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1장

분자식과  무엇
그들에게서  배울  수  있습니다

스펙트럼의  설명으로,  우리는  물질의  분자식을  조사함으로써  문제를  어느  정도  단순화할  수  있습니다.  이  장의  
시험에서  목적은  
미지의  유
화기화합물의   구조를  
합물의  분자식을   추론하기  
결정하는   전에 그  화학식에서  구조  정보를  얻는  방법을  설명하는  것입니다.  이  장에
방법과  
서는  분자식을  결정하는  현대적  방법과  고전적  정량적  방법  을  모두  검토합니다.  질량  분석기(3장)를  사용하면  이러한  많
은  정량  분석  방법을  대체할  수  있지만  여전히  사용  중입니다.  많은  저널은  연구  결과를  출판하기  전에  만족스러운  공장  정
량적  원소  분석(섹션  1.1)을  얻을  것을  여전히  요구합니다.

1.1  원소  분석  및  계산

물질의  분자식을  결정하는  고전적인  절차에는  세  단계가  포함됩니다.

1.  어떤  유형의  원자가  존재하는지  알아내기  위한  정성적  원소  분석 :  C,  H,  N,  O,
S,  Cl  등.

2.  상대  수치를  알아내기  위한  정량적  원소  분석  (또는  미시  분석)
100분의  1)  분자에  있는  각  원자의  고유한  유형.

3.  분자량  (또는  분자량)  측정.

처음  두  단계  는  화합물에  대한  실험식  을  설정합니다.  세  번째  절차의  결과가  알려지면  분자식  이  발견됩니다.

거의  모든  유기  화합물에는  탄소와  수소가  포함되어  있습니다.  대부분의  경우  이러한  요소가  샘플에  존
재하는지  여부를  결정할  필요는  없습니다.  존재하는  것으로  가정합니다.
그러나  탄소나  수소가  화합물에  존재한다는  것을  입증해야  하는  경우  해당  물질은  과량의  산소가  있는  상태에서  연소될  
수  있습니다.  연소가  이산화탄소를  생성하는  경우  탄소가  존재해야  합니다.  연소로  인해  물이  생성되면  수소  원자가  있어
야  합니다.  오늘날  이산화탄소와  물은  가스  크로마토그래피  방법으로  검출할  수  있습니다.  황  원자는  이산화황으로  전환
됩니다.  질소  원자는  종종  질소  산화물로  연소된  후  화학적으로  질소  가스로  환원됩니다.  산소는  수소  가스  분위기에서  화
합물의  점화에  의해  감지될  수  있습니다.  제품은  물입니다.  현재  이러한  모든  분석은  가스  크로마토그래피에  의해  수행되
며,  이  방법은  이러한  각  가스의  상대적인  양을  결정할  수도  있습니다.  원래  샘플의  양을  알고  있으면  입력할  수  있으며  컴
퓨터는  샘플의  구성  비율  을  계산할  수  있습니다.

대기업이나  큰  대학에서  일하지  않는  한,  현장에서  원소  분석을  수행하는  연구소를  찾는  것은  매우  드뭅니다.  장치를  
설정하고  적절한  정확도와  정밀도의  한계  내에서  작동하도록  유지하는  데  너무  많은  시간이  필요합니다.

일반적으로  샘플은  이  작업을  일상적으로  수행하고  결과의  정확성을  보증할  준비가  된  상업용  미세  분석  실험실  로  보내
집니다.
1

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2 분자식과  그로부터  배울  수  있는  것

현대적인  기기가  등장하기  전에  정밀하게  칭량된  샘플의  연소는  용광로  안에  들어  있는  원통형  유리관에서  수행되었습니다.  산소  흐름
은  첫  번째  물(MgClO4)을  흡수  한  다음  이산화탄소(NaOH/실리카)를  흡수하는  화학  물질을  포함하는  두  개의  다른  순차적인  가열되지  
않은  튜브로  가는  도중  가열된  튜브를  통과했습니다 .  이  미리  무게를  잰  흡수  튜브는  분리할  수  있고  제거하고  형성된  물과  이산화탄소
의  양을  측정하기  위해  다시  무게를  쟀습니다.  원래  샘플에서  탄소와  수소의  백분율은  간단한  화학량론에  의해  계산되었습니다.  표  1.1은  
샘플  계산을  보여줍니다.

이  계산에서  산소의  양이  일반적인  관행인  차이에  의해  결정되었음을  주목하십시오.  C,  H  및  O만  포함하는  샘플에서  C와  H만  포함하
는  백분율을  결정해야  합니다.  산소는  설명되지  않은  부분으로  간주됩니다.  산소  이외의  요소와  관련된  상황에서도  이  방법을  적용할  수  있
습니다.  하나를  제외한  모든  요소가  결정되면  마지막  요소는  차이로  결정할  수  있습니다.  오늘날  대부분의  계산은  컴퓨터  장비에  의해  자
동으로  수행됩니다.  그럼에도  불구하고  화학자가  계산의  기본  원리를  이해하는  것은  종종  유용합니다.

표  1.2는  분석에서  결정된  백분율  조성에서  화합물  의  실험식  을  결정하는  방법을  보여줍니다.  실험식은  원소의  가장  단순한  정수비를  
나타내며  실제  분자식을  얻기  위해  정수를  곱해야  할  수도  있음을  기억하십시오 .  승수  값을  결정하려면  분자량이  필요합니다.

분자  질량의  결정은  다음  섹션에서  논의됩니다.
완전히  알려지지  않은  화합물(알려지지  않은  화학적  출처  또는  이력)의  경우  의심되는  실험식을  얻기  위해  이러한  유형의  계산을  사용
해야  합니다.  그러나  잘  알려진  반응에  의해  알려진  전구체로부터  화합물을  제조했다면  화합물의  구조에  대한  아이디어를  갖게  될  것입니
다.  이  경우,  귀하는  귀하의  예상  비율  구성을  계산했을  것입니다.

표  1.1  연소  데이터에
서  백분율  구성  계산

CxHyOz  1  과잉  O2  9.83   ‑에스 x  CO2  1  y/2  H2O  23.26  

mg mg  9.52  mg

2  3 .26 중 g 씨2  _

밀리몰  CO2 5  0.5285mmol  CO2 }le
5}44 .0  1 중 g/ mmo

mmoles  CO2  5  mmoles  C  in  original  sample  (0.5285  

mmoles  C)(12.01  mg/mmole  C)  5  6.35  mg  C  in  original  sample

.5  2 중 g 시간 2O
9  밀리몰  H2O  5}  18 /m  올레  mgm }

5  0.528mmol  H2O
.0  2

(0.528  mmoles  H2O)  a  2  mmoles  
HH
mmole     12Ob  
   5  1.056  mmoles  H  in  original  sample

(1.056  mmoles  H)(1.008  mg/mmole  H)  5  1.06  mg  H  in  original  sample

6  .3  5 Cmg
%  씨 3  100  5  64.6%
5}9.8 삼 중 오전
g}플

1.0  6 중 HG
%  시간 3  100  5  10.8%
5}9.8 삼 중 오전
g}플

%  O  5  100  2  (64.6  1  10.8)  5  24.6%

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삼
1.1  원소  분석  및  계산

표  1.2  실험식  계산

100g  샘플  사용:

C5  64.6%  64.6g  H5  

10.8%  10.8g

24.6g  
O5의  24.6%
100.0g

6 4.  6
두더지  C
5}12.0 1 g}올  
/mg5  5.38  몰  C

1  0.8  
g}  몰  Hg  
5}  5  10.7  몰  H  1.00  8 /mole  

2  4  .6
두더지  O
0 gg}올  
/중 5  1.54  몰  O  5}16.

결과  제공  
C5.38H10.7O1.54

가장  간단한  비율로  변환:

C5.38  H10.7  O1.54
1.54 1.54 1.54 5  C3.49H6.95O1.00

근사치
C3.50H7.00O1.00

또는

C7H14O2

(가정된  구조에서)  미리  표본을  추출하고  분석을  사용하여  가설을  확인합니다.
이러한  계산을  수행할  때  주기율표에  제공된  전체  분자량을  사용하고  계산을  완료할  때까지  반올림하지  마십시오.  최종  결과는  소수점  
이하  두  자리까지  양호해야  합니다.  백분율이  10에서  100  사이인  경우  유효  숫자  4개;  0과  10  사이에  있으면  세  숫자.  분석  결과가  계산
과  일치하지  않으면  샘플이  불순하거나  예기치  않은  구조의  정체를  찾기  위해  새로운  실험  공식을  계산해야  할  수  있습니다.  출판  승인을  
받으려면  대부분의  저널  은  계산된  값에서  0.4%  미만으로  발견된  비율을  요구합니다.  대부분의  미세  분석  실험실은  샘플이  순수하다면  
이  한계보다  훨씬  낮은  정확도를  쉽게  얻을  수  있습니다.

그림  1.1은  연구에서  분석을  사용하는  일반적인  상황을  보여줍니다.  Amyl  Carbon  교수  또는  그의  학생  중  한  명이  첫  번째  형태의  
바닥에  표시된  구조로  에폭시니트릴로  여겨지는  화합물을  준비했습니다.  이  액체  화합물(25mL)의  샘플을  제출자의  이름과  식별  코드(일
반적으로  연구  노트의  항목에  해당하는  코드)가  정확하게  표시된  작은  바이알에  넣었습니다.  소량의  샘플만  필요하며  일반적으로  고체는  
몇  밀리그램  또는  액체는  몇  마이크로리터입니다.  분석  요청  양식을  작성하여  샘플과  함께  제출해야  합니다.  그림  왼쪽의  샘플  양식은  제
출해야  하는  정보의  유형을  보여줍니다.  이  경우  교수는  C,  H,  N에  대한  예상  결과와  예상  공식  및  분자량을  계산했습니다.  이  화합물에
는  산소도  포함되어  있지만  산소  분석에  대한  요청은  없었습니다.  2개의  다른  샘플도  동시에  제출되었습니다.  짧은  시간  후,  일반적으로  
일주일  이내에

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4 분자식과  그로부터  배울  수  있는  것

Microanalytical  Company,  Inc.

Microanalytical  Company,  Inc.
분석  요청  양식  날짜:  2006년  10월  30일  
교수  Amyl  
Carbon  
Western   보고  대상:  화
U학과  
Washington   niversity  
번호:  PAC599A  
Bellingham,  
PO  번호:  보W
고자:  
A  98225  
(하나에  
샘플  
동
그라미) 2006년  11월  25일

아밀  카본  교수
화학과
PO2349
웨스턴  워싱턴  대학교
항공우편 핸드폰 이메일
pac@www.edu 벨링햄,  워싱턴
분석  결과
분석할  요소: C,  H,  N
다른  요소  존재: 영형

샘플  ID 탄소(%)  수소(%)  질소(%)
엑스
단일  분석 중복  분석
결과가  범위에  없는  경우에만  복제 PAC599A  67.39 9.22 11.25
PAC589B 64.98 9.86 8.03
의원 BP  69   C  @  2.3  mmHg  N  미만의  무 PAC603 73.77 8.20
민감한  대상:  샘플 게?  NY  YN  세부  정보:
을  건조하시겠습니까?
B.  Grant  Poohbah  박
흡습성  휘발성 폭발물 사,  박사
이론  또는  범위
분석  서비스  이사
%C  67.17   제공  금액 엘 Microanalytical  Company,  Inc
8.86  
%H  11.19 구조:
영형

%N   CN
%O  
%기타   댓글:  C7H11NO
중량 125.17  Mol.  

그림  1.1  샘플  미세  분석  양식.  왼쪽은  샘플과  함께  보내지는  일반적인  제출  양식입니다.  (여기에  표시된  3개의  라벨이  붙은  바이알은  모두  동시에  
발송되었습니다.)  각  샘플에는  고유한  양식이  필요합니다.  오른쪽  배경에는  결과를  보고한  공식  편지가  있습니다.  샘플  PAC599A에  대해  얻은  결
과가  만족스러웠습니까?

결과는  이메일로  Carbon  교수에게  보고되었습니다(양식의  요청  참조).  나중에  결과를  확인하고  인증하기  위해  공식  서한(오른쪽  배경에  표
시됨)이  전송됩니다.  보고서의  값을  Carbon  교수가  계산한  값과  비교하십시오.  허용  범위  내에  있습니까?  그렇지  않은  경우  새로  정제된  샘플
로  분석을  반복하거나  가능한  새로운  구조를  고려해야  합니다.

실제  실험실  상황에서  완전히  새로운  또는  이전에  알려지지  않은  화합물의  분자식을  결정하려고  할  때  정량적  원소  분석에서  약간의  변동
을  허용해야  한다는  점을  명심하십시오.  적외선(2장)  및  핵자기공명(NMR)(5~9장)  데이터도  가능한  구조  또는  적어도  일부  두드러진  특징을  제
안하므로  다른  데이터가  이러한  상황에서  도움이  될  수  있습니다.  많은  경우  이러한  다른  데이터는  미량  분석보다  소량의  불순물에  덜  민감합
니다.

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1.3  분자식 5

1.2  분자  질량의  측정

물질의  분자식을  결정하는  다음  단계는  그  물질  1몰의  무게를  결정하는  것입니다.  이것은  다양한  방법으로  수행될  수  있습니
다.  미지의  분자  질량에  대한  지식  없이는  원소  분석에서  직접  결정되는  실험식이  물질의  참  공식인지  또는  실험  공식에  어떤  
적분  요소를  곱해야  하는지  여부를  결정할  방법이  없습니다.  분자식을  얻는다.  섹션  1.1에  인용된  예에서  미지의  분자  질량에  
대한  지식  없이는  분자식이  C7H14O2  인지  C14H28O4인지  알  수  없습니다.

현대  실험실에서  분자  질량은  질량  분석기를  사용하여  결정됩니다.  이  방법과  분자량  측정  방법에  대한  자세한  내용은  3
장  3.6절에서  확인할  수  있습니다.
이  섹션에서는  동일한  정보를  얻는  몇  가지  고전적인  방법을  검토합니다.
때때로  사용되는  오래된  방법은  증기  밀도  방법입니다.  이  방법에서는  알려진  부피의  가스를  알려진  온도에서  칭량합니
다.  기체의  부피를  표준  온도와  압력으로  변환한  후  부피가  나타내는  몰의  비율을  결정할  수  있습니다.  이  부분에서  물질의  
분자량을  쉽게  계산할  수  있습니다.

물질의  분자량을  결정하는  또  다른  방법은  알려진  양의  시험  물질이  추가될  때  발생하는  용매의  어는점  강하를  측정하
는  것입니다.  이것은  cryoscopic  방법  으로  알려져  있습니다 .  때때로  사용되는  또  다른  방법은  증기압  삼투압법( vapor  
pressure  osmometry)  으로,  시험  물질이  용해되었을  때  용매의  증기압  변화를  조사하여  물질의  분자량을  결정합니다.

미지의  물질이  카르복실산인  경우에는  표준화된  수산화나트륨용액으로  적정할  수  있다.  이  절차를  사용하여  중화  등가
물  을  결정할  수  있습니다.
중화  당량은  산의  당량과  동일합니다.  산에  카르복실기가  하나만  있으면  중화  당량과  분자량이  동일합니다.  산에  하나  이상
의  카르복실기가  있는  경우  중화  당량은  산의  분자량을  카르복실기의  수로  나눈  값과  같습니다.  많은  페놀,  특히  전자  끌기
로  치환된  페놀은  설폰산과  마찬가지로  동일한  방법으로  적정하기에  충분히  산성입니다.

1.3  분자식

일단  분자량과  실험식이  알려지면  분자식으로  바로  진행할  수  있습니다 .  종종  실험식  무게와  분자량은  동일합니다.  이러한  
경우  실험식은  분자식이기도  합니다.  그러나  실험식의  무게가  분자량보다  작은  경우가  많아  실험식의  무게를  분자량으로  몇  
배나  나눌  수  있는지를  결정할  필요가  있다.  이러한  방식으로  결정된  인자는  분자식을  얻기  위해  실험식에  곱해야  하는  인자
입니다.

Ethane  은  간단한  예를  제공합니다.  정량적  원소  분석  후,  에탄의  실험식은  CH3인  것으로  밝혀졌습니다.  30의  분자량
이  결정됩니다.  에탄의  실험식  무게  15는  분자량  30의  절반입니다.  따라서  에탄의  분자식은  2(CH3)  또는  C2H6이어야  합니
다.

이  장의  앞부분에  소개된  미지의  샘플에  대해  실험식은  C7H14O2인  것으로  밝혀졌습니다.  공식  무게는  130입니다.  이  
물질의  분자량이  130으로  결정되었다고  가정하면  실험식과  분자식은  동일하며  분자식은  C7H14O2여야  한다는  결론을  내
릴  수  있습니다.

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6 분자식과  그로부터  배울  수  있는  것

1.4  수소  결핍  지수

종종,  미지의  물질에  대해  분자식에  대한  지식만으로도  많은  것을  알  수  있습니다.  이  정보는  다음  일반  분자식을  기반으로  합
니다.

알칸 CnH2n12
f  2개  수소의  차이  f  2개  수소의  차
시클로알칸  또는  알켄  CnH2n

알킨 CnH2n22 이

고리  또는  p  결합이  분자에  도입될  때마다  분자식의  수소  수가  2로  감소합니다.  모든  삼중  결합  (2개의  p  결합)에  대해  
물라의  분자는  4만큼  감소합니다.  이것은  그림  1.2에  설명되어  있습니다.

화합물의  분자식이  비탄소  또는  비수소  원소를  포함하는  경우  탄소  대  수소의  비율이  변할  수  있습니다.  이  비율이  어떻
게  변할지  예측하는  데  사용할  수  있는  세  가지  간단한  규칙은  다음과  같습니다.

1.  열린  사슬  포화  탄화수소의  화학식을  V족  원소(N,  P,  As,  Sb,  Bi)를  포함하는  화학식으로  변환하려면  각  V족  원소
에  대한  분자식  에  하나의  추가  수소  원자를  추가  해야  합니다  현재.  다음  예에서  각  공식은  탄소가  2개인  비고리형  
포화  화합물에  대해  정확합니다.

C2H6, C2H7N, C2H8N2, C2H9N3

2.  개방형  포화  탄화수소의  화학식을  VI족  원소(O,  S,  Se,  Te)를  포함하는  화학식으로  변환하기  위해  수소  수의  변화  
는  필요하지  않습니다.  다음  예에서  각  공식은  탄소가  2개인  비고리형  포화  화합물에  대해  정확합니다.

C2H6, C2H6O, C2H6O2, C2H6O3

–2H
참조 참조

시간 시간 (또한  CHOH와  CO  비교)

헉
‑4H
참조 참조

CH2 CH2
H2C CH2 시간 H2C CH2
–2H
H2C CH2 시간 H2C CH2
CH2 CH2

그림  1.2  고리와  이중  결합의  형성.  각  고리  또는  이중  결합이  형성되면  2H가  손실됩니다.

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1.4  수소  결핍  지수 7

3.  열린  사슬  포화  탄화수소의  공식을  VII족  원소(F,  Cl,  Br,  I)를  포함하는  공식으로  변환하려면  존재하는  각  VII족  원소
에  대한  분자식에서  수소  1개를  빼야  합니다.  다음  예에서  각  공식은  탄소가  2개인  비고리형  포화  화합물에  대해  정확
합니다.

C2H6, C2H5F, C2H4F2, C2H3F3

표  1.3은  각  헤테로원자  그룹에  대해  이러한  수정  번호를  결정하는  방법을  보여주어야  하는  몇  가지  예를  제시합니다.

수소  결핍  지수  ( 불포화  지수  라고도  함 )  는  분자에  포함된  p  결합  및/또는  고리의  수입니다.  그것은  미지의  물질의  분자
식을  조사하고  해당하는  비고리형  포화  화합물의  공식과  그  공식을  비교하여  결정됩니다.  이  공식들  사이의  수소  수  차이를  2
로  나누면  수소  결핍  지수가  됩니다.

수소  결핍  지수는  구조  결정  문제에서  매우  유용할  수  있습니다.  단일  스펙트럼을  조사하기  전에  분자에  대해  많은  정보를  
얻을  수  있습니다.
예를  들어,  지수가  1인  화합물은  이중  결합이나  고리가  하나  있어야  하지만  두  가지  구조적  특징을  모두  가질  수는  없습니다.  
적외선  스펙트럼의  빠른  검사는  이중  결합의  존재를  확인할  수  있습니다.  이중  결합이  없다면  물질은  고리형이고  포화  상태여
야  합니다.  지수가  2  인  화합물  은  삼중  결합을  가질  수도  있고,  두  개의  이중  결합,  두  개의  고리  또는  각각  하나의  고리를  가
질  수도  있습니다.  화학자는  물질의  수소  결핍  지수를  알면  스펙트럼의  적절한  영역으로  직접  진행하여  p  결합  또는  고리의  존
재  여부를  확인할  수  있습니다.  벤젠은  하나의  고리와  세  개의  "이중  결합"을  포함하므로  수소  결핍  지수가  4입니다.  지수가  4  
이상인  모든  물질은  벤조노이드  고리를  포함할  수  있습니다.  지수가  4  보다  작은  물질  은  그러한  고리를  포함할  수  없습니다.

화합물에  대한  수소  결핍  지수를  결정하려면  다음  단계를  적용하십시오.

1.  미지의  물질과  같은  수의  탄소  원자를  포함하는  포화  비고리형  탄화수소의  공식을  결정하십시오.

2.  미지수에  존재하는  비탄화수소  원소에  대해  이  공식을  수정하십시오.  존재하는  각  V족  원소에  대해  하나의  수소  원자
를  추가하고  존재하는  각  VII족  원소에  대해  하나의  수소  원자를  뺍니다.

3.  이  공식을  미지의  분자식과  비교하십시오.  두  공식이  다른  수소의  수를  결정하십시오.

4.  수소  결핍  지수를  구하기  위해  수소  수의  차이를  2  로  나눕니다.  이것은  미지의  물질의  구조식에서  p  결합  및/또는  고
리의  수와  같습니다.

표  1.3  그룹  V  및  
VII  이종  원자가  도입될  때  수소  원자  수에  대한  수정(그룹  VI  이종  원자는  수
정이  필요하지  않음)

그룹  예  수정 순  변화

VC‑HC‑NH2  +1에스 질소를  추가하고  수소  1개를  추가합니다.
VI  C  —  HC  —  O에스
H  0 산소  추가(수소  없음)
VII  C  —  HC  —  C에스I  –1 염소를  추가하고  1개의  수소를  잃습니다.

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8 분자식과  그로부터  배울  수  있는  것

다음  예는  수소  결핍  지수가  어떻게  결정되고  어떻게  결정되는지를  보여줍니다.
그  정보는  미지의  물질에  대한  구조  결정에  적용될  수  있습니다.

