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Previous Year Questions

Subject Chemistry

Class 11

Chapter 6

Topic Name THERMODYNAMICS

1. यदि जल के हिमांक पर ऊष्माशोषी अभिक्रिया अनायास होती है और उसके क्वथनांक पर व्यवहार्य हो जाती है , तो
(a) ∆H है -ve, ∆S है +ve
(b) ∆H और ∆S दोनों +ve हैं
(c) ∆H और ∆S दोनों –ve हैं
(d) ∆H है +ve, ∆S है –ve
समाधान:
एंडोथर्मिक प्रतिक्रिया के लिए ∆H = +ve
∆G =∆H - T∆S
गैर-सहज प्रतिक्रिया के लिए ∆G धनात्मक होना चाहिए
तो ∆G कम तापमान पर सकारात्मक है यदि ∆H सकारात्मक है
उच्च तापमान पर ∆G ऋणात्मक होता है यदि ∆S धनात्मक है
अत: विकल्प (b) उत्तर है ।

2. स्वतःस्फूर्त प्रक्रिया के संबध ं में सही कथन की पहचान करें :

(a) प्रतिक्रिया प्रक्रिया में ऊर्जा का कम होना सहजता के लिए एकमात्र मानदं ड है
(b) एक पथ ृ क प्रणाली में एक सहज प्रक्रिया के लिए, एन्ट्रॉपी में परिवर्तन सकारात्मक है
(c) एंडोथर्मिक प्रक्रियाएं कभी भी सहज नहीं होती हैं
(d) एक्ज़ोथिर्मिक प्रक्रियाएं हमेशा सहज होती हैं
समाधान:
एक पथ ृ क प्रणाली में , सिस्टम और परिवेश के बीच न तो ऊर्जा का आदान-प्रदान होता है और न ही पदार्थ। एक पथ ृ क प्रणाली में एक सहज
प्रक्रिया के लिए, एन्ट्रापी में परिवर्तन सकारात्मक है , अर्थात S > O। सहजता का मानदं ड ऊर्जा का कम होना और एन्ट्रापी का बढ़ना है ।
अत: विकल्प (b) उत्तर है ।

3. स्थिर T और P पर होने वाली एक अपरिवर्तनीय प्रक्रिया में और जिसमें केवल दबाव-वॉल्यम ू कार्य किया जा रहा है , गिब्स मक्
ु त ऊर्जा
(dG) में परिवर्तन और एन्ट्रॉपी (dS) में परिवर्तन, मानदं डों को परू ा करता है
(a) (dS)V, E < 0, (dG)T, P < 0
(b) (dS)V, E > 0, (dG)T, P < 0
(c) (dS)V, E = 0, (dG)T, P = 0
(d) (dS)V, E = 0, (dG)T, P > 0
समाधान:
सहजता के लिए, एन्ट्रापी (dS) में परिवर्तन सकारात्मक होना चाहिए अर्थात शन् ू य से अधिक होना चाहिए। गिब्स मक्
ु त ऊर्जा (dG) में
परिवर्तन नकारात्मक होना चाहिए। यानी शन् ू य से कम। (dS)V, E > 0, (dG)T, P < 0
अत: विकल्प (b) उत्तर है ।

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4. एक ऊष्मा इंजन ताप Q1 को तापमान T1 पर और ऊष्मा Q2 को तापमान T2 पर अवशोषित करता है । इंजन द्वारा किया गया कार्य
J (Q1 + Q2) है । यह डेटा
(a) थर्मोडायनामिक्स के पहले काननू का उल्लंघन करता है
(b) ऊष्मप्रवैगिकी के पहले नियम का उल्लंघन करता है यदि Q1 है -ve
(c) ऊष्मप्रवैगिकी के पहले नियम का उल्लंघन करता है यदि Q2 है -ve
(d) थर्मोडायनामिक्स के पहले कानन ू का उल्लंघन नहीं करता है ।
समाधान:
यह ऊष्मागतिकी के प्रथम नियम का उल्लंघन नहीं करता बल्कि ऊष्मागतिकी के दस
ू रे नियम का उल्लंघन करता है ।
इसलिए विकल्प (d) उत्तर है ।

