Øvelse 3: Elektrokemisk bestemmelse af fluorid koncentration.

Øvelsen udført d. 14/09-2021 af Nelli Ankjaer (AU700610) og Kristoffer Franken (AU689340)

Formål:
Formålet med forsøget, er at bestemme fluormængden i tandpastaen zendium, som har et
fluorindhold 1450 ppm, ved at se hvordan ionselektiv elektrode reagere på variationer af
fluoridaktivitet og pH.

Beskrivelse af forsøgsopstilling og metode:

Når man tilsætter en ionselektiv elektrode og reference elektrode til en væske (TISAB og dem.
H2O), hvor den ionselektive elektrode er baseret på en enkeltkrystalmembran af LaF3 , vil den
ionselektive elektrode udvise aktivitet overfor forskellige variationer af fluoridioner som tilsættes
væsken. Denne aktivitet kan med tilnærmelsesvis udskiftes med koncentrationen (nernst´sk
opførsel), hvor man herefter har udtryk for sammenhæng med EMK-værdierne og koncentrationen
af fluor.

Herefter kan værdien af z bestemmes, dog variere denne værdi alt efter temperatur, pH og elektrode,
derfor er det vigtigt, at der ikke sker store temperaturændringer i lokalet heller store udsving i pH.
For at bestemme z, laves en standardopløsning med 10,00 mL TISAB og 40,00 mL ioniseret vand,
herefter måles EMK - værdiernes ændring ved tilsætning af 0,50 mL fluorid - standardopløsning.
Der tilsættes 0,5 mL 7 gange. For at være sikker på, at vores standardopløsnings pH - værdi ikke er
for basisk, så den forstyrrer vores elektrode testes pH værdien af den. Herefter tilsættes NaOH til
opløsning for at se, hvordan elektroden reagere i en basisk opløsning.

Samtidig er der afvejet 2 prøver af tandpasta, hvor der er tilført TISAB-buffer, og det skal herefter
opløses i et ultralydsbad, for at man får en homogen opløsning af måle på. Når blandingen er opløst,
tilsættes der yderligere ioniseret vand og TISAB, hvor efter dette også omrøres, så vi igen har en
homogen blanding. Herefter tilsættes elektroderne igen, og vi måler EMK - værdierne, når der
bliver tilsat 1 mL fluorid - standardopløsning til blandingen, hvor der herefter kan laves et granplot,
som kan bestemme værdien af fluorid i tandpastaen.

Materialer:
Tandpasta
TISAB - buffer
Fluorid - standardopløsning 50,0 g/mL
Natriumhydroxid - opløsning 4M
Opbevarings opløsning til fluoridelektrode 0,1M

Ionbyttet vand.
Voltmeter
Ultralydsbad
Magnetomrører
Analysevægt, 0,1 mg nøjagtighed
Fluoridselektiv elektrode
Calomelelektrode

Rå data:
Data fra bestemmelse af Z:

mL af til fluorid standard-opløsning mL EMK (mW)

0,0 mL 144,6 mW

0,5 mL 72,5 mW

1,0 mL 55,6 mW

1,5 mL 45,7 mW

2,0 mL 38,7 mW

2,5 mL 33,3 mW

3,0 mL 29,0 mW

3,5 mL 25,3 mW

Data fra opløsning 1:

Volumen af tilsat standard: EMK(mW) værdi:

0 mL 57,3

1 mL 39,6

2 mL 29,5

3 mL 22,5

4 mL 17,1

5 mL 12,9

Data fra opløsning 2

Volumen af tilsat standard: EMK værdi (mW):
 0 mL 60,0

1 mL 40,9

2 mL 30,4

3 mL 23,1

4 mL 17,6

5 mL 13,2

Databehandling:

Bestemmelse af Z
Her ses et eksempel på udregning af z
g
𝑛(F !)
𝑐)'* · 𝑉"
50,00 · 10!+ L · 0,50 · 10!+ L mol
[F ! ]",$"%& = = = g = 2,606 · 10!$
𝑉'(' 𝑀(F ) · 𝑉'(' 18,998
!
( ) !+ L
mol · 50,0 + 0,50 · 10 L
Resten ses i bilag 1
Måling (antal mL) [𝐹 ! ] mol/L EMK - værdier. (mW) 𝑙𝑜𝑔[𝐹 ! ]

