, jer je austenit
koji nastaje na povišenoj temperaturi prilično stabilan i odupire se transformaciji u martenzit.
Kada se takva kombinacija podvrgne PWHT radi popuštanja HAZ-a čelika, dolazi do migracije
ugljenika od čelika do obloge. To rezultira iscrpljivanjem ugljika u čeliku i kasnijim nakupljanjem
na oblogama na granici. Za kombinaciju 8630 / legura 625 prikazanu na slici 3.27, to dovodi do
transformacije u ferit u zoni osiromašene ugljikom i stvaranju vrlo tvrde austenitne trake u
ravninskom području rasta obloge [23].

56
Slika 3.27. Prelazna zona između čelika AiSi 8630 presvučenog legurom nikog baze 625 nakon
PWHT: (a) prodiranje metala zavarenog sloja niz granicu zrna, (b) zona osiromašena
ugljenikom, (c) planarna regija rasta i (d) ćelijska regija rasta. (Iz ref. [23]. © Springer).

3.6 Nepomiješana zona - Unmixed Zone (UMZ)

UMZ predstavlja područje zone fuzije neposredno uz granicu fuzije, kao što je prikazano na slici
2.4. obično je vrlo uska u odnosu na druge predjele zavara, što može dovesti do pojma da je
beznačajan. u mnogim sistemima može biti teško čak i razlikovati uMZ. Za neke različite
kombinacije, mehanička svojstva ili svojstva korozije uMZ mogu se značajno razlikovati od
svojstava osnovnih i dopunskih metala.

Na primjer, UMZ-ovi u nekim kombinacijama podložni su pucanju ili lokaliziranom korozivnom

napadu. Teoretski, UMZ je prisutan u svakom fuzijskom zavarivanju. Budući da brzina fluida u
zavarenom spoju mora na granici fuzije ići na nulu, postojat će stajaći sloj tečnosti neke
konačne debljine. Čak i u autogenim i homogenim zavarenim šavovima postojao bi UMZ, jer bi
susjedni metal za zavarivanje imao nešto drugačiji sastav zbog efekata isparavanja ili
onečišćenja. u praksi se UMZ u ovim zavarama ne razlikuje, jer je njegova mikrostruktura slična
mikrovalnoj zoni fuzije.

UMZ su gotovo uvijek povezani s heterogenim zavarenim spojevima, posebno tamo gdje su
relativni sastav i fizička svojstva osnovnih i dopunskih metala prilično različiti. Veličina i priroda
UMZ mogu se izuzetno razlikovati ovisno o velikom broju varijabli materijala i procesa.

57
Mnogo je faktora koji utječu na stvaranje UMZ. velike relativne razlike u sastavu osnovnih i
dopunskih metala mogu rezultirati značajnim razlikama u temperaturi topljenja i svojstvima
fluida. Osnovni metali s višom temperaturom topljenja od metala za zavarivanje vjerovatno su
skloniji stvaranju UMZ, iako je ovaj efekt kompliciran drugim faktorima. razlike u viskoznosti
tečnosti također mogu biti važne. Na primjer, ako je rastopljeni osnovni metal viskozniji od
metala za zavarivanje, manja je vjerojatnost da će UMZ biti poremećen. Mogućnost miješanja ili
sposobnosti dviju tekućina da se miješaju također mogu utjecati na stvaranje UMZ.

Postupak zavarivanja značajno utječe na stvaranje UMZ. Procesi visoke gustine energije, poput
EBW i LBW, gotovo nikada ne pokazuju UMZ, vjerovatno zbog niskih ulaza toplote, strmih
temperaturnih gradijenata fuzije i snažnog miješanja zavarenih slojeva povezanih s tim
procesima. Postupci elektrolučnog zavarivanja, kao što su GTAW, GMAW i PAW imaju mnogo
veću vjerovatnoću da pokazuju UMZ u određenim sistemima legura.

Protok fluida u zavarenom sloju i gradijent temperature duž granice fuzije imaju važan utjecaj na
stvaranje UMZ. ako je protok fluida snažan, UMZ će se "umiješati" u metal zavara. područja
lučnih zavarenih spojeva u kojima je protok fluida usporen često pokazuju različite UMZ.
Gradijent temperature na granici fuzije može utjecati na širinu UMZ, jer utječe na udaljenost na
kojoj je osnovni metal rastopljen. UMZs su primijećeni u brojnim sistemima. u svom originalnom
radu koji predlaže proširene regije zavarivanja zavarivanjem, Savage i sur. [4] proučavao je
UMZ u niskolegiranom čeliku visoke čvrstoće (HSlA), Hy-80, dizajniranom za podmorski trup.
Baeslack i lippold utvrdili su da je UMZ nastao od nehrđajućeg čelika tipa 304l zavarenim
GMAW uporabom ili dodatnog metala tipa 312 ili 310 osjetljiviji na koroziju od zavarenog metala
ili osnovnog metala [24]. Slični problemi s korozijom pronađeni su kod UMZ visoko-Mo, visoko-n
„superaustenitnih“ nehrđajućih čelika kada su zavareni dodatnim metalima koji nisu bazični [25].

Ostali sustavi legura u kojima je u literaturi zabilježeno stvaranje UMZ uključuju legure aluminija
[26], legure nikih baza [27] i neke različite kombinacije, posebno one koje uključuju čelik i legure
nike baze. Mnogi drugi sustavi nesumnjivo prikazuju UMZ, ali budući da je ovo područje tako
usko, može ostati neotkriveno ukoliko uz UMZ ne postoji neki određeni problem zavarivanja ili
usluge.

UMZ koji nastaje između osnovnog metala tipa 304L i dodatnog metala tipa 310 prikazan je na
slici 3.28. I osnovni metal i kompozitni dio zavara u potpunosti su austenitni. Između ove dvije
regije formira se zaseban UMZ koji se sastoji od dvofazne smjese austenita i ferita. UMZ

58
mikrostruktura je u skladu s onom rastopljenog i reolidificiranog tipa 304L, što ukazuje na ne
miješanje s dodatnim metalom [24].

Slika 3.28. Nepomiješana zona koja nastaje

između osnovnog metala tipa 304L i dodatnog
metala tipa 310 (strelice označavaju granicu
fuzije.) (Iz ref. [24]. © AWS).

Kada je izložen određenim korozivnim

okruženjima, unutar UMZ-a je moguć
lokalizirani napad. U ranijem primjeru, na ovom
zavarenom spoju u 5N otopini H2SO4 + 0,5N
NaCl provedeno je ispitivanje pucanja korozije
sa stalnom brzinom rastezanja.

Pod tim uslovima, korozivni napad je lokaliziran

u UMZ-u zbog prisustva dvofazne mikrostrukture. Sličan napad je moguć u određenim
servisima okruženja. Legure aluminija koje sadrže Li mogu stvoriti ravninu ekvijalnih zrna (EQZ)
duž granice fuzije, kao što je prikazano na slici 2.36 [15]. Pretpostavlja se da ovo područje
predstavlja UMZ u kojem se javlja nepitaksijalna nukleacija.

Slika 3.29 nepomiješana zona u leguri

Al-li (strelice označavaju granicu fuzije)
(iz ref. [26]. © AWS).

To rezultira malim ekvijosnim zrnima duž

granice fuzije koja se morfološki razlikuju
od složenog područja zone fuzije.
Pokazalo se da je ovo područje osjetljivo
na pukotine tijekom uvarivanja i može
imati nižu žilavost i plastičnost od
osnovnog metala i metala za
zavarivanje.

