Professional Documents
Culture Documents
biển
biển
Part I
Abiotic Aspects of Marine ( Các khía
cạnh vi sinh học của biển)
Litter Pollution ( Ô nhiễm chất thải)
II.Chapter 2 Global Distribution, Composition and Abundance
of Marine Litter ( Chương 2: Phân phối toàn cầu, Thành phần và sự
phong phú của rác biển).
Tóm tắt Các mảnh vụn biển thường được quan sát thấy ở khắp mọi nơi trong
các đại dương. Rác đi vào biển từ cả các nguồn trên đất liền, từ tàu và các thiết bị
khác trên biển, từ nguồn điểm và nguồn khuếch tán, và có thể di chuyển khoảng
cách xa trước khi mắc kẹt. Nhựa thường là thành phần quan trọng nhất của rác
biển đôi khi chiếm tới 100% rác trôi nổi. Trên các bãi biển, hầu hết các nghiên
cứu đều có mật độ được chứng minh trong phạm vi 1 mục m-2 ngoại trừ các
mật độ rất cao do điều kiện địa phương, sau các trận bão hoặc lũ lụt. Biển nổi
mảnh vỡ nằm trong khoảng từ 0 đến hơn 600 mục km-2. Trên đáy biển, sự
phong phú của mảnh vụn nhựa rất phụ thuộc vào vị trí, với mật độ từ 0 đến>
7700 các hạng mục km-2, chủ yếu ở các khu vực ven biển. Các nghiên cứu
gần đây đã chứng minh rằng ô nhiễm của vi nhựa, các hạt <5 mm, đã lan rộng
trên bề mặt đại dương, trong nước cột và trong trầm tích, thậm chí ở biển sâu.
Nồng độ ở mặt nước dao động từ hàng nghìn đến hàng trăm nghìn hạt km-2.
Các dòng chảy rất khác nhau với các yếu tố như sự gần gũi của các hoạt động đô
thị, sử dụng bờ biển và ven biển, gió và dòng chảy đại dương. Điều này cho phép
sự hiện diện của các khu vực tích tụ trong các vùng hội tụ đại dương và trên đáy
biển, đặc biệt là ở các hẻm núi ven biển. Xu hướng nhất thời không rõ ràng với
các bằng chứng tăng, giảm hoặc không thay đổi, tùy thuộc vào địa điểm và điều
kiện môi trường. Về phân phối và số lượng, hợp lý các ước tính toàn cầu dựa trên
các phương pháp tiếp cận được tiêu chuẩn hóa vẫn cần thiết trước khi xem xét
các biện pháp quản lý và giảm thiểu hiệu quả.
1. Introduction (Giới thiệu)
Chất thải do con người gây ra trên bề mặt biển, bãi biển và đáy biển đã tăng
trong những thập kỷ gần đây. Ban đầu được mô tả trong môi trường biển trong
những năm 1960, rác biển ngày nay thường được quan sát thấy trên tất cả các đại
dương (Ryan 2015). Cùng với các sản phẩm phân hủy của nó, các hạt meso (5–
2,5 cm) và các hạt vi mô (<5 mm), chúng trở nên nhiều hơn và các vật thể rác trôi
nổi có thể được vận chuyển trên một khoảng cách xa nhờ gió và dòng chảy phổ
biến (Barnes và cộng sự 2009).
Con người tạo ra một lượng đáng kể chất thải và số lượng toàn cầu liên tục
tăng lên, mặc dù việc sản xuất chất thải khác nhau giữa các quốc gia. Nhựa, thành
phần chính của chất độn chuồng, đã trở nên phổ biến và đôi khi hình thành 95%
chất thải tích tụ trên bờ biển, mặt biển và đáy biển. Túi nhựa, thiết bị câu cá, hộp
đựng thực phẩm và đồ uống là những vật dụng phổ biến nhất và chiếm hơn 80%
rác thải mắc kẹt trên các bãi biển (Topçu et al. Năm 2013; Thiel và cộng sự.
2013). Một phần lớn các vật liệu này chỉ bị phân hủy từ từ hoặc không ở tất cả.
Hiện tượng này cũng có thể được quan sát thấy ở đáy biển, nơi 90% lượng rác
được đánh bắt trong lưới kéo động vật đáy là nhựa (Galil và cộng sự 1995;
Galgani và cộng sự.1995, 2000; Ramirez-Llodra và cộng sự. 2013).
Ngay cả với các phương pháp giám sát được tiêu chuẩn hóa, sự phong phú
và phân phối của lứa đẻ do con người gây ra cho thấy sự thay đổi đáng kể về
không gian. Khảo sát Strandline và các hoạt động làm sạch cũng như khảo sát
thường xuyên trên biển hiện đang bắt đầu được tổ chức tại nhiều quốc gia nhằm
tạo ra thông tin về sự phân bố theo thời gian và không gian của các loài sinh vật
biển (Hidalgo-Ruz và Thiel 2015). Tỷ lệ tích lũy khác nhau rộng rãi và bị ảnh
hưởng bởi nhiều yếu tố như sự hiện diện của các thành phố lớn, sử dụng bờ, thủy
động lực học và các hoạt động hàng hải. Như một mô hình chung, tỷ lệ tích lũy
có vẻ thấp hơn ở phía Nam so với ở Bắc bán cầu. Các vùng biển khép kín như
Địa Trung Hải hoặc Biển Đen có thể có một số mật độ rác biển cao nhất dưới đáy
biển, đạt hơn 100.000 con km − 2 (Galgani và cộng sự 2000). Ở vùng nước mặn,
vấn đề về các mảnh nhựa đã tăng lên trong vài thập kỷ qua. Từ những báo cáo
đầu tiên vào năm 1972 (Wong et al 1974), số lượng vi hạt ở các biển châu Âu đã
tăng lên so với đến dữ liệu từ năm 2000 (Thompson et al. 2004). Dữ liệu gần đây
cho thấy rằng số lượng các vi hạt dường như đã ổn định ở Bắc Đại Tây Dương
trong thời gian thập kỷ qua (Luật và cộng sự 2010). Người ta biết rất ít về xu
hướng tích tụ các mảnh vỡ ở biển sâu. Mật độ mảnh vỡ ở đáy biển sâu giảm ở
một số khu vực, chẳng hạn như ở Vịnh Tokyo từ năm 1996 đến năm 2003 và ở
Vịnh Sư tử giữa 1994 và 2009 (Kuriyama và cộng sự 2003; Galgani và cộng sự
2011a, b). Ngược lại, trong một số khu vực xung quanh Hy Lạp, sự phong phú
của các mảnh vụn ở các vùng nước sâu đã tăng lên đáng kể trong khoảng thời
gian 8 năm (Stefatos và cộng sự 1999; Koutsodendris et al. 2008) và trên đáy
biển sâu Bắc Cực của đài thiên văn HAUSGARTEN hơn mười năm (Bergmann
và Klages 2012). Việc giải thích các xu hướng thời gian rất phức tạp do sự thay
đổi theo mùa của tốc độ dòng chảy của sông, tác động của sóng, gió, v.v ... Xu
hướng suy giảm của vi nhựa (> 2,5 cm) trên các bãi biển của các đảo xa cho thấy
rằng các quy định để giảm việc đổ rác thải trên biển đã được thành công ở một
mức độ nào đó (Eriksson và cộng sự 2013). Tuy nhiên, cả nhu cầu và sản lượng
nhựa đạt 299 triệu tấn trong năm 2013 và đang tiếp tục tăng (PlasticsEurope
2015).
2.2 Composition Thành phần
Phân tích thành phần của rác biển rất quan trọng vì nó cung cấp thông tin
quan trọng về các loại rác thải riêng lẻ, mà trong hầu hết tất cả các trường hợp có
thể truy xuất nguồn gốc của chúng. Các nguồn chất độn chuồng có thể được đặc
trưng theo một số cách (xem thêm Browne 2015). Một phương pháp phổ biến là
phân loại các nguồn rác biển là trên đất liền hoặc từ đại dương, tùy thuộc vào nơi
rác xuống biển. Một số thiết bị có thể là do mức độ tin cậy cao đối với một số
nguồn như ngư cụ, mảnh vỡ liên quan đến nước thải và rác thải du lịch. Cái gọi là
danh mục sử dụng cung cấp thông tin có giá trị để phát triển các biện pháp giảm
thiểu (Galgani et al. 2011a).
Các nguồn dựa trên đất liền bao gồm chủ yếu là sử dụng giải trí bờ biển, rác
thải công cộng, công nghiệp, bến cảng và các bãi chôn lấp không được bảo vệ và
các bãi thải nằm gần bờ biển, mà còn tràn nước thải, giới thiệu do mất mát ngẫu
nhiên và cực đoan sự kiện. Rác biển có thể được vận chuyển ra biển bằng sông,
các chất thải và dòng chảy công nghiệp khác hoặc thậm chí có thể bị gió thổi
vào môi trường biển. Các nguồn rác biển dựa trên đại dương bao gồm vận
chuyển thương mại, phà và tàu, cả thương mại và giải trí tàu cá, hạm đội quân sự
và nghiên cứu, thuyền du lịch và các thiết bị ngoài khơi như dàn khoan và địa
điểm nuôi trồng thủy sản. Các yếu tố như mô hình dòng chảy đại dương, khí hậu
và thủy triều, sự gần gũi với đô thị, khu công nghiệp và giải trí các khu vực, các
tuyến đường vận chuyển và ngư trường cũng ảnh hưởng đến các loại rác và số
lượng rác được tìm thấy ở đại dương hoặc dọc theo các bãi biển.
Đánh về thành phần chất độn chuồng ở các vùng biển khác nhau cho thấy
“chất dẻo”, bao gồm tất cả các vật liệu tổng hợp dựa trên dầu mỏ, tạo nên tỷ lệ ô
nhiễm rác tổng thể lớn nhất. Bao bì, lưới đánh cá và các mảnh của chúng, cũng
như các mảnh nhựa nhỏ không xác định được hoặc polystyrene chiếm phần lớn
các chất độn chuồng được ghi trong danh mục này (Galgani và cộng sự 2013).
Một số trong số này có thể mất hàng trăm năm để phá vỡ hoặc có thể không bao
giờ thực sự suy thoái (Barnes et al. 2009).
Có thể không quan sát trực quan từ tàu và máy bay, quan sát sử dụng các
phương tiện dưới nước, có người lái hay không, âm thanh và cuối cùng là ý chí
đánh lưới cung cấp các chi tiết cần thiết để mô tả đặc điểm của lứa đẻ và cuối
cùng xác định các nguồn là không phải lúc nào cũng rõ ràng. Các quan niệm
trước đây cho rằng ở quy mô toàn cầu, phần lớn rác sinh vật biển là từ các
nguồn trên đất liền chứ không phải từ tàu, đã được xác nhận (Galgani et al.
2011b). Rác biển được tìm thấy trên các bãi biển chủ yếu bao gồm nhựa (chai,
túi, nắp / nắp, v.v.), nhôm (lon, tab kéo) và thủy tinh (chai) và chủ yếu là bắt
nguồn từ các hoạt động giải trí ven bờ nhưng cũng được vận chuyển bằng
đường biển bằng dòng điện. Trong một số trường hợp, các hoạt động cụ thể giải
thích cho mật độ rác địa phương cao hơn mức trung bình toàn cầu (Pham et al.
2014). Ví dụ, mật độ rác biển trên các bãi biển có thể tăng lên đến 40% vào mùa
hè vì lượng khách du lịch cao (Galgani và cộng sự 2013). Ở một số khu vực du
lịch, hơn 75% hàng năm chất thải được tạo ra vào mùa hè, khi khách du lịch sản
xuất nhiều hơn trung bình 10-15% lãng phí hơn dân cư; mặc dù không phải tất cả
chất thải này đều đi vào môi trường biển (Galgani et al. 2011b).
Ở một số khu vực như Biển Bắc hoặc Biển Baltic, sự đa dạng lớn của các
mặt hàng và thành phần của chất độn chuồng được ghi lại chỉ ra rằng vận chuyển,
đánh bắt cá và các công trình lắp đặt ngoài khơi là nguồn rác chính được tìm thấy
trên các bãi biển (Hạm đội et al. Năm 2009). Trong một số trường hợp, việc xả
rác rõ ràng có thể là do vận chuyển, đôi khi chiếm tới 95% tổng số rác thải trong
một khu vực nhất định, một tỷ lệ lớn được bắt nguồn từ các hoạt động đánh bắt
thường đến dưới dạng lưới vô chủ (Van Franeker và cộng sự 2011). Ở Biển Bắc,
tỷ lệ phần trăm này tạm thời là ổn định (Galgani và cộng sự 2011a) nhưng có thể
bổ sung thêm lứa bằng cách giải trí ven biển các hoạt động và đầu vào ven sông
(Lechner et al. 2014; Morritt et al. 2014). Hoặc dọc theo bờ biển phía tây Hoa
Kỳ, đặc biệt là ngoài khơi bờ biển phía nam California Bight (Moore và Allen
2000; Watters và cộng sự 2010; Keller và cộng sự 2010; Schlines và cộng sự.
2013) đã chỉ ra rằng các nguồn dựa trên đại dương là những đóng góp chính cho
các mảnh vụn ở phía đông Bắc Thái Bình Dương, ví dụ, dụng cụ đánh cá là nhiều
mảnh vụn ngoài khơi Oregon (tháng 6 năm 1990). Điều tra vùng nước ven biển
và các bãi biển xung quanh phía bắc Biển Đông trong năm 2009 và 2010 chỉ ra
rằng nhựa (45%) và xốp (23%) chiếm hơn 90% các mảnh vụn trôi nổi và 95%
mảnh vụn tẩy trắng. Các nguồn chủ yếu dựa trên đất liền và chủ yếu là do các
hoạt động giải trí ven biển (Lee et al. 2013). Ở vùng ven biển, báo cáo từ Hy Lạp
phân loại dựa trên đất liền (69% lứa) và dựa trên tàu (26%) chất thải là hai nguồn
rác chủ yếu (Koutsodendris et al. 2008).
2.3 Distribution Phân phối
2.3.1 Beaches Bãi biển
Các mảnh vụn biển thường được tìm thấy ở bề mặt biển hoặc dạt vào bờ
biển, và phần lớn công việc về rác thải tập trung ở các khu vực ven biển vì sự
hiện diện của các nguồn, dễ dàng truy cập/ đánh giá và vì lý do thẩm mỹ. Rác
biển mắc kẹt trên các bãi biển được tìm thấy dọc theo tất cả bờ biển và đã trở
thành một lý do thường trực cho mối quan tâm. Dữ liệu về rác biển là xuất phát
từ các cách tiếp cận khác nhau dựa trên các phép đo đại lượng và thông
lượng, xem xét các loại rác khác nhau và lấy mẫu trên các đường cắt ngang có
chiều rộng thay đổi và độ dài song song hoặc vuông góc với bờ. Điều này gây
khó khăn cho việc vẽ một bức tranh toàn cầu định lượng về sự phân bố rác ở bãi
biển. Nói chung, các phương pháp được sử dụng để ước tính số lượng các mảnh
vụn biển trên các bãi biển được xem xét rẻ và khá đáng tin cậy, nhưng không rõ
nó liên quan như thế nào đến xả rác trên biển, trôi nổi hay không. Hơn nữa, ở một
số sinh cảnh ven biển, rác có thể có nguồn gốc trên cạn và có thể không bao giờ
thực sự xuống biển. Hầu hết các cuộc điều tra được thực hiện tập trung vào việc
dọn dẹp, do đó thiếu phân loại thích hợp các vật dụng xả rác. Khi nghiên cứu
không dành riêng cho các mặt hàng cụ thể, chất độn chuồng được phân loại theo
loại vật liệu, chức năng hoặc cả hai. Các nghiên cứu ghi lại các con số, một số
khối lượng lứa và một số ghi lại cả hai (Galgani và cộng sự 2013). Đánh giá rác
bãi biển phản ánh sự cân bằng dài hạn giữa đầu vào, các nguồn dựa trên đất liền
hoặc mắc kẹt, và đầu ra từ xuất khẩu, chôn lấp, xuống cấp và dọn dẹp. Sau đó,
các thước đo về cổ phiếu có thể phản ánh sự hiện diện và lượng mảnh vụn. Các
yếu tố ảnh hưởng đến mật độ như dọn dẹp, các sự kiện bão, mưa rơi, thủy triều,
thay đổi thủy văn có thể thay đổi số lượng, đánh giá các dòng chảy và, ngay cả
khi các cuộc điều tra có thể theo dõi những thay đổi trong thành phần của rác bãi
biển, họ có thể không đủ nhạy cảm để theo dõi những thay đổi về mức độ phong
phú (Ryan et al. 2009). Vấn đề này có thể được giải quyết bằng cách ghi lại tỷ
lệ rác thải tích tụ trên các bãi biển thông qua các cuộc điều tra thường xuyên
được thực hiện hàng tuần, hàng tháng hoặc hàng năm sau khi dọn dẹp ban
đầu (Ryan và cộng sự 2009). Đây thực sự là cách tiếp cận phổ biến nhất, cho thấy
các mô hình và chu kỳ tích lũy dài hạn, đòi hỏi nhiều nỗ lực để thực hiện khảo
sát. Tuy nhiên, các nghiên cứu trước đây có thể có rất nhiều đánh giá thấp số
lượng mảnh vụn có sẵn vì lấy mẫu quá ít thường xuyên (Smith và Markic 2013).