■  실시예  1

이  장의  시작  부분에  소개된  미지의  물질의  분자식은  C7H14O2입니다.

1.  포화  비고리형  탄화수소  (CnH2n12,  여기서  n  5  7)의  일반식을  사용하여  식  C7H16을  계산합니다.

2.  산소에  대한  수정(수소  수의  변화  없음)은  공식  C7H16O2를  제공합니다.

3.  후자의  공식은  미지의  공식과  두  개의  수소가  다릅니다.

4.  수소  결핍  지수는  1입니다.  하나의  고리  또는  하나의  이중  결합이  있어야  합니다.
미지의  물질.

이  정보가  있으면  화학자는  적외선  스펙트럼의  이중  결합  영역으로  즉시  진행할  수  있습니다.  그곳에서  그녀는  탄소‑산소  이중  결합(카르
보닐기)에  대한  증거를  찾습니다.
이  시점에서  미지의  것을  포함할  수  있는  가능한  이성질체의  수는  상당히  좁혀졌습니다.  스펙트럼  증거에  대한  추가  분석을  통해  미지의  물
질이  이소펜틸  아세테이트임을  확인했습니다.

영형

CH3  CO  CH2  CH2  CH  CH3

CH3

■  실시예  2

니코틴  의  분자식은  C10H14N2입니다.

1.  탄소  10개의  포화된  비고리형  탄화수소의  공식은  C10H22입니다.

2.  두  개의  질소에  대한  수정(두  개의  수소를  추가)은  공식  C10H24N2를  제공합니다.

3.  후자의  공식은  니코틴의  공식과  10개의  수소가  다릅니다.

4.  수소  결핍  지수는  5입니다.  분자에는  5개의  p  결합  및/또는  고리의  조합이  있어야  합니다.  지수가  4  보다  크므  로  분자에  벤젠  고
리가  포함될  수  있습니다.

스펙트럼  분석은  벤조노이드  고리가  실제로  니코틴에  존재한다는  것을  빠르게  보여줍니다.  스펙트럼  결과는  다른  이중  결합이  없음을  나
타내며,  이는  포화된  다른  고리가  분자에  존재해야  함을  시사합니다.  스펙트럼  분석을  보다  신중하게  개선하면  니코틴에  대한  구조식을  얻
을  수  있습니다.

N
CH3

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1.5  13법칙 9

■  실시예  3

클로랄  수화물  ("녹아웃  방울")은  분자식  C2H3Cl3O2를  갖는  것으로  밝혀졌습니다.

1.  탄소가  2개인  포화  비고리형  탄화수소의  공식은  C2H6입니다.

2.  산소에  대한  보정(추가  수소  없음)은  공식  C2H6O2를  제공합니다.

3.  염소  보정(3개의  수소  빼기)은  공식  C2H3Cl3O2를  제공합니다.

4.  이  공식과  클로랄  수화물의  공식은  정확히  일치합니다.

5.  수소  결핍  지수는  0입니다.  염소  수화물은  고리  또는  이중을  포함할  수  없습니다.
채권.

스펙트럼  결과의  조사는  단일  결합  구조적  특징에  해당하는  영역으로  제한됩니다.  클로랄  수화물의  올바른  구조식은  다음과  같습니다.  분
자의  모든  결합이  단일  결합임을  알  수  있습니다.

CCl3C  H

1.5  13의  법칙

고분해능  질량분석기는  사용자가  정확한  분자식을  직접  결정할  수  있는  분자량  정보를  제공합니다.  정확한  질량  측정에  대한  논의는  3장에
서  이  과정을  자세히  설명합니다.  그러나  이러한  몰  질량  정보를  사용할  수  없는  경우  주어진  질량에  대해  가능한  모든  분자식을  생성할  수  
있는  것이  종종  유용합니다.  다른  유형의  분광  정보를  적용하여  이러한  가능한  공식을  구별하는  것이  가능할  수  있습니다.  주어진  분자  질
량에  대해  가능한  분자식을  생성하는  유용한  방법  은  13법칙입니다.1

13법칙의  첫  번째  단계로  탄소와  수소만  포함  하는  기본  공식  을  생성합니다.  기본  공식은  분자  질량  M  을  13(탄소  1개  +  수소  1개  질
량)으로  나누어  구합니다.  이  계산은  분자  n  과  나머지  r을  제공합니다.

중 아르  자형

5  n  1
13 13

따라서  기본  공식은

CnHn1r

이것은  원하는  분자량  M  을  갖는  탄소와  수소의  조합입니다.
수소  결핍  지수(불포화  지수)  U  는  앞  의  수학식에  해당하는  관계식을  적용하여  쉽게  계산됩니다.

(n  2  r  1  2)
5  시에
2

1
Bright,  JW  및  ECM  Chen,  "'13  법칙'을  사용한  질량  스펙트럼  해석",  Journal  of  Chemical  Education,
60  (1983):  557.

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10 분자식과  그로부터  배울  수  있는  것

물론  다음과  같은  방법을  사용하여  수소  결핍  지수를  계산할  수도  있습니다.
섹션  1.4.
탄소와  수소  외에  다른  원자를  포함하는  분자식을  유도하고자  한다면,
그런  다음  질량과  동일한  탄소와  수소  조합의  질량을  빼야  합니다.
화학식에  포함된  다른  원자의  예를  들어,  물라의  염기를  1개의  산소  원자를  포함하는  새로운  공식으로  변환하려면  1개의  산소  원자를  
추가하는  동시에  1개의  탄소와  4개의  수소를  뺍니다.  두  가지  변화  모두  분자  질량을  포함합니다.

16(O  5  CH4  5  16)에  해당합니다.  표  1.4에는  교체를  위한  여러  C/H  등가물이  포함되어  있습니다.
에서  발생할  가능성이  가장  높은  가장  일반적인  원소에  의한  기본  공식의  탄소와  수소
유기화합물.2
13법칙이  어떻게  적용될  수  있는지  이해하기  위해  다음과  같은  미지의  물질을  고려하십시오.
94  amu의  분자량.  공식의  적용은  다음을  제공합니다

94 삼
5  7  1
13 13

공식에  따르면  n  5  7  및  r  5  3.  기본  공식은  다음과  같아야  합니다.

C7H10

수소  결핍  지수는

(7  2  3  1  2)
5  시  2   5  3
분

표  1.4
일부  공통  요소에  대한  탄소/수소  등가물

추가하다 덜다 추가하다 추가하다 덜다 추가하다

요소 동등한 에서 요소 동등한 에서

씨 H12 7 35Cl C2H11 삼

H12 씨 27 79Br C6H7 23

영형 CH4 1 79Br C5H19 4
O2 C2H8 2 FCH7  2
O3 C3H12 삼 그리고
C2H4 1
1
N CH2 2 피 C2H7 2

N2 C2H4 1 IC9H19  0
에스
C2H8 2 IC10H7  7

2
표  1.4에서  염소와  브롬의  당량은  동위원소가  35Cl과  79Br이라고  가정하고,
각기.  이  방법을  적용할  때는  항상  이  가정을  사용하십시오.

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1.5  13법칙 11

이  공식에  맞는  물질은  3개의  고리  또는  다중  결합의  일부  조합을  포함해야  합니다.
가능한  구조는  다음과  같습니다.

CH3
시간
시간
C7H10
시간

시간
5  시  3  분
시간
시간

시간

분자  질량은  같지만  산소  원자  하나를  포함하는  물질에  관심이  있다면  분자식은  C6H6O가  됩니다.  이  공식은  다음  구성표에  따라  
결정됩니다.

1.  기본  공식  5  C7H10 5  시  3  분

2.  추가:  1  O

3.  빼기:  2  CH4

4.  U  값을  변경합니다. 5에서  1

5.  새로운  공식  5  C6H6O

6.  새로운  수소  결핍  지수:  U  5  4

이  데이터에  맞는  가능한  물질은

오
C6H6O

5  시  4  분

94  amu의  분자  질량에  부합하는  추가  가능한  분자  식이  있습니다.

C5H2O2  U  5  5  31 C5H2S  U  5  5

C6H8N  U  5 2 CH3Br  U  5  0

화학식  C6H8N  에서  알  수  있듯이  짝수개의  수소  원자를  포함하지만  홀수개의  질소  원자를  포함하는  모든  공식은  U의  분수  값으로  이
어지며,  이는  가능성이  없는  선택입니다.
U  값이  0보다  작은(즉,  음수)  화합물  은  불가능한  조합입니다.  이러한  값은  종종  분자식에  산소  또는  질소  원자가  있어야  함을  나타
내는  지표입니다.
이  방법을  사용하여  공식을  계산할  때  수소가  충분하지  않으면  탄소  1개를  빼고  수소  12개를  추가할  수  있습니다( U에서  적절하게  
수정).  이  절차는  U  값이  양수인  경우에만  작동합니다 .  또는  탄소  1개를  추가하고  수소  12개를  빼고( U  를  수정하여)  또  다른  잠재적인  
분자  공식을  얻을  수  있습니다 .

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12 분자식과  그로부터  배울  수  있는  것

1.6  질소  규칙

분자식을  결정하는  데  사용할  수  있는  또  다른  사실은  질소  규칙으로  표현됩니다.  이  규칙은  분자에  존재하는  질소  원자의  수가  홀수
일  때,  분자  질량은  홀수일  것이라고  말합니다.  분자에  존재하는  질소  원자의  수가  짝수(또는  0)이면  분자  질량은  짝수가  됩니다.  질
소  규칙은  3장  3.6절에  자세히  설명되어  있습니다.

문제

*1.  연구원들은  가솔린의  녹  방지  첨가제로  사용되는  화합물을  분석하기  위해  연소  방법을  사용했습니다.  9.394mg의  화합물  샘플
은  연소에서  31.154mg의  이산화탄소와  7.977mg의  물을  생성했습니다.  (a)  화합물의  조성  비율을  계산하십시오.  (b)  실험
식을  결정하십시오.

*2.  8.23mg의  미지의  물질  샘플을  연소시키면  9.62mg의  CO2  와  3.94mg  의  H2O가  생성됩니다.  무게가  5.32mg인  또  
다른  샘플은  할로겐  분석에서  13.49mg의  AgCl을  제공했습니다.  이  유기  화합물의  비율  조성과  실험식을  결정하십시
오.

*삼.  중요한  아미노산의  백분율  조성은  C  32.00%,  H  6.71%,  N  18.66%입니다.
이  물질의  실험식을  계산하십시오.

*4.  진통제로  알려진  화합물의  실험식은  C9H8O4였습니다.  미지의  5.02mg과  장뇌  50.37mg의  혼합물을  제조했을  때,  이  혼합물
의  일부의  융점을  측정하였다.  혼합물의  관찰된  융점은  156℃였다.  이  물질의  분자량은  얼마입니까?

*5.  미지의  산을  0.1N  수산화나트륨  23.1mL로  적정하였다 .  무게
산은  120.8  mg이었다.  산의  당량은  얼마입니까?

*6.  다음  화합물  각각에  대한  수소  결핍  지수를  결정하십시오.
(a)  C8H7NO   (d)  C5H3ClN4  
(b)  C3H7NO3   (e)  C21H22N2O2
(c)  C4H4BrNO2

*7.  물질의  분자식은  C4H9N입니다.  혹시  이  자료가
삼중  결합이  포함되어  있습니까?  당신의  추론을  설명하십시오.

*8.  (a)  연구원은  가문비나무  껍질에서  추출한  미지의  고체를  분석하여  성분  비율을  결정했습니다.  11.32mg  샘플이  연소  장치에서  
연소되었습니다.  이산화탄소(24.87mg)  및  물(5.82mg)을  수집하고  무게를  잰다.  이  분석  결과로부터  미지의  고체의  조
성  백분율을  계산하십시오.

(b)  미지의  고체의  실험식을  구하라.  (c)  질량  분석을  통해  분자  질량은  420g/
mole인  것으로  밝혀졌다.  분자식은  무엇입니까?

(d)  이  화합물은  몇  개의  방향족  고리를  포함할  수  있습니까?

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참고문헌 13

*9.  분자량이  136인  가능한  화합물의  분자식을  계산하십시오.  13의  법칙을  사용하십시오.  각  분자에  존재하는  다른  
원자는  탄소와  수소뿐이라고  가정할  수  있습니다.  (a)  두  개의  산소  원자를  가진  화합물  (b)  두  개의  질소  원자를  
가진  화합물  (c)  두  개의  질소  원자와  한  개의  산소  원자를  가진  화합물  (d)  다섯  개의  탄소  원자와  네  개의  산소  
원자를  가진  화합물

*10.  알칼로이드는  일반적인  가정용  음료에서  분리되었습니다.  미지의  알칼로이드는  194의  분자량을  갖는  것으로  판명
되었습니다.  13의  법칙을  사용하여  미지의  분자식과  수소  결핍  지수를  결정하십시오.  알칼로이드는  질소를  포함
하는  자연  발생  유기  물질입니다.  (힌트:  분자식에는  4개의  질소  원자와  2개의  산소  원자가  있습니다.  알려지지  
않은  것은  카페인입니다.  이  물질의  구조를  Merck  Index  에서  찾아보고  분자식을  확인하십시오.)

*11.  마약단속국(DEA)은  마약  단속  과정에서  환각제를  압수했다.  DEA  화학자들이  미지의  환각제를  화학적  분석에  적
용했을  때,  그들은  그  물질의  분자량이  314임을  발견했습니다.  원소  분석에서는  탄소와  수소만  존재한다는  사실
이  밝혀졌습니다.  13법칙을  사용하여  이  물질의  분자식과  수소  결핍  지수를  결정하십시오.  (힌트:  미지의  분자식
은  두  개의  산소  원자를  포함합니다.  미지  의  물질은  마리화나의  활성  성분인  테트라히드로칸나비놀입니다.  머크  
지수에서  테트라히드로칸나비놀의  구조를  찾아  분자식  을  확인하십시오.)

12.  우유  샘플에서  탄수화물이  분리되었습니다.  물질의  분자량은  342인  것으로  밝혀졌습니다.  미지의  탄수화물은  가
수분해되어  각각  분자량이  180인  두  개의  이성질체  화합물을  형성할  수  있습니다.  13의  법칙을  사용하여  분자식
과  수소  결핍  지수를  결정하십시오.  알려지지  않은  가수분해  생성물.  (힌트:  180amu  가수분해  생성물의  분자식
을  푸는  것으로  시작하십시오.

이  제품에는  분자식의  모든  탄소  원자에  대해  하나의  산소  원자가  있습니다.  알려지지  않은  것은  유당입니다.  
Merck  Index  에서  구조를  찾아보고  분자식을  확인하십시오.)

*답은  선택된  문제에  대한  답변  장에서  제공됩니다.

참조

O'Neil,  MJ,  et  al.,  eds.  Merck  Index,  15th  ed.,  London,  England:   scale  Approach,  5th  ed.,  Belmont,  CA:  Brooks‑Cole  Cengage  
Royal  Society  of  Chemistry,  2013. Learning,  2013.
Pavia,  DL,  GM  Lampman,  GS  Kriz  및  RG  Engel,  유기  실험실  기술  소개:   슈라이너,  RL,  CKF  Hermann,  TC  Morrill,  DY
소규모  접근  방식,  3판,  캘리포니아  벨몬트:  Brooks‑Cole  Cengage   Curtin,  RC  Fuson,  The  Systematic  Identification  of  Organic  
Learning,  2011. Compounds,  8판,  New  York:  John  Wiley,  2004.

Pavia,  DL,  GM  Lampman,  GS  Kriz  및  RG  Engel,  유기  실험실  기법  소개:  
마이크로

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제  2  장

적외선  분광기

전자기  스펙트럼의  적외선  영역에서  전자기  복사의  주파수.
공유  결합을  
이  영가진  거
역은  약의   모든  화합물은  유기물이든  
  400~800nm(1nm   무기물이든  
범위의  다
=  10‑9m )   가양한  
물질을  
시광선과   흡수합니다.
관련된  
파장보다  긴  파장에  
있지만  1mm보다  긴  마이크로파와  관련된  파장보다  짧은  파장에  있습니다.  화학적  목적을  위해  적외
선  영역의  진동  부분에  관심이  있습니다.  여기에는  2.5mm  에서  25mm  (1mm  =  10‑6m )  사이의  파
장(l)을  갖는  방사선이  포함됩니다 .  스펙트럼의  적외선  영역에서  기술적으로  더  정확한  파장  단위는  마
이크로미터  (mm)이지만  적외선  스펙트럼에  사용되는  마이크론  (m)  을  종종  볼  수  있습니다 .  그림  
2.1은  전자기  스펙트럼에  포함된  다른  영역과  적외선  영역의  관계를  보여줍니다.

그림  2.1은  파장  l이  주파수  n에  반비례하고  n  =  c/l  의  관계에  의해  지배된다는  것을  보여줍니다.  여기서  c  는  
빛의  속도입니다.  또한  에너지는  주파수에  정비례합니다.  E  =  hn,  여기서  h  =  플랑크  상수입니다.  후자의  방정식에
서  가장  높은  에너지  방사선은  스펙트럼의  X‑선  영역에  해당한다는  것을  정성적으로  볼  수  있습니다.  여기서  에너지
는  분자의  결합을  끊을  만큼  충분히  클  수  있습니다.  전자기  스펙트럼의  다른  쪽  끝에서  무선  주파수는  매우  낮은  
에너지를  가지고  있어  분자  내에서  핵  또는  전자  스핀  전이,  즉  각각  핵  자기  공명(NMR)  또는  전자  스핀  공명(ESR)
을  일으킬  수  있습니다.

표  2.1은  스펙트럼  영역과  그곳에서  관찰된  에너지  전이  유형을  요약한  것입니다.  적외선을  포함한  이러한  영역  중  일
부는  유기  분자의  구조에  대한  중요한  정보를  제공합니다.  스펙트럼의  고주파  부분에서  발생하는  핵자기  공명에  대해서
는  5장에서  9장까지,  자외선  및  가시광선  분광법은  10장에서  설명합니다.

대부분의  화학자들은  전자기  스펙트럼의  진동  적외선  영역의  복사를  파장  (m  또는  mm)  이  아니라  파수  (n)  라고  하
는  단위로  참조합니다.

그림  2.1  다른  유형의  복사에  대한  진동  적외선의  관계를  보여주는  전자기  스펙트럼의  일부.

14

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2.1  적외선  흡수  과정 15

표  2.1
각  지역의  에너지  전환  유형
전자기  스펙트럼

스펙트럼  영역 에너지  전환

엑스레이 본드  브레이킹
자외선/가시 전자

적외선 진동

마이크로파 회전

무선  주파수 핵스핀(핵자기공명)
전자  스핀(전자  스핀  공명)

파수는  센티미터의  역수(cm 1 )로  표시되며  센티미터로  표시된  파장의  역수를  취하여  쉽게  계산할  수  있습니다.  파수  n에  빛
의  속도(초당  센티미터로  표시)를  곱하여  주파수  n으로  변환합니다.

1 c   /  cm  세 씨)
n(cm 1 )   ( n  (Hz)  =  n  c  =  l  (c
=  l(cm) 중 )

화학자들이  파수를  단위로  사용하는  것을  선호하는  주된  이유는  파수가  에너지에  정비례하기  때문입니다  (파수가  높을수록  에
너지가  높음).  따라서  파수면에서  진동  적외선은  약  4000에서  400cm  ‑1  까지  확장됩니다.  이  범위는  2.5에서  25mm의  파장
에  해당합니다 .  우리는  이  교과서에서  독점적으로  파수  단위를  사용할  것입니다.  오 래된  
다문
. 다.   헌에서  
음   파사
관계를   장  
값을  반
용하여  파대할   수  또
장  (m  있는  
습니
mm)을  파수(cm 1 )로  변환합니다.

1 1
cm 1  =  ×  10,000  (m  ·  m) 및  mm  =  (cm ×  10,000 )
‑1

적외선  분광법  소개

2.1  적외선  흡수  과정

다른  유형의  에너지  흡수와  마찬가지로  분자는  적외선을  흡수할  때  더  높은  에너지  상태로  여기됩니다.  적외선의  흡수는  다른  
흡수  과정과  마찬가지로  양자화된  과정입니다.  분자는  적외선  복사의  선택된  주파수(에너지)만  흡수합니다.

적외선의  흡수는  8~40kJ/mole  정도의  에너지  변화에  해당합니다.
이  에너지  범위의  복사는  대부분의  공유  분자에서  결합의  신축  및  굽힘  진동  주파수를  포함하는  범위에  해당합니다.  흡수  과정
에서  해당  분자의  고유  진동  주파수와  일치하는  적외선의  주파수가  흡수되고  흡수된  에너지  는  분자  내  결합의  진동  운동의  진
폭  을  증가시키는  역할을  합니다.  그러나  복사의  주파수가  결합  운동의  주파수와  정확히  일치하더라도  분자의  모든  결합이  적
외선  에너지를  흡수할  수  있는  것은  아닙니다.  시간에  따라  변하는  쌍극자  모멘트  를  갖는  결합만  이  가능하다.

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16 적외선  분광법

적외선을  흡수하는  것.  H2  또는  Cl2  와  같은  대칭  결합  은  적외선을  흡수하지  않습니다 .
방사능.  결합은  에너지가  전달되기  위해  들어오는  복사와  동일한  주파수에서  변하는  전기  쌍극자를  나타내야  합니다.  그
러면  본드의  전기  쌍극자가  변할  수  있습니다.
들어오는  방사선의  사인파형으로  변화하는  전자기장과  결합합니다.  따라서  양쪽  끝에  동일하거나  거의  동일한  그룹이  있
는  대칭  결합은  적외선을  흡수하지  않습니다.
유기  화학자의  목적을  위해,  이  제한에  의해  가장  영향을  받을  가능성이  있는  결합은  다음과  같습니다.
대칭  또는  유사대칭  알켄(CJC)  및  알킨(CKC).

