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PMI泡沫材料研究
PMI泡沫材料研究
一、PMI 泡沫材料简介
聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫是一种交联型硬质结构型泡沫材料,具有 100%的闭孔结
构,其均匀交联的孔壁结构可赋予其突出的结构稳定性和优异的力学性能。其主分子链为
C-C 链,分子侧链含有酰亚胺结构的泡沫塑料,可由多种方法制造。该泡沫塑料是目前强度
和刚度最高的耐热泡沫塑料(180~240℃),能够满足中高温、高压固化和预浸料工艺要求。
与各种类型树脂之间具有良好的兼容性,适合作为高性能夹层结构中的芯层材料使用,可以
取代蜂窝结构,而且各向同性,容易经过机械加工成为各种形状复杂的截面形状,并且不含
能聚合物结构泡沫塑料的最新发展领域。
地应用在航天、航空、军工、船舶、汽车、铁路机车制造、雷达、天线等领域。
PMI 泡沫具有下列性能:
3、优异的力学性能,比强度高、比模量高,在各种泡沫中是最高的。 4、面接触,具有很
好的压缩蠕变性能。
5、可高温热压罐成型(180~230℃、0.5~0.7MPa)
,可真空包加热成型(180~230℃,几
个 Pa)
,还可熔融注射成型,实现泡沫夹层与预浸料的一次性共固化。
6、不含氟里昂和卤素。
7、良好的防火性能,无毒、低烟。 8、和各种树脂体系的相容性好。
的频率范围内,其介电常数和介电损耗的变化很小,表现出很好的宽频稳定性,使之非常适
于雷达及天线罩的制造。
10、没有铝蜂窝夹层结构的面板-蜂窝界面的湿热腐蚀。
PMI 泡沫具有比重小、耐高温、低介电常数与损耗、抗压强度高、比强度高、抗疲劳和
蠕变性能好等优点,可实现与预浸料一步固化的工艺;同时具有优良的二次加工性能,可通
过加热成型不同曲面形状的制品
在相同密度的泡沫中,PMI 泡沫的强度和刚度是所有泡沫中最高的。以其卓越的综合性
能,在大型客机和运输机、战斗机、直升机、高速列车、风力发电机叶片、卫星和运载火箭
纤维缠绕法、加压铸造法等方法制造复合材料。
二、PMI 泡沫材料的特性
1、物理化学特性
PMI 泡沫通过加热甲基丙烯酸/甲基丙烯腈共聚板,发泡制造。在发泡共聚板的过程中,
如图 2 所示。
图:PMI 泡沫的生产工艺过程
图 3:ROHACELL-51 WF 的微结构
孔穴的基本特征:孔壁厚度:t=12um,孔穴大小:l=0.6mm,如图 3。
线弹性状态下,当泡沫体是由液体组员制得时(有许多这种泡沫体,例如聚胺酯泡沫),
表面张力可将材料拉向棱边,越过孔面只留下一层薄膜,它容易破裂。因此,虽然泡沫体具
有初始闭合的孔穴,但其刚度完全来自孔棱,其模量则等同于开孔泡沫体。但是 PMI 泡沫
材料孔面就由真正的固体部分构成,这些孔面会增加多孔体的刚度。闭孔泡沫体的压缩变形
机制由三部分组成:孔壁弯曲、棱收缩和膜延伸以及被封入气体的压力。
是多孔固体的密度
是构成孔壁的固体材料的密度
隙棱边材料占泡沫材料的比率。最差的泡沫材料分形式是完全开孔的泡沫材料,所有材料都
杆状分布在孔隙的棱边位置,这是 等于 1。最好的泡沫材料分布形式是所有的泡沫材料位
于孔隙的孔壁位置,这时 等于 0,相对屈服强度和相对密度成正比。所以,期望有相对
到 0.80。从这里可以看出,要得到更高比剪切强度的泡沫可以通过 1)开发新的制造工艺,