Thật không khả thi khi xem xét hàng trăm bài báo về các mảnh vụn vĩ mô
trên bãi biển, thường áp dụng các cách tiếp cận khác nhau và thiếu đủ chi tiết
(xem thêm Hidalgo-Ruz và Thiel 2015). Hầu hết các nghiên cứu bao gồm từ địa
phương (Lee et al. 2013) đến khu vực quy mô (Bravo et al. 2009) và bao gồm
một phạm vi thời gian rộng. Thông tin về nguồn khác nhau, thành phần, số lượng,
cách dùng, dữ liệu cơ bản và ý nghĩa về môi trường thường cũng thu thập được
(Cordeiro và Costa năm 2010;. Debrot et al 2013; Rosevelt và cộng sự. 2013) như
vậy dữ liệu được thu thập dễ dàng hơn. Hầu hết các nghiên cứu ghi lại tất cả rác
vật phẩm gặp phải giữa biển và sợi dây cao nhất ở bờ trên. Các trang web thường
được lựa chọn vì sự liên quan đến sinh thái, khả năng tiếp cận và các hoạt động
và nguồn cụ thể do con người gây ra. Các yếu tố ảnh hưởng đến sự tích lũy của
các mảnh vụn ở các khu vực ven biển bao gồm hình dạng của bãi biển, vị trí
và bản chất của mảnh vụn (Turra và cộng sự 2014). Ngoài ra, hầu hết các số
lượng bề mặt trầm tích không lấy chất thải chôn vùi được tính đến và đánh giá
thấp rõ ràng sự phong phú, điều này làm sai lệch các nghiên cứu về thành phần.
Tuy nhiên, việc cào các lớp trầm tích bãi biển để làm chất độn chuồng có thể làm
ảnh hưởng đến hệ động vật cư trú. Rõ ràng, tồn tại một mối tương quan tốt giữa
lứa tích lũy và số lượng đến, cho biết các đầu vào và quy trình thường xuyên. Thí
nghiệm gần đây với các mô hình trôi dạt ở Nhật Bản cho thấy mối tương quan tốt
của dòng chảy với lượng chất độn chuồng trên các bãi biển (Yoon et al. 2010;
Kataoka et al. 2013).
Có vẻ như thủy tinh và nhựa cứng đang tích tụ dễ dàng hơn trên đá bờ biển
(Moore và cộng sự 2001a). Rắn đẻ thường mắc cạn trên các bãi biển thiếu gió
mạnh, có thể thổi chúng ra khơi xa (Galgani và cộng sự 2000; Costa và cộng sự
2011). Sự phong phú hoặc thành phần của chất độn chuồng thường khác nhau
ngay cả giữa các phần khác nhau của một bãi biển riêng lẻ (Claereboudt 2004)
với số lượng cao hơn được tìm thấy thường xuyên tại các đường cấp cao triều
hoặc cấp bão (Oigman-Pszczol và Creed 2007). Bởi vì điều này và địa hình bãi
biển, độ dày là một mô hình phân bố phổ biến trên các bãi biển, đặc biệt là đối
với các mặt hàng nhỏ hơn và nhẹ hơn dễ bị phân tán hoặc chôn lấp (Debrot và
cộng sự 1999).
Rất khó để so sánh mật độ rác của các khu vực ven biển khác nhau (với
mật độ dân số khác nhau, điều kiện thủy văn và địa chất) thu được từ các nghiên
cứu khác nhau, đặc biệt khi kích thước của các mảnh vụn cũng khác nhau. Tuy
nhiên, các mẫu phổ biển cho thấy sự phổ biển của nhựa, tải trọng lớn hơn gần các
khu đô thị và khu du lịch. Dữ liệu được biểu thị dưới dạng các mục có diện tích
m − 2 hoặc lớn hơn sẽ thuận tiện hơn để so sánh. Hầu hết các nghiên cứu đã báo
cáo mật độ trong khoảng m-2 (Bảng 2.1). Nồng độ cao lên tới 37.000 mặt hàng
trên mỗi dải bãi biển dài 50 m (78,3 mặt hàng m − 2) là được ghi lại ở Vịnh
Bootless, Papua New Guinea (Smith 2012) vì địa phương cụ thể điều kiện, sau
bão (3.227 mục m − 2; Liu et al. 2013) hoặc các sự kiện lũ lụt (5,058 mục m − 2;
Topçu và cộng sự. 2013). Dữ liệu được biểu thị dưới dạng số lượng trên khoảng
cách tuyến tính khó so sánh hơn vì kết quả phụ thuộc vào kích thước / chiều rộng
bãi biển. Nhựa chiếm một phần lớn rác thải trên các bãi biển từ nhiều khu vực
với tới 68% ở California (Rosevelt et al. 2013), 77% ở phía đông nam Đài Loan
(Liu et al. 2013), 86% ở Chile (Thiel et al. 2013), và 91% ở nam Biển Đen
(Topçu et al. 2013). Tuy nhiên, các loại chất độn chuồng khác hoặc các loại nhựa
cụ thể cũng có thể quan trọng ở một số khu vực, về chủng loại (Xốp, gỗ thủ công)
hoặc sử dụng (ngư cụ).
Đối với xu hướng về lượng rác trôi dạt vào bờ biển và lắng đọng trên các bờ
biển, các chương trình giám sát rác bãi biển cung cấp dữ liệu toàn diện nhất về
các loại rác thải riêng lẻ. Các bộ dữ liệu lớn đã được các tổ chức nắm giữ (Ribic
et al. 2010) hoặc tổ chức phi chính phủ như Ocean Conservancy thông qua Tổ
chức quốc tế của họ Chương trình Dọn dẹp Bờ biển trong 25 năm, hoặc chương
trình giám sát rác biển OSPAR của EU chương trình bắt đầu cách đây hơn 10
năm và bao gồm 78 bãi biển (Schultz et al. 2013). Việc thiếu các xu hướng quy
mô lớn trong các khu vực OSPAR có thể là do sự không đồng nhất quy mô
nhỏ của các dòng chảy gần bờ, tạo ra sự không đồng nhất quy mô nhỏ trong
các mô hình bồi tụ trên các bãi biển (Schulz et al. 2013).
Ribic và cộng sự. (2010, 2012b) đưa ra một số mô hình phi tuyến để mô tả
phát triển ô nhiễm vùng ven biển với rác biển. Đã có lâu dài những thay đổi
trong các mảnh vụn chỉ báo trên Bờ biển Thái Bình Dương của Hoa Kỳ và
Hawaii trên thời gian chín năm của nghiên cứu. Tải trọng mảnh vỡ chỉ báo dựa
trên đại dương đã giảm đáng kể trong khi đồng thời các vật phẩm chỉ báo dựa
trên đất liền cũng giảm, ngoại trừ khu vực bờ biển Bắc Thái Bình Dương nơi
không có thay đổi nào được quan sát thấy. Sự thay đổi trong các mảnh vỡ tải liên
quan đến các quá trình trên đất liền và đại dương với các quá trình trên đất liền
cao hơn tải trọng mảnh vỡ liên quan đến dân số địa phương lớn hơn. Nhìn chung
và ở quy mô địa phương, trình điều khiển bao gồm các hoạt động đánh bắt cá và
các hệ thống hải lưu dựa trên đại dương mảnh vụn và mật độ dân số của con
người và hiện trạng sử dụng đất đối với mảnh vụn trên đất liền.
Ở quy mô địa phương nồng độ của các mặt hàng cụ thể có thể được thúc đẩy
phần lớn bởi các hoạt động cụ thể hoặc các nguồn mới. Ví dụ: 41% tổng số mảnh
vỡ từ các bãi biển ở California có nguồn gốc từ Styrofoam, không có lời giải
thích nào khác ngoài sự gia tăng sử dụng bao bì rất dễ bị phân hủy (Ribic et al.
2012b). Các mặt hàng có kích thước nhỏ có thể tạo thành một phần quan trọng
của các mảnh vụn trên các bãi biển. Ví dụ: lên đến 75% trong số tổng số mảnh vỡ
từ phía nam Biển Đen nhỏ hơn 10 cm (Topçu et al. 2013). Các hạt có kích thước
nhỏ bao gồm các mảnh nhỏ hơn 2,5 cm (Galgani và cộng sự 2011b), cái gọi là
các hạt trung gian hay mesodebris, không giống như macrodebris, thường bị chôn
vùi và không phải lúc nào cũng là mục tiêu của việc dọn dẹp. Khi đó, rất khó
đánh giá các dòng mắc cạn và việc giảm lượng rác trên biển sẽ chỉ làm chậm tốc
độ mắc cạn. Rất ít chú ý đến thiết kế lấy mẫu và sức mạnh thống kê mặc dù các
chiến lược lấy mẫu tối ưu đã được đề xuất (Ryan et al. 2009). Mật độ của Các
mảnh vỡ kích thước nhỏ đã được tìm thấy là rất cao ở một số khu vực, ngoài các
mảnh vụn trôi nổi, chúng có thể gây ra mối đe dọa trực tiếp đối với động vật
hoang dã, đặc biệt là đối với các loài chim được biết là ăn phải nhựa (Kühn và
cộng sự 2015; Lusher 2015).
2.3.2 Floating Marine Debris Mảnh vỡ biển nổi
Các mảnh vỡ trôi nổi tạo thành phần nhỏ của các mảnh vỡ trong môi trường
biển, được vận chuyển bởi gió và các dòng chảy trên mặt biển, và do đó có liên
quan trực tiếp đến các con đường xả rác trên biển. Các mục rác trôi nổi có thể
được dòng chảy vận chuyển cho đến khi chúng chìm xuống đáy biển, lắng đọng
trên bờ hoặc phân hủy dần thời gian (Andrady 2015). Trong khi sự xuất hiện của
rác do con người thả trôi trong các đại dương trên thế giới đã được báo cáo cách
đây nhiều thập kỷ (Venrick và cộng sự 1972; Morris 1980), sự tồn tại của các khu
vực tích tụ các mảnh vụn biển nổi (FMD) ở các con quay đại dương chỉ mới được
toàn thế giới chú ý gần đây (Moore et al. 2001b).
Polyme tổng hợp tạo thành phần chính của các mảnh vỡ trôi nổi trên biển, số
phận trong đó phụ thuộc vào các đặc tính lý hóa của chúng và các điều kiện môi
trường. Vì các polyme có khối lượng sản xuất cao như polyetylen và
polypropylen có mật độ thấp hơn so với nước biển nên chúng trôi nổi cho đến khi
dạt vào bờ biển hoặc chìm xuống vì tỷ trọng của chúng thay đổi do quá trình lọc
sinh học và rửa trôi các chất phụ gia. Trong khi phải chịu các quá trình phân hủy
sinh học, âm học hoặc hóa học, chúng có thể bị phân hủy vật lý dần dần thành
các mảnh nhỏ hơn cho đến khi trở thành vi nhựa, thường được định nghĩa là phần
kích thước <5 mm. Phần này yêu cầu các kỹ thuật giám sát khác nhau, chẳng hạn
như lưới kéo lưới trên bề mặt, và do đó được xử lý ở nơi khác (Löder và Gerdts
2015; Lusher 2015). Macrolitter nổi thường được giám sát bằng quan sát trực
quan từ tàu, mặc dù kết quả từ lưới lưới kéo cũng đang được báo cáo. Độ bao phủ
không gian và do đó tính đại diện của phép định lượng phụ thuộc vào phương
pháp luận được áp dụng. Ngoài ra, quan sát các điều kiện, chẳng hạn như trạng
thái biển, độ cao của vị trí quan sát và tốc độ tàu ảnh hưởng đến kết quả.
Các bộ dữ liệu hiện có cho biết sự thay đổi đáng kể về không gian và độ dốc
liên tục ở nồng độ rác biển trôi nổi (ví dụ Erikssen et al. 2014). Các biến thể có
thể được cho là do các con đường giải phóng khác nhau hoặc sự tích tụ rác cụ thể
khu vực. Do các kế hoạch báo cáo không nhất quán được sử dụng trong các ấn
phẩm khoa học, các tập dữ liệu thường không thể so sánh được. Thông thường,
số lượng mặt hàng được báo cáo trên mỗi diện tích bề mặt. Sau đó, nồng độ dựa
trên khối lượng chỉ có thể được tính toán thông qua các ước tính. Sự khác biệt
được tìm thấy giữa các nghiên cứu về phạm vi kích thước, đơn vị nồng độ và mục
danh mục được sử dụng. Khi số lượng mảnh tăng lên đáng kể với kích thước
giảm dần trong số các hạng mục quan sát được, báo cáo về các loại kích thước
tương ứng là cao tầm quan trọng để so sánh sự phong phú của mảnh vụn giữa các
nghiên cứu. Ngoài khó khăn trong việc báo cáo kích thước chính xác từ các quan
sát trên tàu, nhiều ấn phẩm sử dụng các danh mục phạm vi kích thước khác nhau.
Ngoài các hoạt động nghiên cứu, việc định lượng rác trôi nổi là một phần
của các chương trình đánh giá của các khuôn khổ giám sát quốc gia và quốc
tế. Giám sát số lượng, thành phần và đường đi của rác trôi nổi có thể góp phần
quản lý hiệu quả các dòng chất thải và bảo vệ môi trường biển. Chỉ thị Khung
Chiến lược Biển Châu Âu, các chương trình quốc gia, các Công ước Biển Khu
vực và các hiệp định quốc tế chẳng hạn như Chương trình Môi trường của Liên
hợp quốc xem xét việc giám sát của rác trôi nổi (Chen 2015). Các phương pháp
tiếp cận đánh giá trực quan bao gồm việc sử dụng tàu nghiên cứu, khảo sát động
vật có vú ở biển, hãng vận tải biển thương mại và khảo sát chất thải chuyên dụng.