CH3 CH3 채널3  채널2 CH3

참조 참조
CH3 CH3 CH3 CH3

채널3  DC  채널3 채널3  채널2  CC  채널3

대칭 유사대칭

2.2  적외선  스펙트럼의  사용

모든  유형의  결합은  고유한  진동  주파수가  다르며  두  가지가  동일하기  때문에
두  가지  다른  화합물의  결합  유형은  두  가지  약간  다른  환경에  있으며  구조가  다른  두  분자는  정확히  동일한  적외선  흡
수  패턴  또는  적외선  스펙트럼을  갖지  않습니다.  두  경우에  흡수된  주파수  중  일부는  같을  수  있지만  어떤  경우에도

두  개의  다른  분자는  적외선  스펙트럼(흡수  패턴)이  동일합니다.  그래서
지문이  사람에게  사용될  수  있는  것처럼  적외선  스펙트럼은  분자에  사용될  수  있습니다.  동일하다고  생각되는  두  물질의  
적외선  스펙트럼을  비교하여  두  물질이  동일한지  여부를  확인할  수  있습니다.
실제로  동일합니다.  적외선  스펙트럼이  피크에  대한  피크(흡수에  대한  흡수)와  일치하는  경우
대부분의  경우  두  물질은  동일합니다.
적외선  스펙트럼의  두  번째이자  더  중요한  용도는  구조  정보를  결정하는  것입니다.
분자에  대해.  각  결합  유형(NIH,  CIH,  OIH,  CIX,  CJO,  CIO,  CIC,
CJC,  CKC,  CKN  등)은  진동  적외선  영역의  특정  작은  부분에서만  규칙적으로  발견됩니다.  각  유형의  결합에  대해  작은  
범위의  흡수를  정의할  수  있습니다.  이  범위를  벗어나면  흡수는  일반적으로  다른  유형의  결합으로  인해  발생합니다.  예를  
들어,  3000  ±  범위의  모든  흡수
150  cm‑1  은  거의  항상  분자에  C1H  결합이  있기  때문입니다.  범위의  흡수
1715  ±  100  cm 1  은  일반적으로  분자에  CJO  결합(카르보닐기)이  있기  때문입니다.  그만큼
동일한  유형의  범위가  각  채권  유형에  적용됩니다.  그림  2.2는  이것이  어떻게  퍼지는지  개략적으로  보여줍니다.
진동  적외선을  통해  밖으로.  미래의  편의를  위해  이  일반  구성표를  마음속으로  수정하십시오.

그림  2.2  다양한  일반  유형의  결합이  흡수되는  대략적인  영역(신장  진동만,  굽힘,  비틀림  및  기타  유형의  결합  진동은  명확성을  위해  
생략됨).

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2.3  늘이기  및  구부리기의  모드 17

2.3  스트레칭  및  굽힘  모드

흡수를  일으키는  적외선  활성  분자의  진동  운동  의  가장  단순한  유형  또는  모드  는  신축  및  굽힘  모드입니다.

채널 영형

씨 시간

스트레칭 굽힘

그러나  다른  더  복잡한  유형의  스트레칭  및  굽힘도  활성화됩니다.  메틸렌  그룹의  일반  진동  모드에  대한  다음  그림은  몇  가지  용어를  소개
합니다.  일반적으로  비대칭  신축  진동은  대칭  신축  진동보다  높은  주파수에서  발생합니다.  또한  신축  진동은  굽힘  진동보다  더  높은  주파
수에서  발생합니다.  가위질,  흔들기,  흔들기  및  비틀기  라는  용어  는  문헌에서  일반적으로  사용되어

적외선  밴드.
3개  이상의  원자로  구성된  그룹(그  중  2개  이상은  동일)에는  대칭  및  비대칭의  두  가지  스트레칭  모드가  있습니다.  이러한  그룹화의  예
는  ICH3,  ICH2I,  INO2,  INH2  및  무수물입니다.  메틸  그룹은  비대칭  및  대칭  스트레칭  모드로  인해  CJO  영역  에서  약  2872  cm‑1  에서  
대칭  신축  진동을  발생  시키고  약  2962  cm‑1  에서  비대칭  신축을  흡수합니다.  유사한  현상이  아미노  그룹에서  발생합니다.  여기서  1차  아
민(NH2)  은  일반적으로  NIH  스트레치  영역에서  2개의  흡수를  갖는  반면,  2차  .아
무수물  
민  (R2NH)은  
작용기는  하2나의  
를  제흡
공한다
수  피크를  갖습니다.

아미드는  유사한  밴드를  나타냅니다.  니트로기에  대한  두  개의  강한  NJO  스트레치  피크가  있으며  대칭  스트레치는  약  1350cm  ‑1  에서  
나타나고  비대칭  스트레치는  약  1550cm  ‑1  에서  나타납니다.
.

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18 적외선  분광법

대칭  스트레치 비대칭  스트레치

메틸 시간 시간

씨 시간 씨 시간

시간 시간

~  2872cm21 ~  2962cm21

무수물 OO OO

참조 참조
영형 영형

~  1760cm21 ~  1800cm21

아미노 시간 시간

N N

시간 시간

~  3300cm21 ~  3400cm21

니트로 영형 영형

N N

영형 영형

~  1350cm21 ~  1550cm21

우리가  논의한  진동을  기본  흡수라고  합니다.  그들은  바닥  상태에서  가장  낮은  에너지의  여기  상태로  여기에서  발생합니다.  일반적으
로  스펙트럼은  약한  배음,  조합  및  차이  밴드의  존재로  인해  복잡합니다.  배음  은  기본(n)  주파수의  정수  배수에  해당하는  기저  상태에서  
더  높은  에너지  상태로의  여기에서  발생합니다.  예를  들어  약한  배음  3n , . . . .  모든  종류의  물리적  진동은  배음을  생성합니다.  첼로의  현
을  잡아당기면  현은  기본  주파수로  진동합니다.  그러나  덜  강렬한  진동도  여러  배음  주파수에서  설정됩니다.  500cm  ‑1  에서  적외선의  흡
수는  1000cm  ‑1  에서  더  낮은  강도의  ac  결합  피크( 배음 )를  가질  수  있습니다 .
2n의  밴드 ,

분자  내의  두  개의  진동  주파수(n  1  및  n  2)가  결합하여  분자  내에서  새로운  주파수의  진동을  일으키고  이러한  진동이  적외선  활성일  
때  이를  결합  대역이라고  합니다.  이  대역은  상호  작용하는  두  대역의  합입니다(n  comb  =  n  1  +  n  2).  가능한  모든  조합이  발생하는  것
은  아닙니다.  허용되는  조합을  제어하는  규칙은  여기에서  논의할  범위를  벗어납니다.

차이  밴드  는  조합  밴드와  유사합니다.  이  경우에  관찰된  주파수는  결과
두  개의  상호  작용하는  대역  사이의  차이  (ndiff  =  n  1     n  2).
곱셈,  덧셈,  뺄셈을  통해  파수의  주파수를  직접  조작하여  배음,  조합  및  차이  대역을  계산할  수  있습니다.  기본  정신  진동이  배음  또
는  조합  밴드와  결합할  때  결합된  진동을  페르미  공명이라고  합니다.  다시  말하지만  특정  조합만  허용됩니다.  페르미  공명은  카르보닐  
화합물에서  종종  관찰됩니다.

전체  분자의  회전  주파수는  적외선  활성이  아니지만  종종  분자의  신축  및  굽힘  진동과  결합하여  이러한  흡수에  미세  구조를  추가하
여  스펙트럼을  더욱  복잡하게  만듭니다.  적외선  스펙트럼에서  밴드가  날카롭기  보다는  넓은  이유  중  하나는  회전  결합으로  인해  상당한  
양의  미해결  미세  구조가  발생할  수  있습니다.

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2.4  결합  특성  및  흡수  경향 19

2.4  본드  속성  및  흡수  경향

이제  결합  강도와  결합된  원자의  질량이  적외선  흡수  주파수에  어떻게  영향을  미치는지  살펴보겠습니다.  단순함을  위해  논의를  단순한  헤
테로  핵  이원자  분자(두  개의  다른  원자)와  그  신축  진동으로  제한할  것입니다.

이원자  분자는  스프링으로  연결된  두  개의  진동  덩어리로  간주될  수  있습니다.  결합  거리는  계속  변하지만  평형  또는  평균  결합  거리는  
정의할  수  있습니다.  스프링이  이  평형  거리  이상으로  늘어나거나  압축될  때마다  시스템의  위치  에너지가  증가합니다.

모든  고조파  발진기의  경우  결합이  진동할  때  진동  에너지는  운동  에너지에서  위치  에너지로  그리고  다시  역으로  지속적으로  주기적으
로  변화합니다.  에너지의  총량은  진동의  주파수에  비례하고,

Eosc  ∝  hnosc

고조파  발진기의  경우  스프링의  힘  상수  K  또는  강성과  결합된  두  원자  의  질량  (m1  및  m2)  에  의해  결정됩니다.  결합의  고유  진동수는  
다음  방정식으로  주어집니다.

1 케이
n  =  
2p 씨 중

이것은  진동  스프링에  대한  Hooke의  법칙에서  파생됩니다.  시스템  의  감소된  질량  m  은  다음과  같이  주어집니다.

mm  
2 1  
m  =
+    2
mm  1

K  는  한  결합에서  다른  결합으로  변하는  상수입니다.  첫  번째  근사치로  삼중  결합의  힘  상수는  단일  결합의  힘  상수의  3배인  반면  이중  결
합의  힘  상수는  단일  결합의  힘  상수의  두  배입니다.

두  가지가  즉시  눈에  띄어야  합니다.  하나는  더  강한  결합이  더  큰  힘  상수  K  를  가지며  더  약한  결합보다  더  높은  주파수에서  진동한
다는  것입니다.  두  번째는  더  높은  질량의  원자(더  큰  감소된  질량,  m)  간의  결합이  더  가벼운  원자  간의  결합보다  더  낮은  주파수에서  진
동한다는  것입니다.

일반적으로  삼중  결합은  동일한  두  원자  사이의  이중  또는  단일  결합보다  강합니다.
더  높은  진동  주파수(높은  파수):

CKC CJC CIC

2150cm  ‑1 1650cm  ‑1 1200cm  ‑1

←
K  증가

CIH  신축은  약  3000  cm‑1  에서  발생합니다. . 탄소에  결합된  원자의  질량이  증가함에  따라  감소된  질량  (m)  이  증가하
고  진동  주파수가  감소합니다(파수가  작아짐).

장소 CIC CIO CICl CIBr CII

3000cm   1 1200cm  ‑1 1100cm  ‑1 750cm   1 600cm   1 500cm   1

→
증가  m

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20 적외선  분광법

굽힘  운동은  일반적인  신축  운동보다  낮은  에너지(낮은  주파수)에서  발생하는데  이는  굽힘력  상수  K  의  값이  낮기  때문입니다.

CIH  스트레칭 CIH  굽힘

~3000cm  ‑1 ~1340cm  ‑1

혼성화는  힘  상수  K  에도  영향을  미칩니다.  결합은  sp  >  sp2  >  sp3  순서로  더  강  하며  관찰된  CIH  진동  주파수는  이를  잘  설명합니다.

sp sp2 sp3

KCIH JCIH ICIH

3300cm  ‑1 3100cm  ‑1 2900cm  ‑1

공명은  또한  결합의  강도와  길이에  영향을  미치므로  힘  상수  K  에  영향을  미칩니다.  따라서  일반  케톤은  1715cm  ‑1  에서  CJO  신축  진동
을  갖는  반면  CJC  이중  결합과  결합된  케톤은  더  낮은  주파수에서  흡수합니다.  1675  ~  1, 680  
게  하c고  
m 단일  
1  이
결는  
합  
공 특명이  
성을  
C더JO  
  많결이  
합  
주거 기  
리를  
때문입
길
니다. .

•  
• •  •
2

•  
•
영형 •  
•
영형 •  
•

씨 씨
1
참조 참조

공진은  힘  상수  K  를  줄이는  효과가  있으며  흡수는  더  낮은  주파수로  이동합니다.

앞에서  주어진  Hooke의  법칙  식은  다음과  같이  매우  유용한  방정식으로  변환될  수  있습니다.

1 케이
n  =  
2p  c 중

n  =  주파수( cm 1 )  c  =  빛

의  속도  =  3  ×  1010  cm/sec

K  =  힘  상수(dynes/cm)

mm  
2 1  
m  = , 그램  단위의  원자  질량,
+    2
mm  1

M1M2  
또는 , amu의  원자  질량
(M1  +  M2)(6.02  x  1023)

제곱근을  취하여  감소된  질량  식  (m)  의  분모에서  아보가드로  수(6.02  ×  1023)  를  제거하면  다음  식을  얻습니다.

7.76  ×   1011K  _
n  =
2p  c 중

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2.4  결합  특성  및  흡수  경향 21

표  2.2
스트레칭의  계산
다양한  유형의  주파수
채권

CJC  본드:

케이
n  =  4.12
중

K  =  10  ×  105  여성/cm

중 씨중 씨
m  = = ( 1  2)  (1  2 )  =  6  1  2  
중 씨 + 남  씨 1  2  +

5  10  ×  10
n  =  4.12 =  1682  cm 1  (계산)
6

n  =  1650cm  ‑1  (실험적)

채권  위치:

케이
n  =  4.12
중

K  =  5  ×  105  여성/cm

중 씨중
m  =
시간
= ( 1  2)  (1 )  =  0.923
중 씨 + 남  시간
1  2  1  +

5  ×  105  
n  =  4.12 =  3032cm  ‑1  (계산)
0.923

n  =  3000cm  ‑1  (실험적)

CID  본드:

케이
n  =  4.12
중

K  =  5  ×  105  여성/cm

중 씨중 디
m  = = ( 1  2)  (2 )  =  1.71  1  2  
중 씨 + 남  디 2  +

5  ×  105  
n  =  4.12 =  2228cm  ‑1  (계산)
1.71

n  =  2206cm  ‑1  (실험적)

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22 적외선  분광법

p와  c  의  실제  값을  삽입하여  새로운  표현식을  얻습니다 .

케이
n(cm 1 )  =  4.12
중

중 1중 2
m  = , 여기서  M1  과  M2  는  원자량입니다 .
중 1 + 남  2

K  =  힘  상수(dynes/cm)(1  dyne  =  1.020  ×  10 3g )

이  방정식은  단일  결합,  이중  결합  및  삼중  결합에  대한  K  가  각각  5,  10  및  15  ×  105  dynes/cm  라고  가정하여  적외선  스펙트럼에서  대역의  
대략적인  위치를  계산하는  데  사용할  수  있습니다 .  표  2.2에  몇  가지  예가  나와  있습니다.  표에  나와  있는  실험  값과  매우  잘  일치함을  알  수  있
습니다.  그러나  실험  및  계산된  값은  공명,  혼성화  및  유기  분자에서  작동하는  기타  효과로  인해  상당히  다를  수  있습니다.

그럼에도  불구하고  이러한  계산을  통해  좋은  질적  값을  얻을  수  있습니다.

2.5  적외선  분광기

화합물의  흡수  스펙트럼을  결정하는  기기를  적외선  분광계  또는  더  정확하게는  분광  광도계라고  합니다.  두  가지  유형의  적외선  분광기가  유기  
실험실에서  일반적으로  사용됩니다.  분산  및  푸리에  변환(FT)  기기입니다.

이러한  유형의  두  기기  모두  4000~  400cm‑1  의  공통  범위에서  화합물  스펙트럼을  제공  합니다.  둘  다  주어진  화합물에  대해  거의  동일한  스펙
트럼을  제공하지만  FT  적외선  분광기는  분산  기기보다  훨씬  빠르게  적외선  스펙트럼을  제공합니다.

A.  분산형  적외선  분광기

그림  2.3a는  단순  분산  적외선  분광기의  구성  요소를  개략적으로  보여줍니다.  이  기기는  열선에서  적외선  빔을  생성하고  거울을  통해  동일한  강
도의  복사  광선을  평행한  두  개의  빔으로  나눕니다.  샘플은  한  빔에  배치되고  다른  빔은  참조로  사용됩니다.  그런  다음  빔  은  적외선  주파수의  
연속  스펙트럼으로  각각을  분산시키는  모노크로메이터  로  전달됩니다.  모노  크로메이터는  2개의  빔을  번갈아  회절  격자(구식  기기의  프리즘)로  
통과시키는  빠르게  회전하는  섹터(빔  초퍼)로  구성됩니다.  천천히  회전하는  회절  격자는  열전대  검출기에  도달하는  복사의  주파수  또는  파장을  
변경합니다.

검출기는  기준  빔과  샘플  빔의  강도  사이의  비율을  감지합니다.  이러한  방식으로  검출기는  샘플에  의해  흡수된  주파수와  샘플을  통과하는  빛의  
영향을  받지  않는  주파수를  결정합니다.  검출기의  신호가  증폭된  후  레코더는  샘플의  결과  스펙트럼을  차트에  그립니다.  스펙트럼이  회절  격자
의  회전에  의해  변하는  적외선  복사의  주파수로  기록된다는  것을  깨닫는  것이  중요합니다.  분산  기기는  주파수  영역에서  스펙트럼을  기록한다고  
합니다.

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2.5  적외선  분광계 23

참조  셀 빔 탐지기
ㅏ
초퍼
거울 거울
긴  구멍

증폭기

거울 모터 거울

적외선 회절  격자
에너지  원 긴  구멍

기록계
거울 거울
샘플  셀 분산  IR

비
간섭계:  컴퓨터가  수
움직이는 신하는  신호.
거울

탐지기

컴퓨터
빔
샘플  셀
결정된 쪼개는  도구 FT  변환
거울

적외선
원천
FT‑IR 인쇄기

그림  2.3  (a)  분산  및  (b)  푸리에  변환  적외선  분광  광도계의  개략도.

주파수(파수,  cm 1 )  대  흡수된  빛이  아닌  투과된  빛  을  표시하는  것이  일반적  입니다.  이것은  검출기가  두  빔의  강
도  비율을  기록하고  투과율  (%T)  로  기록됩니다.

I  
에스

퍼센트  투과율  = ×100
나아르  자형

여기서  Is  는  샘플  빔의  강도이고  Ir  은  기준  빔의  강도입니다.  스펙트럼의  많은  부분에서  투과율은  거의  100%이며,  이는  
샘플이  해당  주파수의  복사선에  거의  투명하다는  것을  의미합니다(흡수하지  않음).  따라서  최대  흡수는  차트  에서  최소값  
으로  표시됩니다.  그럼에도  불구하고  흡수는  전통적으로  피크라고  합니다.

화학자는  때때로  화합물을  용매에  용해시켜  화합물의  스펙트럼을  얻습니다(섹션  2.6).  그런  다음  용액은  샘플  빔에  배
치되고  순수한  용매는  동일한  셀  의  참조  빔  에  배치됩니다.  기기는  샘플의  스펙트럼에서  용매의  스펙트럼을  자동으로  "차
감"합니다.  이  기기는  또한  샘플  스펙트럼(두  빔  모두에  존재)에서  대기  가스,  이산화탄소  및  수증기에서  적외선  활성의  영
향을  상쇄합니다.  이  편리한  기능은  대부분의  분산형  적외선  분광기가  강도  비율을  측정하는  이중  빔(샘플  +  기준)  기기인  
이유입니다.  용매  이후

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24 적외선  분광법

두  빔  모두에서  흡수되면  Is /  Ir  비율  과  상쇄됩니다.  순수한  액체가  분석되면(용매  없음)  화합물이  샘플  빔에  배치되고  기
준  빔에는  아무  것도  삽입되지  않습니다.  액체의  스펙트럼이  얻어지면  대기  가스의  영향은  다음과  같습니다.

두  빔에  모두  있기  때문에  자동으로  취소됩니다.

B.  푸리에  변환  분광기
가장  현대적인  적외선  분광기(분광  광도계)는  다른  원리로  작동합니다.  그만큼
광학  경로의  설계는  인터페로그램( interferogram )이라는  패턴을  생성합니다 .  인터페로그램은
복잡한  신호이지만  파장과  같은  패턴에는  적외선  스펙트럼을  구성하는  모든  주파수가  포함되어  있습니다.  인터페로그램
은  본질적으로  시간에  대한  강도의  플롯입니다( 시간  영역  스펙트럼).
그러나  화학자는  강도  대  주파수(a)의  플롯인  스펙트럼에  더  관심이  있습니다.
주파수  영역  스펙트럼).  푸리에  변환(FT)  으로  알려진  수학  연산은  다음을  수행  할  수  있습니다 .
간섭계에서  개별  흡수  주파수를  분리하여  분산  분광계로  얻은  스펙트럼과  거의  동일한  스펙트럼을  생성합니다.  이  유형의  
악기는  다음과  같이  알려져  있습니다.
푸리에  변환  적외선  분광기  또는  FT‑IR.1  FT‑IR  기기의  장점은  다음  과  같습니다.
1초  이내에  간섭계를  획득합니다.  따라서  동일한  샘플의  수십  개의  인터페로그램을  수집하여  컴퓨터의  메모리에  축적할  수  
있습니다.  푸리에일  때
더  나은  스펙트럼을  가진  축적된  인터페로그램의  합에  대해  변환이  수행됩니다.
신호  대  잡음비를  플로팅할  수  있습니다.  따라서  FT‑IR  기기는  더  빠른  속도와
분산  장비보다  더  큰  감도.
FT‑IR의  개략도는  그림  2.3b에  나와  있습니다.  FT‑IR은  간섭계  를  사용하여
샘플로  보내진  에너지를  처리합니다.  간섭계에서  소스  에너지는
빔  스플리터(beam  splitter),  들어오는  방사선에  대해  45°  각도로  배치된  거울.
방사선은  통과하지만  하나는  편향되지  않고  다른  하나는  두  개의  수직  빔으로  분리됩니다.
90°  각도로  방향을  잡습니다.  하나의  빔은  그림  2.3b에서  90°  방향으로  고정되거나
"고정된"  미러는  빔  스플리터로  반환됩니다.  편향되지  않은  빔은  움직이는  거울로  이동합니다.
빔  스플리터에도  반환됩니다.  거울의  움직임으로  인해  두  번째  빔이  가로지르는  경로  길이가  달라집니다.  두  빔이  빔  스플리
터에서  만나면  재결합하지만
두  빔의  경로  길이  차이(파장  내용  다름)는  건설적이고
파괴적인  간섭.  이러한  간섭  패턴을  포함하는  결합된  빔을
간섭계.  이  간섭계는  소스에서  오는  모든  복사  에너지를  포함하고
넓은  파장  범위를  가지고  있습니다.
두  빔을  결합하여  생성된  간섭계는  다음과  같이  샘플을  향합니다.
빔  스플리터.  시료를  통과할  때  시료는  동시에  모든  물질을  흡수합니다.
일반적으로  적외선  스펙트럼에서  발견되는  파장(주파수).  감지기에  도달하는  수정된  인터페로그램  신호에는  감지기에  도
달하는  에너지의  양에  대한  정보가  포함되어  있습니다.
모든  파장(주파수)에서  흡수되었습니다.  컴퓨터는  수정된  간섭계를  기준  레이저  빔과  비교하여  비교  표준을  갖습니다.  최
종  인터페로그램은  인간이  읽을  수  없는  신호인  하나의  시간  영역  신호에  모든  정보를  포함합니다.

푸리에  변환이라고  하는  수학적  프로세스는
흡수된  개별  주파수와  우리가  인식하는  것을  재구성하고  플롯하기  위해
전형적인  적외선  스펙트럼.