59
3.7 Djelomično otopljena zona - Partially Melted Zone (PMZ)

PMZ predstavlja prijelazno područje između 100% topljenja u zoni fuzije (ili uMZ na granici
fuzije) i 100% čvrstog područja zavara (T-HAZ). u čistom metalu, PMZ neće postojati jer ne
postoji temperaturni raspon tečnost-čvrsta supstanca. u izotropnoj leguri (onoj u kojoj ne postoje
segregacija ili lokalne varijacije u sastavu), PMZ predstavlja temperaturni raspon između
temperature legura i likvora. Za većinu legura ovaj je raspon obično uzak (25-100 ° C u većini
legura na bazi željeza i nikla) i predviđa uski PMZ. U većini inženjerskih legura razdvajanje
legura i nečistoća povećava „efektivni“ opseg temperatura topljenja osnovnog materijala. Opseg
temperatura između likvidusa i „efektivne“ temperature solidusa obično se koristi za opisivanje
opsega PMZ-a. Brojni su fenomeni koji utječu na veličinu ovog raspona promicanjem reakcija
likacije u neravnotežnim termičkim uslovima. Kao što je ranije naznačeno, PMZ u izotropnim
legurama jednostavno bi predstavljao temperaturni raspon između solidusa i liquidusa na
faznom dijagramu. Zapravo se otopljeni i nečistoćni elementi ne distribuiraju jednoliko u
osnovnom metalu, pa se može dogoditi dalja segregacija tokom termičkog ciklusa zavara. Neto
efekt je da će lokalne varijacije u sastavu HAZ-a uz granicu fuzije promovirati topljenje na
temperaturama nižim od temperature mikro mase. Granice zrna obično imaju veću
koncentraciju legura i nečistoća od unutrašnjosti zrna. Ovaj gradijent koncentracije snižava
temperaturu topljenja granica zrna u odnosu na temperaturu rasutog materijala, i posljedično, te
će se granice topiti pri nižim temperaturama od rasute mikrostrukture tijekom zagrijavanja
osnovnog metala koji okružuje zavar. Količina topljenja ovisi o prirodi i stupnju segregacije, dok
opseg, odnosno udaljenost od granice
fuzije, ovisi o gradijentu temperature.
Ovaj fenomen topljenja na granici zrna
prikazan je na slici 3.30.

Slika 3.30 ilustracija lokalnog topljenja

duž granica zrna u PMZ povezanom s
gradijentom temperature u kristalnom
zrnu.

60
Pored toga, određene čestice ili precipitati mogu doživjeti fenomen koji se naziva „ustavna
tekućina“, pri čemu sastavna čestica reagira s okolnom matricom što rezultira međutalasnim
topljenjem. Ovo će biti detaljnije opisano kasnije. Mogu se opisati dva osnovna mehanizma
likvidacije. Mehanizam prodiranja zahtijeva da se dogodi i lokalizirani ili diskretni fenomen
tečljivosti i pokretna granica zrna u interakciji s tim likvidiranim područjem. u većini sistema,
tečnost će tada "prodrijeti" i širiti se duž granice zrna. može se dogoditi i lokalizirana tekućina u
unutrašnjosti zrna, ali to uglavnom nije toliko štetno kao tečnost koja se širi duž granice zrna. U
odsustvu diskretnog fenomena tečljivosti, može doći do lokalnog topljenja duž granica zrna
putem mehanizma segregacije. Segregacija rastvorenih sastojaka ili nečistoća na granice zrna
također može dovesti do ukidanja u odgovarajućem temperaturnom polju, odnosno iznad
određene granične temperature. Budući da većina otopljenih tvari i nečistoća ima tendenciju da
smanjuje temperaturu topljenja metala otapala, visoke koncentracije duž granula zrna mogu
smanjiti temperaturu topljenja u odnosu na masu, kao što je prikazano na slici 2.37. Postoje
najmanje tri mehanizma segregacije ili kombinacije ovih mehanizama koji mogu dovesti do
likacije granice zrna u HAZ. To uključuje Gibsonovu segregaciju, metanje granica zrna i
difuziju cjevovoda. Svaka će biti opisana u sljedećim odjeljcima.

3.7.1 Mehanizam prodiranja - tečnih filmova na granici zrna

Mehanizam prodiranja na granicama zrna zahtijeva i fenomen tečnosti (liquation phenomenon) i

kretanje granice zrna. Kao što je prikazano na slici 3.32, tečnost kristala (u ovom slučaju
kontinualna tečnost kristala) i kretanje granice moraju biti istovremeno. Kada granica naiđe na
ujednačeno područje koje okružuje česticu, ona će biti "zakvačena" i daljnje kretanje
zabranjeno. ovisno o karakteristikama vlaženja kombinacije tečnost / granica, tečnost tada
može prodrijeti duž granice. To dovodi do nastanka tečnih filmova na granici zrna. Stupanj
prodiranja ovisi o temperaturnom polju, karakteristikama vlaženja i količini tečnosti. u nekim
legurama u PMZ mogu nastati kontinuirani tečni filmovi na granici zrna.

Slika 3.32. Prodorni mehanizam za

formiranje PMZ.

61
Lokalizirano topljenje u PMZ-u može se dogoditi putem brojnih drugih mehanizama. Na
temperaturama vrlo blizu solidusa, svi polikristalni materijali će se početno topiti. Ova vrsta
topljenja obično se javlja na granicama zrna, jer su to mjesta s visokom energijom, tj. granična
energija u kombinaciji s toplinskom energijom doprinosi topljenju na temperaturi ispod
rastopnog topljenja. U većini materijala početno topljenje događa se unutar nekoliko stepeni
solidusa, iako prisustvo nečistoća može dopustiti topljenje na mnogo nižim temperaturama.
općenito, ovaj oblik lokaliziranog topljenja nije previše važan za stvaranje PMZ-a. Lijevani
materijali prirodno će sadržavati lokalna područja (interdendritična) koja se tope na nižoj
temperaturi od matrice. Dakle, zavari izrađeni na lijevanim materijalima sadržavat će PMZ
diktiran temperaturom topljenja u interdendritičnom području. Materijali koji se termomehanički
obrađuju nakon lijevanja često pokazuju neke lokalne kompozicijske trake. To može biti
posebno tačno za materijale ploča koji imaju niz operacija usmjernog valjanja. Zbog ovih
lokalnih fluktuacija u sastavu, temperatura topljenja također će varirati. u PMZ-u je moguće da
se neke regije rastope na nižoj temperaturi od susjedne regije zbog ove pojave. Veliki broj
materijala prolazi kroz fenomen opisan kao „kontinualna tečljivost“. Ovaj oblik tečnosti očituje se
lokaliziranim topljenjem na garnici čestica / matrica. Donekle je jedinstven za zavarivanje, jer se
javlja u privremenim toplotnim uslovima, koji obično zahtijevaju relativno brzu brzinu
zagrijavanja.

Mehanizam tečnih filmova na granici zrna prvi je predložio Savage na teoretskoj osnovi
kasnih 1950-ih, a Savage i njegovi studenti eksperimentalno pokazali 1960-ih [28, 29]. Osnova
ovog mehanizma zahtijeva reakciju između „sastavne“ čestice i okolne matrice tako da se
lokalno topljenje događa na sučelju sastavni dio / matrica, pa otuda i izraz kontinualna tečljivost
kristala.

Važno je napomenuti da se sama čestica ne topi. Većina čestica koje prolaze kroz kontinalnu
tečljivost imaju temperature topljenja daleko veće od temperatura osnovnog metala (npr. NbC i
TiC), nego je to srednji sastav u reakcijskoj zoni između čestice i matrice koja se topi. Da bi ovaj
mehanizam mogao djelovati, (i) čestica mora reagirati s matricom kako bi stvorio gradijent
sastava oko čestice, i (ii) sastav reakcijske zone mora se podvrći topljenju ispod temperature
topljenja okolne matrice.

Jednostavni binarni fazni dijagram koji prikazuje eutektičku reakciju između faze čestica, AxBy i
matrice, α, može se koristiti za opis ustavne likvacije, kao što je prikazano na slici 3.33. Kada se
legura sastava C0 zagrije, doći će do reakcije između matrice i čestice. Priroda te reakcije
opisana je na temperaturama T1, T2, Te i T3 na slici 3.34.

62
 Slika 3.33 Fazni dijagram za
sistem u kontinualnoj tečljivosti.

Slika 3.34. reakcija na granici čestica / matrica

za temperature T1, T2, Te i T3 sa slike 3.33.

Da bi došlo do kontinualne tečljivosti, čestica se

mora djelomično, ali ne u potpunosti, otopiti
zagrijavanjem na eutektičku temperaturu (Te).
Ako se dogodi potpuno otapanje, kao što
predviđa fazni dijagram, ne može doći do
kontinualne tečljivosti. Kad se dogodi samo
djelomično otapanje, na granici čestica / matrica
održava se mikroskopska ravnoteža, a na toj
površini dolazi do topljenja kada temperatura
prelazi eutektičku temperaturu, Te. Opet,
čestica se sama ne topi, jer je temperatura
topljenja znatno iznad temperature matrice.