降低 值。2)提高生产泡沫树脂的剪切强度。3)孔隙的大小小于裂纹扩展或发生失稳的
临界直径。4)使用杆状的增强材料增强泡沫。
2、PMI 泡沫夹层结构的结构优势
在夹层结构中,PMI 泡沫材料可以作为结构性单元。过去,一般仅仅把泡沫作为填充材
一般是在结构完成以后,空腔内发泡,这样泡沫的质量,均匀性和力学性能难以保证。PMI
泡沫采用的是独特的固体发泡技术,泡沫的质量、均匀性和力学性能都可以保证。PMI 泡沫
夹层结构使用,应用领域突破了过去蜂窝等非结构性夹层结构的传统观点。
3、PMI 泡沫夹层结构的工艺优势
使得材料具有良好的使用性能,PMI 泡沫耐压缩蠕变性能使得材料同时也具备了良好的工艺
性能。碳纤维环氧复合材料体系的固化需要设定的压力,温度和时间为固化条件。如果采用
节约成本的共固化工艺,作为芯材的泡沫材料,需要具有良好的耐压缩蠕变性能。经过试验,
PMI 泡沫能够满足各种固化条件的要求。
通常对于泡沫夹层结构,可以采用的工艺有:
模压工艺:模压工艺的特点是模具成本相对较高,优点是能够准确的保证复合材料的厚
度和尺寸;同时具有两个光洁表面的构件。通常采用模压工艺的构件有飞行控制部件,直升
机旋翼,运动器材和医疗床板等。在模压工艺中,通过赋予泡沫芯材一定的过盈量,在合模
固化过程中,过盈量给面板的固化提供反压力。PMI 泡沫的耐压缩蠕变性能是过盈量转变成
反压力的前提和保证,可以通过设定合适的过盈量,根据铺层的树脂含量,固化体系,面板
厚度,调整反压力的大小,满足固化压力的要求。
热压罐工艺:热压罐工艺的特点是一面硬模,一面软模(真空袋)。通过抽真空以及热
压罐内加压,对固化中的复合材料层板加压。如果采用共固化工艺,也就是碳纤维复合材料
面板的固化、夹层结构芯材与面板的粘接一次性完成。PMI 泡沫的空隙相对蜂窝要小,能够
对面板的固化提供足够的支撑,不会象蜂窝结构面板出现电报效应。
的技术,生产高性能夹层结构构件。目的是为了简化生产过程,降低制造成本,节约原材料
的价格。选用价格相对较低,具有良好的铺覆性能的布,可以实现批量生产,构件能达到使
用高质量的预浸料的效果。如果将蜂窝的孔隙加以密封,不让低黏度的注射树脂流入蜂窝孔
产夹层结构复合材料,一般采用泡沫芯材。和热压罐工艺相同,芯材也需要具有良好的耐压
缩蠕变性能,满足树脂注射压力和注射温度的要求。
4、PMI 泡沫夹层结构耐久性方面的优势
泡沫夹层结构与 NOMEX®蜂窝夹层结构比较的另一个特点是其抗吸湿性好得多,由于泡
沫是闭孔的,湿气和水分很难进入到夹芯里面去。两种材料的吸湿实验对比见图 4。目前,
舰载机型以及一些雷达透波构件(雷达罩)尽可能的避免采用蜂窝结构,减少维护成本。
图 4:PMI 泡沫和蜂窝吸湿实验对比曲线
三、应用市场分析
1、全球市场
种复合材料夹芯应用,涉及领域包括雷达天线罩、隐身、火车、船舶、汽车和航空航天领域、
用到美国德尔塔(Deltall)运载火箭的载荷段整流罩、级间段、中间体、隔热罩和组推器鼻锥
结构等。
航天火箭整流罩
板,挪威高速表面效应巡逻艇的艇体等。
西门子医疗床
及加工工艺结合,有利于汽车的轻量化发展。随着材料轻量化技术,包括设计、生产工艺、
装配、连接及材料性能等的不断发展和成熟,未来基于复合材料的多材料轻量化结构是汽车
轻量化及汽车外饰件材料的发展趋势。通过不同材料、结构和制造工艺的相互结合和补充,