1
간섭계의  원리와  FT‑IR  기기의  작동은  WD  Perkins의  두  기사에  설명되어  있습니다.
"푸리에  변환‑적외선  분광법,  파트  1:  계측,"  Journal  of  Chemical  Education,  63  (1986년  1월):
A5–A10  및  "푸리에  변환‑적외선  분광법,  2부:  FT‑IR의  장점",  Journal  of  Chemical  Education,  64
(1987년  11월):  A269–A271.

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2.6  적외선  분광법을  위한  샘플  준비 25

컴퓨터  인터페이스  FT‑IR  기기는  단일  빔  모드에서  작동합니다.  의  스펙트럼을  얻으려면
화합물에서  화학자는  먼저  다음으로  구성된  "배경"의  간섭계를  얻습니다.
적외선  활성  대기  가스,  이산화탄소  및  수증기(산소와  질소는
적외선  활성).  인터페로그램은  푸리에  변환을  거쳐  스펙트럼을  생성합니다.
배경.  그런  다음  화학자는  화합물(샘플)을  빔에  넣고  다음을  얻습니다.
인터페로그램의  푸리에  변환으로  인한  스펙트럼.  이  스펙트럼  은  화합물과  배경  모두에  대한  흡수  밴드를  포함합니다.  컴퓨터  소프트웨
어는  샘플  스펙트럼에서  배경  스펙트럼을  자동으로  빼서  스펙트럼의  스펙트럼을  산출합니다.

분석  중인  화합물.  뺀  스펙트럼은  본질적으로  다음에서  얻은  스펙트럼과  동일합니다.
전통적인  이중  빔  분산  장비.  자세한  내용은  섹션  2.22를  참조하십시오.
배경  스펙트럼에  대해.

2.6  적외선  분광법을  위한  샘플  준비

화합물의  적외선  스펙트럼을  결정하려면  화합물을  시료에  넣어야  합니다.
홀더  또는  셀.  적외선  분광법에서  이것은  즉시  문제를  제기합니다.  유리와  플라스틱은  스펙트럼의  적외선  영역  전체에  걸쳐  강하게  흡수
됩니다.  세포는  이온성으로  구성되어야  합니다.
물질  ‑  일반적으로  염화나트륨  또는  브롬화칼륨.  포타슘  브로마이드  플레이트는
염화나트륨  판보다  가격이  비싸지만
4000  ~  400cm 1 .  염화나트륨  판은  상대적으로  저렴한  비용으로  인해  널리  사용됩니다.
분광학에서의  사용을  위한  실제  범위는  4000에서  650  cm‑1  까지  확장됩니다. .  염화나트륨
650  cm‑1  에서  흡수  시작 , 그리고  이  값보다  작은  주파수를  가진  대역은  관측되지  않습니다.  650  cm‑1  아래에는  중요
한  밴드가  거의  나타나지  않기  때문에 , 염화나트륨  판은  대부분
일상적인  적외선  분광법에  일반적으로  사용됩니다.

액체.  한  쌍의  연마된  염화나트륨  사이에  액체  유기  화합물  한  방울을  놓습니다.
또는  염판이라고  하는  브롬화칼륨  판.  접시를  부드럽게  짜내면  얇은
그들  사이에  액체  필름이  형성됩니다.  이  방법으로  결정된  스펙트럼을  순수  스펙트럼이라고  합니다.
용매를  사용하지  않기  때문에  스펙트럼.  염판은  쉽게  깨지고  수용성입니다.  이  기술로  분석된  유기  화합물에는  물이  없어야  합니다.  한  
쌍의  플레이트가  홀더에  삽입됩니다.
그것은  분광계에  맞습니다.

고체.  고체에  대한  적외선  스펙트럼을  결정하는  몇  가지  방법이  있습니다.  한  가지  방법
선택은  미세하게  분쇄된  샘플을  분말  브롬화칼륨과  혼합하고  압착하는  것이었습니다.
고압의  혼합물.  압력이  가해지면  브롬화칼륨이  녹고  샘플이  밀봉됩니다.
매트릭스로.  결과  KBr  펠릿  이  기기에  삽입됩니다.  좋은  펠렛이  준비되면,
브롬화  칼륨이  투명하기  때문에  얻은  스펙트럼에는  간섭  밴드가  없습니다.
400cm  ‑1  까지 .
또  다른  방법인  Nujol  mul  은  광유(Nujol)로  화합물을  분쇄하여  광유에  분산된  미세하게  분할된  샘플의  현탁액을  만드는  것을  포
함합니다.  두꺼운  서스펜션은
두  개의  소금  접시  사이에  놓습니다.  이  방법의  주요  단점은  미네랄  오일이  분석된  화합물에  존재할  수  있는  밴드를  가리는  것입니다.  
Nujol  바늘은  2924,  1462에  나타납니다.
및  1377  cm‑1  (그림  2.8).
고체의  스펙트럼을  결정하는  가장  좋은  방법은  감쇠  전반사(ATR)  액세서리를  사용하는  것입니다.  최신  FT‑IR  기기는  이제  이  액세서
리를  다음과  함께  제공합니다.
일반적인  투과  모듈.  ATR  방법은  액체와  고체  모두에  대한  샘플  준비를  사실상  제거하는  강력한  샘플링  기술을  제공하므로  빠른  분석
이  가능합니다.
샘플.  제조업체가  여러  크리스탈  옵션을  제공하지만  다이아몬드  ATR은
유기  화학  실험실에서  최대  내구성을  위한  옵션.  ATR  액세서리를  사용하면

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26 적외선  분광법

약간의  침투
반사광에  의한  샘플
표면에서  만들어집니다.
견본

(다중  반사)

ATR  크리스탈

적외선  소스  빔 감쇠된  적외선  빔
나가는  크리스탈

사전  절차  없이  소량의  액체  또는  고체를  다이아몬드에  직접  놓기만  하면  됩니다.
준비.  다이아몬드는  정확한  각도로  절단되고  장착되어  적외선의  들어오는  빔이  크리스탈의  내부  표면에서  앞뒤로  반사됩니다.  빔이  샘플
이  적용된  표면에서  반사될  때  샘플을  약간  관통하고,

샘플의  진동  주파수는  다소  흡수되어  빔을  "감쇠"합니다.
ATR  액세서리는  고체의  적외선  스펙트럼  분석의  용이성을  혁신했습니다.  예를  들어,  KBr  펠릿과  Nujol  mulls를  사용하는  것은  종종  
불필요합니다.  ATR  FT‑IR로  얻은  스펙트럼은  FT‑IR에서  얻은  스펙트럼과  거의  동일합니다.

투과  모드.  피크의  상대적  강도에서  약간의  차이를  관찰할  수  있습니다.
그러나  파수의  피크  위치는  두  모드에서  동일합니다.2  ATR  FT‑IR은
투과율과  같이  빛이  샘플을  통과하도록  하는  투명한  샘플
악기.  다이아몬드  ATR  기기에는  몇  가지  제한  사항이  있습니다.  다음과  같은  일부  재료
금속의  코팅과  매우  어두운  샘플은  만족스럽게  분석하지  못하지만  다른  것은  거의  없습니다.
제한  사항.

2.7  적외선  스펙트럼을  검사할  때  확인해야  할  사항

적외선  분광기는  모든  흡수  또는  피크의  위치와  상대적  크기를  결정합니다.
적외선  영역에  표시하고  종이에  표시합니다.  흡수  강도  대  이  플롯
파수(또는  때때로  파장)는  화합물  의  적외선  스펙트럼  이라고  합니다.
그림  2.4는  3‑methyl‑2‑butanone의  일반적인  적외선  스펙트럼을  보여줍니다.  스펙트럼은
CIH  및  CJO  스트레칭  에  대해  약  3000  및  1715  cm‑1  에서  두  개의  강하게  흡수하는  피크
주파수,  각각.
카르보닐기(CJO)에  해당하는  1715  cm‑1  에서  강한  흡수는  매우  강렬합니다.
흡수의  특징적인  위치  외에도  이  피크  의  모양  과  강도  는  다음과  같습니다.
CJO  채권에  고유합니다.  이것은  거의  모든  유형의  흡수  피크에  해당됩니다.  모양과  강도  특성을  모두  설명할  수  있으며  이러한  특성은  종
종  화학자가

2
Shuttlefield,  JD  및  VH  Grassian,  “학부  화학  실험실의  ATR‑FTIR,  1부:  기초  및
예.”  화학  교육  저널,  85(2008):  279I281.

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2.7  적외선  스펙트럼을  검사할  때  찾아야  할  사항 27

잠재적으로  혼란스러운  상황에서  피크를  구별합니다.  예를  들어,  어느  정도  CJO  및  CJC
결합은  적외선  스펙트럼의  동일한  영역에서  흡수합니다.

CJO  1850–1630  cm     1

CJC  1680–1620  cm 1

그러나  CJO  결합은  강력한  흡수제인  반면  CJC  결합은  일반적으로
약하게(그림  2.5).  따라서  훈련된  관찰자는  1670  cm 1  의  강한  피크를  다음과  같이  해석하지  않을  것입니다 .
CJC  이중결합  또는  이  주파수에서  약한  흡수는  카르보닐기에  기인한다.
봉우리의  모양과  미세한  구조는  종종  봉우리의  정체성에  대한  단서를  제공하기도  합니다.  따라서  비록
NIH  및  OIH  영역이  겹칩니다.

OIH  3650–3200  cm 1

NIH  3500–3300  cm 1

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9  10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60
영형
50

40 CH3‑C‑CH‑CH3
30
CH3
20

10 sp3  CH  스트레치
CO  스트레치  ––
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.4  3‑메틸‑2‑부탄온의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
5 6 7 8 9 10
100

90

80

70

60

50

40
–– 씨 씨

30

–– 20

10
CO

0
2000년 1800년 1600 1400 1200 1000
파장  (CM–1)

그림  2.5  CJO  및  CJC  흡수  밴드의  강도  비교.

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28 적외선  분광법

마이크론  3 마이크론  3
2.5   4 2.5   4
100 100

90 90

80 80

70 70

60 60

50 50

40 40

30 30
CH
20 20
오 NH2
10 10

CH
0  4000 3600 3200 2800 2400 0  4000 3600  3200  2800 2400
파장  (CM–1) 파장  (CM–1)

그림  2.6  OIH  및  NIH  그룹에  대한  흡수  밴드의  모양  비교.

NIH  흡수는  일반적으로  더  낮은  강도의  하나  또는  두  개의  날카로운  흡수  밴드를  갖는  반면,  OIH는  NIH  영역에  
있을  때  일반적으로  넓은  흡수  피크를  제공합니다.  또한  1차  아민  은  이  영역에서  2개의  흡수를  제공하는  반면  순수
한  액체인  알코올은  1개의  흡수만을  제공합니다(그림  2.6).  그림  2.6은  또한  약  3000cm  ‑1  에서  CIH  신축  주파
수에  대한  일반적인  패턴을  보여줍니다.  따라서  다음  페이지에서  샘플  스펙트럼을  연구하는   . 동안  모양과  강도에  유
의하십시오.  그것들은  흡수가  일어나는  빈도만큼  중요하며  눈은  이러한  특징을  인식하도록  훈련되어야  합니다.  
종종  유기  화학  문헌을  읽을  때  강한(s),  중간(m),  약한(w),  넓은  또는  날카로운  흡수라고  하는  흡수를  찾을  수  있
습니다.  저자는  스펙트럼을  실제로  그리지  않고  피크가  어떻게  생겼는지에  대한  아이디어를  전달하려고  합니다.

2.8  상관  도표  및  표

적외선  스펙트럼에서  구조  정보를  추출하려면  다양한  작용기가  흡수하는  주파수에  대해  잘  알고  있어야  합니다.  다
양한  작용기가  흡수하는  위치에  대해  알려진  만큼  많은  정보를  제공하는  적외선  상관  관계  표를  참조할  수  있습니
다 .  이  장의  끝에  나열된  참조에는  광범위한  일련의  상관  관계  테이블이  포함되어  있습니다.  때로는  흡수  정보가  상
관  차트  라는  차트의  형태로  표시됩니다 .  표  2.3은  단순화된  상관  관계  표입니다.  더  자세한  차트는  부록  1에  나와  
있습니다.

표  2.3에  있는  데이터의  양은  마치  이해하기  어려운  것처럼  보입니다.  그러나  간단하게  시작한  다음  서서히  적외
선  스펙트럼의  세부  사항에  대한  친숙도와  해석  능력을  높이면  매우  쉽습니다.  먼저  그림  2.2의  광범위한  시각적  패
턴을  확실히  마음에  새기면  가장  쉽게  이  작업을  수행할  수  있습니다.  그런  다음  두  번째  단계로  이  패턴의  각  작용
기에  대한  "일반적인  흡수  값"(중추  값으로  사용할  수  있는  단일  숫자)을  암기합니다.  예를  들어,  모든  전형적인  카
르보닐  화합물에  대한  모델로  단순한  지방족  케톤으로  시작합니다.  전형적인  지방족  케톤은  약  1715  ±  10  cm‑1  
의  카르보닐  흡수를  갖는다 .  1715  cm‑1  을  카르보닐  흡수의  기본  값으로  기억하십시오.  그런  다음,  더  천천히,  카
보닐  범위의  범위와  이  영역  전체에  걸쳐  다양한  종류의  카보닐  그룹이  나타나는  시각적  패턴에  익숙해집니다.  예를  
들어  다양한  유형의  카르보닐  화합물에  대한   및  일
접반적인  
합과  같값을  
요제
은   공하는  
인이   섹
기본  값션  
2어
에  .14를  
떤  영참조하십시오.  
미치는지  또
향을   알한  
링  변형률  
아봅니다(즉,  
값이  이동하는  방향).  항상  기억된  기본  값(1715  cm 1 )을  염두에  두고  추세를  배우십시오.  처음에는  표  2.4에  나
와  있는  이  접근  방식의  기본  값을  암기하는  것이  유용할  수  있습니다.  그  중  8개만  있음에  유의하십시오.

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2.8  상관관계  도표  및  표 29
표  2.3
단순화된  상관  관계  차트

진동  유형 주파수  (cm–1) 강함 페이지

참조

장소 알칸 (뻗기) 3000–2850 에스 31

ICH3  (굽힘) 1450  및  1375 중

ICH2I  (굽힘)(신축)(면 1465 중

알켄 외  굽힘) 3100–3000 중 33

1000–650 에스

아로마틱(스트레치) 3150–3050 에스 43

(평면외  굽힘)  (신축) 900–690 에스

알킨 저것.  3300 에스 35

알데히드 2900–2800 안에 56

2800–2700 안에

CIC 알칸 해석상  유용하지  않음
CJC 알켄 1680‑1600 m‑w 33

향긋한 1600  및  1475 m‑w 43

CKC 알킨 2250–2100 m‑w 35

CJO 알데히드 1740–1720 에스 56

케톤 1725‑1705 에스 58

카르  복실  산 1725‑1700 에스 62

에스테르 1750–1730 에스 64

아미드 1700‑1640 에스 70

무수물 1810년과  1760년 에스 73

산성  염화물 1800년 에스 72

CIO 알코올,  에테르,  에스테르,  카르복실산,  무수물 1300–1000 에스

47,  50,
62,  64,
그리고  73

어이 알코올,  페놀
무료 3650–3600 중 47

H‑본드 3400–3200 중 47

카르복실산 3400–2400 중 62

NIH :  국립보건원
1차  및  2차  아민  및  아미드

(뻗기) 3500–3100 중 74

(굽히다) 1640‑1550년 m–s 74

CIN 아민 1350–1000 m–s 74

CJN 이민  및  옥심 1690–1640 w–s 77

씨엔 니트릴 2260–2240 중 77

XJCJY  알렌,  케텐,  이소시아네이트,  이소티오시아네이트 2270‑1940 m–s 77

그녀의 니트로(RINO2) 1550  및  1350 에스 79

SIH 메르캅탄 2550 안에 81

바다 설폭사이드 1050 에스 81

설폰,  설포닐  클로라이드,  설페이트,  설폰아미드 1375‑1300  및   에스 82
1350‑1140

19 불화 1400–1000 에스 85

염화물 785–540 에스 85

브롬화물,  요오드화물 <  667 에스 85

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30 적외선  분광법

표  2.4
채권의  흡수를  위한  기본  가치

어이 3400cm  ‑1 CKC 2150cm  ‑1

NIH :  국립보건원 3400 CJO 1715

장소 3000 CJC 1650년

씨엔 2250 CIO 1100

2.9  스펙트럼  분석에  접근하는  방법  (또는  한  눈에  알  수  있는  것)

미지의  스펙트럼을  분석할  때,  결정하는  데  첫  번째  노력을  집중하십시오.
몇  가지  주요  기능  그룹의  존재(또는  부재).  CJO,  OIH,  NIH,  CIO,  CJC,
CKC,  CKN  및  NO2  피크가  가장  눈에  띄며  다음과  같은  경우  즉각적인  구조  정보를  제공합니다.
그들은  존재합니다.  3000cm  ‑1  근처에서  CH  흡수에  대한  자세한  분석을  시도하지  마십시오 .
거의  모든  화합물에는  이러한  흡수가  있습니다.  작용기가  발견되는  정확한  환경의  미묘함에  대해  걱정하지  마십시오.  다음은  중요한  총계
의  주요  체크리스트입니다.
특징.

1.  카르보닐기가  존재합니까?  CJO  그룹은  해당  영역에서  강한  흡수를  발생시킵니다.
1820–1660  cm 1 . 피크는  종종  스펙트럼과  중간  너비에서  가장  강합니다.  너
놓칠  수  없습니다.

2.  CJO가  있는  경우  다음  유형을  확인합니다(없으면  3단계로  이동).
산 OIH도  존재합니까?
•  3400–2400  cm 1  근처에서  넓은  흡수  (보통  겹침)
위치).
아미드 NIH도  존재합니까?
•  3400  cm‑1  근처에서  중간  흡수 ;  때로는  두  배
등가  반으로  피크.
에스테르 CIO도  참석합니까?
•  1300–1000  cm 1  부근의  강력한  흡수 .
무수물 1810  및  1760  cm 1  근처에서  두  개의  CJO  흡수 .
알데히드 알데히드  C1H가  존재합니까?
•  오른쪽  의  2850  및  2750  cm 1  근처에서  두  개의  약한  흡수
지방족  CIH  흡수의  측면.
케톤 앞의  다섯  가지  선택  사항이  제거되었습니다.

3.  CJO가  없는  경우:

알코올,  페놀  OIH를  확인하십시오.

•  3400–3300  cm 1  부근의  넓은  흡수 .

•  1300–1000  cm 1  근처에서  CIO를  찾아  이를  확인합니다. .
아민 NIH를  확인하십시오.

•  3400  cm 1  부근에서  중간  흡수 .
에테르 1300–1000  cm 1  (및
OIH  3400  cm‑1  근처 ).

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2.10  탄화수소:  알칸,  알켄,  알킨 31

4.  이중  결합  및/또는  방향족  고리
•  CJC는  1650cm  부근에서  약한  흡수입니다.  •  해
당  지역에서  중간에서  강한  흡수
1600‑1450cm  ‑1 ;  이들은  종종  방향족  고리를  의미합니다.  •  
CIH  영역을  참조하여  이중  결합  또는  방향족  고리를  확인합니다.  방향
족  및  비닐  CIH는  3000cm  ‑1  의  왼쪽에  발생합니다(지방족  CIH는  
이  값의  오른쪽에  발생).

5.  삼중결합
•  CKN은  2250  cm‑1  근처에서  중간  정도의  급격한  흡수를  나타  냅니 .
.
다.  •  CKC는  2150  cm‑1  근처에서  약하고  날카로운  흡수를  나타냅니
다.  •  3300  cm‑1  근처에서  아세틸렌계  CIH도  확인합니다. .

6.  니트로  그룹
•  1600–1530  cm 1  및
1390  ~1300cm   1.

7.  탄화수소
•  앞의  항목이  없습니다.  •  주요  흡수는  
3000‑1  근처의  CIH  영역에  있습니다 .  •  매우  단순한  스펙트
럼;  유일한  다른  흡수는  1460  및  1375  cm‑1  근처에  나타납니다.
.

초급  학생은  스펙트럼의  모든  피크  를  할당하거나  해석하려는  생각을  거부해야  합니다 .  당신은  단순히  그것을  할  
수  없습니다.  먼저  이러한  주요  봉우리를  학습하고  그  존재  또는  부재를  인식하는  데  집중  하십시오.  이것은  다음  섹션에
서  설명  스펙트럼을  주의  깊게  연구함으로써  가장  잘  수행됩니다.

예를  들어  중요한  기능  그룹에  대한  조사

다음  섹션에서는  적외선에  대한  중요한  작용기의  거동을  설명합니다.
이러한  섹션은  다음과  같이  구성됩니다.

1.  기능  그룹이나  진동  유형에  대한  기본  정보를  추상화하여  스펙트럼  분석  상자에  배치하여  쉽게  참조할  수  있습
니다.

2.  스펙트럼의  예는  기본  섹션을  따릅니다.  진단  값  의  주요  흡수는  각  스펙트럼에  표시됩니다.

3.  스펙트럼  예제에  이어  토론  섹션에서는  유기  화합물을  식별하는  데  사용할  수  있는  작용기  및  기타  정보에  대한  
세부  정보를  제공합니다.

2.10  탄화수소:  알칸,  알켄,  알킨

A.  알칸

알칸은  적외선  스펙트럼에서  매우  적은  흡수  밴드를  보입니다.  그들은  3000cm  ‑1  근처에서  4개  이상의  CIH  스트레칭  
피크  와  1475‑1365cm  ‑1  범위에서  CH2  및  CH3  굽힘  피크를  생성합니다. .

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32 적외선  분광법

스펙트럼  분석  상자

알칸

스펙트럼은  일반적으로  피크가  거의  없는  단순합니다.

CIH  스트레치는  약  3000cm  ‑1  에서  발생합니다. .
알칸(변형된  고리  화합물  제외)에서  sp3  ClH  흡수는  항상  다음에서  발생합니다.
3000  cm 1  (3000–2840  cm 1 )  미만의  주파수 .
화합물에  비닐,  방향족,  아세틸렌  또는  사이클로프로필  수소가  있는  경우
흡수가  3000  cm‑1  보다  큽니다 . . 이  화합물에는  sp2  및  sp  혼성화  가  있습니다.
(섹션  2.10B  및  2.10C  참조).
CH2 메틸렌  그룹은  약  1465cm  ‑1  의  굽힘  흡수  특성을  가지고  있습니다. .

CH3   메틸기는  약  1375  cm‑1  의  굽힘  흡수  특성을  가지고  있습니다. .