Prema faznom dijagramu, legura kompozicije C0 sastoji se od čestica kompozicije AxBy u matrici
kompozicije CA. Na niskim temperaturama, poput T1 prikazanog na slici 3.33, čestica ostaje u
ravnoteži s matricom kompozicije CA. imajte na umu da na ovoj temperaturi nema reakcije
između čestice i okolnog matriksa, odnosno nije se razvio čvrsti difuzijski gradijent. Kako se
legura brzo zagrijava do T2, čestica počinje reagirati s okolnom matricom.

63
Budući da se ravnoteža mora održavati na interfejsu čestica / matrica cijelo vrijeme, čestica
sastava AxBy je u kontaktu s matričnim sastavom označenim tačkom "b" na solidus liniji.
Gradijent sastava koji je rezultat djelomičnog otapanja čestica sada postoji u matrici. To se
događa u reakcijskoj zoni koja okružuje česticu gdje B atomi difundiraju u okolni matriks.

Kako se legura zagrijava od T2 do Te, sastav interfejsa nastavlja se duž solidus linije faznog
dijagrama. Kada ovaj sastav dosegne tačku „c“ na eutektičkoj temperaturi, ravnoteža nalaže da
tečnost sastava „d“ mora biti u kontaktu sa čvrstom supstancom. Kao rezultat, u sistemu unutar
reakcijske zone nastaje tečnost. Ova tečnost u potpunosti okružuje česticu i predstavlja nastup
„kontinualne tečljivosti“ kristala.

Kako se legura zagrijava do T3, u sistemu nastaju dodatne tečnosti. Sastav ove tečnosti kreće
se od „g“ na granici čestica do „f“ na granici matrice. Sastav matrice u kontaktu s tečnošću sada
je predstavljen tačkom „e“ na solidusovoj liniji. Opet, svi sastavni dijelovi interfejsa moraju biti u
mikroskopskoj ravnoteži kako nalaže fazni dijagram. Imajte na umu da otopljeni „vrh“ postoji u
čvrstoj matrici unutar reakcijske zone. To se događa zato što se čvrsti sastav postignut u Te
(tačka „c“) sada smanjio na „e“, jer čvrsti sastav mora ležati duž linije solidusa. Iznad T3,
dodatna kontinualna tečljivost će se događati oko čestice sve dok legura ne pređe temperaturu
solidusa i započne rastopljeno topljenje matrice.

SEM fotomikrograf na slici 3.35 prikazuje kontinualnu tečljivost TiC čestice u Waspaloyu (UNS
N07001/W. Nr. 2.4654) (ni – 20Cr – 14Co – 4Mo – 3Ti – 1.5Al) [30]. Imajte na umu da je većina
čestica netaknuta, a posebna reakcijska zona okružuje je. Ova reakcijska zona bila je tečna na
povišenoj temperaturi i ponovno se utvrdila kao gama / laves eutektik. Veliki stepen kontinualne
tečljivosti u Waspaloyu čini ga osjetljivim na pukotine u tečnom stanju u oblasti HAZ.

Kontinualnu tečljivost uočena je u brojnim sistemima inženjerskih legura, kako je navedeno u

Tabeli 3.1. u svim navedenim sistemima matrica je austenitna (fcc). Konstrukcijski čelik, iako je
feritni (ili martenzitni) na sobnoj temperaturi, austenit je na povišenim temperaturama gdje
dolazi do kontinualne tečljivosti. To sugerira da sporije brzine difuzije u austenitu bolje
podržavaju stvaranje kritične reakcijske zone od feritne (bcc) matrice. Na primjer, NbC i TiC u
feritnim nehrđajućim čelikima ne podvrgavaju se kontinualnoj tečljivosti.

64
Slika 3.35. Kontinualnu tečljivost povezana sa MC-karbidima bogatim Ti-jem u uzorku
Waspaloy-ove vruće plastičnosti zagrijanom na vršnu temperaturu od 1300 ° C (2370 ° F) (iz
ref. [30]. © AWS).

Kontinualna tečljivost nije zabilježeno u drugim sistemima legura, poput legura na bazi
aluminijuma, titana ili bakra. Iako je teoretski moguće, reakcije čestica / matrica u ovim
sistemima legura ne podržavaju ovaj mehanizam.

Tabela 3.1. Izvješteno je da su sistemi podvrgnuti kontinualnoj tečljivosti

1. Thompson rg, genculu S. Microstructural evolution in the HAZ of inconel 718 and correlation with
the hot ductility test. Weld J 1983;62(12):337s–345s.
2. Qian M, lippold JC. liquation phenomena in the simulated HAZ of alloy 718 after multiple postweld
heat treatment cycles. Weld J 2003;82(6):145s–150s.
3. Qian M, lippold JC. Effect of multiple postweld heat treatment cycles on the weldability of
Waspaloy. Weld J 2002;81(11):233s–238s.
4. Owczarski WA, duvall dS, Sullivan CP. A model for heat affected zone cracking in nickel base
superalloys. Weld J 1966;46(4):145s–155s.
5. Baeslack WA, Ernst SC, lippold JC. Weldability of high-strength, low-expansion superalloys. Weld
J 1989;68(10):418s–430s.
6. Nippes EF, Savage WF, Bastian BJ, Mason HF, Curran rM. An investigation of the hot ductility of
high temperature alloys. Weld J 1955;34(4):183s–196s.
7. Brooks JA. Effect of alloy modification on HAZ cracking of A-286 stainless steel. Weld J
1974;53(11):324s–329s.
8. Lippold JC. An investigation of heat-affected zone hot cracking in alloy 800. Weld J
1983;62(1):1s–11s.
9. Pepe JJ, Savage WF. Effects of constitutional liquation in18ni maraging steel weldments. Weld J
1967;46(9):411s–422s.

65
3.7.2 Mehanizam segregacije

Topljenje na granici zrna također se primjećuje u PMZ legura koje ne prolaze kroz ustavno
likviriranje ili na neki drugi način formiraju tečne filmove na granici zrna kroz mehanizam
prodiranja. To sugerira da drugi mehanizam ili mehanizmi moraju biti operativni kako bi se
omogućilo topljenje granica. Granice zrna su prilično složene, sastoje se od nizova dislokacija
koji uklapaju kristalografsku pogrešnu orijentaciju zrna.

Za više informacija o prirodi granica zrna, čitatelj se poziva na autoritativni tekst, kakav je
objavio Priester [31]. Da bi se ovo objasnilo predložen je „mehanizam segregacije”. Kroz
mehanizam segregacije, granice zrna su obogaćene elementima za depresiju tačke topljenja
koji difundiraju ili se odvajaju do granice na povišenoj temperaturi. Brojni mehanizmi korišteni su
za objašnjenje ove segregacije, uključujući segregaciju "Gibbsian", metenje granica zrna i
difuziju cjevovoda. Šema koja ilustrira mehanizam segregacije prikazana je na slici 3.36.

Slika 3.36. ilustracija

topljenja granica zrna u
PMZ putem mehanizma
segregacije.

3.7.2.1 Gibbsova segregacija

Postoji prirodna tendencija da se atomi odvoje ili difuziraju do granice zrna. Budući da se
granica zrna sastoji od bilo kojeg niza dislokacija, na granici postoje brojna mjesta koja mogu
zarobiti atome koji u nju difundiraju.

Snižavanje slobodne energije sistema primarna je pokretačka snaga za tip segregacije poznat
kao „gibsovska“ segregacija [32, 33].
66
Ovisno o prirodi atomske vrste i granici, mogu se opisati dvije opšte situacije, kao što je
prikazano na slici 3.37.

slika 3.37. Pokretačka

sila za razdvajanje
granice zrna.

U slučaju velikog supstitucijskog atoma (kao što je Cr ili Ni u čeliku), postoji velika
potencijalna barijera potrebna za ulazak atoma u granicu. Ova barijera prvenstveno je funkcija
difuzivnosti atoma u matrici. Jednom u granici, potencijalna bušotina da je zadrži tamo nije toliko
duboka, odnosno sila vezanja granice nije velika. Kada se granica pomakne (rast zrna), ovi
veliki atomi ostaju iza sebe i mogu doprinijeti stvaranju granica zrna "duhova" u nekim
materijalima [34]. Granice zrna duhova označavaju prethodno mjesto pokretne granice zrna
zaostalom otopljenom supstancom koja je ostala iza granice kada migrira.