Các cuộc khảo sát trên không thường được thực hiện cho các hạng mục lớn hơn
(Pichel và cộng sự 2012). Tuy nhiên, dữ liệu sẵn có về rác trôi nổi hiện nay rất
khó so sánh vì các chương trình quan sát hiện có (NOAA, UNEP, Hellenic Hiệp
hội Bảo vệ Môi trường Biển — HELMEPA, v.v.) áp dụng các phương pháp tiếp
cận, kế hoạch quan sát và danh sách danh mục khác nhau (Galgani et al. 2011a,
b). Một số cách tiếp cận liên quan đến báo cáo của các tình nguyện viên
(HELMEPA, Arthur et al. 2011). Trong khi nguyên tắc chính của việc giám sát
các mảnh vỡ trôi nổi thông qua hình ảnh quan sát rất đơn giản, không có nhiều
tập dữ liệu, cho phép so sánh sự phong phú của mảnh vụn. Một số bộ dữ liệu có
thể truy cập được dưới dạng các ấn phẩm được đánh giá ngang hàng hoặc thông
qua báo cáo của các tổ chức quốc tế. Tuy nhiên, các khu vực bao phủ rất hạn chế
và việc giám sát chỉ diễn ra lẻ tẻ.
Trên toàn cầu, mật độ được báo cáo của các mảnh vụn nổi trên biển> 2 cm
từ 0 đến hơn 600 mục km-2. Các cuộc khảo sát trực quan dựa trên tàu ở Biển Bắc
German Bight đạt sản lượng trung bình 32 mặt hàng km-2 (Thiel et al. 2011). Sự
tích hợp qua các cuộc điều tra và các mùa khác nhau dẫn đến mật độ ổ đẻ của 25
loài km − 2 tại khu vực White Bank, 28 mục km − 2 xung quanh đảo Helgoland
và 39 mục km-2 ở phần Đông Frisia của German Bight. Hơn 70% trong số các
mặt hàng quan sát được xác định là nhựa. Từ năm 2002 đến 2006, hàng hải trên
không các cuộc khảo sát về động vật có vú được sử dụng để định lượng rác trôi
nổi. Kết quả là được báo cáo là lần nhìn thấy km-1, nằm trong khoảng từ 0 đến xa
hơn 1 mục km-1. Nồng độ ở các vùng nước ven biển có vẻ thấp hơn so với các
vùng xa bờ (Herr 2009).
Ở phía bắc Biển Địa Trung Hải, trong một khu vực xa bờ của ca. 100 × 200
km giữa Marseille và Nice và cả ở Kênh Corsican, các mảnh vỡ trôi nổi đã được
định lượng trong các cuộc khảo sát động vật có vú ở biển. Tối đa là 55 mảnh km-
2 đã được ghi nhận với sự biến đổi không gian mạnh mẽ (Gerigny et al. 2011). Ở
Ligurian biển, dữ liệu được thu thập thông qua quan sát trực quan trên tàu vào
năm 1997 và 2000. Từ 15 đến 25 vật thể và từ 1,5 đến 3,0 vật thể km-2 được tìm
thấy trong 1997 và 2000, tương ứng, không có đặc điểm kỹ thuật về phạm vi kích
thước được sử dụng (Aliani và Molcard 2003). Các cuộc khảo sát tự nguyện
thông qua HELMEPA được thực hiện từ các tàu vận chuyển thương mại ở Biển
Địa Trung Hải cho thấy sự tập trung của 2 mục km-2 với nồng độ cao hơn ở các
khu vực ven biển nhưng cũng có các đường cắt ngang dài hơn mà không có bất
kỳ cuộc gặp gỡ lứa nào. Trong khi chất liệu nhựa chiếm tỷ trọng cao nhất (83%)
chất độn chuồng, hàng dệt, giấy, kim loại và gỗ chiếm 17% (UNEP 2009). Không
phạm vi kích thước đã được đưa ra, nhưng các điều kiện được mô tả trong quá
trình quan sát cho thấy mà chỉ các mục lớn hơn mới được xem xét. Một cuộc
khảo sát quy mô lớn ở Địa Trung Hải Sea nhận thấy 78% các vật thể quan sát có
kích thước lớn hơn 2 cm là do con người gây ra nguồn gốc (Suaria và Aliani
2014). Nhựa chiếm 96% trong số này. Trong khi mật độ cao nhất (> 52 mục km-
2) được báo cáo từ Biển Adriatic và Algeria lưu vực, mật độ thấp nhất (<6,3 mục
km-2) được ghi nhận ở trung tâm Thyrrenian và biển Sicilian. Mật độ ở các khu
vực khác dao động từ 11 đến 31 mục km-2 (Suaria và Aliani 2014).
Các cuộc khảo sát trên không trực quan được thực hiện ở Biển Đen, bay
chậm ở độ cao thấp trên eo biển Kerch, phần phía nam của Biển Azov và ven
biển Biển Đen của Nga. Nồng độ ở eo biển Kerch và biển Azov là có thể so sánh
ở mức 66 km-2 và cao gấp đôi so với mực nước biển Đen (BSC 2007).
Trong một nghiên cứu quan sát trực quan ở bắc Thái Bình Dương, ca. 56 km
ngoài Nhật Bản, Shiomoto và Kameda (2005) đã tìm thấy mật độ 0,1–0,8 mục
km-2 tại một kích thước> 5 cm.
Một nghiên cứu tại bờ biển phía đông của Nhật Bản đã sử dụng lưới kéo trên
bề mặt để lấy mẫu trên đường cắt 10 phút ở tốc độ 2 hải lý / giờ với độ mở lưới là
50 cm và kích thước mắt lưới của 333 µm. Kích thước của các mảnh nhựa bị bắt
dao động từ 1 đến 280 mm. Các mảnh> 11 mm chỉ chiếm 8% và các hạt có kích
thước từ 1–3 mm chiếm 62% với tổng khối lượng lứa đẻ trung bình là 3600 g
km-2 (Yamashita và Tanimura 2007).
Các nghiên cứu quan sát bằng mắt ở các vịnh hẹp phía nam Chile cho thấy
1–250 mục km-2> 2 cm trong bảy chuyến du ngoạn hải dương học từ năm 2002
đến 2005 (Hinojosa và Thiel 2009; Hinojosa và cộng sự. 2011; Thiel và cộng sự.
2013). Thông thường, mật độ ở các khu vực phía bắc dao động từ 10 đến 50 mục
km-2. Matsumara và Nasu (1997) báo cáo 0,5 mục km-2 ở vùng biển phía tây bắc
Hawaii, gần với cái gọi là bãi rác ở Thái Bình Dương, so với 9 mảnh km-2 ở
Đông Nam Á. Mật độ mảnh vụn ở vùng biển ngoài khơi British Columbia
(Canada), bao gồm 0,9– 2,3 phần km-2 với giá trị trung bình là 1,5 phần km − 2
(Williams et al. 2011), nhưng không phạm vi kích thước đã được đưa ra. Trong
Vịnh Mexico, Lecke-Mitchell và Mullin (1997) ghi nhận 1,0–2,4 mảnh km-2
trong các chuyến bay khảo sát cetacean (Bảng 2.2).
Mật độ LMLM ở Bắc Biển Đông được xác định bằng lưới kéo ở mức 4,9
(0,3–16,9) mặt hàng km-2, với Xốp (23%) và các loại nhựa khác (45%) thống trị
(Zhou et al. 2011). Hơn 99% bệnh LMLM là nhỏ- (<2,5 cm) hoặc cỡ trung bình
(2,5–10 cm). Các vật thể lớn (10–100 cm) được phát hiện bằng quan sát bằng mắt
thường dẫn đến nồng độ trung bình là 0,025 vật phẩm km-2 (Zhou et al. 2011). Ở
đông bắc Ấn Độ Dương, Ryan (2013) đã báo cáo một sự khác biệt lớn ở nơi tập
trung các mảnh vụn biển giữa eo biển Malacca (578 ± 219 mục km − 2) và Biển
Bengal (8,8 ± 1,4 mục km − 2). Ngược lại, không thông lượng và Evans (1997)
báo cáo nồng độ> 375 mục km-2 ở Vịnh Amon, phía đông Indonesia.
Năm 2009, một hành trình dài 4.400 km từ bờ biển phía tây Hoa Kỳ đến Bắc
Thái Bình Dương con quay cận nhiệt đới và quay trở lại bờ biển cung cấp dữ liệu
trong suốt 74 giờ quan sát tương ứng với chiều dài đường cắt ngang là 1.343 km
(Titmus và Hyrenbach 2011). Một nhà quan sát duy nhất ở độ cao 10 m so với
mực nước biển đã ghi lại được tổng cộng 3.868 mảnh, trong số trong đó 90% là
mảnh vỡ và 96% trong số này là nhựa. Tám mươi mốt phần trăm trong số các mặt
hàng có kích thước từ 2–10 cm, 14% từ 10–30 cm và 5% trên 30 cm. Các mật độ
các mảnh vỡ tăng dần về phía trung tâm của con quay vòng, nơi các mảnh nhỏ
hơn, có thể là cũ hơn và đã bị phong hóa. Các tác giả lưu ý rằng việc quan sát
bằng mắt thường bị hạn chế do không có khả năng phát hiện các mảnh nhỏ hơn
(<20 mm) và truy xuất các mục quan sát được để phân tích thêm và kết luận rằng
có thể dễ dàng tiến hành các quan sát bằng mắt từ các tàu có cơ hội, điều này
mang lại lợi ích hữu ích và công cụ rẻ tiền để theo dõi sự tích tụ và phân bố các
mảnh vỡ trên biển.
Một trường hợp cụ thể của rác trôi nổi trên biển là bị bỏ rơi hoặc bị mất ngư
cụ, như lưới hoặc dây dài. Những vật dụng này gây ra tác hại đáng kể khi bị bỏ
rơi, vì chúng tiếp tục đánh bắt động vật biển (Kühn et al. 2015). Năm 2003, một
nỗ lực lớn, bao gồm việc xác định các khu vực tích tụ có thể có bằng hình ảnh vệ
tinh và mô hình dòng chảy đại dương, được thực hiện để chọn các khu vực thích
hợp cho các cuộc khảo sát trên không để tìm kiếm ngư cụ bị bỏ rơi ở Vịnh Alaska
(Pichel et al. 2012). Sử dụng một loạt các phương pháp bao gồm video trực quan,
video hồng ngoại và hình ảnh Lidar trong 14 ngày quan sát, 102 vật thể có nguồn
gốc nhân loại đã được nhìn thấy.
Mô hình hóa các dòng hải văn có thể giúp xác định các con đường và các
khu vực tích tụ, do đó cho phép phân bổ nguồn (Martinez và cộng sự 2009;
Maximenko et al. 2012). Một cách tiếp cận mô hình hóa ở Biển Bắc đã xác định
các tín hiệu theo mùa trong rác tràn ra bờ biển (Neumann và cộng sự 2014). Nồng
độ và mô hình phân bố của các mảnh vụn nổi trên biển có thể thay đổi theo
những thay đổi của khí hậu (Howell et al. 2012). Lebreton và cộng sự. (2012) mô
hình hóa toàn cầu các dòng chảy đại dương theo chu kỳ và sự phân bố của các
mảnh vụn được giới thiệu. Đầu vào các kịch bản dựa trên mật độ dân số và các
tuyến vận chuyển chính. 30 năm phép chiếu cho thấy sự tích tụ của các mảnh vỡ
trôi nổi trong các con sông biển và bao các vùng biển. Các nghiên cứu này có khả
năng điều tra các lộ trình và hướng dẫn giám sát để cho phép thực hiện hiệu quả
các biện pháp quản lý và đánh giá hiệu quả của chúng. Mô hình hóa cũng được
sử dụng để dự đoán các con đường và tác động của số lượng lớn các mảnh vỡ
được tạo ra thông qua các sự kiện tự nhiên như sóng thần và các dòng chảy có
liên quan (Lebreton và Borrero 2013). Các sự kiện đơn lẻ có thể làm tăng đáng kể
nồng độ các mảnh vụn cục bộ. Một nghiên cứu kết hợp có sẵn trên toàn thế giới
dữ liệu với cách tiếp cận mô hình ước tính trọng lượng của ô nhiễm nhựa toàn
cầu bao gồm 75% macroplastic (> 200 mm), 11% mesoplastic (4,75–200 mm) và
11 và 3% trong hai loại kích thước vi nhựa, tương ứng (Erikssen và cộng sự
2014). Dữ liệu cho thấy rằng tối thiểu 233.400 tấn đồ nhựa lớn hơn bị trôi dạt
trên đại dương của thế giới so với 35.540 tấn vi nhựa.
Rác trôi nổi trên biển có thể được coi là phổ biến, thậm chí xảy ra ở mức
nhiều nhất các khu vực xa xôi của hành tinh như Bắc Cực (Bergmann và Klages
2012). Nổi rác thải cũng có ở Nam Cực xa xôi, mặc dù mật độ thấp và không thể
được biểu thị bằng nồng độ (Barnes et al. 2010). Khoảng 42% quan sát được 120
vật thể ở phía nam 63 ° S bao gồm nhựa. Các mục mảnh vụn đã được quan sát
thậm chí xa về phía nam tới 73 ° S. Tuy nhiên, số lượng khảo sát nhỏ và tổng đối
tượng thấp số lượng không cho phép đánh giá xu hướng. Ở phần châu Phi của
Nam Đại Dương, 52 mục (> 1 cm) đã được ghi nhận trong một cuộc khảo sát
đường cắt ngang 10.467 km, mang lại mật độ dao động từ 0,03 đến 6 mục km-2
(Ryan và cộng sự 2014).
Sự đa dạng và không thể so sánh của các phương pháp giám sát được sử
dụng hiện đang cản trở việc so sánh các chỉ số ô nhiễm tuyệt đối và các đánh giá
không gian hoặc thời gian. Sự phát triển và triển khai rộng rãi các giao thức để
giám sát, chẳng hạn như những nỗ lực không ngừng để thực hiện MSFD (Galgani
và cộng sự 2013), có thể cải thiện chất lượng dữ liệu thu thập được. Các giao
thức đã được thiết lập nên đi kèm với các chương trình đào tạo, đảm bảo chất
lượng và kiểm soát các thủ tục. Việc thực hiện các giao thức chuẩn hóa trong việc
giám sát chất độn ven sông có thể cho phép phân bổ nguồn.
Thật không may, dữ liệu do các tổ chức phi chính phủ hoặc cơ quan có thẩm
quyền thu được thường không được công bố trong các tạp chí được bình duyệt và
do đó không thể truy cập dễ dàng. Một cơ sở dữ liệu quốc tế chung sẽ tạo điều
kiện thuận lợi cho việc thu thập các dữ liệu đó và cải thiện khả năng tiêu chuẩn
hóa và so sánh. Việc thu thập dữ liệu, ví dụ: tại chỗ thông qua máy tính bảng các
ứng dụng máy tính, việc chuẩn hóa các định dạng báo cáo và hợp lý hóa các
luồng dữ liệu sẽ tạo điều kiện thuận lợi cho việc xử lý dữ liệu. Tập dữ liệu dễ truy
cập hơn sau đó có thể giúp sắp xếp thứ tự ưu tiên cho các hoạt động và giám sát
sự thành công của việc giảm thiểu lượng rác đo.
Trong khi việc giám sát bởi các quan sát viên của con người là một việc đơn
giản và dễ hiểu phương pháp tiếp cận, đặc biệt đối với các cuộc khảo sát quy mô
lớn và thường xuyên, được tự động hóa các phương pháp tiếp cận đầy hứa hẹn.
Phát triển công nghệ có thể dẫn đến việc sử dụng kỹ thuật số kỹ thuật hình ảnh và
nhận dạng hình ảnh để giám sát quy mô lớn tự động về chất thải (Hanke và Piha
2011).
Việc thực hiện các khuôn khổ quốc tế như EU MSFD, các kế hoạch hành
động khu vực chống lại Marine Litter và các thỏa thuận của Rio +20 Hội nghị
(Liên hợp quốc 2012) yêu cầu cải thiện tính khả dụng của dữ liệu và chất lượng
và do đó có thể được mong đợi để cung cấp cơ sở cho các đánh giá phối hợp
trong tương lai.
