Verifikasi Parameter Chloride dengan Metode APHA 4500 – Cl-D 2017

1. Pembacaan CRM/SRM

Informasi Certicate of Analysis Chloride

Cat No. IC-CL-10X-1

Lot No. 220025082
Certified value 1000
Uncertainty 2.40%

Ulangan mL AgNO3 Hasil (mg/L) Trueness (% R) % Bias Metode

1 0.5049 5.05 100.9 -0.95
2 0.5016 5.01 100.3 -0.29
3 0.4737 4.74 94.7 5.29
4 0.4874 4.87 97.4 2.55
5 0.4517 4.52 90.3 9.69
6 0.4473 4.47 89.4 10.57
7 0.4915 4.91 98.3 1.73
8 0.4605 4.60 92.1 7.9
9 0.546 5.46 109.2 -9.17
10 0.5212 5.21 104.2 -4.21
Rerata 4.88 97.7 2.31
SD 0.31 6.28 6.28
% RSD 6.43
% CV Horwitz 12.6 "Jika % RSD < 0,67 CV Horwitz, Uji Repeatibility diterima"
0,67 x % CV Horwitz 8.44
MDL 0.9
LOQ 3.14

2. Uji Repeatibility
Kadar Rendah 5 mg/L Kadar Sedang 10 mg/L Kadar Tinggi 25 mg/L
n mL AgNO3 Kons (mg/L) n mL AgNO3 Kons (mg/L) n mL AgNO3 Kons (mg/L)
1 0.4616 4.61 1 1.0447 10.44 1 2.4871 24.86
2 0.4734 4.73 2 1.0077 10.07 2 2.5078 25.07
3 0.4874 4.87 3 1.0655 10.65 3 2.5445 25.44
4 0.4473 4.47 4 1.0383 10.38 4 2.4803 24.80
5 0.5281 5.28 5 1.125 11.25 5 2.5498 25.49
6 0.5355 5.35 6 1.1281 11.28 6 2.4945 24.94
7 0.5028 5.03 7 1.0717 10.71 7 2.4393 24.39
8 0.5128 5.13 8 1.0161 10.16 8 2.5034 25.03
9 0.4744 4.74 9 1.0082 10.08 9 2.2154 22.15
10 0.4622 4.62 10 0.9774 9.77 10 2.4637 24.63
rata rata 4.884 10.479 rata rata 24.678
Stdev 0.300 Stdev 0.500 Stdev 0.950
% RSD 6.15 % RSD 4.77 % RSD 3.85
0,5 CV Horwitz 6.30 0,5 CV Horwitz 5.62 0,5 CV Horwitz 4.94
"Jika % RSD < 0,5CV Horwitz, Uji Repeatibility diterima" "Jika % RSD < 0,5CV Horwitz, Uji Repeatibility diterima" "Jika % RSD < 0,5CV Horwitz, Uji Repeatibility diterima"

3. Uji Reproducibility
Kadar rendah Kadar sedang Kadar tinggi
n (mg/L) (mg/L) (mg/L)
5 10 25
Analis 1 4.615 10.444 24.863
Lerry 4.733 10.074 25.070
4.872 10.652 25.437
4.472 10.380 24.795
5.279 11.247 25.490
5.353 11.278 24.937
5.026 10.714 24.385
5.126 10.158 25.026
4.743 10.079 22.147
4.621 9.771 24.629
Analis 2 5.640 10.010 26.000
Fajrin 4.810 10.230 24.070
4.270 11.010 24.020
5.040 10.800 25.630
4.370 9.640 26.070
4.180 10.380 24.130
4.890 9.970 24.220
5.570 8.970 26.060
5.470 8.750 26.410
5.420 10.180 26.220
rata rata 4.925 10.237 24.981
Stdev 0.436 0.652 1.013
% RSD 8.86 6.37 4.05
CV Horwitz 12.6 11.3 9.9
2/3 CV Horwitz 8.4 7.6 6.6
Horrat 0.70 0.56 0.41
"Batas keberterimaan Horrat adalah 0,3 - 1,5 untuk reproducibility Laboratorium"