CH2  열린  상태에서  4개  이상의  CH2  그룹  과  관련된  굽힘(흔들기)  동작
사슬은  약  720  cm‑1  에서  발생합니다( 장쇄  띠  라고  함 ).
CIC  Stretch는  해석상  유용하지  않습니다.  많은  약한  봉우리.

예:  데칸(그림  2.7),  광유(그림  2.8),  사이클로헥산(그림  2.9).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60 긴  사슬
밴드
CH3  벤드
50
CH3(CH2) 8 CH3
40

CH2  벤드
30

20

10

0
sp3  CH  스트레치
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.7  데칸의  적외선  스펙트럼(순수한  액체,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70
긴  사슬
60 밴드
누졸
50
(미네랄  오일)
40
CH3  벤드
30

CH2  벤드
20

10

0
sp3  CH  스트레치
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.8  광유(순액,  KBr  판)의  적외선  스펙트럼.

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2.10  탄화수소:  알칸,  알켄,  알킨 33

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70
긴  사슬  없음
60 밴드
50

40

30
CH2  벤드

20

10
sp3  CH  스트레치
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.9  사이클로헥산의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

B.  알켄

알켄은  알칸보다  더  많은  피크를  보여줍니다.  진단  값의  주요  피크는  CIH입니다.
3000  cm‑1  보다  큰  값에서  sp2  탄소에  대한  스트레칭  피크 ,  에  대한  CIH  피크와  함께
그  값  아래에  나타나는  sp3  탄소  원자.  또한  면외  굽힘  피크가  두드러집니다.
1000–650  cm 1  범위에  나타나는 . 비대칭  화합물의  경우  다음을  예상해야  합니다.
1650  cm 1  부근의  CJC  스트레칭  피크 .

스펙트럼  분석  상자

알켄

sp2  CIH  에  대한  JCIH  스트레치는  3000cm  ‑1  (3095‑3010cm  ‑1 )  보다  큰  값에서  발생합니다 .
JCIH  1000–650  cm 1  범위에서  평면  외(oop)  굽힘이  발생합니다. .

이  밴드는  이중  결합의  치환  정도를  결정하는  데  사용할  수  있습니다(토론  참조).

CJC 1660–1600  cm 1  에서  신축이  발생합니다 .  컨쥬게이션은  CJC  스트레치를  주파수를  낮추고  강도를  증

가시킵니다.
대칭적으로  치환된  결합(예:  2,3‑디메틸‑2‑부텐)은
적외선(쌍극자  변화  없음).
대칭적으로  이치환된  (트랜스)  이중  결합은  종종
흡수;  시스  가  더  강합니다.

예:  1‑헥센(그림  2.10),  사이클로헥센(그림  2.11),  시스‑2‑펜텐(그림  2.12),  트랜스  2‑펜텐(그림  2.13).

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34 적외선  분광법

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70 상음
60 910cm  –1  의
시간 시간
50

CC––
–
40

시간
– (CH2) 삼 CH3
30

20 sp2 ––
참조
CH sp3  CH
10
뻗기 뻗기
뻗기 비닐  웁
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.10  1‑헥센의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9  10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60

50
–– 시스  CC
뻗기
40

30
CH2
20 굽히다 시스
열려  있는
10 sp2  CH sp3  CH
뻗기 뻗기
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.11  시클로헥센의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70
CH3
60
CC––
–CH2CH3
50 시간
– 시간 –– 시스  CC
40
뻗기
30

20
시스  오픈
10 sp2  CH sp3  CH
0
뻗기 뻗기
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.12  cis‑2‑pentene  의  적외선  스펙트럼  (순액,  KBr  판).

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2.10  탄화수소:  알칸,  알켄,  알킨
35

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60

50

40

30

20 CH3CH2CH2–C  C–CH2CH2CH3  –––
10

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.13  trans‑2‑pentene  의  적외선  스펙트럼  (순액,  KBr  판).

C.  알킨
말단  알킨은  sp‑혼성화된  CIH  에  대해  약  3300cm  ‑1  에서  두드러진  피크를  보일  것  입니다.  ㅏ
CKC는  또한  말단  알킨에  대한  스펙트럼에서  두드러진  특징이  될  것입니다.
2150cm  ‑1 . 알킬  사슬은  sp3  탄소  원자에  대한  CIH  스트레칭  주파수를  보여줍니다.  다른
기능에는  CH2  및  CH3  그룹  에  대한  굽힘  밴드가  포함  됩니다.  비말단  알킨은  표시되지  않습니다.
3300  cm 1  에서  CIH  밴드 . 2150  cm‑1  에서의  CKC는  매우  약하거나  스펙트럼에서  제외됩니다.

스펙트럼  분석  상자

알킨

sp  CIH  에  대한  KCIH  스트레치는  일반적으로  3300  cm 1  근처에서  발생합니다. .
CKC 2150  cm 1  부근에서  신축이  발생합니다 .  활용은  더  낮은  주파수로  스트레치를  이동합니다.
이치환  또는  대칭으로  치환된  삼중  결합은  흡수를  나타내지  않습니다.
또는  약한  흡수.

예:  1‑옥틴(그림  2.14)  및  4‑옥틴(그림  2.15).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60

50

40

30

20 H‑CC(CH2)
–––

5
CH3
10

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.14  1‑옥틴의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

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36 적외선  분광법

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60

50

40

30

20
CH3CH2CH2–C  C–CH2CH2CH3  –––
10

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.15  4‑옥틴의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

토론  섹션

CIH  스트레치  영역

CIH  신축  및  굽힘  영역은  적외선에서  해석하기  가장  어려운  두  영역입니다.
스펙트럼.  3300  ~  2750  cm‑1  범위의  CIH  스트레칭  영역 , 일반적으로  더
둘  중  유용하다.  섹션  2.4에서  논의된  바와  같이,  CIH  결합의  흡수  빈도는  다음과  같습니다.
주로  결합에  기인하는  혼성화  유형의  기능.  sp  ‑  1s  CIH  결합
아세틸렌  화합물에  존재하는  결합은  CJC  이중  결합  화합물(비닐  화합물)에  존재  하는  sp2  ‑1s  결합  보다  강합니다 .  이  강도는  
더  큰  진동력  상수와  더  높은
진동의  주파수.  마찬가지로,  비닐  화합물  의  sp2  ‑1s  ClH  흡수는  더  높은  온도에서  발생합니다.
포화  지방족  화합물에서  sp3  ‑1s  CIH  흡수  보다  주파수 .  표  2.5는  일부
sp‑,  sp2  ‑  및  sp3  ‑  혼성화된  탄소  를  포함하는  다양한  C1H  결합에  대한  물리적  상수 .
표  2.5에서  알  수  있듯이  CIH  흡수가  발생하는  빈도는  유형을  나타냅니다.
수소가  붙어  있는  탄소.  그림  2.16은  전체  CIH  스트레칭  영역을  보여줍니다.
알데히드  수소를  제외하고  3000  cm‑1  미만의  흡수  주파수는  일반적으로  다음을  의미합니다.
포화  화합물( sp3  ‑1s  수소만).  흡수  주파수가  3000cm  ‑1  보다  높지만
약  3150  cm‑1  을  넘지  않는  것은  일반적으로  방향족  또는  비닐  수소를  의미합니다.  그러나  시클로프로필
링에  더  많은  p  문자  를  넣어야  하기  때문에  추가  특성이  있는  CIH  결합
각도  왜곡을  줄이기  위한  CIC  결합은  또한  3100cm  ‑1  영역에서  흡수를  발생시킵니다. .
시클로프로필  수소는  방향족  수소  또는  비닐  수소와  쉽게  구별할  수  있습니다.
CJC  및  CIH  평면  외  영역에  대한  상호  참조.  알데히드  CIH  스트레치가  나타납니다
포화된  CIH  흡수보다  낮은  주파수에서  일반적으로  두  개의  약한

표  2.5
sp‑,  sp2  ‑에  대한  물리적  상수 그리고  sp3  ‑하이브리다이즈드
탄소  및  결과  CIH  흡수  값

노예 KCIH JCIH ICIH

유형 sp‑1s   sp2   sp3  ‑1s

길이 1.08  Å ‑1s  1.10  Å 1.12Å

힘 506kJ 444kJ 422kJ

적외선  주파수 3300cm  ‑1 ~3100cm  ‑1 ~2900cm  ‑1

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2.10  탄화수소:  알칸,  알켄,  알킨 37

그림  2.16  CIH  스트레치  영역.

약  2850  및  2750  cm‑1  에서  흡수 . 2850‑cm‑1  밴드는  일반적으로  어깨에
포화된  C1H  흡수  밴드.  2750  cm‑1  의  띠  는  다소  약하여  놓칠  수  있습니다.
스펙트럼  검사.  그러나  지방족  sp3  CIH  보다  낮은  주파수에서  나타납니다.
밴드.  알데히드를  식별하려는  경우  약하지만  매우  진단적인  이  쌍을  찾으십시오.
알데히드  CIH  스트레치용  밴드.
표  2.6은  메틸,  메틸렌  및  메틴에  대한  sp3‑혼성화된  CIH  신축  진동을  나열  합니다.
3차  CIH(메틴  수소)는  일반적으로  가까운
2890cm  ‑1 .  그러나  메틸렌  수소  (ICH2I)  는  두  개의  C1H  스트레칭  밴드를  생성합니다.
그룹의  대칭(sym)  및  비대칭(비대칭)  스트레칭  모드를  나타냅니다.  사실상,
2890‑cm‑1  메틴  흡수는  2926  cm‑1  (asym)  및  2853  cm‑1  (sym)  에서  두  개의  밴드로  분할됩니다 .
비대칭  모드는  더  큰  쌍극자  모멘트를  생성하고  대칭  모드보다  강도가  더  큽니다.  2890‑cm‑1  메틴  흡수의  분할은  메틸의  
경우  더  크다.
그룹.  피크는  약  2962  및  2872  cm‑1  에서  나타납니다. .  섹션  2.3은  메틸렌과  메틸에  대한  비대칭  및  대칭  스트레칭  
모드를  보여줍니다.
CIH  스트레치  영역에  여러  밴드가  나타날  수  있으므로  다음을  결정하는  것이  좋습니다.
흡수가  아세틸렌(3300  cm‑1 ),  비닐  또는  방향족(>  3000  cm‑1 )인지  여부만,
지방족(<  3000  cm‑1 )  또는  알데하이드(2850  및  2750  cm‑1 ).  CIH  스트레칭  진동에  대한  추가  해석은  더  많은  노력을  
기울일  가치가  없을  수  있습니다.  CIH  굽힘  진동  은  종종  분자에  메틸  또는  메틸렌  그룹이  존재하는지  여부를  결정하는  데  
더  유용합니다.

표  2.6
다양한  sp3‑  혼성  CIH  에  대한  스트레칭  진동
본드

신축진동  (cm 1)

그룹 비대칭 대칭

메틸 CH3I 2962 2872

메틸렌  ICH2I 2926 2853

메틴 엘

2890  매우  약함
여기
엘

시간

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38 적외선  분광법

메틸  및  메틸렌에  대한  CIH  굽힘  진동
메틸  및  메틸렌  그룹의  존재는  다른  흡수에  의해  가려지지  않을  때  1465에서  1370  cm‑1  영역을  분석  하여  결정
할  수  있습니다 .  CH3의  굽힘  모드  중  하나는  일반적으로  1375cm  ‑.1   는  
근종처에서  
종  각강 각  
하게  
메틸렌  
흡수  
및  합
메니다 .  
틸  그룹을  
이  두감   밴
지하
드
는  데  사용할  수  있습니다.  게다가,  1375‑cm‑1  메틸  거의  
밴드는  
동일한  
geminal  
강도(대칭  
디메틸  및그  비룹이  
대칭  존
모재하는  
드)의  두 경  우  
피크  
일로반적으로  
  분할됩
. 의  피크로  
니다 .  이  이중선은  이소프로필기가   있는  훨
화씬  
합물에서  
더  넓게  종
분종  
할  관
합찰됩니다.  
니다 .  1370‑cm‑1  
tert‑부틸   밴그드는  
룹은  
11390‑cm‑1  
375‑cm‑1  밴 밴드보다  
드를  두더   개
  
강렬합니다 .  그림  2.18은  이소프로필  및  tert‑부틸  그룹에  대한  예상  패턴을  보여줍니다.  이러한  이상화된  패턴에
서  약간의  변형이  발생할  수  있습니다.  핵  자기  공명  분광법을  사용하여  이러한  그룹의  존재를  확인할  수  있습니다.  
메틸기가  부착되어  있지  않은  고리형  탄화수소에서는  1375‑cm‑1  밴드가  빠져  있는데,  이는  사이클로헥산  스펙트
럼에서  볼  수  있다(그림  2.9).  마지막으로,  4  탄소  이상의  긴  사슬  알칸에  대해  720  cm‑1  근처에서  흔들림  밴드(섹
션  2.3)가  나타납니다  (그림  2.7  참조).

CJC  스트레칭  진동
단순  알킬  치환  알켄.  CJC  신축  빈도  는  단순  비고리(비고리)  알켄  의  경우  일반적으로  1670~1640  cm‑1  사이에  
나타납니다.  이중  결합에  알킬기가  추가되면  CJC  빈도가  증가합니다.  예를  들어,  단순  일치환된  알켄은  1640  
cm‑1  에  가까운  값을  산출  하고,  1,1‑이치환된  알켄은  약  1650  cm‑1  에서  흡수  하고  삼치환  및  사치환
,
알켄은  1670  cm‑1  근처에서  흡수  합니다.  트랜스‑이치환된  알켄은  더  높은  주파수(1670  cm 1 )  에서  흡수합니다.

그림  2.17  메틸  및  메틸렌  그룹에  대한  CIH  굽힘  진동.

CH3
CH–
채널  3 –
CH3
CH3–C–
CH3
1500  1400  1300 1500  1400  1300
(CM‑1) (CM‑1)

그림  2.18  이소프로필  및  tert‑부틸  그룹  에  대한  C1H  굽힘  패턴 .

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2.10  탄화수소:  알칸,  알켄,  알킨 39

시스  이치환된  알켄(1658  cm‑1 )  보다 .  불행히도  CJC  그룹은  강도가  다소  약하며  일반적인  CJO  그룹보다  확실히  훨
씬  약합니다.  사치환된  경우와  같은  많은  경우
알켄의  경우  이중  결합  흡수가  너무  약해서  전혀  관찰되지  않을  수  있습니다.  에서  회상
2.1절에서  부착된  그룹이  대칭적으로  배열되면  신장  중에  쌍극자  모멘트의  변화가  발생하지  않으므로  적외선  흡수가  관
찰되지  않습니다.  시스‑알켄(Cis‑Alkenes)
trans‑alkenes  보다  대칭성은  일반적으로  후자보다  더  강하게  흡수합니다.  고리의  이중  결합,
그것들은  종종  대칭이거나  거의  비슷하기  때문에  에  포함되지  않은  것보다  더  약하게  흡수합니다.
반지.  일치환된  알켄의  말단  이중  결합은  일반적으로  더  강한  흡수를  갖는다.

활용  효과.  카르보닐  그룹  또는  다른  그룹과  CJC  이중  결합의  접합
이중  결합은  더  많은  단일  결합  특성을  가진  다중  결합을  제공합니다(공명을  통해,
다음  예는  더  낮은  힘  상수  K,  따라서  더  낮은  진동  주파수를  보여줍니다.  을  위한
예를  들어,  스티렌의  비닐  이중  결합은  1630  cm‑1  에서  흡수를  나타냅니다. .

1 2

CCCC CCCC

여러  이중  결합이  있는  경우  CJC  흡수  수는  종종  다음  수와  일치합니다.
공액  이중  결합.  이  대응의  예는  1,3‑펜타디엔에서  찾을  수  있습니다.
흡수는  1600  및  1650  cm‑1  에서  관찰됩니다. . 규칙을  제외하고  부타디엔은
1600  cm 1  근처에  하나의  밴드 . 이중  결합이  카르보닐기와  결합된  경우  CJC  흡수는  더  낮은  주파수로  이동하고  카르보
닐기의  강한  쌍극자에  의해  강화됩니다.
종종,  두  개의  가능한  형태로  인해  이러한  접합  시스템에  대해  두  개의  밀접하게  간격을  둔  CJC  흡수  피크가  관찰됩니다.

내부  이중  결합이  있는  링  크기  효과.  고리형  화합물에서  내부(엔도  고리형)  이중  결합  의  흡수  주파수는  고리  크기에  매
우  민감합니다.  그림  2.19와  같이,
흡수  주파수는  내각이  감소함에  따라  감소하여  최소값에  도달할  때까지
시클로부텐에서  90°.  각도가
60°.  사이클로  프로펜의  CJC  진동이  부착된  CIC  단일  결합  진동과  강하게  결합되기  때문에  초기에  예상치  못한  주파수  
증가가  발생합니다.  첨부된  CIC가
결합은  시클로부텐에서와  같이  CJC  축에  수직이며  진동  모드는  CJC  결합의  진동  모드와  직교하며(즉,  다른  축에서)  결
합하지  않습니다.  각도가
90°(다음  예에서  120°)보다  크면  CIC  단일  결합  스트레칭  진동이
CJC의  방향과  일치하는  두  가지  구성  요소  중  하나
뻗기.  다이어그램  에서  CIC  스트레칭  벡터의  구성  요소  및  b가  표시  됩니다 .  부터
성분  a  는  CJC  스트레칭  벡터와  일치하고,  CIC  및  CJC  결합은  결합되고,
더  높은  흡수  주파수로  이어집니다.  유사한  패턴이  사이클로프로펜에  존재합니다.
90°보다  작은  각도.

씨 씨
씨 씨 씨
90° 120°
씨
비

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40 적외선  분광법

그림  2.19  순환  내  시스템에서  CJC  신축  진동.

하나  또는  두  개의  알킬  그룹이  이중  결합에  직접  부착될  때  고리에  포함된  이중  결합의  흡수  빈도가  크게  증가합니다.  증가는  작
은  고리,  특히  사이클로프로펜의  경우  가장  극적입니다.  예를  들어,  그림  2.20은  하나의  알킬  그룹이  이중  결합에  부착되어  있을  때  
사이클로프로펜에  대한  1656  cm‑1  의  기본  값이  약  1788  cm‑1  로  증가함을  보여줍니다.  두  개의  알킬  그룹을  사용하면  값이  약  
1883  cm‑1  로  증가합니다.
.

아르  자형 아르  자형 아르  자형

1656cm21  _ 1788cm21  _ 1883cm21  _

아르  자형 아르  자형

아르  자형

1566cm21  _ 1641cm21  _ 1675cm21  _

아르  자형 아르  자형

아르  자형

1611cm21  _ 1650cm21  _ 1679cm21  _

아르  자형 아르  자형

아르  자형

그림  2.20  고리에서  CJC  결합의  빈도에  대한  알킬  치환의  효과.
1646cm21  _ 1675cm21  _ 1681cm21  _

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2.10  탄화수소:  알칸,  알켄,  알킨 41

그림  2.21  순환  외  시스템에서  CJC  신축  진동.

그림은  추가  예를  보여줍니다.  그림에  표시된  규칙을  적용하기  전에  링  크기를  결정해야  한다는  점을  이해하는  것이  중요
합니다.  예를  들어,  1,2‑디알킬시클로펜텐과  1,2‑디알킬시클로헥센의  이중  결합은  거의  동일한  값으로  흡수됩니다.

외부  이중  결합이  있는  링  크기  효과.  외부(고리  외)  이중  결합은  그림  2.21과  같이  고리  크기가  감소함에  따라  흡수  주파
수가  증가합니다.  알렌은  엑소  이중결합  흡수  의  극단적인  예이기  때문에  그림에  포함되어  있습니다 .  더  작은  고리는  
CIC  결합이  필요한  작은  각도를  형성하도록  하기  위해  더  많은  p  문자를  사용해야  합니다(추세:  sp  =  180°,  sp2  =  
120°,  sp3  =  109°,  sp>3  =  <109°).  이것은  이중  결합의  시그마  결합에서  p  문자를  제거하지만  더  많은  s  특성을  부여하
여  이중  결합을  강화하고  강화합니다.

그러면  힘  상수  K  가  증가하고  흡수  주파수가  증가합니다.

알켄에  대한  CIH  굽힘  진동

알켄의  CIH  결합은  적외선을  흡수할  때  평면  안팎으로  구부러져  진동할  수  있습니다.  말단  알켄에  대한  가위질  면내  진동
은  약  1415  cm‑1  에서  발생합니다.  이  밴드는  이  값에서  일치환  및  1,1‑이치환된  알켄  모두에  대해  중간에서  약한  흡수.
로  나타납니다.

알켄에  대한  가장  가치  있는  정보는  1000에서  650cm  ‑1  까지  확장되는  스펙트럼의  CIH  평면  외  영역  분석에서  얻
을  수  있습니다 .  이  밴드는  종종  스펙트럼에서  가장  강한  피크입니다.  스펙트럼에서   . 환  
흡패수의  
턴을  수
나와  
타내는  
위치는  
데이   사중  
용할  
결합의  
수  있치습
니다.

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42 적외선  분광법

시간

씨 씨

시간

씨 H  면외  굽힘

일치환된  이중  결합(비닐).  이  치환  패턴은  두  개의  강한  밴드를  생성하는데,  하나는  990  cm‑1  근처에  있고  다른  하나  는  알킬  치환된  알
켄에  대해  910  cm‑1  근처에  있습니다.  910cm‑1  밴드의  배음은  일반적으로  1820cm‑1에  나타나며  비닐  그룹의  존재를  확인하는  데  
도움이  됩니다.
이중  결합에  부착된  그룹이  공명  효과(Cl,  F,  OR)에  의해  전자를  방출할  수  있을  때  910cm‑1  대, 역  은  810cm‑1만큼  낮은  주파수로  이
동합니다 .  910‑cm‑1  그룹은  그룹이  공명  효과(CJO,  CKN)에  의해  전자를  끌  때  960  cm‑1  만큼  높은  주파수로  이동합니다 .  단일치환  
, 존재하지  
구조를  확인하기  위한  평면외  진동의  사용은  매우  신뢰할   수  있는  않
것는다는  
으로  간것
주됩니다.  
을  거의  확이러한  
실하게  
밴드의  
나타냅니다.
부재는  이  구조적  특징이  분자  내에  

cis‑  및  trans‑1,2‑이치환된  이중  결합.  이중  결합에  대한  시스  배열은  700cm  ‑1  근처에서  하나의  강한  밴드를  제공  하는  반면,  트랜스  
. 이런  정보를
이중  결합은  970cm  ‑1  근처에서  흡,수  하여  이중  결합에  대한  입체  화학을  할당하는  데  유용할  수  있습니다(그림   2.12  및  2.13  참조).