2.3.3 Seafloor Đáy biển
Thay đổi bản chất sự hiện diện và sự phong phú của các mảnh vụn do
con người gây ra trên đáy biển ít được khảo sát rộng rãi hơn nhiều so với các
dạng bề mặt biển. Họ thường tập trung vào các thềm lục địa, vì khó khăn
trong việc lấy mẫu, không thể tiếp cận và chi phí hiếm khi cho phép nghiên
cứu ở các vùng nước sâu hơn, chiếm gần như một nửa bề mặt hành tinh. Các
cuộc khảo sát biển sâu rất quan trọng vì có 50% các mục rác bằng nhựa chìm
xuống đáy biển và thậm chí có các polyme mật độ thấp chẳng hạn như
polyetylen và propylen có thể mất sức nổi dưới trọng lượng của làm bẩn. Trong
khi các phương pháp tiếp cận âm học không cho phép phân biệt các loại mảnh vỡ
khác nhau trên đáy biển ngoại trừ kim loại và có thể không ghi lại các đối tượng
nhỏ hơn, kéo lưới được coi là phương pháp thích hợp nhất khi tính đến kích
thước mắt lưới và chiều rộng lỗ lưới (Galgani et al. 2011b) (Hình 2.1). Tuy nhiên,
lưới chủ yếu được thiết kế để thu thập quần thể sinh vật dẫn đến sai lệch mẫu và
đánh giá thấp số lượng lứa sinh vật đáy. Do đó, kéo sào đã được đề xuất là
phương pháp khảo sát nhất quán nhất để đánh giá thảm mục đáy biển (Galgani và
Andral 1998), mặc dù khá phá hủy môi trường sống dưới đáy biển vì sự cạo của
trầm tích và quần thể sinh vật sống. Tuy nhiên, lưới kéo không thể được sử dụng
trong đá môi trường sống hoặc trên nền cứng và chúng không cho phép định vị
chính xác của các mục riêng lẻ. Các mẫu từ lưới kéo có khả năng đánh giá thấp
các mảnh vụn sự phong phú và có thể bỏ sót một số loại mảnh vụn hoàn toàn như
sợi đơn vì sự thay đổi trong hiệu quả lấy mẫu đối với các mảnh vụn khác nhau
vật phẩm (Watters và cộng sự 2010). Các sợi từ lưới kéo tự (Murray và Cowie
2011) có thể làm nhiễm bẩn mẫu. Cuối cùng, nó không cho phép đánh giá tác
động của rác đối với môi trường sống khi nó đóng góp những tác động của chính
nó đối với đáy biển, nơi gây ảnh hưởng nghiêm trọng đối với động vật đáy và
môi trường sống hơn là các vật thể dưới đáy biển do lưới kéo đánh bắt.
Các chiến lược để điều tra các mảnh vụn dưới đáy biển tương tự như các
chiến lược để đánh giá sự phong phú và thành phần của các loài sinh vật đáy.
Khối lượng thường ít được xác định đối với các mảnh vụn biển, bởi vì các vật
phẩm rất lớn có thể làm tăng sự thay đổi trong các biện pháp. Mặc dù các mảnh
vỡ trôi nổi, chẳng hạn như những mảnh vụn được tìm thấy trong các "phòng tập
thể dục" hoặc các vùng hội tụ, hiện đang là tâm điểm của sự chú ý, các mảnh vỡ
tích tụ trên đáy biển có khả năng cao tác động đến môi trường sống và sinh vật
đáy. Bốn mươi ba nghiên cứu đã được xuất bản từ năm 2000 đến năm 2013. Cho
đến gần đây, chỉ có một số chúng bao gồm các khu vực địa lý hoặc độ sâu lớn
hơn. Phần lớn các nghiên cứu này sử dụng lưới kéo đáy để lấy mẫu như một phần
của đánh giá trữ lượng cá. Gần đây hơn, các phương tiện được điều hành từ xa và
hệ thống camera được kéo ngày càng được sử dụng rộng rãi cho khảo sát biển
sâu.
Sự phân bố địa lý của các mảnh vụn dưới đáy đại dương bị ảnh hưởng
mạnh mẽ bởi thủy động lực học, địa mạo và các yếu tố con người (Galgani et
al. 1996; Pham et al. 2014). Hơn nữa, có những thay đổi theo thời gian đáng chú
ý, đặc biệt là theo mùa, với xu hướng tích tụ và tập trung rác biển ở các khu vực
địa lý cụ thể (Galgani và cộng sự 1995). Tuy nhiên, việc giải thích các xu hướng
là rất khó vì sự lão hóa của chất dẻo ở độ sâu không được biết rõ và sự tích tụ của
các mảnh vỡ trên đáy biển chắc chắn đã bắt đầu trước khi các cuộc điều tra khoa
học bắt đầu trong những năm 1990.
Ở các cửa sông, các con sông lớn là nguyên nhân cung cấp đầu vào đáng kể
các mảnh vụn để đáy biển (Lechner và cộng sự 2014; Rech và cộng sự 2014).
Sông cũng có thể vận chuyển lãng phí ra ngoài khơi vì tốc độ dòng chảy cao và
dòng chảy mạnh (Galgani et al. 1995, 1996, 2000). Ngoài ra, các sông nhỏ và cửa
sông cũng có thể hoạt động như một bồn rửa cho rác, khi dòng chảy yếu tạo điều
kiện cho việc lắng đọng trên các bờ biển (Galgani và cộng sự 2000). Ngoài ra,
chất độn chuồng có thể tích tụ ngược dòng mặn trước được vận chuyển ra biển
sau đó, khi vận tốc dòng chảy của sông là tăng.
Chất dẻo được tìm thấy dưới đáy biển của tất cả các biển và đại dương và sự
hiện diện của một lượng lớn đã được báo cáo (Galil và cộng sự 1995; Galgani và
cộng sự 2000; Barnes et al. 2009) nhưng vẫn không phổ biến ở các vùng xa xôi
như Nam Cực, đặc biệt là ở các vùng nước sâu (Barnes et al. 2009). Cho đến nay,
việc lấy mẫu đã bị hạn chế cho hàng chục lưới kéo và van Cauwenberghe et al.
(2013) và Fischer et al. (2015) đã tìm thấy các mảnh vi nhựa trong trầm tích biển
sâu từ phía nam Đại Tây Dương và khu vực rãnh Kuril-Kamchatka. Các đánh giá
quy mô lớn về sự phân bố và mật độ các mảnh vụn đáy biển phổ biến hơn ở các
vùng (Galgani và cộng sự 2000). Tuy nhiên, các nghiên cứu này chủ yếu liên
quan đến phép ngoại suy từ các cuộc điều tra quy mô nhỏ chủ yếu ở các khu vực
ven biển như vịnh, cửa sông và âm thanh. Sự phong phú của các mảnh vụn nhựa
cho thấy sự thay đổi không gian mạnh mẽ, với mật độ trung bình từ 0 đến hơn
7.700 mục km-2 (Bảng 2.3). Các địa điểm Địa Trung Hải cho thấy mật độ lớn
nhất do sự kết hợp của một đường bờ biển đông dân cư, vận chuyển ở vùng biển
ven bờ và dòng chảy thủy triều không đáng kể. Hơn nữa, Địa Trung Hải là một
lưu vực khép kín với sự trao đổi nước hạn chế qua eo biển Gibraltar. Nói chung,
mật độ lứa cao hơn ở các vùng biển ven biển (Lee và cộng sự 2006) vì các mô
hình hoàn lưu đại dương còn sót lại quy mô lớn mà còn do đầu vào ven sông rộng
rãi (Wei et al. 2012). Tuy nhiên, các mảnh vỡ đạt đến đáy biển có thể đã được
vận chuyển qua một khoảng cách đáng kể trước khi chìm xuống đáy biển, ví dụ:
như một hệ quả của việc bám bẩn nặng. Thật vậy, một số vùng tích tụ đã được
xác định ở xa bờ biển (Galgani và Lecornu 2004; Bergmann và Klages 2012;
Woodall và cộng sự. 2014, 2015). Theo đó, ngay cả trong nông kề với nhựa là
phần quan trọng nhất trên biển. Nói chung, các mảnh vụn đáy có xu hướng bị
mắc kẹt trong các khu vực lưu thông thấp, nơi có trầm tích đang tích lũy (Galgani
và cộng sự 1996; Schlines và cộng sự 2013; Pham và cộng sự 2014). Hậu quả là
sự tích tụ các mảnh vụn nhựa trong các vịnh, bao gồm cả các đầm phá của các
rạn san hô, chứ không phải ở biển khơi. Đây là những địa điểm mà lượng ngư cụ
vô chủ tích tụ và gây hư hại cho vùng nước nông quần thể sinh vật và môi trường
sống (Dameron et al. 2007; Kühn et al. 2015).
Thềm lục địa được coi là vùng tích tụ các mảnh vụn biển (Lee et al. 2006),
tuy nhiên, thường có nồng độ mảnh vỡ thấp hơn so với các hẻm núi lân cận vì các
mảnh vỡ không được giữ lại mà bị cuốn trôi ra ngoài khơi bởi các dòng chảy kết
hợp với gió ngoài khơi và các luồng sông. Chỉ có một số nghiên cứu đã đánh giá
các mảnh vỡ dưới 500 m độ sâu (tháng 6 năm 1990; Galil và cộng sự 1995;
Galgani và cộng sự 1996, 2000; Galgani và Lecornu Năm 2004; Keller và cộng
sự. Năm 2010; Miyake và cộng sự. 2011; Mordecai và cộng sự. 2011; Bergmann
và Klages 2012; Wei và cộng sự. Năm 2012; Pham et al. 2013, 2014; Ramirez-
Llodra và cộng sự. 2013, Schlines và cộng sự. Năm 2013; Fischer và cộng sự.
Năm 2015; Vieira và cộng sự. 2014); Galgani và cộng sự. (2000) các xu hướng ô
nhiễm biển sâu theo thời gian (1992–98) ngoài khơi bờ biển Châu Âu với sự phân
bố cực kỳ thay đổi và các mảnh vỡ tích tụ trong các hẻm núi tàu ngầm. Miyake
và cộng sự. (2011) ghi lại các mảnh vỡ xuống độ sâu 7.216 m trong các cuộc
khảo sát bằng video từ Rãnh Ryukyu. Chất thải chủ yếu bao gồm nhựa và tích tụ
trong các rãnh và áp thấp biển sâu. Theo đó, một số tác giả (Galgani et al. Năm
1996; Mordecai và cộng sự. 2011; Pham et al. 2014) kết luận rằng hẻm núi tàu
ngầm có thể hoạt động như một ống dẫn để vận chuyển các mảnh vụn biển vào
biển sâu. Gần đây các nghiên cứu được thực hiện ở các khu vực biển sâu ven biển
dọc theo California và Vịnh Mexico (Watters và cộng sự 2010; Schlines và cộng
sự 2013; Wei và cộng sự 2012) đã xác nhận mô hình này. Ngoài ra, một phân
tích về thành phần và sự phong phú của sinh vật biển nhân tạo, sinh vật đáy
các mảnh vụn được thu thập trong các cuộc khảo sát lưới kéo đáy tại 1.347
trạm được chọn ngẫu nhiên dọc theo bờ biển phía Tây Hoa Kỳ trong năm 2007
và 2008 cho thấy mật độ tăng lên đáng kể với độ sâu, từ 30 mục km-2 ở độ sâu
(55–183 m) đến 128 mục km-2 ở vùng nước sâu nhất được khảo sát (550–1.280
m) (Keller và cộng sự 2010). Mật độ cao hơn ở dưới cùng cũng được tìm thấy ở
các khu vực cụ thể như xung quanh đá, xác tàu cũng như trong các vùng trũng
hoặc kênh (Galgani và cộng sự 1996). Sự mở rộng sâu dưới đáy biển của các
sông ven biển ảnh hưởng đến sự phân bố các mảnh vỡ đáy biển. Ở một số khu
vực, địa phương các chuyển động của nước vận chuyển các mảnh vụn ra khỏi bờ
biển để tích tụ trong các khu vực của độ lắng cao. Trong trường hợp của sông
Mississippi, ví dụ, hẻm núi phía trước là tâm điểm cho rác, có thể là do địa hình
đáy và dòng chảy (Wei et al. 2012). Trong những điều kiện này, các châu thổ xa
xôi của các con sông có thể chảy vào sâu hơn vùng biển, tạo ra các vùng tích tụ
cao. Nhiều tác giả (Galgani và cộng sự 1996; Moore và Allen 2000; Wei và cộng
sự. 2012) cho thấy lưu thông có thể bị ảnh hưởng bởi các dòng chảy mạnh xuất
hiện ở phần trên của các hẻm núi, chúng giảm đi nhanh chóng ở những khu vực
sâu hơn, dẫn đến sự gia tăng số lượng nhốt với sự phân bố lứa hệ quả là dường
như ổn định hơn về mặt thời gian.
Một loạt các hoạt động của con người như đánh cá, phát triển đô thị và du
lịch góp phần vào mô hình phân bố của các mảnh vỡ dưới đáy biển. Mảnh vỡ từ
ngành đánh bắt thủy sản phổ biến ở các khu vực đánh bắt (Watters et al. 2010;
Schlines et al. Năm 2013; Vieira và cộng sự. 2014). Loại vật liệu này có thể
chiếm tỷ trọng cao của các mảnh vụn. Ví dụ, ở Biển Đông (Lee et al. 2006), 72%
các mảnh vụn được làm bằng nhựa, chủ yếu là chậu, lưới, lọ bạch tuộc, và dây
câu. Điều tra sử dụng tàu lặn ở độ sâu ngoài thềm lục địa và các hẻm núi có tiết lộ
số lượng đáng kể các mảnh vỡ ở các khu vực hẻo lánh. Galgani và Lecornu
(2004) đếm được 0,2–0,9 mảnh nhựa trên mỗi km tuyến tính tại HAUSGARTEN
đài quan sát (2500 m) ở eo biển Fram (Bắc Cực). Mười lăm mặt hàng, trong đó
có 13 mặt hàng nhựa, được quan sát thấy trong một lần lặn ở độ cao từ 5.330 đến
5.552 m (‘Molloy Lỗ '), phản ánh địa hình giống cái phễu cục bộ và hướng xuống
xoáy hoạt động như bẫy hạt. Bergmann và Klages (2012) báo cáo rằng số lứa đẻ
gấp đôi số lượng từ năm 2002 đến 2011 trong khu vực HAUSGARTEN. Các xu
hướng tích lũy được báo cáo trong nghiên cứu đó làm dấy lên lo ngại đặc biệt là
tỷ lệ suy thoái của hầu hết polyme trong môi trường biển sâu được cho là thậm
chí còn chậm hơn do thiếu ánh sáng, nhiệt độ thấp và nồng độ oxy.
2.3.4 Microplastics Vi nhựa
Tương tự như mảnh vỡ lớn, ngày càng có nhiều lo ngại về tác động của các
vi hạt đa dạng trong môi trường biển, là các hạt có kích thước ≤1 μm(Galgani và
cộng sự 2012; Thompson và cộng sự 2004). Hầu hết các vi hạt là những mảnh
nhựa nhỏ được gọi là vi nhựa, mặc dù các loại vi hạt khác tồn tại, chẳng hạn như
các hạt tro bay mịn thải ra cùng với khí thải từ quá trình đốt cháy, cao su do mài
mòn lốp xe cũng như các hạt thủy tinh và kim loại, tất cả đều liên tục đi vào môi
trường biển. Sự phong phú và phân phối toàn cầu của vi nhựa trong đại dương
dường như đã tăng đều đặn trong những thập kỷ qua (Cole và cộng sự 2011;
Claessens và cộng sự 2011; Thompson 2015), trong khi giảm kích thước trung
bình của rác nhựa đã được quan sát trong khoảng thời gian này (Barnes et al.