Za male intersticijske atome (poput S, P ili O u čeliku) situacija može biti sasvim drugačija.
Potencijalna barijera za ulazak malog atoma u granicu prilično je mala, jer je difuzivnost ovih
elemenata obično velika. Jednom kad se nađu na granici, ovi atomi mogu biti prilično čvrsto
povezani (duboki potencijalni bunar) jer postoji mnoštvo intersticijskih mjesta na kojima mogu
boraviti. Kao rezultat, možda će trebati znatna toplotna energija da se ti atomi uklone s granice
nakon što se tamo odvoje. Također, ovi mali atomi mogu se moći kretati granicom ako granica
migrira.

3.7.2.2 Čišćenje granica zrna u zona zahvaćena toplotom - HAZ heat-affected zone

U HAZ-u se rast zrna obično događa na temperaturama iznad oko 0,5Tm. U nekim sistemima
legura to zahtijeva rastvaranje drugih faza ili čestica koje mogu zapeti granice. Kako se granica
pomiče, moguće je da „pomete“ atome u matrici. Elementi koje najlakše pomete pokretna
granica su oni koji imaju visok afinitet za granice ili površine. Uključuju intersticijske nečistoće
kao što su S, P, O , te određene otopljene elemente poput Ti i Si [35, 36]. Veći supstitucijski
elementi nisu u mogućnosti migrirati s granicom i ne pomjeraju se dok se granica
pomjeraju.

67
Jednom kad se nađu na granici, tamo se mogu vezati pomoću gibbsovog mehanizma
energije koji je prethodno opisan. Ako pak žele ostati u pokretnoj granici, moraju biti u
mogućnosti migrirati s tom granicom. To zahtijeva visoku difuznost matrice pri povišenim
temperaturama.

Elementi rastvorene supstance i nečistoće mogu nametnuti efekt povlačenja na granici [37, 38].
Kako se koncentracija otopljene supstance / nečistoće povećava, granici postaje teže "vući" ove
atome. Granica se ili usporava zbog ovog efekta povlačenja ili se može odvojiti, ostavljajući za
sobom područje bogato otopljenom sredinom / nečistoćama. Ovaj posljednji efekt može
rezultirati stvaranjem granice zrna „duha“. Kada koncentracija otopljene supstance / nečistoće
dostigne neki kritični nivo u datom temperaturnom polju, granica će se otopiti. Opseg ovog
topljenja definirat će granice PMZ-a.

3.7.2.2.1 Strukture duha u fosfornom čeliku

U željezu legiranom s oko 0,2% do 1,2% fosfora (P), većina varijanti nagrizanja defekata dolazi
sa osobitom strukturom koja se naziva duh . Ako imate samo idealnu leguru željeza i fosfora
(bez ičega drugoga), očekivat ćete na sobnoj temperaturi da se u jetkanom uzorku vide zrna
ferita, odvojena dobro ocrtanim granicama zrna. Čim se malo fokusirate, pojavljuje se druga
vrsta strukture: tamni ili svijetli "duhovi" koji se postavljaju na sada malo defokusiranu sliku zrna
ferita. Izgledaju poput žitarica - ali nema granica zrna, slika 3.38.

Slika 3.38. Strukture duhova u fosfornom

čeliku. Izvor: Usvojeno iz Balasubramaniama

Ono što vidite su "duhovi" mrtvih zrna

austenita. Postojali su na visokoj temperaturi,
a zatim su potpuno nestali, a natrag su ostali
samo njihovi duhovi mjesta - u obliku
siromašnih fosfora u feritnim zrnima. U
mnogim se ta područja otapaju malo brže od
onih dijelova zrna koji sadrže fosfor. Tada
ostaju poput malih smjesa i postaju vidljivi
pod pravim uslovima.

68
Mehanizma nastanka strukture duha i difundiranje fosfora počinjemo s crvenom točkom stanja
na visokim temperaturama. Imat ćemo zrnati bcc feritni kristal ( α ) s malo otopljenog fosfora -
tačnije 0,72%, slika 3.39.

Slika 3.39. Razvoj duhovne strukture u P-

čeliku. Plava područja simboliziraju zrna
austenita.

Kako temperatura opada, na kraju ćemo

pogoditi α + γ regiju. To zahtijeva razvoj
zrna austenita ( γ ) fcc . Nukleacija za
zrna austenita najvjerojatnije započinje na
granicama zrna između zrna ferita. Prema
faznom dijagramu, γ zrna moraju biti
siromašna fosforom i fosfor mora izaći iz
tvorbenog austenita. Na visokim
temperaturama fosfor nema velik problem
difundirati u α zrna, tamo će se obogatiti.

Čim temperatura padne ispod vrijednosti

gdje područje α + γ ima svoje maksimalno
proširenje, zrna γ dosegla su svoju maksimalnu veličinu. Ako se temperatura stalno smanjuje,
sada se moraju smanjiti. To će raditi sve dok na kraju potpuno ne nestanu nakon što je državna
točka napustila α + γ regiju i trebamo još jednom imati čisti ferit.

Koncentracija fosfor bi se trebala ponovo izjednači, a to je ono što će učiniti, ako ima dovoljno
vremena. Međutim, u toku skupljanja dijela i nakon što je austenit nestao, postaje hladnije i
atomsko kretanje difuzijom se brzo usporava. Teško da će ikad biti dovoljno vremena da fosfor
"povrati" nekadašnja područja zrna austenita, a koncentracija fosfora u područjima bivših zrna α
još je veća nego u ostatku čelika. Feritna zrna nisu se mijenjati puno u toku cijelog cilkusa;
upravo su difundirali nešto fosfora u odnosu na austenit i nisu se vratili u prijašnje stanje.

Prikaz struktura čelika na 1100 0C temperaturi na kojoj su zrna austenita najveća slika 3.40.

U primjeru ta struktura definira "duhove" viđene na sobnoj temperaturi. Naravno, zrna austenita
na visokim temperaturama imaju različitu orijentaciju kristala, poput zrna ferita gdje to
simboliziraju različite boje. Prikazane su u samo jednoj boji kako bi se istakle.

69
Kad se zrno austenita skuplja, nastajanje ferita samo zadržava orijentaciju izvornog zrna α , a
konačna struktura zrna više je ili manje identična početnoj - osim što se fosfor sada distribuira
na nehomogen način. Dakle,
kad god vidite strukturu duha,
znate da imate fosforni čelik s
koncentracijom fosfora negdje
između 0,5% i 1,2%.

Slika 3.40. Ferit i austenit

(plavi) na visokim
temperaturama (shematski) i
rezultirajuća struktura duha koja se vidi u mikroskopu na sobnoj temperaturi. Nisu svi duhovi
jednaki. Struktura duha nije posljednja riječ o strukturi fosfornog čelika iz različitih razloga. Evo
popisa:

1. Mnogo legirajućih elemenata su feritni stabilizatori s faznim dijagramom sličnim onom

fosfora, poznat kao " zatvorena γ- faza ". Tu su, na primjer, silicij (Si), aluminij (Al), berilij
(Be) titan (Ti), vanadij (V), molibden (Mo) i krom (Cr), a posebno arsen (As). Ako su fazni
dijagrami slični, i strukture će biti slične. Morate očekivati "duhove" ako imate neke od tih
elemenata legure u željezu.
2. Vrlo rijetko imate čisti P-čelik. Vjerojatnije je to P, C - čelik ili P, C, As - čelik. A što se
tada događa, nije tako jasno. Duhova može biti, ali ne moraju.
3. Za fosfora koncentracijama ispod oko 0,4% imate samo na y -faze za neko vrijeme.
Hoće li ovo proizvesti duh strukturu? Ako da, kako bi to izgledalo?
4. Strukture duha oslanjaju se na razlike u koncentraciji fosfora unutar jednog zrna. To
zahtijeva da bi fosfor mogao difundirati dovoljno da uspostavi razlike u koncentraciji na
visokim temperaturama, ali nedovoljno da te razlike uravnoteži tijekom hlađenja. Stoga
ono što vidimo u duhu, mora donekle ovisiti o toplinskoj povijesti.
5. Zapravo, moglo bi se očekivati da bi struktura duha za jedan te isti komad fosfornog
čelika bila drugačija da je temperatura zadržavanja (= početna točka) na visokoj
temperaturi iznad područja α + γ kao na gornjoj slici ili unutar njega kao u primjeru u
okosnici. Pokazao sam istu konačnu strukturu za oba slučaja, ali to nije realno. U ovdje
navedenom primjeru radije biste očekivali strukture slične onima prikazanim u nastavku.
6. Fazni dijagram predviđa da bi se većina fosfora trebala nalaziti u talog željezo-fosfida
(Fe3P) na sobnoj temperaturi. S jedne strane, perticipati bi uklonile razlog za nastanak

70
 duhova, s druge strane, počinju na temperaturama koje bi mogle biti preniske da bi se
puno toga moglo dogoditi.