Sumber : Analytical Detection Limit Guidance & Laboratory Guide for Determining Method Detection Limits
Wincosin Department of Natural Resources Laboratory Certification Program, April 1996
Tanda tangan,

( Lerry / Ayu K. / Supriadi Suaib )

 Rerata
Pengujian C (mg/L) %RPD %R
(mg/L)
Kadar 4.61
rendah 4.73 4.67 2.52 93.47
5 4.87
4.47 4.67 8.58 93.44
5.28
5.35 5.32 1.39 106.33
5.03
5.13 5.08 1.97 101.53
4.74
4.62 4.68 2.61 93.63
Kadar 10.44
sedang 10.07 10.26 3.61 102.59
10 10.65
10.38 10.52 2.59 105.16
11.25
11.28 11.26 0.28 112.62
10.71
10.16 10.44 5.33 104.36
10.08
9.77 9.92 3.10 99.25
Kadar 24.86
tinggi 25.07 24.97 0.83 99.87
25 25.44
24.80 25.12 2.56 100.46
25.49
24.94 25.21 2.19 100.85
24.39
25.03 24.71 2.59 98.82
22.15
24.63 23.39 10.61 93.55

Tabel Penentuan Bagan Kendali Akurasi dan Presisi

No %RPD x+2sd x+3sd %R x+2sd x+3sd x-2sd x-3sd
1 2.52 8.99 11.79 93.47 111.38 116.87 89.41 83.92
2 8.58 8.99 11.79 93.44 111.38 116.87 89.41 83.92
3 1.39 8.99 11.79 106.33 111.38 116.87 89.41 83.92
4 1.97 8.99 11.79 101.53 111.38 116.87 89.41 83.92
5 2.61 8.99 11.79 93.63 111.38 116.87 89.41 83.92
6 3.61 8.99 11.79 102.59 111.38 116.87 89.41 83.92
7 2.59 8.99 11.79 105.16 111.38 116.87 89.41 83.92
8 0.28 8.99 11.79 112.62 111.38 116.87 89.41 83.92
9 5.33 8.99 11.79 104.36 111.38 116.87 89.41 83.92
10 3.10 8.99 11.79 99.25 111.38 116.87 89.41 83.92
11 0.83 8.99 11.79 99.87 111.38 116.87 89.41 83.92
12 2.56 8.99 11.79 100.46 111.38 116.87 89.41 83.92
13 2.19 8.99 11.79 100.85 111.38 116.87 89.41 83.92
14 2.59 8.99 11.79 98.82 111.38 116.87 89.41 83.92
15 10.61 8.99 11.79 93.55 111.38 116.87 89.41 83.92
 x 3.38 100.40
sd 2.80 5.49
 Initial Demonstrasi Capability (IDC)

Nama Personel : Lerry Asparop S.

Parameter : Chloride
Lot No CRM : 220025082

Certified
n Hasil %R t hitung t tabel
Value
1 5.047 100.9
2 5.014 100.3
3 4.736 94.7
4 4.872 5 97.4 0.89 2.45
5 4.516 90.3
6 4.604 92.1
7 5.458 109.2
rerata 4.9 97.8
stdev 0.32

t hitung < t tabel, akurasi metode pengujian diterima

“Analis dikatakan kompeten jika hasil pengujian menunjukkan % R dan uji t-student diterima"
 Ketidakpastian Pengujian Klorida dalam Air Limbah

Presisi Akurasi(%R) AgNO3 ]N [

Massa
] V[
AgNo3
NaCl
Berat
Kemurnian
Molekul
NaCl

]Cl[

BAC AgNO3 (titrasi) ]V [ sampel ]V [

l
Measurand
A  B x N x 35453 V2
mg Cl / L  .f f   faktor pengenceran
mL sampel V1
Keterangan:
A = mL AgNO3 titrasi untuk sampel
B = mL AgNO3 titrasi untuk blanko = 0
N = normalitas AgNO3
Rumus matematika tersebut dapat ditulis sebagai berikut:

mg Cl  / L 
V Ag NO3 ( sampel) 
 V Ag NO3 ( b lanko) x N Ag NO 3 x BACl x1000mg / g V2
.
V sampel V1