Năm 2009). Trong những năm gần đây, sự tồn tại của vi nhựa và tác động tiềm
tàng của chúng đối với động vật hoang dã và sức khỏe con người đã nhận được
sự quan tâm ngày càng tăng của cộng đồng và khoa học (Betts 2008; Galloway
2015; Lusher 2015).
Vi nhựa bao gồm một tập hợp rất không đồng nhất của các hạt khác nhau về
kích thước, hình dạng, màu sắc, thành phần hóa học, tỷ trọng và các đặc điểm
khác. Chúng có thể được chia nhỏ theo cách sử dụng và nguồn dưới dạng (i) vi
nhựa 'chính', được sản xuất để sử dụng gián tiếp như tiền chất (hạt nhựa hoặc hạt
nhựa nguyên sinh) cho sản xuất các sản phẩm tiêu dùng bằng polyme hoặc để sử
dụng trực tiếp, chẳng hạn như trong mỹ phẩm, chất tẩy tế bào chết và chất mài
mòn và (ii) vi nhựa 'thứ cấp', do sự phân hủy của vật liệu nhựa lớn hơn thành các
mảnh nhỏ hơn. Sự phân mảnh là do sự kết hợp của các lực cơ học, ví dụ sóng và /
hoặc các quá trình quang hóa được kích hoạt bởi ánh sáng mặt trời. Một số loại
nhựa 'có thể phân hủy' thậm chí còn được thiết kế để phân mảnh nhanh chóng
thành các hạt nhỏ, tuy nhiên, vật liệu tạo thành không nhất thiết phân hủy sinh
học (Roy et al. 2011). Các nguồn khác nhau của vi nhựa và các con đường vào
đại dương được Browne (2015) tóm tắt chi tiết.
Để hiểu các tác động môi trường của vi nhựa, nhiều nghiên cứu đã định
lượng sự phong phú của chúng trong môi trường biển. Một trong những chính
khó khăn trong việc so sánh không gian và thời gian quy mô lớn giữa các nghiên
cứu hiện có là rất nhiều phương pháp đã được áp dụng để phân lập, xác định và
định lượng vi nhựa biển (Hidalgo-Ruz et al. 2012). Vì có ý nghĩa các so sánh
được thực hiện và các nghiên cứu giám sát mạnh mẽ sẽ được thực hiện, do đó
điều quan trọng là phải xác định các tiêu chí phương pháp luận chung để ước tính
sự phong phú, phân bố và thành phần của vi nhựa (Löder và Gerdts 2015).
Vi nhựa thường nổi trên mặt biển vì chúng ít đặc hơn nước biển. Tuy nhiên,
sức nổi và trọng lượng riêng của chất dẻo có thể thay đổi trong quá trình thời gian
trên biển do thời tiết và quá trình tạo lớp sinh học, dẫn đến sự phân bố của chúng
trên bề mặt biển, cột nước sâu hơn, đáy biển, các bãi biển vằ băng biển (Colton
và Knapp 1974; Barnes và cộng sự 2009; Law và cộng sự 2010; Browne và cộng
sự 2010; Claessens và cộng sự. 2011; Collignon và cộng sự. Năm 2012; Obbard
và cộng sự. 2014). Cho đến thời điểm hiện tại, chỉ có một số lượng có hạn các
cuộc khảo sát toàn cầu đã được thực hiện về số lượng và sự phân bố của vi nhựa
trong các đại dương (Lusher 2015). Hầu hết các cuộc điều tra tập trung vào các
khu vực đại dương cụ thể và các môi trường sống, chẳng hạn như các khu vực
ven biển, biển khu vực, các con sông hoặc các cực (Thompson et al. 2004,
Collignon và cộng sự. Năm 2012; Rios và Moore 2007). Nồng độ vi nhựa trên
biển thay đổi từ hàng nghìn đến hàng trăm nghìn hạt và mới nhất các báo cáo cho
thấy ô nhiễm vi nhựa đã lan rộng khắp các đại dương trên thế giới từ cột nước
(Lattin và cộng sự 2010; Cole và cộng sự 2011) đến trầm tích thậm chí của biển
sâu (Moore et al. 2001b; Law et al. 2010; Claessens et al. 2011; Cole et al. 2011;
Collignon và cộng sự. Năm 2012; Erikssen và cộng sự. 2014; Reisser và cộng sự.
Năm 2013; van Cauwenberghe et al. Năm 2013; Woodall và cộng sự. 2014;
Fischer và cộng sự. 2015). Gần đây, vi nhựa cũng được ghi lại từ biển băng ở Bắc
Cực với mật độ cao hơn hai bậc độ lớn so với được báo cáo trước đây từ các vùng
nước bề mặt bị ô nhiễm cao, chẳng hạn như các vùng nước của con quay Thái
Bình Dương (Obbard và cộng sự 2014). Điều này có ý nghĩa quan trọng khi xem
xét sự gia tốc dự kiến trong quá trình tan băng trên biển do biến đổi khí hậu toàn
cầu và đồng thời phát hành vi nhựa cho hệ sinh thái biển Bắc Cực.
Dữ liệu chuỗi thời gian về thành phần và sự phong phú của vi nhựa rất thưa
thớt. Tuy nhiên, bằng chứng có sẵn về các xu hướng dài hạn cho thấy các mô
hình khác nhau trong nồng độ vi nhựa. Một thập kỷ trước, Thompson et al.
(2004) đã chứng minh phạm vi không gian rộng và sự tích tụ của loại ô nhiễm
này. Họ tìm thấy các hạt nhựa trong trầm tích từ các bãi biển của Vương quốc
Anh và được lưu trữ trong số sinh vật phù du trong các mẫu có niên đại từ những
năm 1960 với sự gia tăng đáng kể về số lượng theo thời gian. Nhiều bằng chứng
gần đây chỉ ra rằng nồng độ vi nhựa ở Bắc Thái Bình Dương con quay cận nhiệt
đới đã tăng lên hai bậc độ trong bốn thập kỷ qua (Goldstein và cộng sự 2013).
Tuy nhiên, không có sự thay đổi trong vi nhựa nồng độ đã được quan sát thấy
trên bề mặt của con quay Bắc Đại Tây Dương trong một khoảng thời gian trong
30 năm (Luật và cộng sự 2010).
Người ta biết ít hơn về thành phần của vi nhựa trong đại dương. Bằng chứng
gợi ý về sự giảm kích thước trung bình của rác nhựa theo thời gian (Barnes et al.
Năm 2009; Erikssen và cộng sự. 2014). Các nghiên cứu dựa trên chất chứa trong
dạ dày của những con cá mút đá (Puffinus tenuirostris) ở Biển Bering cũng chỉ ra
sự giảm lượng thức ăn viên nguyên sinh công nghiệp và sự gia tăng lượng nhựa
dành cho người dùng giữa những năm 1970 và cuối những năm 1990 (Vlietstra
và Parga 2002) nhưng mức độ không đổi trong thập kỷ qua (Van Franeker và
cộng sự. 2011). Tương tự, dữ liệu dài hạn từ Hà Lan kể từ khi những năm 1980
cho thấy sự giảm sút của chất dẻo công nghiệp và sự gia tăng của chất dẻo sử
dụng, với vận chuyển và thủy sản là các nguồn chính (van Franeker 2012).
2.4 Summary and Conclusions Tóm tắt và kết luận
Các mảnh vụn biển hiện nay thường được quan sát thấy ở khắp mọi nơi
trong các đại dương và thông tin có sẵn cho thấy rằng các mảnh vỡ biển rất năng
động trong không gian và thời gian. Tuy nhiên, chúng ta cần các phương pháp
luận chuẩn hóa để định lượng và xác định đặc điểm của rác biển để có thể đạt
được các ước tính toàn cầu. Rác vào biển từ các nguồn trên đất liền, từ tàu và các
thiết bị khác trên biển, từ điểm và các nguồn khuếch tán, và có thể di chuyển xa
trước khi được lắng đọng. Trong khi nhựa thường chiếm tỷ lệ thấp hơn trong số
rác thải bị loại bỏ, nó đại diện cho phần quan trọng nhất của rác biển với đôi khi
lên đến 95% chất thải, và đã trở nên phổ biến ngay cả ở những vùng cực xa xôi.
Tuy nhiên, xu hướng không rõ ràng với số lượng giảm nhẹ trong 20 năm qua ở
một số địa điểm, đáng chú ý là ở phía tây Địa Trung Hải. Đồng thời không thay
đổi số lượng lứa thể hiện rõ trong các đới hội tụ từ các bồn trũng hoặc các bãi
biển của đại dương. Tuy nhiên, ở các địa điểm khác, bao gồm cả đáy biển sâu,
mật độ đã tăng lên.
Tỷ lệ tích lũy rất khác nhau với các yếu tố như mức độ gần của các hoạt
động đô thị, sử dụng bờ biển và ven biển, gió và dòng chảy đại dương. Những
điều này cho phép tích lũy rác ở các khu vực cụ thể trên mặt biển, trên các bãi
biển hoặc dưới đáy biển. Trước một ước tính chính xác về số lượng mảnh vỡ toàn
cầu có thể được thực hiện, thông tin cơ bản vẫn là cần thiết về nguồn, đầu vào,
quá trình suy giảm và thông lượng. Vì điều này và bởi vì có sự khác biệt đáng kể
về phương pháp luận giữa các khu vực và các nhà điều tra, dữ liệu có giá trị hơn
và có thể so sánh được phải thu được từ việc lấy mẫu chuẩn hóa các chương
trình. Về phân phối và số lượng, các câu hỏi quan trọng liên quan đến sự cân
bằng giữa sự gia tăng chất thải và sản xuất nhựa, các biện pháp giảm thiểu và số
lượng tìm thấy trên bề mặt và trên bờ biển vẫn chưa được giải đáp. Về khả năng,
các khu vực tích tụ quan trọng với mật độ mảnh vỡ cao vẫn phải được phát hiện.
Rõ ràng là các nhà quản lý và các nhà hoạch định chính sách sẽ cần hiểu rõ hơn
về sự phân bố rác để đánh giá và đánh giá chính xác hiệu quả của các biện pháp
đã thực hiện nhằm giảm thiểu ô nhiễm rác thải trên biển.
Chapter 3 Persistence of Plastic Litter in the Oceans
Sự tồn tại của rác thải nhựa trong đại dương.
Tóm tắt: Việc sản xuất và sử dụng chất dẻo trên toàn cầu ngày càng tăng đã
dẫn đến tích tụ một lượng lớn rác nhựa trong các đại dương trên thế giới. Các
đặc điểm như mật độ thấp, tính chất cơ học tốt và giá thành rẻ cho phép sử
dụng thành công nhựa trong các ngành công nghiệp và cuộc sống hàng ngày
nhưng độ bền dẫn đến sự tồn tại của các polyme tổng hợp trong môi trường
biển, nơi chúng gây hại cho nhiều loại sinh vật. Trong biển đa dạng môi trường
sống, bao gồm các bãi biển, mặt biển, cột nước và đáy biển, nhựa tiếp xúc với các
điều kiện môi trường khác nhau làm tăng hoặc giảm tốc độ phân hủy vật lý, hóa
học và sinh học của nhựa. Sự phân hủy của chất dẻo xảy ra chủ yếu thông qua
bức ảnh cảm ứng bức xạ tia cực tím mặt trời phản ứng oxy hóa và do đó, diễn ra
mạnh mẽ nhất trong môi trường âm như mặt biển và trên các bãi biển. Tốc độ suy
thoái phụ thuộc vào nhiệt độ dẫn đến sự giảm tốc đáng kể của các quá trình trong
nước biển, đó là một tản nhiệt. Bên dưới vùng âm trong cột nước, chất dẻo phân
hủy rất chậm dẫn đến lượng nhựa tồn đọng cao, đặc biệt là ở các đáy biển. Sinh
học sự phân hủy nhựa của vi sinh vật là không đáng kể trong môi trường biển vì
động học của quá trình phân hủy sinh học trên biển đặc biệt chậm và oxy cung
cấp cho các quá trình này hạn chế. Sự xuống cấp của các mặt hàng nhựa lớn hơn
dẫn đến hình thành các vi nhựa nhỏ phong phú. Sự vận chuyển của các hạt nhỏ
đến đáy biển và sự lắng đọng của chúng trong môi trường sinh vật đáy được tạo
điều kiện thuận lợi bởi sự xâm chiếm của vật chất bởi các sinh vật bám bẩn, làm
tăng mật độ của và buộc chúng chìm xuống.
Keywords Từ khóa: Synthetic polymer · Mechanical properties ·
Weathering · Embrittlement · Photo oxidation · Microplastics ( polyme tổng hợp-
tính chất cơ học-phong hóa- độ bền- quá trình oxy hóa ảnh- vi nhựa)
3.1 Introduction Giới thiệu.
Các nghiên cứu về sự xuất hiện của rác biển trên các bãi biển nói chung là
flotsam thấy nhựa là thành phần chính của hỗn hợp các mảnh vụn. Nhựa có các
ứng dụng đa dạng và ngày càng phổ biến trong xây dựng và đóng gói ứng dụng vì
dễ xử lý, độ bền và chi phí tương đối thấp (Andrady và Neal 2009). Tuy nhiên,
ưu thế của nhựa trong rác không phải là kết quả của việc rác thải nhựa tương đối
nhiều hơn so với giấy, bìa hoặc các sản phẩm gỗ vươn ra đại dương, nhưng vì độ
bền đặc biệt hoặc sự tồn tại của nhựa trong môi trường. Dữ liệu về mảnh vụn
nhựa trên trầm tích bị hạn chế hơn (Spengler và Costa 2008) nhưng gợi ý rằng
chất dẻo đại diện cho cũng là một phần đáng kể các mảnh vụn sinh vật đáy biển
(Watters và cộng sự 2010). Định lượng thông tin về mật độ rác trên các bãi biển
hoặc trong đại dương được phân loại theo đến lớp nhựa, không có sẵn. Phân loại
thông thường là theo hình học (ví dụ: sợi) hoặc theo loại sản phẩm (ví dụ như tàn
thuốc lá). Ngoài ra, các cuộc điều tra về nguồn nước các mảnh vụn nhựa được thu
thập thông qua lấy mẫu ròng của Neuston của nước bề mặt (Hidalgo-Ruz et al.
2012) và thậm chí cả các nghiên cứu về bãi biển (Ng và Obbard 2006; Browne và
cộng sự 2011) gần dòng nước, đánh giá thấp nghiêm trọng độ lớn của rác nhựa.
Không những điều này chỉ loại trừ nhựa nổi tiêu cực mà còn cả những mảnh nhỏ
hơn so với kích thước mắt lưới của các lưới được sử dụng.
3.2 Buoyancy and Sampling Errors Độ nổi và lỗi lấy mẫu.
Trong số năm loại nhựa thường được sử dụng( hoặc nhựa dẻo hàng hóa),
polyetylen(PE) và polypropylen (PP) cũng như dạng mở rộng của polystyren
hoặc bọt polystyren (EPS) ít đậm đặc hơn nước biển trong khi những loại khác
như vậy vì poly (vinyl clorua) (PVC) và poly (ethylene terephthalate) (PET) nổi
âm và chìm vào cột nước giữa hoặc xuống trầm tích (Andrady 2011). Đáng chú
ý, một trong những chất dẻo quan trọng liên quan đến dụng cụ đánh cá, nylon
hoặc polyamide (PA), cũng thuộc loại này và do đó sức nổi âm của những mục
này có thể giải thích sự vắng mặt ảo của chúng trong các cuộc khảo sát về rác thải
trên bãi biển hoặc bãi biển, mặc dù chúng được sử dụng với khối lượng lớn trên
biển. Tuy nhiên, vẫn có những ngoại lệ đối với vị tướng này kỳ vọng dựa trên các
đặc tính của nhựa nguyên chất chẳng hạn như nhựa nguyên sinh hạt nhựa hoặc
mồi thường được tìm thấy trong các mảnh vụn được lấy mẫu. Một số sản phẩm
nhựa được kết hợp với chất độn và các chất phụ gia khác làm thay đổi mật độ của
hạt nguyên chất vật liệu nhựa. Những chất phụ gia này là cần thiết để đảm bảo dễ
gia công nhựa cũng như đạt được các đặc tính cơ học của sản phẩm cuối cùng.