1,1‑이치환된  이중  결합.  gem‑dialkyl로  치환된  이중  결합  에  대해  890  cm‑1  근처에서  하나의  강한  밴드  가  얻어진다 .  전자  방출  또
는  전자  끌기  그룹이  이중  결합에  부착되면  일치환된  이중  결합에  대해  주어진  것과  유사한  이동이  관찰됩니다.

삼치환된  이중  결합.  815  cm‑1  근처에서  하나의  중간  강도  밴드  가  얻어집니다.

사치환된  이중  결합.  이러한  알켄은  이중  결합에  수소  원자가  없기  때문에  이  영역에서  어떤  흡수도  일으키지  않습니다.  또한  CJC  신축  진
동은  이러한  고도로  치환된  시스템  에서  약  1670cm  ‑1  에서  매우  약합니다(또는  부재).

그림  2.22는  주파수  범위와  함께  치환된  알켄에  대한  CIH  평면  외  굽힘  진동을  보여줍니다.

그림  2.22  치환된  알켄에  대한  CIH  면외  굽힘  진동.

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2.11  방향족  고리 43

2.11  방향족  고리

방향족  화합물은  적외선  스펙트럼에서  많은  흡수  밴드를  보여줍니다.
진단적  가치가  없습니다.  sp2  탄소  에  대한  CIH  스트레칭  피크는  더  큰  값에서  나타납니다.
3000cm‑1  보다 .  알켄의  CIH  신축  밴드가  같은  범위에  나타나기  때문에  어려울  수  있습니다.
알켄과  방향족  화합물을  구별하기  위해  CIH  스트레칭  밴드를  사용합니다.
그러나  방향족  고리에  대한  CJC  신축  밴드는  일반적으로  1600~1450  cm‑1  사이에  나타납니다.
CJC가  알켄(1650cm  ‑1 )  에  대해  나타나는  일반적인  범위를  벗어났습니다 .  또한  900‑690cm  ‑1  범위에  나타나는  평면  외  굽
힘  피크가  두드러집니다. ,  약한  배음과  함께
2000–1667  cm 1의  밴드 , 링에  대체를  할당하는  데  사용할  수  있습니다.

스펙트럼  분석  상자

아로마  링

sp2  CIH  에  대한  JCIH  스트레치는  3000cm  ‑1  (3050‑3010cm  ‑1 )  보다  큰  값에서  발생합니다 .
JCIH  900–690  cm 1  에서  평면  외(oop)  굽힘  발생 . 이  밴드는  다음과  함께  사용할  수  있습니다.
링  대체  패턴을  지정하는  데  유용한  유틸리티입니다(토론  참조).
CJC 고리  스트레치  흡수는  종종  1600  cm‑1  및  1475  cm‑1  에서  쌍으로  발생합니다. .

배음/조합  밴드는  2000에서  1667  cm‑1  사이에  나타납니다. . 이러한  약한  흡수는
링  치환  패턴을  할당하는  데  사용됩니다(토론  참조).

예:  톨루엔(그림  2.23),  오르토‑디에틸벤젠(그림  2.24),  메타‑디에틸벤젠(그림  2.25),
파라‑디에틸벤젠(그림  2.26)  및  스티렌(그림  2.27).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70
모노  서브스트.
60

50 CH3
40

30
sp2C–H
뻗기
20
sp3C–H 모노  서브스트.
뻗기
10 –– 열려  있는
아로마  CC  스트레치
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.23  톨루엔의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

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44 적외선  분광법

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80
직교
70 대체
60 CH2CH3
50 CH2CH3
40
sp2  CH
30 뻗기
향긋한 오르토  서브스트.
20
CC  스트레치  –– 열려  있는
10 sp3  CH
뻗기
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.24  ortho‑diethylbenzene  의  적외선  스펙트럼  (순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70 메타
대체
60

50
CH2CH3
40

30 sp2  CH

20
뻗기 CH2CH3
향긋한
10 sp3  CH CC  스트레치  –– 메타  서브스트.  앗
뻗기
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.25  메타‑디에틸벤젠  의  적외선  스펙트럼  (순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60
CH2CH3 ~을  위한
대체
50

40

30
sp2  CH CH2CH3 서브스트를  위해.
20 뻗기
sp3  CH 향긋한 열려  있는
10
뻗기 CC  스트레치  ––
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.26  파라‑디에틸벤젠  의  적외선  스펙트럼  (순액,  KBr  판).

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2.11  방향족  고리 45

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70
–– 채널  채널2
60
단핵증
50
대체
40

30

20 sp2  CH
–– 뻗기
참조

뻗기
10

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년
비닐

1800년
–– ––
아로마  CC

1600  1400  1200
CH  비닐
1000 800
모노  서브스트.  앗
600 400
파장  (CM–1)

그림  2.27  스티렌의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

토론  섹션

CIH  굽힘  진동

면내  CIH  굽힘  진동은  1300에서  1000cm  ‑1  사이에서  발생합니다. .  그러나  이들  밴드는
이  영역에서  발생하는  다른  강력한  흡수와  겹치기  때문에  거의  유용하지  않습니다.
900과  690  cm‑1  사이에서  나타나는  평면외  CIH  굽힘  진동 , 멀다
인플레인  밴드보다  더  유용합니다.  이러한  극도로  강렬한  흡수는  강한
인접한  수소  원자와의  결합은  치환기의  위치를  지정하는  데  사용할  수  있습니다.
방향족  고리.  이러한  면외  굽힘  진동에  기초한  구조  할당은  가장
알킬,  알콕시,  할로,  아미노  또는  카르보닐  치환  방향족  화합물에  대해  신뢰할  수  있습니다.  향긋한
니트로  화합물,  방향족  카르복실산의  유도체,  술폰산의  유도체는  때때로  불만족스러운  해석으로  이어집니다.

또는 오  또는 오  NR2
아르  자형 또는 씨 NO2 씨 씨 SO2Cl

신뢰할  수  있는  해석 신뢰할  수  없는  해석

일치환된  고리.  이  대체  패턴은  항상  690cm  ‑1  근처에서  강한  흡수를  제공합니다. .
이  밴드가  없으면  일치환된  고리가  존재하지  않습니다.  두  번째  강한  밴드는  일반적으로  근처에  나타납니다.
750cm   1 .  할로카본  용매에서  스펙트럼을  취하면  690cm‑1  밴드가  흐려질  수  있습니다.
강력한  CIX  스트레치  흡수로  전형적인  2‑피크  단일치환  패턴은
톨루엔(그림  2.23)과  스티렌(그림  2.27)의  스펙트럼.  또한  스티렌의  스펙트럼은
비닐  면외  굽힘  모드용  밴드  쌍.

오르토‑이치환된  고리(1,2‑이치환된  고리).  750  cm‑1  근처에서  하나의  강한  밴드  가  얻어집니다.
이  패턴은  ortho‑diethylbenzene의  스펙트럼에서  볼  수  있습니다(그림  2.24).

메타‑이치환된  고리(1,3‑이치환된  고리).  이  대체  패턴은  690‑cm‑1을  제공합니다.
밴드  플러스  780  cm
1  근처 . 중간  강도의  세  번째  밴드는  종종  880cm  ‑1  근처에서  발견됩니다. . 이것
패턴은  meta‑diethylbenzene의  스펙트럼에서  볼  수  있습니다(그림  2.25).

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46 적외선  분광법

파라‑이치환된  고리(1,4‑이치환된  고리).  지역에  하나의  강력한  밴드가  나타납니다.
800  ~  850cm   1 . 이  패턴은  파라‑디에틸벤젠의  스펙트럼에서  볼  수  있습니다(그림  2.26).

그림  2.28a는  일반적인  대체  패턴에  대한  CIH  평면  외  굽힘  진동을  보여줍니다.
이미  주어진  주파수  범위와  함께  다른  것들도  있습니다.  에  나타나는  밴드에  유의하십시오.
720‑667‑cm‑1  영역(음영  처리된  상자)은  실제로  CJC  면외  링  굽힘의  결과입니다.
CIH  면외  굽힘보다  진동.

조합  및  배음  밴드

많은  약한  조합과  배음  흡수가  2000과  1667  cm‑1  사이에  나타납니다. . 친척
이들  피크의  모양과  수는  방향족  고리가  모노,  디,  트리,
사치환,  오치환  또는  육치환.  위치  이성질체도  구별할  수  있습니다.  흡수되기  때문에
약한  경우  이  밴드는  순수한  액체  또는  농축  용액을  사용하여  가장  잘  관찰됩니다.  화합물에  고주파  카르보닐기가  있으면  이  흡수가  약한  
배음  대역과  겹치므로
지역  분석에서  유용한  정보를  얻을  수  없습니다.
그림  2.28b는  이  영역에서  얻은  다양한  패턴을  보여줍니다.  일치환  패턴
톨루엔(그림  2.23)과  스티렌(그림  2.27)의  스펙트럼에  나타나는  스펙트럼은  특히  유용하며

2000년  1667cm  –1

단핵증
(ㅏ) (비)

의
영형

모노  서브스트.
에스 에스
피

직교 쓰
에스
리  1,2,3‑

메타
m  ss 1,3,5‑

~을  위한 에스 1,2,4‑

테트라  
1,2,4 1,2,3,4‑
중 에스

1,2,4,5‑
1,2,3 ms

1,2,3,5‑
1,3,5 에스 중

900 800 700cm  –1 펜타

여섯의

그림  2.28  (a)  치환된  벤제노이드  화합물에  대한  CIH  면외  굽힘  진동.  (s  =  강함,  m  =  중간)  (b)  치환된  벤제노이드  화합물에  대한  2000‑
~1667‑cm‑1  영역(~
Dyer,  John  R.,  Applications  of  Absorption  Spectroscopy  of  Organic  Compounds,  Prentice–Hall,  Englewood
클리프,  뉴저지,  1965).

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2.12  알코올과  페놀 47

이전  섹션에서  제공된  평면  외  데이터를  확인하는  데  도움이  됩니다.  마찬가지로  ortho‑,  meta‑  및
파라‑이치환된  패턴은  논의된  평면  외  굽힘  진동과  일치할  수  있습니다.
더  일찍.  ortho‑diethylbenzene(그림  2.24),  meta‑diethylbenzene(그림  2.25)  및  para  
diethylbenzene(그림  2.26)  의  스펙트럼은  각각  2000‑1667‑cm‑1  및  900‑690  ‑cm  모두  에서  밴드를  보여줍니다.  ‑1
그들의  구조와  일치하는  지역.  그러나  평면  외  진동은  일반적으로  진단  목적에  더  유용합니다.

2.12  알코올과  페놀

알코올과  페놀은  강하고  넓은  수소  결합  OIH  스트레칭  밴드를  중심으로  나타냅니다.
3400~3300cm  ‑1  사이 . 솔루션에서  "무료"  OIH(비
HIbonded)  수소  결합의  왼쪽에  약  3600  cm‑1  (날카롭고  약한)  스트레칭  밴드
오이피크.  또한  CIO  스트레칭  밴드는  1260–1000  cm‑1  의  스펙트럼에  나타납니다. .

스펙트럼  분석  상자

알코올  및  페놀

어이 자유  OIH  스트레치는  3650–3600  cm‑1  에서  날카로운  피크  입니다. . 이  밴드는
알코올이  용해될  때  수소결합된  OIH  피크와  결합
용매(토론  참조).

수소  결합  OIH  밴드는  3400–3300  cm‑1  에서  넓은  피크  입니다. . 이  밴드
일반적으로  용매(순수한  액체)에  용해되지  않은  알코올에  존재하는  유일한  것입니다.  알코올이  용매에  용해되면  
유리  OIH와
수소  결합  OIH  밴드가  함께  존재하며  상대적으로  약한  자유
왼쪽의  OIH(토론  참조).

CIOIH  굽힘은  1440–1220  cm 1  에서  넓고  약한  피크로  나타납니다. , 종종  가려져

CH3  굽힘에  의해.
CIO 스트레칭  진동은  일반적으로  1260–1000  cm‑1  범위에서  발생합니다. . 이  밴드는
알코올에  1차,  2차  또는  3차  구조를  지정하는  데  사용됩니다(참조
논의).

예:  수소  결합  OIH  스트레치는  다음의  순수한  액체(순수한)  샘플에  존재합니다.
1‑헥산올(그림  2.29),  2‑부탄올(그림  2.30)  및  파라‑크레졸(그림  2.31).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60

50
CH3(CH2) 4 CH2OH
CH3  벤드 긴  사슬
40
CH2  벤드 밴드
30

20
CO  스트레치
OH  스트레치
10 H‑본드
0 sp3  CH  스트레치
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.29  1‑헥산올의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

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48 적외선  분광법

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60
CH3CH2CH  CH3
50

40
오
30

20 채널  2  채널3
굽힘
10 OH  스트레치 sp3  CH CO  스트레치
H‑본드 뻗기
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.30  2‑부탄올의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70 ~을  위한
대체
60
오
50
CH
40 뻗기
30
OH  스트레치
20
H‑본드 CH3 아로마 서브스트를  위해.
10 ––
참조 CO  스트레치 열려  있는

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.31  파라‑크레졸  의  적외선  스펙트럼  (순액,  KBr  판).

토론  섹션

OIH  스트레칭  진동

알코올  또는  페놀이  일반적인  관행과  같이  순수한(순수한)  액체  필름으로  결정될  때  광범위한
OIH  신축  진동은  3400에서  3400  범위의  분자간  수소  결합에  대해  얻습니다.
~  3300cm  ‑1 .  그림  2.32a는  1‑헥산올(그림  2.29)과  2‑부탄올(그림  2.30)의  스펙트럼에서  관찰되는  이  밴드를  보여
줍니다.  페놀은  또한  수소  결합  OIH를  나타냅니다(그림  2.31).  처럼
알코올은  사염화탄소로  희석됩니다.  날카로운  "유리"(비수소  결합)  OIH
스트레칭  밴드는  약  3600  cm‑1  에  나타납니다. , 광대역의  왼쪽에  있습니다(그림  2.32b).  그럴  때
용액이  더  희석되면  넓은  분자간  수소  결합  밴드가  상당히  감소하고,
자유  OIH  스트레칭  흡수를  주요  밴드로  남겨둡니다(그림  2.32c).  분자간  수소
결합은  OIH  결합을  약화시켜  대역을  더  낮은  주파수(낮은  에너지)로  이동시킵니다.
일부  작업자는  기본  OIH  스트레칭  밴드의  위치를  사용하여  기본,
알코올의  2차  또는  3차  구조.  예를  들어,  자유  스트레치는  3640,  3630,
1  차,  2차,  3차  알코올과  페놀의  경우  각각  3620  및  3610  cm‑1  입니다.
이러한  흡수는  OIH  영역이  확장되고  신중하게  보정된  경우에만  분석할  수  있습니다.
일반적인  일상적인  실험실  조건에서  이러한  미세한  구분은  거의  사용되지  않습니다.  훨씬  더  유용
정보는  CIO  스트레칭  진동에서  얻습니다.

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2.12  알코올과  페놀 49

미크론 미크론 미크론

2.5   삼 4 2.5   삼 4 2.5   삼 4
100 100 100

90 90 90

80 80 80

70 70 70

60 60 60

50 50 50 무료
40 40 40
오
무료 CH
30 30 오 30

20 20 20

10
H‑본드 10
H‑본드 10
오 CH 오 CH
0 0 0
4000 3600 3200 2800 4000 3600 3200 2800 4000 3600 3200 2800
파장  (CM–1) 파장  (CM–1) 파장  (CM–1)

(ㅏ) (비) (씨)

그림  2.32  OIH  스트레치  영역.  (a)  수소  결합  OIH  전용(순수한  액체).  (b)  무료  및
수소  결합  OIH(희석  용액).  (c)  유리  및  수소  결합  OIH(매우  묽은  용액).

오르토카르보닐  치환  페놀  에  존재하는  분자내  수소  결합은  일반적으로
더  낮은  주파수로  넓은  OIH  대역.  예를  들어,  OIH  밴드는  약  3200cm  ‑1의  중심에  있습니다.
메틸  살리실레이트의  순수한  스펙트럼에서  일반  페놀의  OIH  밴드는
약  3350cm  ‑1 . 분자내  수소결합띠는  농도의  변화에  의해  내부결합이  변하지  않기  때문에  고희석에서도  그  위치가  
크게  변하지  않는다.

OCH3
씨
영형
•
•
• 메틸  살리실산
시간

영형

페놀은  종종  알코올보다  더  넓은  OIH  밴드를  갖지만  구조를  지정하는  것은  어렵습니다.
이  흡수를  기반으로;  방향족  CJC  영역과  CIO  신축  진동(곧  논의됨)을  사용하여  페놀  구조를  지정합니다.  마지막으로,  카
르복실기의  OIH  신축  진동
산도  이  지역에서  발생합니다.  알코올  및  페놀과  쉽게  구별할  수  있습니다.
3400에서  2400  cm‑1  에  이르는  매우  넓은  밴드의  존재  및  카보닐의  존재
흡수(섹션  2.14D  참조).

CIOIH  굽힘  진동

이  굽힘  진동은  HICIH  굽힘  진동과  결합되어  약하고  넓은
1440~1220cm‑1  영역에서  피크.  이  넓은  봉우리는  관찰하기  어렵습니다.
일반적으로  1375  cm‑1  에서  더  강하게  흡수하는  CH3  굽힘  피크  아래에  위치합니다  (그림  2.29  참조).

CIO  스트레칭  진동

강한  CIO  단일  결합  스트레칭  진동은  1260~1000cm  ‑1  범위에서  관찰됩니다. .
CIO  흡수는  인접한  CIC  신축  진동과  결합되기  때문에,
밴드는  알코올에  1차,  2차  또는  3차  구조를  지정하거나  결정하는  데  사용할  수  있습니다.
페놀  화합물이  존재하는지  여부.  표  2.7은  CIO에  대한  예상  흡수  대역을  보여줍니다.
알코올과  페놀의  스트레칭  진동.  비교를  위해  OIH  스트레치  값도  표로  작성되었습니다.

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50 적외선  분광법

표  2.7
알코올  및  페놀의  CIO  및  OIH  스트레칭  진동

화합물 CIO  스트레치  (cm–1) OIH  스트레치  (cm–1)

페놀 1220 3610

3°  알코올(포화) 1150 3620

2°  알코올(포화) 다
하
소
감
1100 다
하
가
증
3630

1°  알코올(포화)    ←
1050
   ←
3640

인접한  탄소  또는  순환  구조의  불포화는  CIO  흡수  빈도를  낮춥니다.  2°  예:

오
CHCH3 H2C  CHCHCH3
오 오

1100  1070  cm–1 1100  1070  cm–1 1100  1060  cm–1

1°  예:

CH2OH HC  CCH2OH

1050  1017  cm21 1050  1030  cm21

1차  알코올인  1‑헥산올의  스펙트럼은  1058  cm‑1  에서  CIO  흡수를  가지고  있습니다  (그림  2.29).
반면  2차  알코올인  2‑부탄올은  1109  cm‑1  에서  CIO  흡수를  갖는다  (그림  2.30).
따라서  두  알코올  모두  표  2.7에  나와  있는  예상  값에  가까운  CIO  밴드를  갖습니다.  페놀은
고리와  산소의  접합으로  인해  약  1220  cm‑1  에서  CIO  흡수
밴드를  더  높은  에너지로  이동합니다(더  많은  이중  결합  특성).  이  밴드  외에도  OIH  평면  내  굽힘  흡수는  일반적으로  순
수한  페놀  샘플에  대해  1360cm  ‑1  근처에서  발견됩니다.  이  후자
밴드는  순수한(희석되지  않은)  액체로  결정된  알코올에서도  발견됩니다.  일반적으로  CIH와  겹칩니다.
1375  cm‑1  에서  메틸기의  굽힘  진동 .
표  2.7의  숫자는  기본  값  으로  간주되어야  합니다.  이러한  CIO  흡수는
인접한  탄소  원자에  불포화가  존재하거나
OIH는  링에  부착되어  있습니다.  기본  값에서  30에서  40cm‑1  로  이동하는  것이  일반적입니다.
표  2.7의  일부  선택된  예.

2.13  에테르

에테르는  1300–1000  cm 1  범위에서  최소한  하나의  CIO  밴드를  나타냅니다. .  단순  지방족  에테르는

CIO  밴드의  존재로  알칸과  구별됩니다.  다른  모든  면에서  스펙트럼은
단순  에테르는  알칸과  매우  유사합니다.  방향족  에테르,  에폭사이드  및  아세탈은
이  섹션에서  설명합니다.

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2.13  에테르 51

스펙트럼  분석  상자

에테르

CIO  가장  두드러진  밴드는  CIO  스트레치로  인해  1300–1000  cm 1 . 부재
CIO  스트레치가  에스테르  또는
술.  페닐  알킬  에테르는  약  1250  및  1040  cm‑1  에서  두  개의  강한  밴드를  제공합니다. ,
지방족  에테르는  약  1120  cm‑1  에서  하나의  강한  밴드를  제공합니다. .

예:  디부틸  에테르(그림  2.33)  및  아니솔(그림  2.34).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60

50 CH3(CH2) ‑O‑(CH2)삼 삼
CH3
40

30
CH3
CH2 굽힘
20
sp3  CH 굽힘
10
뻗기 CO  스트레치
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.33  디부틸  에테르의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70 OCH3
60

50
sp2  CH
40
뻗기
sp3  CH
30 뻗기
20
CO  스트레치
10

0
4000 3600 3200 2800 2400
––
아로마  CC
2000년 1800년 1600  1400  1200 1000
모노  서브스트.  앗

800 600 400

파장  (CM–1)

그림  2.34  아니솔의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

토론  섹션

에폭사이드,  아세탈  및  케탈과  같은  에테르  및  관련  화합물은  CIOIC  스트레칭을  유발합니다.
1300  ~  1000  cm‑1  범위의  흡수 . 알코올과  에스테르는  또한  강력한  CIO를  제공합니다.
이  영역의  흡수,  그리고  이러한  후자의  가능성은  부재를  관찰하여  제거해야  합니다.
OIH  스트레치  영역(섹션  2.12)  및  CJO  스트레치  영역(섹션  2.14)의  밴드  수,
각기.  에테르는  일반적으로  에폭사이드,  아세탈  및  케탈보다  더  자주  접하게  됩니다.

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52 적외선  분광법

영형
또는

아르  자형 RO Ar  RO  CH2  CH 영형 아르  자형 RCH  CHR RC 시간 (아르  자형)

또는

디알킬  에 아릴  에테르 비닐  에테르 에폭시드 아세탈

테르 (케탈)

디알킬  에테르.  비대칭  CIOIC  스트레칭  진동은  단일  강력한  흡수로  이어집니다.
약  1120  cm‑1  에  나타나는 , 디부틸  에테르의  스펙트럼에서  볼  수  있듯이(그림  2.33).  대칭
약  850cm  ‑1  의  신축  밴드  는  일반적으로  매우  약합니다.  비대칭  CIOIC  흡수도
산소를  포함하는  6원  고리의  경우  약  1120  cm‑1  에서  발생합니다.