Uraian Sumber-sumber Ketidakpastian Hasil

Kadar Klorida V AgNO3 ( sampel) 
 VAgNO3 (blako) .N AgNO3 .BACl .1000
mgCl / L  mg Cl-/L-1 = 24.29
Vsampel
VAgNO3(sampel) = 2.54
VAgNO3(blanko) = 0
Vsampel = 50 f=1 Xsetelah pengenceran = 24.29
NAgNO3 = 0.0135 BACl = 35453
Standardisasi AgNO3 menggunakan NaCl
1. Massa NaCl: umassa = 0.00800 umassa = 0.00800 umassa = 0.00800
2 2 2 massa = 10.1 mg massa = 10.2 mg massa = 10.5 mg
u massa  u tera  u berat  2u berat  u berat 2 u massa u massa u massa
0.000792 0.000784 0.000762
  
usert = 0.000064 k=2 massa massa massa
2. Kemurnian NaCl: 0.995 ± 0.005 up = 0.00289 up = 0.00289 up = 0.00289
impurities Purity = 0.995 Purity = 0.995 Purity = 0.995
up 
3 up 0.00290 u p 0.00290 up 0.00290
  
P P P
3. Berat Molekul: uBM = 0.00115 uBM = 0.00115 uBM = 0.00115
2 2
u NACl  u Na u Cl BM = 58.442769 BM = 58.442769 BM = 58.442769
BANa = 22.989769 BACl = 35.453 u BM 1.98E-05 u BM 1.98E-05 u BM 1.98E-05
  
uNa = 0.00000002 uCl = 0.002 BM BM BM
4. AutoBuret uVol = 0.013 uVol = 0.013 uVol = 0.013
2 2
u vol  u kal  u suhu V = 13.1 V = 13 V = 12.85
usert = 0.02199 ∆t = 4 uVol 0.000969 uVol 0.000975 uVol 0.000984
  
k = 2 koef = 0.00021 Vol Vol Vol

Normalitas AgNO3
massa
U
NNaCl = 4.15E-05 U
NNaCl = 4.22E-05 U
NNaCl = 4.39E-05
NNaCl  .P NNaCl = 0.0131 NNaCl = 0.0134 NNaCl = 0.0139
BM.V
2 2 2 2 u N N aC l 0.0032
u N Na Cl 0.0032
u N Na Cl 0.0032
 u  u  u  u    
u  N NaCl  massa    BM    V    p  N NaCl N NaCl N NaCl
 massa   BM   V   p 
Ketidakpastian Gabungan Normalitas
2
ux  u simplo  u 2 duplo  u triplo
2
0.005471

Volume sampel (Vsampel) Labu 100 mL: 2 2

U
Vsampel = 0.0936
u vol  u kal  u suhu
Vsampel = 100
u= 0.16 ∆t = 4 u V sampel
k = 2 koef = 0.00021  0.000936
V sampel

Volume AgNO3 (V titrasi) Autoburet

2 2
Titrino u vol  u kal  u suhu V titrasi = 4.893
usert = 0.0205 koef = 0.00021 u
VAgNO3 (titrasi)= 0.01029
k = 2 ∆t = 3
Berat Atom Klorida (BACl) 2 2 U
BACl = 0.00115
u vol  u kal  u suhu
BACl = 35.453
u Cl uCl = 0.002 u BA Cl 3.26E-05
u Cl  
3 BACl
Ketidakpastian A  B x N x BACl x 1000
pengujian mg Cl  / L  ugab-1 = 0.144
mL sampel
22 2 2
 uA  uN   uBA  Vsampel
ugab  NCl      Cl    
 A B  N   BACl 
Vsampel
 