0,0 mL 144,6 mW

0,5 mL 2,61 · 10!$ 72,5 mW −4,58

1,0 mL 5,16 · 10!$ 55,6 mW −4,29

1,5 mL 7,67 · 10!$ 45,7 mW −4,12

2,0 mL 1,01 · 10!, 38,7 mW −3,40

2,5 mL 1,25 · 10!, 33,3 mW −3,90

3,0 mL 1,49 · 10!, 29,0 mW −3,83

3,5 mL 1,72 · 10!, 25,3 mW −3,76

Man udregner 𝑙𝑜𝑔[𝐹 ! ] på følgende måde

log(2,606 · 10!$ ) ≈ −4,58
Resten af udregninger ses i Bilag 1.

EMK som funktion af log(F^-)

80
70
60
50
EMK (mW)

40
30
y = -57,596x - 191,41 20
R² = 1
10
0
-5 -4,5 -4 -3,5 -3 -2,5 -2 -1,5 -1 -0,5 0
log(F^-)

𝐸𝑀𝐾 = 𝑘 − 𝑧 · log[F ! ], og man ved at ligningen for en ret linje er givet ved: 𝑦 = 𝑎𝑥 + 𝑏
For ligningen givet ud fra tendenslinjen: 𝑦 = −57,596𝑥 − 191,41
Der er 𝐸𝑀𝐾 = 𝑦, 𝑘 beskriver skæring med y-aksen, og 𝑧 angiver hældningen for den rette linje, så i
dette tilfælde er z bestemt til 57,6.

Elektrodepotentialets pH-afhængighed:

[𝐹 ! ] er bestemt på samme måde som tidligere.

Målingsforsøg (mL) [𝐹 ! ] (mol/L) pH - værdi EMK - værdi

0 mL 1,72 · 10!, 6

2 mL 1,66 · 10!, 11 -21,6 mW

4 mL 1,60 · 10!, 11 +, meget basisk. -30,6 mW

Koncentrationsbestemmelse:
Afvejning 1 af tandpasta = 0,199 g

Beregningseksempel af 𝐺(𝑉):
!-./
𝐺(𝑉) = (𝑉" + 𝑉) · 10 0
$1,+
!$$,23+
(50 + 0) · 10 ≈ 4,72
Opløsning 1:
𝑉45678 EMK G(V)
0 57,3 4,72
1 39,6 9,98
2 29,5 15,42
3 22,5 20,98
4 17,1 26,7
5 12,9 32,33
Ud fra dette findes følgende plot:

𝑉æ:; findes med linjens ligning:

𝐺(𝑉) = 5,54 · 𝑉 + 4,51
𝐺(𝑉) − 4,51
𝑉=
5,54
0 − 4,51
𝑉= ≈ −0,81
5,54
Koncentrationen af tandpasta findes nu:
−(𝑉æ:; · 𝑐45678 )
𝑐5678 =
𝑉"
𝑚𝑔
− M−0,8140794 · 10!+ 𝐿 · 50 𝐿 P 𝑚𝑔
𝑐5678 = = 0,81 M P
0,050𝐿 𝐿
Herefter findes koncentrationen af Flour og procent andelen bestemmes:
𝑐5678
𝑚 5678
[𝐹 ! ]5678 =
𝑉<=>ø47@7A
 𝑚𝑔
0,8140794
𝐿
199𝑚𝑔
%[𝐹 ! ]5678 = · 100% ≈ 0,1022713%
0,250𝐿
Koncentrationen omdannes nu til ppm:
10000𝑝𝑝𝑚
0,1022713% · = 1,022 · 10+ 𝑝𝑝𝑚
1%
Afvigelsesprocenten findes:
1450𝑝𝑝𝑚 − 1,022 · 10+ 𝑝𝑝𝑚
Afvigelses% = · 100% = 29,52%
1450𝑝𝑝𝑚
Opløsning 2:
𝑉45678 EMK G(V)
0 60 4,22
1 40,9 9,46
2 30,4 14,86
3 23,1 20,46
4 17,6 26,15
5 13,2 31,93