5. एक प्रतिक्रिया के लिए, A(g) → A(l); ∆H = –3RT। प्रतिक्रिया के लिए सही कथन है

(a) |∆H| < |∆U|
(b) ∆H = ∆U≠ 0
(c) |∆H| > |∆U|
(d) ∆H = ∆U = 0
समाधान:
दिया गया ∆H = –3RT
∆U = ∆H –∆ngRT
∆ng = np – nr = -1
∆U = -3RT -(-RT) = -2RT
इसलिए |∆H| > |∆U|
अत: विकल्प (c) उत्तर है ।

6. यदि XY, X2 और Y2 (सभी द्विपरमाणक ु अण)ु की बंध वियोजन ऊर्जाएँ 1: 1: 0.5 के अनप ु ात में हैं और XY के निर्माण के लिए
∆Hf है -200 kJ mol-1 । X2 की बंध वियोजन ऊर्जा होगी
(a) 100 kJ mol–1
(b) 200 kJ mol–1
(c) 800 kJ mol–1
(d) 400 kJ mol–1
समाधान:
दिया गया ∆Hf = -200 kJmol-1
मान लीजिए XY, X2 और Y2 की बंध वियोजन ऊर्जा क्रमशः x kJ mol-1, x kJ mol-1 और 0.5x kJ mol-1 है ।
½ X2 + ½ Y2 → XY
∆Hf = सभी अभिकारकों की बंध वियोजन ऊर्जा का योग - उत्पाद की बंध वियोजन ऊर्जा का योग।
-200 = ½ ∆HX2 + ½ ∆HY2 -∆HXY
-200 = (x/2) + (0.5x/2) – x
-200 = 0.5x/2
So x = 200(2/0.5)
= 400/0.5
= 800 kJ mol-1
अत: विकल्प (c) उत्तर है ।

7. किसी अभिक्रिया के लिए एन्थैल्पी परिवर्तन किस पर निर्भर नहीं करता है ?

(a) अभिकारकों और उत्पादों की भौतिक अवस्थाएँ
(b) एक ही उत्पाद के लिए विभिन्न अभिकारकों का उपयोग
(c) मध्यवर्ती प्रतिक्रिया चरणों की प्रकृति
(d) शामिल पदार्थों के प्रारं भिक या अंतिम तापमान में अंतर।

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समाधान:
किसी अभिक्रिया के लिए एन्थैल्पी परिवर्तन मध्यवर्ती अभिक्रिया के चरणों की प्रकृति पर निर्भर नहीं करता है । यह हे स के नियम के
अनसु ार है ।
अत: विकल्प (c) उत्तर है ।

8. निम्नलिखित में गलत मिलान है

(a) ∆G° = 0, K = 1
(b) ∆G° < 0, K < 1
(c) ∆G° < 0, K > 1
(d) ∆G° > 0, K < 1
समाधान:
∆G° = -2.303 RT log K
यदि ∆G° = 0, K = 1
यदि ∆G° <0, 1 से बड़ा है K
यदि G° > 0, 1 से कम है K
अत: विकल्प (b) उत्तर है ।

9. जब कोई निकाय राज्य A से B में जाता है तो आंतरिक ऊर्जा परिवर्तन 40 kJ/mol होता है । यदि निकाय प्रतिवर्ती पथ से A से B तक जाता है
और अपरिवर्तनीय पथ से अवस्था A में वापस आता है , तो आंतरिक ऊर्जा में शद् ु ध परिवर्तन क्या होगा?
(a) 40 kJ
(b) > 40 kJ
(c) < 40 kJ
(d) zero
समाधान:
एक चक्रीय प्रक्रिया के लिए, आंतरिक ऊर्जा में शद्
ु ध परिवर्तन शन्
ू य के बराबर होता है । आन्तरिक ऊर्जा में परिवर्तन उस पथ पर निर्भर नहीं करता
जिसके द्वारा अन्तिम अवस्था प्राप्त होती है ।
इसलिए विकल्प (d) उत्तर है ।