Što ćete pronaći u određenom uzorku koji može sadržavati neke druge stvari poput ugljika ili
arsena i koji se osvrće na neku određenu toplinsku obradu uzorka materijala.

Evo slike koja prikazuje duhove u P, As – željezo.

Slika 3.41. Duhovi iz fosfora i / ili arsena u

starom čeliku.

Izvor: Brook Abdua, Robert Gordon: Željezni

artefakti iz zemlje Kush; Časopis za
arheološke znanosti, svezak 31, broj 7, 2004,
stranice 979–998.

Originalni natpis slike kaže: " Uzdužni presjek

kopljne točke 1,573b nagrizan nitalom i
obrađen Steadovim reagensom kako bi se
pokazale razlike u sastavu zadržane iz α + γ faznog polja. Nakon zagrijavanja na 925 ° C γ-
faza koja je nastala u Granice zrna α- faze odbacile su fosfor (i arsen) u α- fazu. Rezultirajući
gradijenti sastava zadržani su. Tamna područja imaju niske koncentracije fosfora / arsena ".

Sasvim se lijepo može vidjeti kako zrna austenita izbijaju na granicama feritnih zrna - neki
"duhovi" nižu granicu zrna poput lišća na grani. To je ono što bi se očekivalo ako je netko
iskustva sa čistim ferita, odnosno na temperaturi iznad u α + γ regiji.

Ono što saznajemo jest da čini se da neki arsen ne mijenja općenito ponašanje "duha", kao što
bi se moglo očekivati.

Sumirajući točke 1 i 2, sadašnje je znanje da sve vrste mješavina mogu stvoriti duhove. Slika
duhova sama po sebi ne može vam reći što ste točno imali u čeliku. Međutim, neke smjese
možda neće stvoriti duhove. To je dijelom i zbog zapažanja da je važno i kako se hladi.

Ako se brzo hladi, fosfor nema puno vremena za difuziju i ne može doći daleko. Može se izvući
iz austenita, ali možda neće imati dovoljno vremena za širenje u feritu. Tada morate očekivati
da postoji neko obogaćivanje fosforom na granici ferit - austenit. Ako dobijete duhove, izgled
više podsjeća na mutne crte.

71
Ako u čeliku ima i ugljika, hlađenjem ćete stvoriti malo perlita. Ono što kasnije vidite na sobnoj
temperaturi moglo bi izgledati ovako kao na slici 3.42.

Duhovi oko kolonija perlita - svjetlosni

mikroskop,

Slika 3.42. Duhovi oko kolonija perlita - skenirajući elektronski mikroskop. Uzorak s
eklasificiranog ulomka mača Nydam

Većina zrna austenita koja su jezgrala na uključenjima troske, prerasla je u ferit i ponovno
nestala, a iza njih su ostali samo njihovi duhovi. Granice feritnih zrna nisu vidljive; ravne crte
nastaju zbog ogrebotina tijekom (nedovoljnog) poliranja.

Profesionalni lovci na duhove smislili su 5 različitih

duhova, ali neću ulaziti dublje u ovo. Dovoljno je reći da se
trenutno držimo sljedeće dvije pretpostavke:

Ako neki postupak jetkanja stvori neke duhove, vrlo je

vjerojatno da vaš čelik sadrži fosfor. Može sadržavati i
neke druge sastojke, posebno ugljik i možda malo arsena
ili samo arsen u rijetkim slučajevima. Poznati su slučajevi
kada su strukture bez duha sadržavale fosfor.

Slika 3.43. Duhovi (sive površine) koji nastaju na

uključenjima troske Oklopni dio, 16. - 17. stoljeće; Nital /
Oberhoffer jetk

Izvor: D. Vella, C. Degrigny, M. Grech, A. Williams: "Metalurgija oklopa izložena u Palace

Armory Valletta, Malta. Proceedings of Metal 2004, National Museum of Australia, Canberra
(2004).

72
Reći to sa Samanthom R. Rubinson , koja je napisala čitav doktorat znanosti. Teza (vidi dolje) i
radovi povezani s ovom temom: Uloga i značaj fosfora u željezu slabo su razumljivi.

https://www.tf.uni-kiel.de/matwis/amat/iss/kap_9/illustr/i9_4_2.html#!Rubinson

3.7.2.3 Granična difuzija - Pipeline Diffusion

Drugi mehanizam za segregaciju granice zrna u HAZ-u je takozvana difuzija „cjevovoda“, jer
granica zrna predstavlja brzu difuzijsku putanju [39, 40]. Budući da su granice zrna neprekidne
preko granice fuzije zbog epitaksijalne nukleacije i rasta, stvara se prirodni granični cjevovod
zrna iz zone fuzije u HAZ, kao što je prikazano na slici 3.44.

Slika 3.44. Shema difuzije

cjevovoda preko granice
fuzije - granična difuzija.

U zoni fuzije, preraspodjela

otopljene supstance duž
SGB rezultira velikom
koncentracijom legirajućih i
nečistoćnih elemenata (za
k <1) u neposrednoj blizini
HAZ-a. difuzija ovih
elemenata duž graničnog
cjevovoda zrna u HAZ
može rezultirati značajnim
obogaćivanjem HAZ granica i pomjerati topljenje granice zrna. Difuzija granica zrna može biti
prilično brza, možda 100–1000 puta brža nego u matrici [41]. Kao rezultat toga, gradijenti
otopljene tvari stvoreni stvrdnjavanjem u zoni fuzije mogu pospješiti segregaciju duž graničnog
cjevovoda zrna u HAZ.

3.7.2.4 Viskoznost na granicama zrna - granični filmovi

Prisustvo tečnosti duž granica zrna u PMZ nije nužno problem, osim ako tečnost ne stvara
kontinuirani tečni film duž granice zrna. Karakteristike viskoznosti tekućine na granici mogu se
procijeniti ako su poznate relativne krute-čvrste i S-L energije na površini.

Koristeći odnos na slici 3.45, može se odrediti ugao viskoznosti (θ). Ako je θ veće od oko 30 °,
viskoznost nije vrlo efikasno i vjerojatno neće nastati kontinuirani granični filmovi.

73
 Slika 3.45 viskoznost
graničnih filmova na
granici zrna.

Kako se θ približava 0,
viskoznost postaje
mnogo učinkovitije i
tekućina će se širiti duž
granice. U tim uslovima
granica postaje osjetljiva
na pucanje jer se kontakt čvrste kristalizacije na granici smanjuje. U praksi podaci o povišenoj
temperaturi međufazne energije nisu lako dostupni, posebno za složene sisteme. Pokazalo se,
međutim, da elementi nečistoća kao što su P i S imaju tendenciju da smanjuju međufazne
energije tečnost-kruta, čime podstiču granica kvašenja tekućinom. Ovi elementi također
smanjuju temperaturu topljenja na granici zrna, pa imaju tendenciju da igraju važnu ulogu u
stvaranju tečnih filmova duž granica zrna.

3.7.2.5 Primjeri formiranja djelomično otopljene zone - PMZ - Partially melted zone

Neki primjeri formiranja PMZ u različitim materijalima dati su na slici 3.46. Legura 907 je Fe-ni
legura niskog širenja s dodatkom nb (~ 4,5 mas.%). Kontinuirana tečljivost NbC u PMZ dovela
je do prisutnosti kontinuiranih tečnih filmova duž granica zrna [42]. Austenitni nehrđajući
čelici mogu također formirati PMZ, kao što je prikazano na slici 3.46b. Strelice na ovoj slici
pokazuju prisustvo tečnog filma koji je bio prisutan uz granicu pri povišenoj temperaturi.