0 − 3,97
𝑉= ≈ −0,72
5,55
−(𝑉æ:; · 𝑐45678 )
𝑐5678 =
𝑉"
𝑚𝑔
− M−0,7153153 · 10!+ 𝐿 · 50 𝐿 P 𝑚𝑔
𝑐5678 = = 0,72 M P
0,050𝐿 𝐿
 𝑐5678
𝑚5678
[𝐹 ! ]5678 =
𝑉<=>ø47@7A

𝑚𝑔
0,7153153
𝐿
! 203𝑚𝑔
%[𝐹 ]5678 = · 100% ≈ 0,08809302%
0,250𝐿
10000𝑝𝑝𝑚
0,08809302% · = 8,809 · 10B 𝑝𝑝𝑚
1%
1450𝑝𝑝𝑚 − 8,809 · 10B 𝑝𝑝𝑚
Afvigelses% = · 100% = 39,25%
1450𝑝𝑝𝑚

Usikkerhed, fejlkilder og diskussion:

Afvigelsen kan bunde ud i at der er en usikkerhed, da tandpastaen blev skrappet af på kanten, men
der var ikke tilstrækkelig væske til at dække det hele, så der har måske siddet rester af tandpastaen
på kanten, som har kunne indeholde fluor, og derved kan fluormængden variere i forhold til
varedeklarationen.

Elektroden afhænger af pH, hvilket blev bevist i udførsel 2, samtidig afhænger elektroden af
temperatur. Der er en lille usikkerhed ved temperaturen, da vi ikke har haft termometer i vores
opløsning, så vi kan ikke være sikker på at temperaturen har været stabil, dog ville dette ikke have
den største betydning, fordi vi har arbejde i stuetemperatur, hvor svingningerne ikke er store.

Prøve 2 har en større afvigelse, og det kan skyldes der har siddet mere tandpasta på kanten, end på
prøve 1. Samtidig kan det være at prøven ikke har været 100 % homogen, hvis selve opløsning ikke
har fået lang tid nok i ultralydsbadet, og derved har tandpastaen ikke være opløst 100 %, hvilket
piller ved opløsningen homogenitet.

Konklusion:
Der er for mange usikkerheder, til at vi kan konkludere noget 100 % i sammenligning med
varedeklarationen og mængden af fluor i prøven.Dog kan vi konkludere ud fra udførelse 2, at
elektroden er pH afhængig.
Bilag 1:
Bestemmelse af [𝐹 ! ]
log(5,211596 · 10!$ ) ≈ −4,283029
log(7,817394 · 10!$ ) ≈ −4,106938
log(0,0001042319) ≈ −3,981999
log(0,0001302899) ≈ −3,885089
log(0,0001563479) ≈ −3,805908
log(0,0001824059) ≈ −3,738961
Bestemmelse af 𝑙𝑜𝑔[𝐹 ! ]
g
50,00 · 10!+ L · 1,0 · 10!+ L 𝑚𝑜𝑙
[F ! ]C,"%& = g ≈ 5,160502 · 10!$
18,998 mol · (50,0 + 1,0) · 10!+ L 𝐿
g
50,00 · 10!+ L · 1,5 · 10!+ L 𝑚𝑜𝑙
[F ! ]C,$%& = g ≈ 7,6656 · 10!$
18,998 mol · (50,0 + 1,5) · 10!+ L 𝑙
g
50,00 · 10!+ L · 2,0 · 10!+ L 𝑚𝑜𝑙
[F ! ]B,"%& = g ≈ 0,0001012252
18,998 mol · (50,0 + 2,0) · 10!+ L 𝐿
g
50,00 · 10!+ L · 2,5 · 10!+ L 𝑚𝑜𝑙
[F ! ]B,$%& = g ≈ 0,0001253265
18,998 mol · (50,0 + 2,5) · 10!+ L 𝐿
g
50,00 · 10!+ L · 3,0 · 10!+ L 𝑚𝑜𝑙
[F ! ]+,"%& = g ≈ 0,000148973
18,998 mol · (50,0 + 3,0) · 10!+ L 𝐿
g
50,00 · 10!+ L · 3,5 · 10!+ L 𝑚𝑜𝑙
[F ! ]+,$%& = g ≈ 0,0001721775
18,998 mol · (50,0 + 3,5) · 10!+ L 𝐿