아릴  및  비닐  에테르.  아릴  알킬  에테르는  두  개의  강한  밴드를  생성합니다:  비대칭  CIOIC
1250cm‑1  부근의  신축  및  1040cm  ‑1  부근  의  대칭  신축 , 아니솔의  스펙트럼에서  볼  수  있듯이
(그림  2.34).  비닐  알킬  에테르는  또한  두  개의  밴드를  제공합니다.  하나는  비대칭에  할당된  강한  밴드입니다.
약  1220  cm‑1  에서의  신축  진동과  약  1220  cm‑1  에서의  대칭  신축으로  인한  매우  약한  밴드
850cm   1 .
아릴  및  비닐  에테르의  비대칭  스트레칭  주파수가  다음보다  높은  값으로  이동합니다.
공명을  통해  설명할  수  있는  디알킬  에테르에서  발견되었습니다.  예를  들어  CIO  밴드는
비닐  알킬  에테르는  증가된  이중  결합  때문에  더  높은  주파수(1220  cm‑1 )로  이동합니다.
결속을  강화하는  캐릭터.  디알킬  에테르에서  흡수는  1120  cm‑1  에서  발생합니다. . ~  안에

또한  공명이  CJC  이중  결합의  극성  특성을  증가시키기  때문에
약  1640  cm‑1  은  정상적인  CJC  흡수보다  상당히  강합니다(2.10B절).

•  •
2

1 •  •

채널2  채널 또는
•  •
•  
•
채널2  채널 또는
•  •
ROR •  •

공명 공진  없음
1220cm21  _ 1120cm21  _

에폭시드.  이  작은  고리  화합물은  고리에서  약한  고리  신축  밴드(호흡  모드)를  제공합니다.
범위  1280–1230  cm 1 .  더  중요한  것은  두  개의  강력한  링  변형  밴드입니다.
950과  815  cm‑1  (비대칭)  사이에  나타나고  다른  하나는  880과  750  cm‑  1(대칭)  사이에  나타납니다 .  일치환된  에폭사이드
의  경우,  이  후자의  밴드는  범위의  상단에  나타나며  종종  근처에  있습니다.
835cm   1 . 이치환된  에폭사이드는  775  cm‑1  에  가까운  범위의  하단에서  흡수를  갖습니다. .

아세탈과  케탈.  케탈  또는  아세탈  결합을  포함하는  분자는  종종  4개  또는  5개의  강력한
1200  ~  1020  cm‑1  영역에서  각각  밴드 . 이러한  밴드는  종종  해결되지  않습니다.

2.14  카르보닐  화합물

카르보닐기는  알데히드,  케톤,  산,  에스테르,  아미드,  산  염화물  및  무수물에  존재합니다.  이  그룹은  1850에서  1650  cm‑1  범위
에서  큰  변화  때문에  강하게  흡수합니다.
쌍극자  모멘트에서.  CJO  신축  주파수는  부착된  원자에  민감하기  때문에  일반적인
이미  언급한  작용기는  특성  값에서  흡수합니다.  그림  2.35는  정상
다양한  작용기의  CJO  신축  진동에  대한  기본  값.  CJO  주파수
범위의  대략  중간에  있는  케톤의  경우  일반적으로  기준으로  간주됩니다.
이  값의  비교를  위한  포인트.

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2.14  카르보닐  화합물 53

그림  2.35  카르보닐기에  대한  CJO  신축  진동에  대한  정상적인  기본  값.

그림  2.35에  주어진  값의  범위는  전자  끌기  효과(유도  효과),  공명  효과  및  수소  결합을  사용하여  설명할  수  있습니다.  처음  두  가지  
효과는  반대  방식으로  작동하여  CJO  스트레칭  빈도에  영향을  줍니다.  첫째,  전기음성원소는  전자끌기  효과를  통해  탄소와  산소  원자  사
이에  전자를  끌어들이는  경향이  있어  CJO  결합이  다소  강해진다.  더  높은  주파수(더  높은  에너지)  흡수가  발생합니다.  산소는  탄소보다  
전기음성도가  높기  때문에  이  효과는  에스테르에서  우세하여  CJO  주파수를  케톤보다  높게  올립니다.  둘째,  질소  원자의  짝을  이루지  않
은  전자가  카르보닐기와  켤  때  공명  효과가  관찰되어  단일  결합  특성이  증가하고  CJO  흡수  주파수가  낮아질  수  있습니다.  이  두  번째  효
과는  아미드에서  관찰됩니다.  질소는  산소  원자보다  전기  음성도가  낮기  때문에  양전하를  더  쉽게  수용할  수  있습니다.  여기에  표시된  공
명  구조는  CJO  그룹에  단일  결합  특성을  도입하여  케톤보다  흡수  주파수를  낮춥니다.

에스테르 아미드

영형 영형 영형

씨 씨 씨
1
RO  •  • •  •
아르  자형 R  N•  • 아르  자형 RN 아르  자형

아르  자형 아르  자형

전자인출효과  상승 공진  효과는  CO  주파수를  낮춥니다.
일산화탄소  주파수

산  염화물에서  전기  음성도가  높은  할로겐  원자는  향상된  유도  효과를  통해  CJO  결합을  강화하고  주파수를  에스테르에서  발견되는  
것보다  훨씬  더  높은  값으로  이동합니다.
무수물은  마찬가지로  전기  음성  산소  원자의  농도  때문에  에스테르에서  발견되는  것보다  더  높은  주파수로  이동합니다.  또한  무수물은  
대칭  및  비대칭  신축  진동으로  인해  두  개의  흡수  밴드를  제공합니다(2.3절).

카르  복실  산은  매우  묽은  용액  에서만  단량체  형태로  존재하며  방금  논의한  전자  끌기  효과  때문에  약  1760  cm‑1  에서  흡수  합니
다.  그러나  농축  용액,  순수한  액체  형태  또는  고체  상태(KBr  펠렛  및  Nujol)의  산은  수소  결합을  통해  이량체화되는  경향이  있습니다.  
이  이량체화는  CJO  결합을  약화시키고  인장력  상수  K를  낮추어  포화  산의  카르보닐  주파수를  약  1710  cm‑1  로  낮춥니다.

영형
•  •  •  •  •  •
오
아르  자형 씨 씨 아르  자형

영형 오 •  •  •  •  •  •

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54 적외선  분광법

케톤은  추가  알킬  그룹으로  인해  알데히드보다  더  낮은  빈도로  흡수합니다.
H와  비교하여  전자를  제공하고  CJO  결합에  전자를  공급합니다.  이  전자방출
효과는  케톤의  CJO  결합을  약화시키고  힘  상수와  흡수  주파수를  낮춥니다.

영형 영형

씨 ~  대 씨
RR RH

A.  CJO  신축진동  에  영향을  미치는  요인
활용  효과.  카르보닐기에  인접한  CJC  결합을  도입하면
CJO  및  CJC  결합에서  p  전자의  비편재화.  이  결합은  증가
공명  하이브리드에서  CJO  및  CJC  결합의  단일  결합  특성은
힘  상수,  카르보닐  및  이중  결합  흡수의  주파수를  낮추는  결과를  가져옵니다.
삼중  결합과의  접합도  이러한  효과를  보여줍니다.

영형 영형

씨 씨
1
참조 참조
~  아니다

일반적으로  카르보닐  화합물에  a,b  이중  결합을  도입하면  25‑~
그림  2.35에  주어진  기본  값에서  CJO  주파수의  45cm‑1  감소.  인접한  아릴기가  도입될  때  유사한  저하가  발생한다.  불포화(g,d)  결과  
추가  추가
더  낮은  주파수로  더  이동하지만  약  15cm‑1  만  더  있습니다.  또한  CJC  흡수는  "정상"값에서  약  1650cm  ‑1  로  이동합니다.
, 약  1640  cm‑1  의  더  낮은  주파수  값으로 ,
CJC  흡수가  크게  강화됩니다.  종종  두  개의  밀접하게  배치된  CJO  흡수  피크는  다음과  같습니다.
두  가지  가능한  구조,  s‑cis  및
에스  트랜스.  s‑cis  형태  는  s‑trans  형태  보다  높은  주파수에서  흡수합니다 .  ~  안에
어떤  경우에는  CJO  흡수가  이중선으로  분할되지  않고  넓어집니다.

영형
아르  자형

씨 CO

CC  R 참조

s‑cis 에스‑트랜스

다음  예는  CJO  빈도에  대한  활용의  효과를  보여줍니다.

CH3
씨 C  채널 CH3 씨 시간 씨 오

CH3 영형 영형 영형

에이,  ㄴ‑불포화  케톤 아릴  치환  알데히드  1725  1700   아릴  치환  산

1715  1690  cm21 cm21 1710  1680  cm21

접합은  아미드에서  CJO  빈도를  감소시키지  않습니다.  a,b  불포화의  도입은  그림  2.35에  주어진  기본  값  에서  주파수를  증가시킵니
다 .  분명히,

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2.14  카르보닐  화합물 55

sp2‑  혼성화된  탄소  원자  의  도입은  다른  카르보닐  예에서와  같이  공명에  의해  상호작용하는  대신  카르보닐기에서  전자  밀도를  제거하고  
결합을  강화합니다.  모  아미드  그룹은  이미  고도로  안정화되어  있기  때문에(53페이지  참조)  CJC  불포화의  도입은  이  공명을  극복하지  못
합니다.

링  크기  효과.  카르보닐기가  있는  6원  고리는  변형되지  않고  그림  2.35에  주어진  값에서  흡수됩니다.  링  크기를  줄이면  섹션  2.10(CJC  신
축  진동  및  고리  외  이중  결합)에서  논의된  이유로  CJO  흡수  의  빈도가  증가합니다 .  고리를  형성할  수  있는  그림  2.35에  나열된  모든  작
용기는  각도  변형이  증가함에  따라  증가된  흡수  주파수를  제공합니다.  케톤과  에스테르  의  경우  변형되지  않은  6원  고리  값에서  제거된  각  
탄소에  대해  빈도가  30cm‑1  증가하는  경우가  많습니다 .  몇  가지  예는

영형 영형 영형

영형

영형 NH

순환  케톤  1715   순환  케톤  1715   고리형  에스테르 고리형  아미드(락

1
1745  cm2 1780  cm21 (락톤)  1735   탐)  1690  
1770  cm21 1705  cm21

케톤에서  더  큰  고리는  사이클로헥사논(1715  cm‑1 )  에서와  거의  동일한  값에서  1715  cm‑1보다  약간  작은  값까지  범위의  주파수
를  갖  습니다 . . 예를  들어,  사이클로헵타논은  약  1705  cm‑1  에서  흡수합니다.
.

a‑대체  효과.  카르보닐  옆의  탄소가  염소(또는  다른  할로겐)  원자로  치환되면  카르보닐  밴드가  더  높은  주파수로  이동합니다.  전자  끌기  
효과는  CJO  결합의  탄소에서  전자를  제거합니다.  이  제거는  힘  상수를  증가시키고  흡수  주파수의  증가로  이어지는  p  결합의  조임(단축)
에  의해  보상됩니다.  이  효과는  모든  카르보닐  화합물에  적용됩니다.

영형

씨 C  
d1
d2엑스

케톤에서  두  개의  밴드는  인접한  염소  원자의  치환으로  인해  발생합니다.  하나는  염소가  카르보닐  옆에서  회전하는  구조에서  발생하
고  다른  하나는  염소가  그룹에서  멀어지는  구조로  인한  것입니다.  염소가  카르보닐  옆에  있으면  산소  원자의  결합되지  않은  전자가  반발되
어  결합이  더  강해지고  흡수  주파수가  높아집니다.  이러한  종류의  정보는  다음  예와  같이  견고한  링  시스템에서  구조를  설정하는  데  사용
할  수  있습니다.

영형 영형

시간 클

클 시간

축방향  염소  ~1725   적도  염소  ~1750  cm21
cm21

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56 적외선  분광법

수소  결합  효과.  카르보닐기에  대한  수소  결합은  CJO  결합을  길게  하고  인장력  상수  K를  낮추어  흡수  주파수  를  낮추는  결과를  가져온
다 .  이  효과의  예는  분자내  수소  결합으로  인한  카르복실산  이량체의  CJO  빈도  감소  및  메틸  살리실레이트의  에스테르  CJO  빈도  감소입
니다.

OCH3

씨
영형
•
•
•
시간

영형

메틸  살리실산  1680  
cm21

B.  알데히드
알데하이드는  단순  지방족  알데하이드에  대해  1740‑1725  cm‑1  범위에서  나타나는  카보닐  그룹(CJO)에  대해  매우  강한  밴드를  보여줍
니다 .  이  대역은  CJC  또는  페닐  그룹과  결합하여  더  낮은  주파수로  이동합니다.  2850  및  2750  cm‑1  하이드  근처의  알데히드  C1H에  대
한  C1H  신축  영역에서  매우  중요한  이중선이  관찰되어  다른  카보닐  함유  화합물과  구별될  수  있습니다.
. 이  이중선의  존재는  알데를  허용합니다.

스펙트럼  분석  상자

알데히드

CJO

아르  자형 HC
CJO  스트레치는  일반  지방족  알데히드  의  경우  1740–1725  cm‑1  범위에서  나타납니다.
영형

씨 H  CC
CJO와,b  CJC의  접합;  CJO  의  경우  1700–1680  cm‑1  및  CJC  의  경우  1640  cm‑1  입니다.

영형

자동차  H CJO와  페닐의  접합;  CJO  의  경우  1700‑1660cm  ‑  1 ,  링의  경우  1600‑1450cm  ‑1  입니다.

영형

CCCar  H 더  긴  결합  시스템;  CJO  의  경우  1680cm  ‑1  입니다.

영형

장소 스트레치,  알데히드  수소(ICHO)는  2860‑2800cm‑1에서  하나와  2760‑2700cm‑1에서  약
. 있습니다.  
한  밴드  쌍으로  구성됩니다.  가려  지지  않기  때문에  더  낮은  주파수에서  밴드를  더  쉽게  볼
알  수
킬  
  
사슬의  일반적인  CIH  밴드에  의해.  고주파수  알데히드  CIH  스트레치는  종종  지방족  CIH  밴드
에  묻혀  있습니다.

예:  노난알(그림  2.36),  크로톤알데하이드(그림  2.37),  벤즈알데하이드(그림  2.38).

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2.14  카르보닐  화합물 57

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60
––CO
상음
긴  사슬
밴드

50

40 CH CH3(CH2) 6 CH2C–H
30
알데히드
영형

20

10
sp3  CH
뻗기
–– CO  스트레치

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.36  노난알의  적외선  스펙트럼(순수한  액체,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80
CH3 시간
70
–
CC––
60
sp2  CH –
시간 CH
50 뻗기
CH
40 영형

30

20
sp3  CH
뻗기
알데히드 –– 연결
참조

10
–– 연결
CO  스트레치
트랜스  웁
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.37  크로톤알데히드의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80
영형

70 씨
60 sp2  CH 시간

뻗기 CH
50
알데히드
40

30 향긋한
연결
CC–– 모노  서브스트.
20 CO––
10 뻗기 열려  있는

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.38  벤즈알데히드의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

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58 적외선  분광법

토론  섹션

nonanal의  스펙트럼(그림  2.36)은  1725  cm‑1  에서  일반적인  aldehyde  stretch  frequency를  나타냅니다.  이러한  흡수의  위치는   .
ketone의  위치와  크게  다르지  않기  때문에  이를  기준으로  aldehyde와  ketone을  구별하는  것은  쉽지  않을  수  있습니다.  아릴  또는  
a,b  이중  결합이  있는  카보닐  그룹의  접합은  섹션  2.14A(접합  효과)에서  예측한  대로  정상적인  CJO  신축  밴드를  더  낮은  주파수(1700–
1680  cm‑1 )로  이동합니다.  이  효과는  a,b  불포화가  있는  cro  tonaldehyde(그림  2.37)와  아릴  그룹이  카보닐  그룹에  직접  부착된  
benzaldehyde(그림  2.38)에서  나타납니다.  탄소의  할로겐화는  카르보닐  그룹의  빈도를  증가시킵니다(55페이지).

약  2750과  2850  cm‑1  에서  알데히드(ICHO)에서  발견되는  CIH  신축  진동  은  케톤과  알데히드를  구별하는  데  매우  중요합니다.  
CIH  밴드  쌍의  일반적인  범위는  2860–2800  및  2760–2700  cm‑1  입니다 .  2750  cm‑  1의  밴드  는  다른  CIH  흡수(CH3,  CH2  및  등등)
이  없습니다.  2850‑cm‑1  밴드는  종종  다른  CIH  밴드와  겹치며  쉽게  볼  수. 적절한  
  없습니다(nonanal,  
CJO  흡수  값과  그함 림  2존
께  .36  
참조).  
재하면   알2데히드  
750‑cm‑1  
밴드가  
작용기가   거의  
확실하게  나타납니다.

알데히드에  대해  2860‑2700  cm‑1  범위에서  관찰되는  이중선은  페르미  공명(18페이지)의  결과입니다.  두  번째  밴드는  aldehyde  
CIH  신축  진동이  1400–1350  cm‑1  범위에서  나타나는  중간  강도의  aldehyde  CIH  굽힘  진동  의  첫  번째  배음과  결합  될  때  나타납니
다.
.
1460  cm‑1  에서  nonanal의  중간  강도  흡수(그림  2.36)  는  카보닐  그룹  옆에  있는  CH2  그룹의  가위질(굽힘)  진동  때문입니다 .  메
틸렌  그룹은  종종  카보닐  그룹에  직접  부착될  때  더  강하게  흡수합니다.

C.  케톤

케톤  은  단순  지방족  케톤에  대해  1720‑1708  cm‑1  범위에  나타나는  CJO  그룹에  대해  매우  강한  밴드를  보여줍니다 .  이  대역은  CJC  
또는  페닐  그룹과  결합하여  더  낮은  주파수로  이동합니다.  α‑할로겐  원자는  CJO  주파수를  더  높은  값으로  이동합니다.  고리  변형은  순환  
케톤에서  흡수를  더  높은  주파수로  이동시킵니다.

스펙트럼  분석  상자

케톤

CJO

HC
아르  자형

CJO  신축  은  정상  지방족  케톤  의  경우  1720–1708  cm‑1  범위에
영형
서  나타납니다.

씨 H  CC
CJO와,b  CJC의  접합;  CJO  의  경우  1700–1675  cm‑1  및  CJC의  경우  1644–1617  cm–1  
영형 입니다.

자동차  H CJO와  페닐의  접합;  CJO  의  경우  1700‑1680cm  ‑  1  및  링의  경우  
영형
1600‑1450cm  ‑1  입니다.

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2.14  카르보닐  화합물 59

자동차  H 2개의  방향족  고리와의  접합;  CJO  의  경우  1670–1600  cm‑1 .
영형

CO 환형  케톤;  CJO  주파수는  링  크기가  감소함에  따라  증가합니다.

씨 참조 굽힘은  1300–1100  cm‑1  범위에서  중간  강도  피크로  나타납니다.
.
영형

예:  3‑메틸‑2‑부탄온(그림  2.4),  메시틸  옥사이드(그림  2.39),  아세토페논(그림  2.40),
사이클로펜타논(그림  2.41)  및  2,4‑펜탄디온(그림  2.42).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80 영형

–– 70

60
CO
상음
CH3C‑CHC
––
–CH3
CH3
트라이  서브스트.
50

열려  있는
40

sp3  CH
30 sp2  CH
뻗기 연결
뻗기
20 CO––
연결
10 CC  스트레치  ––
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.39  산화  메시틸의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80
영형
70

60
CH
씨
50 뻗기 CH3
40
영형
30

20 연결 향긋한
씨
–씨 씨
C=O C=C
10 굽히다 모노  서브스트.
열려  있는
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.40  아세토페논의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

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60 적외선  분광법

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70 영형

60
C=O
50 상음

40
영형

30
씨
20 –
참조
sp3  CH C=O
10
뻗기 뻗기 굽히다
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.41  사이클로펜타논의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70

60

OH  스트레치 케토
50
C=O
40
– 시간

영형 영형 영형 영형
30

20

10
–씨 –씨 –씨 –씨 에놀  C=O
채널3  채널2 CH3 채널3  채널 CH3
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.42  2,4‑펜탄디온의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

토론  섹션

일반  CJO  밴드.  3‑methyl‑2‑butanone의  스펙트럼(그림  2.4)은  1715  cm‑1  에서  정상  또는  비결합  케톤  신축  주파수를  나타
냅니다. . CJO(1715)의  매우  약한  배음  밴드
cm‑1 )은  CJO  흡수  주파수의  두  배(3430  cm‑1 )에서  나타납니다.  이  유형의  작은  밴드
이  값  근처에서도  나타나는  OIH  흡수와  혼동되어서는  안  됩니다.  OIH
스트레칭  흡수는  훨씬  더  강렬합니다.

활용  효과.  아릴  또는  a,b  이중  결합이  있는  카보닐  그룹의  접합  이동
정상적인  CJO  스트레칭  밴드(1715cm  ‑1 )에서  더  낮은  주파수(1700‑1675cm  ‑1 )로  예측
섹션  2.14A에서.  회전  이성질체는  카르보닐  밴드의  분할  또는  확장을  유발할  수  있습니다.
CJO  밴드에  대한  컨쥬게이션의  효과는  a,b  불포화를  갖는  mesityl  oxide(그림  2.39)와  아릴기가  카보닐에  부착된  
acetophenone(그림  2.40)에서  나타납니다.
그룹.  둘  다  더  낮은  주파수로  CJO  이동을  나타냅니다.  그림  2.43은  몇  가지  일반적인  CJO를  나타냅니다.
활용의  영향을  보여주는  스트레칭  진동.

순환  케톤(고리  변형).  그림  2.44는  순환에  대한  CJO  흡수에  대한  몇  가지  값을  제공합니다.
케톤.  링  스트레인은  흡수  값을  더  높은  주파수로  이동시킵니다.

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2.14  카르보닐  화합물 61

그림  2.43  공액  케톤에서  CJO  신축  진동.

그림  2.44  사이클릭  케톤  및  케텐에  대한  CJO  신축  진동.