Do ovog topljenja dolazi uslijed razdvajanja nečistoća (S i P) na granicu. Formiranje ferita duž
ovih granica suzbit će ulivanje u tim legurama, jer je to teško za tekuće filmove za viskoznost
granica austenit-ferit. Formiranje PMZ je također uobičajeno u mnogim legurama aluminijuma.
Primjer tečljivosti i pucanja na granici zrna u leguri serije 6000 prikazan je na slici 3.46c. u ovim
legurama razdvajanje Mg i Si na granicu smanjuje lokalnu temperaturu topljenja i pospješuje
topljenje.

74
Slika 3.46 b. Formiranje PMZ u različitim
sistemima legura: (a) legura 907, (b)
i (c) legure aluminijuma 6022.
nehrđajući čelik tipa 304.

75
3.8 Zona pod utjecajem toplote - Heat affected Zone (HAZ)

T-HAZ prema Savageu [4] odvaja PMZ od osnovnog materijala koji nije pogođen. Po definiciji,
sve reakcije u T-HAZ odvijaju se u čvrstom stanju. U ovom području se ne dešavaju reakcije
topljenja ili likacije. Radi jednostavnosti, ovo će se područje u ovom tekstu nazivati HAZ. Razvoj
mikrostrukture u HAZ-u može biti prilično složen, ovisno i o sastavu i o termičkim faktorima.
Brzine zagrijavanja i hlađenja utjecati će na reakcije u ovom području i često mogu imati duboke
mikrostrukturne učinke u istoj leguri ili sistemu legure. Na mikrostrukturu HAZ koja okružuje
fuzijski zavar utječu mnoge varijable. Postupak zavarivanja i unos topline, vrsta materijala i
stanje materijala prije zavarivanja sve su važne varijable koje mogu utjecati na termičku povijest
HAZ, a time i na rezultirajuću mikrostrukturu. Budući da HAZ doživljava spektar termičkih
ciklusa (vršne temperature i brzine hlađenja), širok je raspon mikrostrukture moguće unutar
istog zavara, a lokalne varijacije mogu biti velike. Reakcije koje se javljaju u HAZ-u mogu biti
prilično složene. Postoji mnogo mogućih metalurških reakcija, a bilo koje područje u HAZ-u
može proći jednu ili više sljedećih mogućih reakcija:

• rekristalizacija
• rast zrna
• fazne transformacije
• otapanje / prekomjerno taloženje
• stvaranje taloga
• preostali napon i opuštanje.

Dijagram ravnotežne faze smjernica je za određivanje mogućih reakcija u većini materijalnih

sistema. za vrijeme zavarivanja, brzo zagrijavanje i hlađenje mogu suzbiti ove ravnotežne
reakcije i / ili promovirati druge što nije predviđeno faznim dijagramom. Na primjer, dijagrami
kontinuirane transformacije hlađenja (CCT) razvijeni su za čelike koji predviđaju transformacije
u metastabilne faze koje nisu prisutna na dijagramu ravnotežne faze, poput transformacije
austenita u bainit i martenzit.

Ulaz toplote i uslovi protoka toplote mogu uticati na dimenzije i prirodu HAZ-a. Te se dimenzije
kontroliraju gradijentom temperature od granice fuzije do okolnog osnovnog metala i prirodom
metalurških reakcija koje se javljaju u tom temperaturnom opsegu. U situacijama kada je unos
toplote nizak i / ili je protok toplote efikasan (velika toplotna difuzivnost), rezultirat će uskim
HAZ-om. To je slučaj sa legurama bakra i aluminijuma koje posjeduju visoku toplotnu
provodljivost omogućavajući toplini da lako odlazi iz područja zavarivanja.

76
Korištenje procesa i postupaka s malim unosom topline također će minimizirati HAZ jer se u
zavar uvodi manje topline. Kada je ulaz topline velik i / ili je protok topline od zavara ograničen,
rezultirat će širim HAZ-om. u nehrđajućem čeliku i legurama na bazi nikla, koji pokazuju nisku
toplotnu provodljivost, toplota se nakuplja oko zavara što rezultira plitkim gradijentom
temperature. Neto učinak je stvaranje širokog HAZ-a. Slično tome, kod zavarenih materijala od
tankoslojnih materijala postojat će široki HAZ, budući da se protok topline kontrolira debljinom
presjeka.

3.8.1 Rekristalizacija i rast zrna - Hall-Petchovim efekt

Kada se zavarivanje vrši na materijalima koji su ojačani hladnim radom, HAZ će omekšati
rekristalizacijom i rastom zrna hladno obrađene mikrostrukture. Ovaj proces se zapravo odvija u
tri faze, kao što je prikazano na slici 3.47.

slika 3.47 Promjena čvrstoće

(tvrdoće) u funkciji prekristalizacije i
rasta zrna hladno obrađenih
materijala.

Tokom faze oporavka, interna

energija se smanjuje preuređivanjem
dislokacija. To često rezultira onim
što se opisuje kao stanična
dislokacijska struktura koja u toj
strukturi stvara područja bez
naprezanja. Upravo su ta područja
bez sojeva ta koja djeluju kao jezgra novonastalih zrna. Budući da uključeni mehanizam
rezultira preslagivanjem dislokacije, a ne uništavanjem, malo je utjecaja na čvrstoću ili duktilnost
materijala. U fazi rekristalizacije dislokacije se uništavaju kako jezgre bez sojeva rastu. Te
jezgre postaju nova zrna i nastavljaju rasti i troše prethodnu, vrlo dislociranu mikrostrukturu. To
rezultira dramatičnim smanjenjem čvrstoće i tvrdoće, uz odgovarajuće povećanje duktilnosti.

S dodatnim vremenom ili temperaturom, rast zrna se nastavlja. Pokretačka snaga ove reakcije
je smanjenje ukupne granične energije zrna smanjenjem granične površine. Ovaj proces se
postepeno usporava kako zrna postaju veća. Povećanje veličine zrna nakon faze rekristalizacije
rezultira daljim smanjenjem čvrstoće. To se često naziva Hall-Petchovim efektom, gdje je
granica popuštanja (σy) povezana sa veličinom zrna slijedećim odnosom [43–45]:

77
 (3.9)

gdje je:

- σo materijalna konstanta početnog naprezanja za pomicanje dislokacije (ili otpor

rešetke na gibanje dislokacije),
- ky je koeficijent ojačanja (konstanta jedinstvena za svaki materijal), a
- d prosječni promjer zrna.

Prag temperature na kojoj se događa rekristalizacija je funkcija količine uskladištene energije u

obliku hladnog rada. Kako se povećava postotak hladnog rada, smanjuje se količina dodatne
toplotne energije potrebne za rekristalizaciju. Kao što je prikazano na slici 3.48, temperatura
rekristalizacije željeza pada za 400 °C kao hladni rad se povećava sa 5 na 50% [46].

Slika 3.48 Učinak hladnog

rada na temperaturu
rekristalizacije gvožđa (iz
ref. [46]. © Wiley).

Ovaj efekt ima važne

implikacije na HAZ, jer će se
širina omekšanog HAZ
povećavati kako se
povećava postotak hladnog
rada u osnovnom metalu.
Ostali materijali, poput
aluminijuma, bakra, nikla i
nehrđajućeg čelika,
ponašaju se na sličan način.

Šema na slici 3.49 ilustrira kako temperatura i čvrstoća hladno obrađenih materijala utječu na
temperaturu [46]. imajte na umu da postoji granična temperatura rekristalizacije iznad koje se
čvrstoća smanjuje, a duktilnost povećava. Ovaj temperaturni efekt analogan je ponašanju HAZ-
a pri kretanju od osnovnog metala (lijevo) prema granici fuzije (desno).

Početna mikrostruktura osnovnog metala može značajno utjecati na mikrostrukturu i svojstva

HAZ-a. u hladno obrađenim materijalima, rekristalizacija i rast zrna u HAZ-u rezultirat će
značajnim omekšavanjem u odnosu na osnovni metal.