可以简单方便地实现设计和制造的模块化,以使所用材料和零件的功能达到最佳的组合。目
前,汽车的轻量化技术还处于不成熟阶段,在未来将有很大的发展空间。
400-500 飞行小时长很多。
降低成本的同时减轻重量。
选择 ROHACELL 泡沫加强气密机舱的球面框,泡沫夹层的加强筋大幅度提高了球面框的稳定
性。
4)日本新干线 E4 高速火车头中使用 PMI 泡沫作为芯材。高速火车头需要一种高强度和
重量比的碳纤维/环氧树脂面板复合材料。而且需要满足压力罐工艺需要的压力和压力下的
蠕变指标。PMI 正是具有高强度重量比和较高的耐压缩蠕变性能。
5)1999 年至 2001 年,雷诺汽车公司采用 RTM 工艺,先后成功地在 Espace 第三代汽车
ROHACELL 聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)硬质泡沫作为生产滑雪板的必需组成部分。ROHACELL
芯材与纤维增强表面的完美结合,赋予滑雪板最佳的柔韧性与动力学性能。采用胶粘或模压
约 5%用于其他领域。
2、国内市场
国内 PMI 泡沫已用作耐高温结构材料和透波材料,主要从德国进口,价格昂贵。
合材料发动机盖和后背门部件已被安装在上海燃料电池汽车动力系统有限公司的新一代燃
上得到了应用。
2012 年 7 月 18 日,由直升机材料冶金和环境工程工作系统主持召开了“聚甲基丙烯酰
亚胺(PMI)泡沫性能和工艺评审会”;昌河飞机公司、中国直升机设计研究所、惠阳航空
螺旋桨公司、湖南大学、湘潭大学等单位的领导和专家参加了评审会议。
中包括美国通用电气商业航空服务公司订购的 25 架飞机。
的泡沫夹层结构树脂基复合材料方面获得了应用。
中航惠腾风电设备股份有限公司风力发电机组风轮叶片已经在用森普沃(北京)新材料
共振医疗设备、音响设备和运动器材等方面得到了应用,PMI 泡沫在国内具有广阔的应用前
作为应用于复合材料的夹层泡沫,可粘合在两块由碳纤维或玻璃纤维增强的高韧性塑料面板
之间,采用三明治结构的成型件刚性好且重量轻,具有高负承载能力。
四、PMI 材料最新发展
图 10:X-core 及其示意图
面压平,如图 11 所示。
图 11:K-core 及其示意图
可以最大限度的实现芯材的优化,其破坏方式为延性破坏。
目前已用在了 Sikorsky – RAH-66
直升机的地板等位置,替代 NOMEX®蜂窝芯。
Webcore 公司使用碳纤维或玻璃纤维在闭孔泡沫的厚度方向上缝合。根据不同的要求,
使用不同的泡沫材料和不同的纤维产品,主要用在液体树脂注射成型工艺中。TYCOR A 使用
业领域,如图 13 所示。
图 12:TYCOR A 板材
图 13:TYCOR B 板材
五、PMI 前景展望
目前 PMI 泡沫最初应用从上世纪初的航空开始,逐步发展到今天的船舶、交通运输、
运动器材、风力发电、医疗器材等领域,随着需求的多样化,PMI 泡沫的产品和应用也将不
断发展。包括大中型客机的一级结构、雷达罩、机腹整流罩、小翼、冲压涡轮发动机舱门以
及前起落架舱门等,直升机的机身、旋叶和尾端的芯子等,运载火箭的有效载荷整流罩、级
间舱段、中间体、隔热罩、推进器鼻锥结构等,同时在在舰船、高速机车中也都得到了应用。
的提升比例。加上最近几年军工行业高速发展尤其战斗机、无人机等对轻型复合新材料需求
中国科学院化学研究所、湖南兆恒材料科技有限公司、浩博(福建)新材料科技有限公司。