10. एक स्प्रिंग के संपीड़न के दौरान, किया गया कार्य 10 kJ होता है और 2 kJ ऊष्मा के रूप में आसपास की ओर पलायन करता है । आंतरिक
ऊर्जा में परिवर्तन ∆U (in kJ) है
(a) –8
(b) 12
(c) 8
(d) –12
समाधान:
w = 10 kJ
q = –2 kJ
ऊष्मागतिकी के प्रथम नियम के अनस ु ार, ∆U = q + w
= –2 + 10 = 8 kJ
अत: विकल्प (c) उत्तर है ।

11. NH3 के बनने की मानक एन्थैल्पी - 46 kJ mol-1 है । यदि इसके परमाणओ

ु ं से H3 की बनने की एन्थैल्पी - 436 kJ mol-1 है और N2
की -712 kJ mol-1 है , तो NH3 में N—H बंध की औसत बंध एन्थैल्पी है
(a) – 1102 kJ mol–1
(b) – 964 kJ mol–1
(c) + 352 kJ mol–1
(d) + 1056 kJ mol–1

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समाधान:
½ N2 + (3/2)H2 → NH3
(∆Hf) NH3 = [½ B.E N2 + (3/2) B.E H2 – 3 B.E N-H]
-46 = [½ 712 + (3/2) 436 – 3 B.E N-H]
-46 = 356 + 654 – 3 B.E N-H
3 B.E N-H = 1056
B.E N-H = 1056/3 = 352 kJ mol–1
अत: विकल्प (c) उत्तर है ।

12. ऋणात्मक एन्ट्रापी परिवर्तन वाली प्रक्रिया है

(a) पानी में आयोडीन का विघटन
(b) सखू ी बर्फ का उच्च बनाने की क्रिया
(c) N2 और H2 से अमोनिया का संश्लेषण
(d) CaSO4(s) का CaO(s) और SO3(g) से पथ ृ क्करण।
समाधान:
N2(g) + 3H2 → 2NH3(g)
∆s = 2 – 4 = – 2 < 0
तो एन्ट्रापी ऋणात्मक है ।
अत: विकल्प (c) उत्तर है ।

13. (∆H - ∆U) पर इसके तत्वों से कार्बन मोनोऑक्साइड (CO) बनने के लिए 298 K है (R = 8.314 JK-1 mol-1)
(a) –1238.78 J mol–1
(b) 1238.78 J mol–1
(c) –2477.57 J mol–1
(d) 2477.57 J mol–1
समाधान:
दिया गया T = 298
∆H – ∆U = ∆ngRT
C + ½ O2 → CO
∆ng = 1-½) = ½
∆ngRT = ½ × 8.314 × 298 = 1238.78 J mol-1
अत: विकल्प (b) उत्तर है ।

14. एक आदर्श गैस स्थिर दाब पर समतापीय प्रसार से गज ु रती है । प्रक्रिया के दौरान
(a) थैलेपी बढ़ जाती है लेकिन एन्ट्रॉपी घट जाती है
(b) थैलेपी स्थिर रहता है लेकिन एन्ट्रॉपी बढ़ जाती है
(c) थैलेपी घट जाती है लेकिन एन्ट्रॉपी बढ़ जाती है
(d) थैलेपी और एन्ट्रॉपी दोनों स्थिर रहते हैं।
समाधान:
स्थिर दाब पर समतापीय प्रसार के दौरान, ∆H = nCp ∆T = 0
∆S> 0
अत: विकल्प (b) उत्तर है ।

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15. ∆U बराबर है
(a) रुद्धोष्म कार्य
(b) इज़ोटे र्मल काम
(c) समस्थानिक कार्य
(d) आइसोबैरिक काम।
समाधान:
ऊष्मप्रवैगिकी के पहले नियम से, ∆U = q + w
रुद्धोष्म प्रक्रम के लिए, q = 0
तो ∆U = w
आंतरिक ऊर्जा में परिवर्तन रुद्धोष्म कार्य के बराबर है ।
अत: विकल्प (अ) उत्तर है ।

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