78
 Čak i kod žarenih materijala, rast
zrna u HAZ-u može rezultirati
određenim omekšavanjem, kao što
je prikazano na slici 3.50. Iako je
grafički prikaz čvrstoće (tvrdoće)
na slici 3.50 donekle pretjeran,
zona fuzije je tipično nešto tvrđa
(jača) od HAZ-a u jednoprolaznim
zavarenim spojevima zbog
prisustva podstrukture za
skrućivanje (ćelije i dendriti) koja je
rezultat procesa skrućivanja .
Ispitivanja poprečnog vlačenja
zavarenih spojeva u materijalima s
hladnom obradom obično
propadaju u HAZ-u, a ne u metalu
zavara.

Slika 3.49 Utjecaj temperature na

mikrostrukturu, čvrstoću i
duktilnost hladno obrađenih materijala (Iz ref. [46]. © Wiley).

Slika 3.50 Promjena tvrdoće u funkciji prekristalizacije i rasta zrna.

79
3.8.2 Alotropske fazne transformacije

Određeni broj metala prolazi kroz alotropne transformacije. Izraz "alotropija" znači da metal
može poprimiti različite kristalografske oblike u funkciji temperature. Među ovim metalima
najistaknutiji su željezo i titan. Alotropne transformacije u čeliku mogu se koristiti u velikoj
prednosti za optimizaciju mehaničkih svojstava, posebno čvrstoće. Za čelici, jer se HAZ proteže
vrlo veliko u rasponu temperatura od solidusa do niže kritične temperature (A1), mnoštvo
mikrostruktura može rezultirati ovim materijalima zbog alotropnih transformacija. Za legure
titana, područje HAZ-a zagrijano iznad alfa (hcp) do temperature transformacije beta (bcc) (beta
transus) pokazat će mikrostrukturu koja se razlikuje od osnovnog metala. Ostali sistemi koji se
podvrgavaju alotropnim transformacijama uključuju dupleksne nehrđajuće čelike i neke legure
bakra. legure nikla i aluminijuma nisu alotropne. Mikrostruktura HAZ u čelikima može se
predvidjeti u prvoj aproksimaciji pomoću faznog dijagrama Fe – Fe3C, kao što je prikazano na
slici 3.51. Osnovni metal počinje se pretvarati u austenit zagrijavanjem iznad donje kritične
temperature (A1) i potpuno je austenit iznad gornje kritične temperature (A3). Imajte na umu da
su temperature grijanja i hlađenja A1 i A3 različite. Temperature grijanja označene su kao Ac1 i
Ac3, a temperature hlađenja kao Ar1 i Ar3, pri čemu "c" i "r" potječu od francuskog šaufa
(grijanje), odnosno refroidissementa (hlađenje).

Slika 3.51 veza

između faznog
dijagrama Fe – Fe3C i
mikrostrukture u HAZ
čelika od običnog
ugljika.

Usko područje HAZ-a

zagrijano između ove
dvije temperature
poznato je pod
nazivom ICHAZ. Iznad
A3, HAZ je potpuno
austenitan, a
povećanje vršne
temperature rezultira rastom zrna austenita. To dovodi do pojave FGHAZ i CGHAZ, kao što je
prikazano na slici 3.51.

80
Stvaranje austenita na povišenim temperaturama u HAZ čelika rezultira širokim spektrom
proizvoda transformacije nakon hlađenja. Tu spadaju ferit, perlit (smjesa ferita i Fe3C), bainit (i
gornji i donji) i martenzit. Priroda transformacije i nastala HAZ mikrostruktura kontroliraju se
sastavom i brzinom hlađenja. CCT dijagrami, poput sheme prikazane na slici 3.52, razvijeni su
za mnoge čelike kako bi se predvidjela njihova mikrostruktura u funkciji uvjeta hlađenja. Ovi
dijagrami su vrlo korisni u predviđanju mikrostrukture HAZ u čvrste ugljenične, niskolegirane
čelike i čelike visoke čvrstoće ako se brzina hlađenja HAZ može izmjeriti ili približiti.

Slika 2.52 Šematski prikaz

kontinuiranog dijagrama
transformacije hlađenja za čelike.

Kod višepropusnih zavarenih čelika

evolucija mikrostrukture u HAZ postaje
vrlo komplicirana zbog podgrijavanja
osnovne mikrostrukture i preklapanja
regija CGHAZ, FGHAZ i ICHAZ. To je
shematski prikazano na slici 3.53. [47,
48].

Slika 3.53 Razvoj

mikrostrukture HAZ tokom
višeprolaznog zavarivanja
čelika.

81
3.8.3 Reakcije participata - senzibilizacija

Mnoge inženjerske legure (poput legura Al i superlegura na bazi Ni) ojačane su reakcijama
taloženja. U toku zavarivanja talozi za ojačanje mogu se otopiti ili na neki drugi način modificirati
u HAZ-u. Otapanje će se obično dogoditi iznad neke kritične temperature, koja se često naziva
solvusnom temperaturom, kao što je prikazano na slici 3.54 za HAZ cikluse A i B. Ispod ove
temperature, talog se neće otopiti, ali
može stvarno rasti (ciklus C). To može
proizvesti pretjeranu reakciju koja može
rezultirati omekšavanjem HAZ-a.

Slika 3.54 Učinak toplotnog ciklusa HAZ

na otapanje taloga.

Nakon hlađenja mogu se pojaviti

perticipati u područjima HAZ-a u kojima je
došlo do otapanja uslijed temperature.
Stepen participata ovisit će o sastavu i
brzini hlađenja. Kako bi se povratila
duktilnost izgubljena u HAZ-u tijekom
zavarivanja, zavari se često daje PWHT.
To se može sastojati od termičke obrade
punom otopinom da se otope svi talozi i homogenizira struktura, nakon čega slijedi starenje, ili
se može sastojati od jednostavne obrade starenja. Ovo drugo je najčešće, jer su obrade
stvarnih konstrukcija visokim temperaturama često nepraktične. Međutim, samo tretman
starenjem neće povratiti snagu u prekomjernim područjima HAZ-a, a puna čvrstoća ne može se
postići jednostavnim starenjem. U situacijama kada se mora obnoviti puna čvrstoća (kao što je
slučaj sa superlegurama na bazi Ni baze koje se koriste u turbinskim motorima), mora se
primijeniti puni ciklus toplotne obrade i ciklusa starenja. Mnoge reakcije participata pokazuju
ponašanje „krivulje C“ s temperaturom i vremenom, kao što je prikazano na slici 3.55. Kako se
nos ove krivulje pomiče sve kraće, reakcija participata se javlja sve brže. Položaj ove krivulje C
u temperaturno-vremenskom prostoru ima važne implikacije tijekom hlađenja zavara, jer će
odrediti do kog će stupnja doći do participata. U većini slučajeva participata tokom hlađenja
poželjne, jer će omogućiti određeni oporavak duktilnosti. To vrijedi za legure na bazi aluminija i
nikla. U nekim su situacijama ove reakcije nepoželjne, na primjer kada se u HAZ-u nehrđajućih

82
 čelika stvaraju karbidi
bogati Cr. Ova pojava, koja
se naziva „senzibilizacija“,
može rezultirati
lokaliziranim napadom
korozije duž granica zrna.

Slika 3.55 Ponašanje

padavina C-krive tokom
hlađenja.

Starenje nakon zavarivanja

može imati dva oblika. u
većini sistema legura ojačanih participata
potrebno je „umjetno starenje“. To se sastoji
od zagrijavanja materijala u temperaturnom
rasponu gdje talozi mogu nastati i rasti. Tome
može prethoditi toplotna obrada rastvora. Kao
što je prikazano na slici 3.56, temperatura
starenja može imati važan utjecaj na
postignutu vršnu čvrstoću, s nižim
temperaturama starenja koje postižu veće
čvrstoće u dugim vremenima starenja. Mora
postojati određeni kompromis između
temperature i vremena da bi se postigla
željena čvrstoća. Na primjer, nekim
aluminijskim legurama može biti potrebno
stotine sati na niskoj temperaturi starenja da bi
se postigla visoka vršna čvrstoća. To obično
nije praktično, a više temperature i kraća
vremena koriste se uz određenu snagu. U
jednom trenutku, čvrstoća materijala počet će
se smanjivati uslijed rasta precipitata iznad
optimalne veličine.

Slika 3.56 Ponašanje umjetnog i prirodnog starenja.