Khi mật độ được tăng lên vì các chất phụ gia, chẳng hạn như chất độn, được kết
hợp, vật liệu có thể không nổi trong nước bề mặt và do đó, không được tính vào
lưới lấy mẫu. Theo đó, các loại nhựa như PS, PET và PVC, đặc hơn nước biển,
cũng nên thiếu từ các mẫu nổi. Tuy nhiên, trên thực tế, họ có thể được bao gồm
trong các mẫu flotsam vì các sản phẩm như chai, túi và bọt làm từ các loại nhựa
này giữ không khí. Đây rõ ràng là trường hợp của xốp EPS được sử dụng trong
phao nổi, hộp mồi và vật liệu cách nhiệt thường tạo thành một và phần lớn rác
tồn lưu trong môi trường đại dương.
Các mặt hàng chính của mảnh vụn là các sản phẩm nhựa khác nhau (hoặc
các mảnh vỡ của chúng) như được minh họa trong dữ liệu bãi biển sạch toàn cầu
do Ocean Conservancy biên soạn cho 2009. Dữ liệu trong Bảng 3.1 tóm tắt các
nỗ lực làm sạch bãi biển được tài trợ thường xuyên bởi tổ chức: dọn dẹp bãi biển
được thực hiện bởi các tình nguyện viên cũng đếm và lập bảng số rác trên một
khu vực được chỉ định cho mỗi người. Dữ liệu là do Ocean Conservancy tổng
hợp và tổng hợp.
Sự kém hiệu quả thứ hai trong việc lấy mẫu mảnh vụn nhựa ở tất cả các khu
vực biển là kích thước hạt tối thiểu bị cô lập. Quy trình sử dụng lưới sinh vật phù
du để lấy mẫu nước và tách các hạt bằng mắt thường sau khi sàng hoặc bằng cách
nổi từ trầm tích mẫu luôn không bắt được các mảnh nhựa có kích thước siêu nhỏ.
Thông thường lưới sử dụng có kích thước mắt lưới khoảng 330 µm. Trong khi
chất dẻo có kích thước trung bình được thể hiện một cách hợp lý trong các mẫu
này, các hạt có kích thước vi mô và kích thước nano bị đánh giá thấp. Vì phần
lớn rác trôi nổi được tạo ra trên hạ cánh và vận chuyển đến đại dương, người ta sẽ
mong đợi các loại nhựa trong lớp rác phù hợp với khối lượng sản xuất trong Bảng
3.2. Như phần khối lượng của vi nhựa chưa được lấy mẫu có thể rất nhỏ so với
các mảnh vụn của đại thực bào, số liệu thống kê về chất dẻo theo loại nhựa trong
các mẫu nước cho thấy PE và PP dồi dào nhất, phù hợp với số liệu sản xuất trong
Bảng 3.2.
3.3 Fate of Plastics Entering the Oceans- Số phận của nhựa vào đại dương
Chất dẻo phổ biến được sử dụng trong bao bì và gặp trong môi trường biển
là những vật liệu khó phân hủy. Điểm chung với các vật liệu hữu cơ khác, chúng
cuối cùng cũng bị phân huỷ nhưng tốc độ tiến hành suy thoái môi trường đối với
nhựa rất chậm. Một số cơ quan có khả năng gây ra sự suy thoái (hoặc sự phân
hủy hóa học của các phân tử polyme do đó thay đổi tính chất vật liệu) trong môi
trường. Những điều này chủ yếu như sau:
(a) phản ứng phân hủy quang do tia cực tím mặt trời gây ra
(b) phản ứng nhiệt bao gồm quá trình oxy hóa nhiệt
(c) thủy phân polyme
(d) phân hủy sinh học vi sinh vật
Trong số này, chỉ có sự suy giảm oxy hóa đầu tiên hoặc do ánh sáng gây ra
là đặc biệt hiệu quả trong môi trường đại dương và chỉ xảy ra với nhựa trôi nổi
trên mặt biển hoặc rải rác trên các bãi biển (Cooper và Corcoran 2010). Quá trình
oxy hóa nhiệt chậm của plastics cũng diễn ra cùng với quá trình oxy hóa quang,
đặc biệt là trên các bãi biển. Tuy nhiên, không thủy phân hoặc phân hủy sinh học
đáng kể nhựa được dự đoán trong đại dương.
Các đặc tính đo lường khác nhau của nhựa có thể bị thay đổi do thời tiết.
Một số trong số này là các thuộc tính có liên quan trực tiếp đến hiệu quả của các
sản phẩm thông thường được làm từ chúng (Singh và Sharma 2008). Những thay
đổi khác là những thay đổi ở cấp độ phân tử có thể được sử dụng để phát hiện các
giai đoạn đầu của sự suy giảm chất lượng. Các đặc tính được sử dụng phổ biến
của các loại nhựa thông thường như sau:
(a) khối lượng phân tử trung bình của nhựa giảm. Điều này thật tiện lợi được
đo bằng sắc ký thẩm thấu gel (GPC) và cũng sử dụng độ nhớt solution (hoặc tan
chảy)
(b) mất hàng loạt các đặc tính cơ học của nhựa, chẳng hạn như tính chất kéo,
các đặc tính nén hoặc các đặc tính tác động
(c) mất đặc tính bề mặt của vật liệu bao gồm sự đổi màu, vết nứt vi mô hoặc
'Phấn' (giải phóng chất độn màu trắng từ các bề mặt nhựa đầy do thời tiết)
(d) những thay đổi trong các đặc điểm quang phổ là dấu hiệu cho sự phân
hủy oxy hóa hoặc sự phân hủy quang học. Đối với polyolefin, cường độ tương
đối của sự hấp thụ cacbonyl băng tần (trong hồng ngoại chuyển đổi Fourier hoặc
phổ FTIR), tăng theo phần trăm độ kết tinh hoặc mức độ không bão hòa, có thể
được theo dõi.
Các loại nhựa phổ biến được tìm thấy trong các mảnh vụn đại dương và
những loại được sử dụng trong ngư cụ cùng với mật độ của chúng và phần sản
xuất khối lượng toàn cầu của chúng. Các mặt hàng thấp hơn trọng lượng riêng so
với nước biển (~ 1,02 g cm-3) nổi
3.3.1 Photo-Oxidative Degradation- Sự phân hủy oxi hóa quang.
Quá trình oxy hóa quang của nhựa polyolefin là một phản ứng gốc tự do
được bắt đầu bởi bức xạ tia cực tím mặt trời. Chuỗi các phản ứng hóa học oxy
hóa liên quan, dẫn đến (a) sự kết hợp các chức năng chứa oxy vào các phân tử
polyme và (b) sự kéo dài của các phân tử polyme dạng chuỗi dài làm giảm trọng
lượng phân tử trung bình của nhựa vật tư. Trong số này, nó là cái sau ảnh hưởng
đáng kể đến các đặc tính hữu ích của polyme. Ngay cả ở mức độ oxy hóa thấp
(thường là một phần trăm hoặc ít hơn) có thể xảy ra sự mất độ bền cơ học rất
đáng kể.Các bước sóng năng lượng mặt trời UV-B (290–315 nm) và năng lượng
trung bình UV-A (315–400 nm) đặc biệt hiệu quả trong việc tạo điều kiện thuận
lợi cho sự phân hủy quang của polyme (Andrady 1996). Tuy nhiên, phần bức xạ
có bước sóng dài hơn trong ánh sáng mặt trời lớn hơn rất nhiều so với bức xạ UV
và hầu hết tác hại do ánh sáng gây ra xảy ra trong UV-A và / hoặc vùng nhìn
thấy của quang phổ.
Vùng gần đúng của quang phổ mặt trời chiếm nhiều dation nhất được biểu
thị bằng một phổ hoạt hóa. Quang phổ kích hoạt được tạo ra trong các thí nghiệm
trong đó các mẫu nhựa được tiếp xúc với bức xạ mặt trời hoặc bức xạ mô phỏng
mặt trời đằng sau một loạt bộ lọc cắt cho phép chỉ những bước sóng cao hơn
bước sóng giới hạn được truyền qua chúng. Tốc độ suy giảm của các ples sau các
bộ lọc khác nhau có thể được sử dụng để xây dựng phổ hoạt hóa (để thảo luận về
các quy trình thí nghiệm liên quan đến việc tạo ra các phổ như vậy, xem Singh
và Sharma 2008). Hình 3.1 cho thấy một phổ hoạt hóa cho màu vàng của
polycarbonate tiếp xúc với bức xạ mặt trời. Rõ ràng từ hình vẽ rằng vùng UV-A
của ánh sáng mặt trời (320–340 nm) gây ra thiệt hại lớn nhất, mặc dù trong
quang phổ có các bước sóng năng lượng ngắn hơn <320 nm. Các bước sóng ngắn
hơn chiếm ít hơn ~ 5% phổ bức xạ mặt trời.
Tỷ lệ dation phân huỷ tăng lên rõ rệt ở nhiệt độ môi trường cao hơn do năng
lượng hoạt hoá để phân huỷ oxy hoá của nhựa thông thường thấp (Hamid và
Pritchard 1991; Tochácˇek và Vrátnícˇková 2014). Nhựa nằm trên cát nóng trên
các bãi biển trải qua quá trình oxy hóa quang nhanh hơn so với cát nổi trên mặt
nước và do đó, được duy trì ở nhiệt độ thấp hơn. Tương tự enon phenom cũng là
nguyên nhân dẫn đến sự khác biệt về tốc độ phong hóa của các loại nhựa có màu
khác nhau. Các loại nhựa có màu sẫm hơn tiếp xúc với ánh sáng mặt trời có xu
hướng hấp thụ nhiều năng lượng hồng ngoại hơn trong quang phổ mặt trời, đạt
đến nhiệt độ mẫu cao hơn. Do đó, chúng thời tiết nhanh hơn so với nhựa có màu
sáng hơn. Một biện pháp đặc biệt tốt để đánh giá sự suy thoái của chất dẻo là khả
năng kéo giãn. Hình 3.2 cho thấy ảnh hưởng của nhiệt độ mẫu đến sự mất khả
năng kéo dãn của các mẫu màng polyetylen được phơi ở Dhahran, Ả Rập Xê Út.
Một bộ mẫu được phơi ở nhiệt độ môi trường 26-36 ° C. Một bộ mẫu khác được
duy trì ở nhiệt độ không đổi là 25 ° C. Ở các khoảng thời gian tiếp xúc khác
nhau, các mẫu (thường là các mảnh hình quả tạ) được lấy ra định kỳ để thử
nghiệm. Trong thử nghiệm này, mẫu hình quả tạ (dài 5–6 inch) được giữ ở hai
đầu của nó trong một cặp chuôi và được kéo dọc theo trục dài của nó với tốc độ
không đổi là 500 mm / phút. Đầu tiên mẫu mở rộng và sau đó chụp nhanh. Tỷ số
giữa độ tách tay cầm tại điểm mẫu bắt vào điểm bắt đầu kéo dài, được biểu thị
bằng phần trăm, là độ giãn nở hoặc biến dạng cuối cùng của mẫu.
3.3.2 Mechanisms of Photo-Oxidation- Cơ chế của quá trình oxi hóa
quang
Cơ chế cơ bản của sự suy giảm do ánh sáng gây ra đối với hai loại nhựa
được sử dụng với khối lượng lớn nhất và do đó có nhiều nhất trong các mảnh
vụn biển, PE và PP, đã được biết rõ. Nó là một phản ứng tạo gốc tự do bắt đầu
bằng bức xạ UV hoặc nhiệt và propa được tạo ra thông qua sự tách hydro khỏi
polyme. Các gốc alkyl polyme được tạo thành phản ứng với oxy để tạo ra các
gốc peroxy, ROO •, được chuyển đổi thành gốc peroxit bằng cách trừu tượng hóa
hydro. Vì các sản phẩm peroxit có thể tự phân ly dễ dàng thành các gốc, nên
trình tự phản ứng là tự xúc tác. Các phản ứng chính liên quan đến trình tự như
sau (François-Heude et al. 2015):
1. Initiation: Khởi xướng
RH → Free radicals, ex., R•, H•
2. Propagation: Tuyên truyền
R • +O2 → ROO•
ROO • +RH → ROOH + R
3. Termination: Chấm dứt
ROO • +ROO• → ROOR + O2
R • +R• → R – R
RO • +H• → ROH
R • +H• → RH
Từ quan điểm thực tế, sự cắt kéo dây chuyền đi kèm với chuỗi phản ứng
tuần hoàn này, được quan tâm nhiều hơn. Sự kiện cắt kéo dây chuyền được cho
là có liên quan đến một trong những phản ứng lan truyền và là nguyên nhân gây
ra sự mất mát các đặc tính cơ học của vật liệu nhựa sau khi tiếp xúc. Các đặc tính
cơ học khác nhau (chẳng hạn như khả năng kéo dài tối đa, mô đun kéo hoặc độ
bền va đập) có sự phụ thuộc chức năng khác nhau vào phân tử trung bình trọng
lượng sẽ thay đổi ở các tỷ lệ khác nhau với thời gian tiếp xúc. Do đó, không có
đường cong thời tiết "chung" cho một polyme nhất định mà chỉ cho các dạng hư
hỏng cụ thể của vật liệu polyme khi tiếp xúc với nguồn sáng cụ thể như ánh sáng
mặt trời hoặc bức xạ từ đèn xenon. Độ kéo chuỗi thường được ước tính trực tiếp
từ sắc ký thấm gel. Liên quan đến số chu kỳ gation propa, nó cũng có thể tương
quan với các sản phẩm của các phản ứng hóa học, đặc biệt là sự tích tụ các hợp
chất cacbonyl {> C = O}. Điều này thường được mô tả bằng cách sử dụng cường
độ tương đối của các dải có liên quan trong phổ FTIR của polyme và đã được
chứng minh là có tương quan tốt với độ mở rộng cuối cùng của mẫu (Andrady et
al. 1993).
Các phản ứng khác góp phần làm thay đổi các đặc tính hữu ích của nhựa sau
khi tiếp xúc với bức xạ mặt trời cũng hiển nhiên với các loại nhựa thông thường.
Sự đổi màu vàng của poly (vinyl clorua) (PVC) là một ví dụ của phản ứng như
vậy. Đây là một phản ứng khử clo bằng ánh sáng tạo ra chuỗi không bão hòa liên
hợp ngắn trong polyme (Andrady et al. 1989):
∼ CH2 − CHCl − CH2 − CHCl − CH2 − CHCl ∼→
∼ CH2 − CH = CH − CH = CH − CHCl ∼ +2HCl
Những chất này hấp thụ trên vùng màu xanh lam và làm cho nhựa có màu vàng.
Tuy nhiên, polyolefin (cả PE và PP) cũng như PS cũng có màu vàng khi tiếp xúc
với ánh sáng mặt trời nhưng cơ chế của màu vàng như vậy và danh tính của các
loài liên quan vẫn chưa được biết rõ. Nhựa polycarbonate (PC) được sử dụng
trong các ứng dụng kính là một ví dụ khác về vật liệu bị ố vàng khi tiếp xúc với
ánh sáng mặt trời. Tuy nhiên, phản ứng phân hủy quang học chính của PC là một
phản ứng sắp xếp lại (phản ứng Fries) mà không thay đổi chất lượng quang phổ
(Factor et al. 1987):
Phản ứng thứ hai tạo ra các sản phẩm oxy hóa màu vàng cũng xảy ra cùng
với nó, tuy nhiên, các chi tiết cơ học của phản ứng thứ hai vẫn chưa được biết.