Ketidakpastian presisi 2 2 Dari data Verifikasi
u vol  u kal  u suhu SD
u presisi  SD 0.063 upresisi = 0.0198
n n 10.00
0.995436
Ketidakpastian akurasi % R sampel 
(rerata dan standar deviasi persentase recovery sd % R
u%R  .% Rsampel
dari verifikasi )
x% R  1.01
x% R U
%Rsampel = 0.014
sd % R  0.014
Ketidakpastian gabungan ugab = 0.146
u gab  u x2  u 2presisi  u akurasi
2

Ketidakpastian diperluas (U95%) U95% =2ugab U95% = 0.293

Relative Standard Uncertainty
U 95%
% RSU  .100% %RSU = 1.20 %
X
Laporan Hasil Pengujian X ± U95% mg Cl /L -
24.29 ± 0.29

2/3 CV Horwitz 6.63 % 1.20 ≤ 6.63

Sumber-sumber ketidakpastian Uxi

Sumber-sumber Uncertainty
U
NAgNO3 0.00547 U%Rsampel
U
Vsampel 0.00094 upresisi
UBACl
U
VAgNO3(titrasi) 0.01029 UVAgNO3(titrasi)
U
BACl 0.00003 UVsampel
UNAgNO3
upresisi 0.01980
0.00000 0.00500 0.01000 0.01500 0.02000 0.02500
U
%Rsampel 0.01367
u xi

No. sampel : Uji Repeatability

Tanggal pengujian : 3/9/19

Paraf analis :
Paraf Evaluator :
 Laporan Validasi/Verifikasi*)
PSM/JM/09-1

1. Jenis Validasi/Verifikasi*) : Metode / Instrumen *)

2. Nama Metode/Instrumen *) : Penetapan Kadar Chloride dalam komoditi Air Limbah

3. Referensi : APHA 4500 – Cl-D 2017

4. Tanggal Pelaksanaan : 4 Juli - 27 Agustus 2020

5. Pelaksana : Lerry Asparop S.
6. Hasil**)
a) Validasi / Verifikasi Metode :
Persyaratan /
No. Parameter Satuan Hasil Keterangan
Batas Keberterimaan
1 Trueness %R 97.7 %R = 80-115% Diterima
2 Bias %Bias 2.31 Jika trueness diterima maka bias diterima Diterima
3 Presisi %RSD 6.43
%RSD ≤ %CVHorwitz Diterima
%CVHorwitz 12.6
4 MDL mg/L 0.9
MDL < Baku mutu Diterima
Baku mutu· mg/L -
5 LoQ mg/L 3.14 Jika MDL diterima maka LoQ diterima Diterima
6 Uncertainty %RSU 1.2
%RSU ≤ 2/3 CVHorwitz Diterima
2/3 %CVHorwitz 6.6
7 Repeatability
0,5%CVHorwitz 6.30 %RSDrendah 6.15
Diterima
0,5%CVHorwitz 5.62 %RSDsedang 4.77 %RSD ≤ 0,5%CVHorwitz
0,5%CVHorwitz 4.94 %RSDtinggi 3.85
8 Reproducibility 0.70
Horrat 0.56 0,3 - 1,5 Diterima
0.41

b. Verifikasi Instrumen :
Panjang Parameter
No Nama Unsur gelombang
(nm) Linearitas IDL LoQ Akurasi Presisi Sensitivitas Range
- - - - - - - - - -

7. Kesimpulan :
Metode APHA 4500 – Cl-D 2017 telah terverifikasi sesuai persyaratan teknis.

·
Tidak ada regulasi

Dibuat Oleh, Disetujui Oleh, Diketahui Oleh,

Supriadi Suaib Aimalia Achmad Tantan Sutanto

Chemist Kasubag Lingkungan Kasubag Referensi

Keterangan:
*) Coret yang tidak perlu
**) Jika merupakan validasi/verifikasi metode, data dituangkan pada tabel a);
Jika merupakan verifikasi instrument, data dituangkan pada tabel b).

Rev : 05 Hal : 1 dari 1 Mulai Berlaku : 24 April 2015