83
Ovaj fenomen poznat je pod nazivom „prekomjerno starenje“ - “overaging.”.

Prekomjerno starenje stari na višoj temperaturi ili dulje vrijeme nego što je potrebno da bi se
postiglo vršno starenje (tj. ono potrebno za kritičnu disperziju čestica), što uzrokuje nakupljanje
čestica u taložnoj fazi i, kao rezultat, gubitak tvrdoće (i čvrstoće).

"Prirodno starenje" ili starenje na sobnoj temperaturi moguće je u nekim sistemima, a najviše u
legurama aluminijuma i magnezijuma. To će se dogoditi u područjima HAZ-a koja su otopljena
(talozi su otopljeni) za vrijeme zavarivanja. prirodno starenje je obično vrlo spor proces, koji
često zahtijeva sedmice ili mjesece da bi se postiglo značajno povećanje snage. Također je vrlo
ovisan o legurama, odnosno neke legure prirodno stare mnogo brže do većih čvrstoća od drugih
zbog svoje kinetike perticipata (poput legure A na slici 3.56).

3.8.4 Primjeri HAZ mikrostrukture

Dva su primjera HAZ mikrostrukture u čeliku da bi se pokazalo kako se HAZ može značajno
razlikovati od osnovnog metala. HAZ u GTA zavarivanju na sitnozrnatom nehrđajućem čeliku
tipa 304L prikazan je na slici 3.57. Granica fuzije označena je strelicama. u ovom slučaju,
termički ciklus HAZ rezultira značajnim rastom zrna sa HAZ zrnima reda veličine većim od onih
u osnovnom metalu. Zbog Hall-Petchovog efekta, HAZ će biti mekši od osnovnog metala i
metala za zavarivanje.

Još dramatičnija promjena mikrostrukture događa se u HAZ ugljikovog čelika, kao što je
prikazano na slici 3.58. Osnovni metal sastoji se od mješavine ferita i perlita. HAZ koji se nalazi
uz granicu fuzije (područje na bokovima na slici 3.58) predstavlja CGHAZ i pokazuje veliku
prethodnu veličinu zrna austenita i mikrostrukturu koja se sastoji od mješavine martenzita i
bainita. U zavarenom stanju, ova bi
mikrostruktura pokazivala visoku tvrdoću i
obično bi joj bila potrebna termička obrada
za kaljenje kako bi se obnovila duktilnost i
žilavost.

Slika 3.57 HAZ zavarivanja GTA u fino

zrnastom austenitnom nehrđajućem čeliku.

84
Slika 3.58 HAZ ugljičnog čelika u zavarenom stanju.

Literatura:

[12] Katayama S. Solidification phenomena of weld metal (2nd report) – Solidification theory,
solute redistribution and microsegregation behavior. Weld int 2000;14 (12):13–24.
[13] Hallum d, Baeslack WA. nature of grain refinement in titanium alloy welds by micro-
cooler inoculation. Weld J 1990;69 (9):326s–336s.
[14] Simpson rP. Controlled weld pool solidification structure and resultant properties with
yttrium inoculation of Ti–6Al–6V–2Sn welds. Weld J 1977;56 (3):67s–87s.
[15] Gutierrez A, lippold JC. A proposed mechanism for equiaxed grain formation along the
fusion boundary in Al–Cu–li alloys. Weld J 1998;77 (3):123s–132s.
[16] Nelson TW, lippold JC, Mills MJ. nature and evolution of the fusion boundary in
ferritic-austenitic dissimilar metal welds, Part 1: nucleation and growth. Weld J 1999;78
(10):329s–337s.
[17] Nelson TW, lippold JC, Mills MJ. nature and evolution of the fusion boundary in ferritic-
austenitic dissimilar metal welds, Part 2: On-cooling transformations. Weld J 2000;79 (10):267s–277s.
[18] Heiple Cr, roper Jr. Mechanism for minor element effect on gTA fusion zone
geometry. Weld J 1982;61 (4):97s–102s.

85
[19] Smith Vg, Tiller WA, rutter JW. A mathematical analysis of solute redistribution during
solidification. Can J Phys 1955;33:723–745.
[20] Flemings MC. Solidification Processing. new york: Mcgraw-Hill; 1974. p 36–38.
[21] Brooks JA, Baskes Mi. Weld microsegregation and modeling. in: david SA, editor.
Advances in Welding Science and Technology. Metals Park, OH: ASM international; 1987. p 93–99.
[22] Perricone MJ, dupont Jn. Effect of composition on the solidification behavior of several
Ni–Cr–Mo and Fe–Ni–Cr–Mo alloys. Metals Mater Trans A 2005;37A:1267–1289.
[23] Alexandrov BT, lippold JC, Sowards JW, Hope AT, Saltzmann dr. Fusion boundary
microstructure evolution associated with embrittlement of ni-base alloy overlays applied
to carbon steel. Weld World 2013;57 (1):39–54.
[24] Baeslack iii WA, lippold JC, Savage WF. unmixed zone formation in austenitic stainless
steel weldments. Weld J 1979;58 (6):168s–176s.
[25] gooch Tg. Corrosion behavior of welded stainless steel. Weld J 1996;75 (5):135s–154s.
[26] Kostrivas A, lippold JC. Weldability of li-bearing aluminum alloys. int Mat rev
1999;44 (6):217–237.
[27] Flasche lH, Ahluwalia HS. localized corrosion of the unmixed zone in ni-base alloy
weldments. 12th international Corrosion Congress, nACE, Vol. 4; Houston, TX; 1993. p
2895–2906.
[28] Pepe JJ, Savage WF. Effects of constitutional liquation in 18ni maraging steel weldments.
Weld J 1967;46 (9):411s–422s.
[29] Pepe JJ, Savage WF. The weld heat-affected zone of the 18ni maraging steels. Weld J
1970;49(12):545s.
[30] Qian M, lippold JC. Effect of multiple postweld heat treatment cycles on the weldability
of Waspaloy. Weld J 2002;81 (11):233s–238s.
[31] Priester l. Grain Boundaries: From Theory to Engineering. Springer, Berlin, Heidelberg; 2013.
[32] Blum BS, Witt rH. Heat-affected zone cracking in A-286 weldments. Weld J 1963;42 (8):365s–370s.
[33] Thompson Eg. Hot cracking studies of Alloy 718 weld heat-affected zones. Weld J 1969;48 (2):70s–
79s.
[34] Tamura H, Kato n, Watanabe T. Hot cracking in synthetic weld heat-affected zone on
ni–Cr–Mo type high strength steel. Trans JWS 1974;5 (2):180–191.
[35] Cahn J, Balluffi r. On diffusional mass transport in polycrystals containing stationary
and migrating grain boundaries. Scripta Metall 1979;13:499–502.
[36] Lippold JC. An investigation of heat-affected zone hot cracking in alloy 800. Weld J
1983;62 (1):1s–11s.

86
 [37] Gleiter H. Theory of grain boundary migration rate. Acta Metall 1969;17:853–862.
[38] Duvall dS, Owczarski WA. Technical note: behavior of solute at mobile heat-affected zone grain
boundaries. Weld J 1966;45 (8):356s.
[39] Balluffi R W. grain boundary diffusion mechanisms in metals. Metal Trans B 1982;13B: 527–553.
[40] Turnbull d, Hoffman rE. The effect of relative crystal and boundary orientations on grain boundary
diffusion rates. Acta Metall 1954;2:419–426.
[41] Shewmon P. Diffusion in Solids. 2nd ed. Warrendale, PA: TMS Publications; 1989. p 196.
[42] Baeslack iii WA, Ernst SC, lippold JC. Weldability of high-strength, low-expansion superalloys. Weld
J 1989;68 (10):418s–430s.
[43] Petch nJ. The cleavage strength of polycrystals. J iron Steel inst 1953;174:25–28.
[44] Hall EO. The deformation and ageing of mild steel. Proc Phys Soc B 1951;64:747–753.
[45] duckworth EW, Baird Jd. Mild steels. J iron Steel inst 1969;207:854–871.
[46] Callister Wd. Materials Science and Engineering: An Introduction. 3rd ed. New York: John Wiley and
Sons, inc.; 1994.
[47] linnert gE. Welding Metallurgy, Volume 1: Fundamentals. 4th ed. American Welding Society: Miami,
Fl; 1994.
[48] Stout rd. Weldability of Steels. New York: Welding research Council; 1987.

87

View publication stats