3.3.3 Weathering Under Marine Conditions- Thời tiết trong điều kiện biển
Trong khi các cơ quan chính liên quan và các cơ chế của quá trình phong
hóa trong môi trường biển cũng giống như các cơ quan trên môi trường đất liền,
tốc độ mà quá trình phong hóa có thể chậm hơn đáng kể trong môi trường trước
đây (Pegram và Andrady 1989). Để hiểu rõ hơn về sự khác biệt, môi trường biển
phải được xem xét trong các khu vực riêng biệt: môi trường bãi biển, môi trường
nước mặt và môi trường nước sâu / sinh vật đáy. Sự sẵn có của thời tiết các cơ
quan này khác nhau như được tóm tắt trong Bảng 3.3.
Sự sẵn có của ánh sáng mặt trời để bắt đầu các phản ứng phân hủy bị hạn
chế trong trường hợp nhựa trôi nổi do bề mặt của chúng bị bám bẩn sinh học
trong nước biển. Việc tiếp xúc ban đầu với nhựa dẫn đến việc hình thành một lớp
màng sinh học trên bề mặt (Lobelle và Cunliffe 2011) bị tảo và các sinh vật biển
khác xâm chiếm một cách nhanh chóng bao gồm các sinh vật ăn bám làm tăng
mật độ của nhựa khiến nó chìm trong nước biển (Thangavelu et al. 2011). Các
hạt nhựa chìm do quá trình này có thể tái xuất hiện sau đó một khi chất bẩn được
người tiêu dùng hàng hải tìm kiếm và nhựa giảm mật độ (Ye và Andrady 1991).
Fouling che chắn bề mặt của nhựa khỏi tiếp xúc với ánh sáng mặt trời can thiệp
vào quá trình oxy hóa. Đây là một lý do quan trọng dẫn đến sự chậm lại của quá
trình thoái hóa do thời tiết đối với nhựa trôi trong nước biển (Pegram và Andrady
1989). Ngoài ra, sự suy giảm bức xạ tia cực tím mặt trời trong nước biển là rất
nhanh và các phản ứng bắt đầu do ánh sáng gây ra không thể xảy ra ở độ sâu
ngoài vùng phát quang.
Lý do chính cho sự chậm lại của quá trình phân hủy phong hóa trong các
mẫu nổi là nhiệt độ mẫu tương đối thấp hơn. Tiếp xúc với bộ tản nhiệt tốt (tức
là nước biển), các mẫu không bị tích nhiệt và đạt nhiệt độ cao như trong trường
hợp mẫu phơi trên đất liền. Ảnh hưởng tổng hợp của các yếu tố này trong việc
làm chậm quá trình suy thoái được minh họa trong Hình 3.3, so sánh sự mất mát
về khả năng mở rộng của polypropylene tiếp xúc ở Vịnh Biscayne, FL, trôi nổi
trong nước và trên cạn trong cùng một khoảng thời gian. Nhận định này về sự
chậm phát triển của thời tiết khi đi biển thường đúng đối với tất cả các vật liệu
nhựa thông thường. Với bọt pol ystyrene mở rộng (EPS) dẻo hóa bằng tác động
của nước và sóng dẫn đến việc bọt dễ dàng vỡ ra thành các hạt polyme riêng lẻ.
Tuy nhiên, sự suy thoái do thời tiết của các hạt này là một quá trình chậm.
Các giai đoạn ban đầu của quá trình phân hủy oxy hóa của vật liệu nhựa dẫn
đến giảm rõ rệt các tính chất cơ học của chúng. Tuy nhiên, bản chất polyme cao
vẫn tồn tại ngay cả khi bị suy thoái nhiều nơi mà tính toàn vẹn cơ học của
rialmate nhựa bị ảnh hưởng hoàn toàn. Andrady (2011) cũng như Klemchuk và
Horng (1984) đã chứng minh rằng đối với polyetylen bị phong hóa ngay cả khi
không thể giãn nở được của vật liệu, trọng lượng phân tử trung bình vẫn tồn tại
trong khoảng 10 nghìn g / mol. Những thứ này có thể sẽ không bị phân hủy
quang học nữa, do đó, bị bám bẩn hoặc ngập trong nước, phân hủy sinh học
chậm là khả thi duy nhất cơ chế loại bỏ chúng khỏi môi trường.
Các mảnh vụn nhựa trong đại dương thường tích tụ một lớp màng sinh học
chứa nhiều vi sinh vật đa dạng (Ho et al. 1999). Hệ sinh vật biển như vậy có thể
tiết ra các enzym có thể phân hủy sinh học các loại nhựa thông thường như
polyetylen, bằng chứng là các vết lõm và hố trên bề mặt do chúng gây ra trên các
mảnh vụn nhựa (Zettler và cộng sự 2013). Tuy nhiên, các loài có liên quan rất
hiếm và động học của quá trình phân hủy sinh học trên biển đặc biệt chậm.
Mặc dù nói một cách chính xác, nhựa phân hủy sinh học trên biển do tác
động của các sinh vật biển, tuy nhiên, tốc độ của quá trình này quá chậm để
loại bỏ các mảnh vụn nhựa ra khỏi môi trường hoặc thậm chí làm giảm tính
toàn vẹn cơ học rõ ràng chỉ do quá trình này . Các excep tions là những chất
dẻo, chẳng hạn như polyeste béo, có các đặc điểm cấu trúc cho phép phân hủy
sinh học dễ dàng (Kita và cộng sự 1997; Sudhakar và cộng sự 2007) bởi một loạt
vi sinh vật hiện diện trong đại dương. nhựa thành carbon dioxide (Narayan
2006). Với một chiến lược phụ đơn giản như glucose, các sản phẩm phụ thuộc
vào quá trình là hiếu khí hay kỵ khí (Tokiwa et al. 2009):
Aerobic biodegradation: Phân hủy sinh học hiếu khí:
C6H12O6 + 6O2 → 6CO2 + 6H2O G = −2870 kJ/mol
Anaerobic biodegradation: Phân hủy sinh học kỵ khí:
C6H12O6 → 3CO2 + 3CH4 G = −390 kJ/mol
Hầu hết các loại nhựa thông thường là hydrocacbon và phép đo phân lớp sẽ
khác với từ trên cao (Shimao 2001).
3.4 Microplastics in the Oceans- Vi nhựa trong đại dương
Một chất ô nhiễm đang nổi lên đáng quan tâm trong môi trường biển là rial
vật chất vi nhựa hoặc các mảnh nhựa có kích thước cho phép tương tác của chúng
với sinh vật phù du biển (Cole et al. 2011). Sự hiện diện của chúng trong nước
mặt (Barnes et al. 2009; Song et al. 2014), bãi biển và trầm tích (Katsanevakis et
al. 2007) đã được báo cáo từ nhiều nơi trên thế giới, bao gồm cả Bắc Cực (Obbard
et al. 2014) . Ngoài ra, vi nhựa đã được báo cáo ở các cửa sông và nước ngọt các
cơ quan (Lima và cộng sự 2014).
Nhiều định nghĩa khác nhau về quy mô kích thước cấu thành "vi nhựa" được
báo cáo trong tài liệu nghiên cứu (Gregory và Andrady 2003; Betts 2008; Fendall
và Sewell 2009). Nhưng ngày càng có nhiều sự đồng thuận đối với việc phân loại
vi nhựa là <1 mm và> 1 µm với các mảnh lớn hơn bao gồm các hạt nhựa vir gin
được gọi là 'mesoplastics'. Hầu hết các nghiên cứu ghi lại sự tồn tại của các mảnh
vụn nhựa trong các đại dương trên thế giới hầu như chỉ tập trung vào trung nhựa
và các mảnh lớn hơn. Các nghiên cứu về vi nhựa thực sự (phần nhỏ <1 mm) là
rất hiếm bởi vì việc xác định và định lượng các hạt vi mô này rất khó xác định
(Löder và Gerdts 2015). Lưới sinh vật phù du được sử dụng để lấy mẫu nước bề
mặt có kích thước mắt lưới ~ 330 micron và thu thập các chất trung sinh. Tuy
nhiên, phần lớn các tài liệu sử dụng thuật ngữ 'vi nhựa' một cách lỏng lẻo để có
nghĩa là cả các hạt ở quy mô trung bình và vi mô. Một định nghĩa rõ ràng về các
kích thước hạt rất quan trọng vì nó là sự phân bố kích thước hạt xác định tập hợp
các sinh vật biển có thể tương tác, đặc biệt là ăn, các microdebris. Ví dụ, vi nhựa
(cũng như nhựa nano) có thể ăn được bởi động vật phù du (Frias và cộng sự
2014) tại bot tom của kim tự tháp thực phẩm trong khi trung nhựa bao gồm các
hạt nhựa nguyên sinh được tìm thấy ở các loài như cá heo (Di Beneditto và
Ramos 2014 ). Mặc dù nhựa nguyên sinh như nhựa nguyên sinh được sử dụng
trong sản xuất các sản phẩm nhựa nói chung không độc hại và không thể tiêu hóa
được bởi bất kỳ sinh vật biển nào, nhưng các mảnh vỡ lớn có thể gây ra sự cố
do tắc nghẽn vật lý của ruột hoặc các phần phụ của bộ lọc (Kühn và cộng sự
2015). Tuy nhiên, mối quan tâm chính là vi nhựa tập trung các chất ô nhiễm hữu
cơ khó phân hủy (POP) trong nước biển qua vách ngăn. Hệ số phân phối cho hữu
cơ các hợp chất bao gồm POPs nằm trong khoảng 104–106. Việc ăn phải chúng
bởi các sinh vật biển cung cấp một con đường đáng tin cậy để chuyển các chất ô
nhiễm môi trường hòa tan trong nước vào lưới thức ăn biển. Do đó, phần khối
lượng tương đối thấp của các vi hạt có thể vận chuyển một lượng POPs cao không
cân xứng vào một sinh vật ăn vào. Ở những nơi sinh vật nhỏ như với động vật
phù du (Frias và cộng sự 2014; Lima và cộng sự 2014), giả sử khả dụng sinh học
cao, gánh nặng cơ thể của các POP có thể được thải vào sinh vật có thể rất đáng
kể. Đây là một mối quan tâm đặc biệt vì nó liên quan đến các tầng thấp của lưới
thức ăn biển, nơi bất kỳ tác động tiêu cực nào có thể ảnh hưởng đến toàn bộ chuỗi
thức ăn và có khả năng là nguồn cung cấp cá toàn cầu (Betts 2008). Những người
khác đã gợi ý rằng con đường chuyển giao này có thể có tầm quan trọng hạn chế
trong các điều kiện cân bằng (Gouin và cộng sự 2011; Koelmans và cộng sự
2013, 2014). Ít nhất ở loài lugworm Arenicola marina, mô hình bảo tồn cho thấy
rằng việc chuyển POP (Bisphenol A và nonylphenol) từ vi nhựa vào cơ thể sinh
vật tạo ra nồng độ thấp hơn nồng độ môi trường toàn cầu của các hóa chất này
(Koelmans và cộng sự 2014).
Nguồn gốc của nhựa meso, vi mô và nano trong đại dương là do các sản
phẩm có kết hợp các hạt như vậy (chẳng hạn như mỹ phẩm, phương tiện phun cát,
nguyên viên) hoặc sự suy thoái do thời tiết của các mảnh vụn nhựa lớn hơn trong
môi trường biển (Thompson 2015). Trong trường hợp trước đây, chúng được gọi
là các hạt vi mô sơ cấp được đưa vào đại dương đã được gọi là các mảnh vụn vi
mô trong khi trong trường hợp thứ hai, chúng được tạo ra trong môi trường đại
dương từ các mảnh vỡ vĩ mô. Như đã chỉ ra (Bảng 3.3), trong đó vi nhựa có
nguồn gốc từ rác nhựa lớn hơn, quá trình này xảy ra đặc biệt hiệu quả trên các bãi
biển và kém hiệu quả nhất ở vùng nước sâu hoặc trầm tích.
Mặc dù các cơ chế oxy hóa liên quan đến thời tiết đối với polyolefin (PE và
PP) đã được biết đến nhiều (Ojeda 2011), nhưng hiện tượng biến dạng đồng thời
của vật liệu vẫn chưa được nghiên cứu đầy đủ. Điều này được mong đợi vì các
nhà khoa học vật liệu không mấy quan tâm đến quá trình phong hóa ngoài thời
điểm vật liệu mất đi các đặc tính sử dụng; Tuy nhiên, sự biến dạng xảy ra sau giai
đoạn này. Nó là hiện thân hiện tượng đặc biệt thú vị vì nó có khả năng tạo ra vi
nhựa. Liên kết với các phản ứng oxy hóa được mô tả trong phần trước là một
phản ứng cắt kéo dây chuyền tự xúc tác. Điều này dễ dàng được chứng minh bằng
cách theo dõi sự thay đổi trọng lượng phân tử trung bình của nhựa trong quá trình
phong hóa [ví dụ bằng sắc ký thấm gel (GPC)] (Ojeda 2011). Ví dụ, với PP tiếp
xúc với bức xạ UV trong một thí nghiệm gia tốc trong phòng thí nghiệm, trọng
lượng phân tử của polyme trên bề mặt của một mẫu thử giảm 51% trong sáu tuần
tiếp xúc (O’Donnell et al. 1994). Ở độ sâu lớn hơn của mẫu, ảnh hưởng ít rõ rệt
hơn vì hai lý do: sự suy giảm của bức xạ UV với độ sâu hạn chế phản ứng bắt đầu
và giới hạn của phản ứng do phản ứng tổng hợp oxy chậm ở độ sâu lớn hơn.
Sự cắt chuỗi chỉ xảy ra ở phần vô định hình của polyme bán tinh thể và phần
đó cũng được ưu tiên ở lớp bề mặt có độ dày vài trăm micron. Về lý thuyết, điều
này có thể dẫn đến hai dạng gãy: (a) phần lớn đứt gãy và (b) loại bỏ lớp bề mặt do
ứng suất lên các lớp sam bị phong hóa cao. Kết quả trước đây là một mẫu chẳng
hạn như prils nguyên sinh bị phân mảnh thành đồng minh gradu thành một số hạt
con. Kết quả sau là một số lượng lớn các hạt có nguồn gốc từ lớp bề mặt với kích
thước hạt, ít nhất là theo một chiều, bằng độ dày của lớp đó. Có thể cả hai phương
thức phân mảnh đều xảy ra trong quá trình phong hóa nhựa tự nhiên trên các bãi
biển hoặc trong nước biển.
Các mẫu nhựa thu thập từ môi trường bãi biển hoặc môi trường nước mặt
cho thấy các dạng bề mặt phù hợp với hiện tượng xói mòn và nứt bề mặt do
phong hóa. Các vết nứt và rỗ trên bề mặt của các mẫu PE và PP từ môi trường đại
dương tương tự như các vết nứt thấy trên các mẫu tiếp xúc với thời tiết (hoặc bức
xạ UV) trong phòng thí nghiệm. Có thể kỳ vọng rằng chính quá trình phân mảnh
này đã tạo ra vi nhựa có nguồn gốc trong môi trường đại dương. Sự phát triển ban
đầu của tổn thương bề mặt do tiếp xúc với bức xạ UV có thể dễ dàng nhận ra từ
kính hiển vi lực nguyên tử (AFM) của bề mặt. Hình 3.4 cho thấy những thay đổi
trên epoxy sơn lót, tiếp xúc với bức xạ UV và / hoặc sương muối. Những vết nứt
siêu nhỏ này hỗ trợ mã não theo thời gian để hình thành các đặc điểm bề mặt có
thể dễ dàng nhìn thấy dưới kính hiển vi công suất thấp. Các vết nứt xuất hiện đầu
tiên trên các cạnh và lan truyền về phía trung tâm của bề mặt mẫu. Sự phát triển
của các vết nứt bề mặt khi tiếp xúc với tia UV đã được báo cáo cho HDPE
(Shimao 2001), LDPE (Cole et al. 2011) và PP (Yakimets et al. 2004). Một số
mẫu nhựa được thu thập từ các bãi biển cũng như cũng như từ các vùng nước bề
mặt trong đại dương có hiện tượng ố vàng và nứt nẻ trên diện rộng (Ogata et al.