섹션  2.14A.  케텐은  엑소  이중결합  흡수  의  극단적인  예이기  때문에  그림  2.44에  포함되어  있습니다 .  CJO  그룹  의  s  문자는  링  크기
가  감소함에  따라  증가합니다.
케텐의  sp‑혼성화된  카르보닐  탄소에서  발견되는  최대값에  도달합니다 .  사이클로펜타논의  스펙트럼(그림  2.41)은  고리  변형이  카르
보닐의  주파수를  어떻게  증가시키는지  보여줍니다.
그룹.

α‑디케톤(1,2‑디케톤).  두  개의  카르보닐기가  인접한  비접합  디케톤
서로  약  1716  cm‑1  에서  하나의  강한  흡수  피크를  나타냅니다. . 두  개의  카르보닐기가
방향족  고리와  결합하면  흡수가  더  낮은  주파수  값으로  이동합니다.  약  1680
cm 1 . 후자의  경우  단일  피크보다  좁은  간격의  이중선이  관찰될  수  있습니다.

대칭  및  비대칭  흡수.

OO OO

CH3 씨 CCH3 씨 씨

1716cm21  _ 1680cm21  _

b‑디케톤(1,3‑디케톤).  카르보닐기가  서로  1,3에  위치하는  디케톤
대부분의  케톤(2,4‑pentanedione,
그림  2.42).  이러한  b‑디케톤은  종종  호변이성질체화를  나타내며,  이는  다음의  평형  혼합물을  생성합니다.
에놀  및  케토  호변이성질체.  많은  b‑디케톤에는  다량의  에놀  형태가  포함되어  있으므로
enol  및  keto  tautomers  모두에  대한  카르보닐  피크를  관찰합니다.

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62 적외선  분광법

시간

영형 영형 OO

씨 씨 참조
CH3 CH2 CH3 CH3CHCH3  _

케토  호변  이성질체 에놀  호변이성질체

CO더블렛  1723   CO(수소  결합),  1622  cm21
cm21  (대칭  스트레치) OH(수소  결합),  3200–2400  cm21
1706  cm21  (비대칭  스트레치)

약  1622  cm‑1  에서  나타나는  enol  형태의  카르보닐기  는  정상적인  케톤  값인  1715  cm‑1  에  비해  실질적으로  이동되고  강화됩니
다. . 이동은  내부  수소의  결과입니다.
섹션  2.14A에서  논의된  바와  같이  본딩.  그러나  공명은  또한  감소에  기여합니다.
enol  형태의  카르보닐  주파수.  이  효과는  단일  결합  특성을  enol  형태로  도입합니다.

시간 •  
• 시간
2
•
•  
•
OO
•  
• •  
• •  
• •  
•
OO •  
• •  
•
1

참조 참조
CH3CHCH3  _ CH3CHCH3  _

3200‑2400  cm‑1  에서  enol  형태에  대해  약하고  넓은  OIH  스트레치가  관찰됩니다. .  케토부터
형태도  존재하며  비대칭  및  대칭  신축  주파수에  대한  이중선이  관찰됩니다.
두  개의  카보닐  그룹에  대해(그림  2.42).  에놀과  케토  카르보닐의  상대  강도
흡수는  평형에  존재하는  백분율에  따라  달라집니다.  수소  결합  카르보닐기
enol  형태는  종종  1640‑1570  cm‑1  영역에서  관찰됩니다. . 케토  형태는  일반적으로  다음과  같이  나타납니다.
1730  ~  1695  cm 1  범위의  이중선 .

α‑할로케톤.  탄소  상의  할로겐  원자의  치환은  2.14A절에서  논의된  바와  같이  카르보닐  흡수  피크를  더  높은  주파수로  이동시킨다.  알콕
시  그룹(IOICH3)과  같은  다른  전자  끄는  그룹에서도  유사한  이동이  발생합니다.  예를  들어,  의  카르보닐  그룹은

클로로아세톤은  1750  cm‑1  에서  나타납니다. , 메톡시아세톤에서는  1731  cm‑1  에서  나타납니다. .  언제

전기음성도가  높은  불소  원자가  더  많이  부착될수록  주파수는  훨씬  더  높은  값으로  이동하고,
1781cm  ‑1, 플루오로아세톤에서.

굽힘  모드.  1300  ~  1100  cm‑1  범위에서  중간에서  강한  흡수가  발생합니다 .
케톤의  CICOIC  그룹에서  결합된  신축  및  굽힘  진동.  지방족  케톤  은  3‑메틸‑2‑부탄온  스펙트럼에서  볼  수  있듯이  이  범위(1220~1100cm  
‑1 )  에서  오른쪽으로  흡수합니다.
(그림  2.4),  약  1180  cm‑1  에서  밴드가  나타나는  곳 . 방향족  케톤은  이  범위에서  왼쪽으로  흡수
(1300  ~  1220  cm‑1 ),  아세토페논  스펙트럼(그림  2.40)에서  볼  수  있듯이
약  1260cm  ‑1 .
약  1370  cm‑1  에서  카보닐에  인접한  메틸  그룹에  대해  중간  강도  밴드가  나타납니다.
대칭  굽힘  진동을  위해.  이  메틸  그룹은  메틸보다  더  큰  강도로  흡수합니다.
탄화수소에서  발견되는  그룹.

D.  카르복실산
Carboxylic  acid는  CJO  그룹에  대해  매우  강한  밴드를  나타냅니다.
이량체  형태  의  단순  지방족  카르복실산의  경우  1730–1700  cm‑1 .  이  밴드는  다음으로  이동합니다.
CJC  또는  페닐  그룹에  결합하여  더  낮은  주파수.  OIH  스트레치가  나타납니다.
스펙트럼  은  3400에서  2400cm  ‑1  까지  확장되는  매우  넓은  대역입니다. . 이  광대역은  약
3000  cm‑1  이고  CIH  스트레칭  밴드를  부분적으로  가립니다.  이  매우  넓은  OIH  스트레치  밴드가
CJO  피크와  함께  볼  때  화합물이  카르복실산임을  거의  확실하게  나타냅니다.

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2.14  카르보닐  화합물 63

스펙트럼  분석  상자

카르복시산

일반적으로  매우  넓은  (강하게  H  결합된)  OIH  스트레치  는  3400–2400  cm‑1  에서  발생  하고
종종  CIH  흡수와  겹칩니다.
CJO  스트레치,  넓은,  1730  –1700  cm 1  에서  발생 .  접합은  흡수를  다음으로  이동시킵니다.
더  낮은  주파수.
CIO  스트레치는  1320  –1210  cm 1  범위에서  발생합니다. , 중간  강도.

예:  이소부티르산(그림  2.45)  및  벤조산(그림  2.46).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80
영형
70
CH3
60 CH‑COH
–
50
CH3
40 오오오오
30
sp3  CH
20
뻗기
CO  스트레치
10 C=O  스트레치
OH  스트레치
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.45  이소부티르산의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80
영형
70

60 씨 •
50 오 오
40
뻗기 오오오오

30

20
•
연결 향긋한
10

0
• C=O C=C
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.46  벤조산의  적외선  스펙트럼(Nujol  mull,  KBr  판).  점은  Nujol을  나타냅니다.
(광유)  흡수  밴드(그림  2.8  참조).

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64 적외선  분광법

토론  섹션

카르복실산  스펙트럼의  가장  특징적인  특징은  3400~2400  cm‑1  영역에서  매우  넓은  OIH  흡수가  발생한다는  것입니다.  이  밴드는  이량
체에  존재하는  강한  수소  결합에  기인합니다.  2.14. .

흡수는  종종  동일한  영역에서  발생하는  CIH  신축  진동을  모호하게  합니다.  이  넓은  수소  결합  밴드가  적절한  CJO  흡수  값  과  함께  존재  
하면  카르복실산이  거의  확실하게  나타납니다.  그림  2.45와  2.46은  각각  지방족  카르복실산과  방향족  카르복실산의  스펙트럼을  보여줍
니다.

이량체의  경우  약  1730  ~  1700  cm‑1  에서  발생하는  카르보닐  신축  흡수  는  일반적으로  알데히드  또는  케톤에  존재하는  것보다  더  
넓고  강렬합니다.  대부분의  산의  경우  산을  용매로  희석하면  단량체의  CJO  흡수가  1760~1730cm  ‑1  에서  나타납니다.

그러나  일반적으로  스펙트럼을  순수한  액체로  실행하는  것이  더  쉽기  때문에  단량체는  실험적으로  자주  볼  수  없습니다.  이러한  조건에서  
브롬화  칼륨  펠릿  또는  Nujol  mul과  마찬가지로  이합체가  존재합니다.  일부  산은  고희석에서도  이량체로  존재한다는  점에  유의해야  합니
다.  CJC  또는  아릴  그룹과의  접합은  일반적으로  섹션  2.14A에서  예측하고  벤조산  스펙트럼(그림  2.46)에서  볼  수  있는  것처럼  흡수  대역
을  더  낮은  주파수로  이동합니다.  탄소의  할로겐화는  CJO  주파수의  증가로  이어집니다.  섹션  2.18에서는  카르복실산  염에  대해  설명합니
다.

산(이량체)에  대한  CIO  신축  진동은  1260cm  ‑1  근처  에서  중간  강도  밴드로  나타납니다.  수소  결합  OIH  면외  굽힘  진동으로  인한  
광대역은  약  930  cm‑1  에서  나타납니다.
. 이  후자의  밴드는  일반적으로  강도가  낮거나  중간입니다.

E.  에스테르

에스테르는  단순  지방족  에스테르  의  경우  1750–1735  cm‑1  범위에서  나타나는  CJO  그룹에  대해  매우  강한  밴드를  보여줍니다 .  CJO  
밴드는  CJC  또는  페닐  그룹에  접합될  때  더  낮은  주파수로  이동합니다.  반면에,  에스테르의  단일  결합  산소  와  CJC  또는  페닐  그룹의  접
합  은  위에서  주어진  범위에서  증가된  빈도로  이어진다.  고리  변형은  고리형  에스테르(락톤)에서  CJO  흡수를  더  높은  주파수로  이동시킵니
다.

스펙트럼  분석  상자

에스테르

CJO

CO
아르  자형 아르  자형

CJO  신축  은  일반  지방족  에스테르  의  경우  1750–1735  cm‑1  범위에
영형
서  나타납니다.

C  또는  CC CJO와,b  CJC의  접합;  CJO  의  경우  1740–1715  cm 1  및  CJC의  경우  1640–1625  

cm 1  (일부  CJC,  시스  및
영형
트랜스.

자동차  또는 CJO와  페닐의  접합;  CJO  의  경우  1740‑1715cm  ‑  1 ,  링의  경우  1600‑1450cm  ‑1  입니다.

영형

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2.14  카르보닐  화합물 65

C  또는  
씨C 단일  결합  산소  원자와  CJC  또는  페닐의  접합;
CJO  의  경우  1765–1762  cm‑1 .
영형

씨 영형 고리형  에스테르(락톤);  링이  감소함에  따라  CJO  주파수가  증가합니다.
영형
크기.

CIO 두  개  이상의  밴드로  늘리십시오.  하나는  밴드보다  더  강하고  넓습니다.
기타,  1300–1000  cm‑1  범위에서  발생 .

예:  에틸  부티레이트(그림  2.47),  메틸  메타크릴레이트(그림  2.48),  비닐  아세테이트(그림  2.49),
메틸  벤조에이트(그림  2.50)  및  메틸  살리실레이트(그림  2.51).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70 CO
––

60 상음

50

40

30
영형
20 sp3  CH  
스트레치 CO
––
CO  스트레치
10 채널 3CH2CH2COCH2CH3
뻗기
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.47  에틸  부티레이트의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

–CH3
시간
70

CC––
60 –
50
시간
CO‑OCH3
영형
40 CH
30 뻗기 1.1  ‑  반대합니다.  앗
연결
20 CO––
연결
10 CC–– CO  스트레치
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.48  메틸  메타크릴레이트(순액,  KBr  판)의  적외선  스펙트럼.

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66 적외선  분광법

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

영형
80

씨
70

CH
– ––
60
뻗기
CH3  O‑CH  CH2
50

40
비닐  웁
30

20

10

0
–– –– CO 참조 CO  스트레치

4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.49  비닐  아세테이트의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80 영형

70
씨
60 sp2  CH OCH3
뻗기
50

40

sp3  CH
30
뻗기 연결
20

10
–– –– CO 향긋한
참조
CO  스트레치
0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600  1400  1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.50  메틸  벤조에이트(순액,  KBr  판)의  적외선  스펙트럼.

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80
OCH3
70
씨––
60
영형
–––
50

40

30
CH
–
––
영형
시간

오
20 CO
H‑본드
10

0
4000 3600 3200 2800 2400 2000년
연결  그리고
H‑본드
1800년
––
아로마  참조
1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.51  살리실산  메틸의  적외선  스펙트럼(순액,  KBr  판).

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2.14  카르보닐  화합물 67

토론  섹션

에스테르의  일반적인  특징.  일반  에스테르  스펙트럼의  두  가지  가장  특징적인  특징은  1750~1735cm  ‑1  범위에서  나타나는  강한  CJO와  
, 지만  
1300~1000cm  ‑  1  범위에서  나타나는  CIO  신축  흡수  입니다.  일부  에스테르  카르보닐  그룹은  케톤과  동일한  
일반  
일반적으로  
영역에  나케
타날  
톤  흡
수수  있
가  다음과  같이  나타나는  영역(1300~  1000cm  ‑1 )에서  나타나는  강력  하고  광범위한  CIO  을  
신축  
제거할  
진동을  
수  있
관습니다 .  
찰하면  고더려  
  약대
하고  
상에서  
좁은  
케밴톤
드.  예를  들어,  1300‑1000‑cm‑1  영역에서  케톤,  메시틸  산화물(그림  2.39)의  스펙트럼을  에스테르,  에틸  부티레이트(그림  2.47)의  스펙
트럼과  비교하십시오.  에틸  부티레이트(그림  2.47)는  약  1738  cm‑1  에서  일반적인  CJO  신축  진동을  보여줍니다.

카르보닐기와의  접합  (a,b  불포화  또는  아릴  치환).  CJO  신축  진동은  섹션  2.14A(컨쥬게이션  효과)에서  예측한  대로  a,b  불포화  또는  아
릴  치환으로  더  낮은  주파수로  약  15~  25cm‑1  만큼  이동합니다.  메틸  메타크릴레이트(그림  2.48)와  메틸  벤조에이트(그림  2.50)의  스펙
트럼은  일반  에스테르인  에틸  부티레이트(그림  2.47)의  위치에서  CJO  흡수  이동을  보여줍니다.  또한  메틸  메타크릴레이트에서  1630  
cm‑1  에서  CJC  흡수  밴드  가  비공액  이중  결합(2.10B절)으로  얻은  것보다  강화되었음을  주목하십시오.

CH3

CH3CH2CH2COCH2CH3 CH2 C  COCH3 C  AND3

ab
영형 영형 영형

에틸  부티레이트   메틸  메타크릴레이트   메틸  벤조에이트  1724  

1738  cm21 1725  cm21 cm21

에스테르  단일  결합  산소와의  접합.  단일  결합  산소를  포함하는  결합은  CJO  진동을  더  높은  주파수로  이동시킵니다.  명백하게,  접합은  
카보닐  그룹과의  가능한  공명을  방해하여  CJO  밴드의  흡수  주파수를  증가시킵니다.

영형 영형

씨 CH2 씨 •  
•
CH2
•  • 1
아르  자형 영형 씨 아르  자형 영형 씨
•  • •  •

시간 시간

비닐  아세테이트의  스펙트럼(그림  2.49)에서  CJO  밴드는  1762  cm‑1  에서  나타납니다. , 일반  에스테르보다  
25cm‑1  증가 .  비닐  에테르로  얻은  패턴과  유사한  방식으로  CJC  흡수  강도가  증가한다는  점에  유의하십시오(2.13장).  산소에  대한  아릴  
그룹의  치환은  유사한  패턴을  나타낼  것입니다.

CH3CH2CH2C OCH2CH3 CH3C  및  CH2 CH3C 영형

영형 영형 영형

에틸  부티레이트   비닐  아세테이트   페닐  아세테이트  

1738  cm21 1762  cm21 1765  cm21

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68 적외선  분광법

그림  2.52는  CJO  진동에  대한  a,b  불포화  또는  아릴  치환  및  산소와의  접합의  일반적인  효과를  보여줍니다.

수소  결합  효과.  분자내(내부)  수소  결합이  존재할  때,  CJO는  섹션  2.14A에서  예측되고  메틸  살리실레이트의  스펙트럼에서  보여지는  것처
럼  더  낮은  주파수로  이동합니다(그림  2.51).

OCH3
씨

영형
•
•
•
영형 시간

메틸  살리실산  1680  
cm21

고리형  에스테르(락톤).  CJO  진동은  섹션  2.14A에서  예측한  대로  링  크기가  감소함에  따라  더  높은  주파수로  이동합니다.  변형되지  않은  
6원  고리형  에스테르  d‑발레로락톤은  비고리형  에스테르(1735cm  ‑1 )와  거의  동일한  값에서  흡수합니다.  증가된  각도  변형으로  인해  g‑
부티로락톤은  d‑발레로락톤보다  약  35cm‑1  더  높게  흡수합니다.

영형

영형

영형

영형

d‑발레로락톤  1735   g‑부티로락톤  1770  
cm21 cm21

그림  2.52  비고리(비고리)  에스테르의  CJO  진동에  대한  a,b  불포화  또는  아릴  치환  및  산소  접합의  효과.

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2.14  카르보닐  화합물 69

표  2.8은  CJO  신축  흡수  값과  함께  몇  가지  전형적인  락톤을  제시합니다.
이  값을  조사하면  고리  크기,  카르보닐기와의  접합  및  단일  결합  산소와의  접합의  영향을  알  수  있습니다.

a‑Halo  효과.  탄소의  할로겐화는  CJO  주파수의  증가로  이어집니다.

α‑케토  에스테르.  원칙적으로  "케톤"  및  "에스테르"  작용기가  있는  화합물에  대해  2개의  카보닐  그룹을  확인해야  합니다.  일반적으로  1735cm  ‑1  근처의  주  흡수대에  
어깨가  있거나  단일  확장된  흡수대가  나타납니다.

OO

아르  자형 R  CCO
ㅏ

b  ‑  케토  에스테르.  이러한  부류의  화합물은  b‑디케톤에서  관찰되는  것과  같은  호변이성질체화를  나타내지만,  b‑케토  에스테르가  큰  정도로  에놀화되지  않기  때문에  에놀  
형태에  대한  증거는  덜  존재합니다.  b‑Keto  에스테르는  "keto"  호변이성체  에서  약  1720  및  1740  cm‑1  에서  두  개의  카르보닐기에  대해  강한  이중선을  나타내며,  아
마도  케톤  및  에스테르  CJO  그룹에  대해  나타납니다.  "enol"  호변이성질체(종종  이중선)  의  약한  강도  CJO  밴드에  대한  증거  는  약  1650  cm‑1  에서  나타납니다 .  
enol  호변이성질체의  농도가  낮기  때문에  일반적으로  b‑  디케톤.
.

표  2.8  락톤의  CJO  진
동  에  대한  고리  크기,  a,b  불포화  및  산소  결합의  영향

링  크기  효과  (cm–1) a,b  활용  (cm–1) 산소와  의  결합  (cm–1)

영형 영형 영형

영형 영형 영형

1735년 1725년 1760년

영형 영형 영형

영형 영형 영형
1770 1750년 1800년

영형

1820년
영형

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70 적외선  분광법

시간

영형 영형 OO

씨 씨 참조
R  CH2 또는 R  CH  또는

케토  호변  이성질체 에놀  호변이성질체

에스테르의  CIO  스트레칭  진동.  1300  ~  1000  cm‑1  범위의  에스테르에서  CIO  신축  진동에  대해  두  개(또는  그  이상)  밴드가  나타납니
다. .  일반적으로  CIO는  카르보닐  옆에
에스테르의  그룹("산"  쪽)은  스펙트럼에서  가장  강력하고  넓은  밴드  중  하나입니다.  이것
가장  일반적인  에스테르  의  경우  1300~1150cm  ‑1  사이에서  흡수가  나타납니다.  방향족  산의  에스테르
이  범위의  더  높은  주파수  끝  부분에  더  가깝게  흡수하고  포화  산의  에스테르는  더  가깝게  흡수합니다.
저주파  끝.  에스테르의  "알코올"  부분에  대한  CIO  스트레치는  더  약한  것으로  나타날  수  있습니다.
1150  ~  1000  cm‑1  범위의  밴드 . 1300‑1000‑cm‑1  영역을  분석하여  확인
에스테르  작용기,  세세한  부분에  대해  걱정하지  마십시오.  일반적으로  적어도  하나를  찾는  것으로  충분합니다.
화합물을  에스테르로  식별하는  데  도움이  되는  매우  강력하고  광범위한  흡수.

F.  아미드

아미드는  1700–1640  cm‑1  범위에서  나타나는  CJO  그룹에  대해  매우  강한  밴드를  나타냅니다. . 그만큼
NIH  스트레치는  3475‑3150  cm‑1  범위에서  관찰됩니다. .  비치환(1차)  아미드,
RICOINH2  는  NIH  영역에  두  개의  밴드를  표시하는  반면  일치환(2차)  아미드,
RICOINHIR,  하나의  밴드만  표시합니다.  NIH  밴드의  존재와  CJO에  대한  비정상적으로  낮은  값은  아미드  작용기의  존재를  시사합니다.  
이치환된(3차)  아미드,
RICOINR2  는  1680–1630  cm 1  범위의  CJO를  표시합니다. , 그러나  NIH  스트레치를  표시하지  않습니다.

스펙트럼  분석  상자

아미드

CJO  스트레치는  약  1700I1640  cm 1  에서  발생합니다. .

1차  아미드(INH2)의  NIH  Stretch는  3350  및  3180  cm‑1  근처에  두  개의  밴드를  제공합니다. .
2차  아미드는  약  3300  cm‑1  에서  하나의  밴드(INH)를  가집니다. .

NIH  굽힘은  1  차  및  2차  아미드  의  경우  약  1640–1550  cm‑1  에서  발생합니다.

예:  프로피온아미드(그림  2.53)  및  N‑메틸아세트아미드(그림  2.54).

미크론
2.5   삼 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14  15  16 19 25
100

90

80

70
영형
시간
60
–
50 CH3CH2CH2C–N
40 시간

30
N~H  웁스
20
겹치다 •
10
NH2  
• –– NH  굽힘
CO  스트레치
• CN  스트레치
0 스트레치
4000 3600 3200 2800 2400 2000년 1800년 1600 1400 1200 1000 800 600 400
파장  (CM–1)

그림  2.53  프로피온아미드의  적외선  스펙트럼(Nujol  mull,  KBr  판).  점은  다음을  나타냅니다.
Nujol(광유)  흡수  밴드(그림  2.8  참조).

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