2009; Cooper và Corcoran 2010). Hình 3.5 cho thấy các hình ảnh vi mô thể hiện
hiện tượng này.
3.5 Conclusions- Kết luận.
Các cơ chế suy thoái, con đường và biểu thức động học đã được trình bày rõ
ràng trong tài liệu. Thông tin chi tiết có sẵn đặc biệt về các loại plas được sử dụng
với khối lượng lớn như PE và PP. Tuy nhiên, những nghiên cứu này hoặc không
tiến triển ngoài sự suy yếu của vật liệu nhựa đến mức không thể sử dụng được
hoặc quá trình phân mảnh vẫn chưa được nghiên cứu. Cho đến nay, có rất ít quan
tâm đến việc nghiên cứu quá trình phân mảnh hoặc những thay đổi trong phân bố
kích thước hạt tiếp theo của chất dẻo. Với sự quan tâm ngày càng tăng đến vi
nhựa trong đại dương, khía cạnh phân hủy polyme sẽ được chú ý nhiều hơn.
Part III
Microplastics (Vi nhựa)
Chapter 7 Microplastics in the Marine Environment:
Sources, Consequences and Solutions (Vi nhựa trong môi
trường biển: Nguồn, hậu quả và giải pháp)
Abstract (Tóm tắt): Microplastics (Vi nhựa) là những mảnh vụn nhựa
nhỏ đã tích tụ trong môi trường trên quy mô toàn cầu. Chúng bắt nguồn từ
việc giải phóng trực tiếp các hạt nhựa và là hệ quả của sự phân mảnh của các
vật phẩm lớn hơn. Vi nhựa phổ biến trong các sinh cảnh biển từ cực đến xích
đạo; từ mặt biển và đường bờ đến biển sâu. Chúng được ăn bởi một loạt các
sinh vật bao gồm cả cá và động vật có vỏ quan trọng về mặt thương mại và ở
một số loài cá popu tỷ lệ ăn phải là rất lớn. Các nghiên cứu trong phòng thí
nghiệm chỉ ra rằng việc ăn phải có thể gây ra các tác động có hại về mặt thể
chất và / hoặc độc hại. Tuy nhiên, hiểu biết của chúng ta về tầm quan trọng
tương đối của những tác động này trong các quần thể tự nhiên còn rất hạn
chế. Nhìn về tương lai, dường như không thể tránh khỏi lượng vi nhựa sẽ tăng
lên trong môi trường, vì ngay cả khi chúng ta có thể ngăn chặn các mảnh vụn
mới xâm nhập vào đại dương, thì sự phân mảnh của các sản phẩm đã có mặt
vẫn sẽ tiếp tục trong nhiều năm tới. Thuật ngữ vi nhựa mới chỉ được sử dụng
phổ biến trong một thập kỷ và trong khi vẫn còn nhiều câu hỏi về mức độ ảnh
hưởng có hại của chúng, thì các giải pháp để giảm thiểu ô nhiễm này đang ở
trong tầm tay. Có những hợp lực đáng kể để đạt được bằng cách thiết kế các
vật dụng bằng nhựa cho cả thời gian sử dụng và khả năng tái chế hiệu quả
vào cuối vòng đời của chúng, vì thu gom chất thải thông qua tái chế sẽ giảm
việc sử dụng dầu và khí không tái tạo được sử dụng trong sản xuất nhựa mới
và đồng thời giảm sự tích tụ chất thải trong các cơ sở được quản lý như đất
lấp cũng như trong môi trường tự nhiên.
Keywords: Từ khóa Microplastic · Microbeads · Tích tụ · Tác động ·
Độc chất · Giải pháp
7.1 Introduction (Giới thiệu)
Microplastics (Vi nhựa): được sử dụng như một thuật ngữ chung để mô
tả một hỗn hợp thực sự không đồng nhất của các hạt có đường kính từ vài
micromet đến vài milimet; bao gồm các hạt có hình dạng khác nhau từ hoàn
toàn hình cầu đến sợi kéo dài. Vi nhựa đã được báo cáo trong một loạt các
màu sắc. Tuy nhiên, các mảnh có bề ngoài khác nhau theo kích thước hình
dạng hoặc màu sắc của chúng so với các hạt tự nhiên xung quanh được báo
cáo phổ biến nhất, ví dụ như sợi màu xanh lam hoặc màu đỏ (Hidalgo-Ruz et
al. 2012). Thuật ngữ vi nhựa đã được sử dụng rộng rãi liên quan đến các
mảnh vụn do con người gây ra kể từ năm 2004 khi Thompson et al. đã sử
dụng thuật ngữ này để minh họa và mô tả sự tích tụ của các mảnh nhựa thực
sự cực nhỏ trong trầm tích biển và trong cột nước ở vùng biển Châu Âu (Hình
7.1). Ô nhiễm vi nhựa đã được báo cáo trên quy mô toàn cầu từ các cực đến
xích đạo (Barnes và cộng sự 2009; Browne và cộng sự 2011; Hidalgo-Ruz và
cộng sự 2012) và làm ô nhiễm bề mặt nước của đại dương (Law và cộng sự .
2010; Collignon et al. 2012; Goldstein et al. 2012; Ivar do Sul et al. 2013),
cửa sông (Sadri và Thompson 2014) và hồ (Eriksen et al. 2013) cùng với biển
(Browne et al. 2011; Santos và cộng sự 2009) và các đường bờ biển nước
ngọt (Imhof và cộng sự 2013) và trầm tích dưới triều (Browne và cộng sự
2011) xuống biển sâu (Van Cauwenberghe và cộng sự 2013; Woodall và
cộng sự 2014). Vi nhựa cũng đã được báo cáo ở nồng độ đáng kể trong băng
biển Bắc Cực (Obbard và cộng sự 2014; Hình 7.2). Trong thập kỷ qua, sự
quan tâm đến chủ đề này đã tăng lên rất nhiều và hiện đã có hơn 100 ấn phẩm
về vi nhựa (Hình 7.3) và nhiều bài đánh giá (Browne và cộng sự 2007; Arthur
và cộng sự 2009; Andrady 2011; Cole và cộng sự. 2011; Zarfl và cộng sự
2011; Wright và cộng sự 2013b; Ivar do Sul và Costa 2014; Luật và
Thompson 2014) bao gồm các nguồn, sự xuất hiện, sự phong phú, sự xâm
nhập của quần thể sinh vật và hậu quả. Cùng với nghiên cứu khoa học này,
ngày càng có sự quan tâm của giới truyền thông, công chúng và các nhà
hoạch định chính sách. Hội thảo tập trung vào chính sách đầu tiên về chủ đề
này được tổ chức bởi NOAA tại Hoa Kỳ trong năm 2008 (Arthur et al. 2009).
Tham chiếu cụ thể về vi nhựa sau đó đã được đưa ra trong luật của Liên minh
Châu Âu thông qua Chỉ thị Khung Chiến lược Biển vào năm 2010 (Galgani
và cộng sự 2010), và gần đây đã có luật và các hành động tự nguyện của
indus cố gắng giảm việc sử dụng vi nhựa trong mỹ phẩm. Tuy nhiên, ngay cả
trong trường hợp không chắc chắn rằng đầu vào của các mảnh vụn lớn hơn
ngừng hoạt động ngay lập tức, thì có khả năng lượng vi nhựa sẽ tiếp tục tăng
trong môi trường do sự phân mảnh của các vật phẩm cũ của các mảnh vỡ lớn
hơn. Do đó, điều cần thiết là phải hiểu thêm về nguồn gốc, hậu quả và số
phận của các hạt vi mảnh trong đại dương.
Vi nhựa có nguồn gốc từ nhiều nguồn khác nhau, nhưng chúng có thể
được xếp vào loại chính của mèo: sự giải phóng trực tiếp của các hạt nhỏ, ví
dụ, do sự giải phóng các viên hoặc bột hoặc thứ cấp, là kết quả của các mảnh
lớn hơn vật phẩm (Andrady 2011; Cole và cộng sự 2011; Hidalgo-Ruz và
cộng sự 2012). Các hạt có kích thước vi nhựa được sử dụng trực tiếp trong
một loạt các ứng dụng. Viên nhựa (đường kính khoảng 5 mm) và bột (nhỏ
hơn 0,5 mm) được sử dụng làm nguyên liệu để sản xuất các mặt hàng lớn hơn
và sự hiện diện của những viên này (còn được gọi là nước mắt người cá) đã
được báo cáo rộng rãi do tràn công nghiệp (Hays và Cormons 1974; Bourne
và Imber 1982; Harper và Fowler 1987; Shiber 1987; Blight và Burger 1997).
Các hạt nhựa nhỏ thường khoảng 0,25 mm cũng được sử dụng rộng rãi làm
chất mài mòn trong các sản phẩm mỹ phẩm (Hình 7.4) và như một chất mài
mòn trong công nghiệp. Các vi hạt nhựa từ các chất tẩy rửa và chất làm sạch
(còn được gọi là microbeads) sẽ được cuốn theo nước thải qua hệ thống cống
rãnh và khó có thể được loại bỏ một cách hiệu quả bằng cách xử lý nước thải,
và do đó tích tụ trong môi trường (Zitko và Hanlon 1991; Gregory 1996).
Người ta ước tính rằng chỉ riêng ở Hoa Kỳ, khoảng 100 tấn hạt vi nhựa có thể
xâm nhập vào các đại dương hàng năm (Gouin et al. 2011). Ngoài việc giải
phóng trực tiếp vi nhựa nguyên sinh, các mảnh vụn nhựa lớn hơn sẽ dần trở
nên giòn dưới tác động của ánh sáng cực tím và nhiệt, sau đó phân mảnh do
tác động vật lý từ gió và sóng (Andrady 2015). Do đó, các mảnh vụn lớn có
khả năng là một nguồn vi nhựa đáng kể (Andrady 2003, 2011). Ngoài việc
phân mảnh trong môi trường, một số vật dụng cũng bị phân mảnh trong quá
trình sử dụng dẫn đến các hạt vi nhựa được thải ra môi trường do hậu quả của
việc sử dụng hoặc làm sạch hàng ngày. Điều này đã được chứng minh đối với
việc giải phóng các sợi từ quần áo do quá trình giặt giũ (Browne et al. 2011).
Rõ ràng là hiện nay, là hệ quả chung của các yếu tố đầu vào đa dạng này, vi
nhựa được phổ biến rộng rãi trong các môi trường sống tự nhiên và trong các
sinh vật sống ở đó, bao gồm cả động vật đáy không xương sống, tôm hùm
quan trọng về mặt thương mại, nhiều loài cá, chim biển và động vật có vú
biển (Murray và Cowie 2011; Possatto và cộng sự 2011; van Franeker và
cộng sự 2011; Foekema và cộng sự 2013; Lusher và cộng sự 2013; Rebolledo
và cộng sự 2013).
Sự hiểu biết của chúng ta về vi nhựa đã nâng cao đáng kể trong thập kỷ
qua, nhưng vẫn còn sơ khai và kiến thức của chúng ta về tầm quan trọng
tương đối của các nguồn var ious, xu hướng không gian trong phân bố và sự
phong phú, xu hướng thời gian hoặc ảnh hưởng đến quần thể sinh vật vẫn còn
khá hạn chế ( Luật và Thompson 2014). Nghiên cứu ban đầu mô tả vi nhựa đã
chỉ ra sự gia tăng nhỏ về sự phong phú của mảnh vụn này theo thời gian và
trong điều kiện phòng thí nghiệm, một loạt động vật không xương sống sẽ ăn
thịt người bạn đời (Thompson et al. 2004). Công trình tiếp theo đã mô tả
phạm vi môi trường sống (Law và cộng sự 2010; Browne và cộng sự 2011;
Van Cauwenberghe và cộng sự 2013) và các đảo nội tạng (Graham và
Thompson 2009; Murray và Cowie 2011; van Franeker và cộng sự 2011;
Lusher và cộng sự 2013) bị ô nhiễm bởi vi nhựa trong môi trường. Những
nghiên cứu ban đầu này đã tiên phong trong việc cung cấp bằng chứng về
khái niệm, nhưng rất khó sử dụng làm đường cơ sở vì không thể tránh khỏi sự
thiếu nhất quán trong các phương pháp. Song song đó, đã có những nghiên
cứu trong phòng thí nghiệm cho thấy các bộ phận cơ thể tiếp xúc với vi nhựa
để xác định khả năng các mảnh vụn này có thể gây hại cho các sinh vật gặp
nó trong môi trường tự nhiên (Browne và cộng sự 2008, 2013; Rochman và
cộng sự cộng sự 2013; Wright và cộng sự 2013a). Con đường chính của mối
quan tâm hiện nay là hậu quả của việc ăn phải, có thể dẫn đến các tác động
vật lý (Wright 2014) và độc chất đối với hệ sinh vật (Teuten và cộng sự 2007;
Browne và cộng sự 2008). Nhựa được biết là hấp thụ các chất ô nhiễm hữu cơ
khó phân hủy (Mato và cộng sự 2001; Ogata và cộng sự 2009; Teuten và
cộng sự 2009) và kim loại (Holmes và cộng sự 2012) từ nước biển và các
chất ô nhiễm hữu cơ có thể trở thành mức độ tập trung nhiều hơn vào Bề mặt
của nhựa hơn so với mặt nước xung quanh (Mato và cộng sự 2001; Ogata và
cộng sự 2009; Teuten và cộng sự 2009). Có bằng chứng từ các nghiên cứu
trong phòng thí nghiệm cho thấy những hóa chất này có thể được chuyển từ
nhựa sang sinh vật khi ăn phải (Teuten và cộng sự 2009) và điều này có thể
gây hại (Browne và cộng sự 2013; Rochman và cộng sự 2013; Wright và
cộng sự 2013a ). Tiềm năng chuyển giao thay đổi tùy theo sự kết hợp cụ thể
của nhựa và chất gây ô nhiễm với một số polyme như polyetylen có tiềm
năng vận chuyển có thể thay thế được (Bakir et al. 2012). Quá trình giải hấp
sau đó cũng sẽ thay đổi tùy theo điều kiện sinh lý khi uống vào với sự hiện
diện của các chất hoạt động bề mặt trong ruột và nhiệt độ tăng dẫn đến tăng
giải hấp (Teuten và cộng sự 2007; Bakir và cộng sự 2012). Tuy nhiên, các
nghiên cứu mô hình cho thấy rằng khi so sánh với việc vận chuyển thực phẩm
và thực phẩm khó phân hủy, nhựa không có khả năng là vật trung gian chính
trong việc vận chuyển POP từ nước biển sang sinh vật (Các chất ô nhiễm vô
cơ (POP) bằng các con đường khác như hô hấp và cộng sự 2011) ; Koelmans
và cộng sự 2013). Vấn đề độc hại thứ hai là một số loại nhựa có chứa các chất
phụ gia hóa học có khả năng gây hại (Rochman 2015). Các chất phụ gia này
có thể có ở nồng độ đậm đặc hơn nhiều so với khả năng sinh ra từ quá trình
hấp thụ POPs và có chứng nhận rằng các chất phụ gia có thể được giải phóng
cho các sinh vật khi ăn vào (Oehlmann và cộng sự 2009; Thompson và cộng
sự 2009; Rochman và Browne 2013). Có bằng chứng cho thấy những hóa
chất như vậy có thể tồn tại, ví dụ như nước rỉ từ các bãi chôn lấp, trong môi
trường sống dưới nước với nồng độ đủ để gây hại (Oehlmann et al. 2009).
Cũng có bằng chứng cho thấy các chất phụ gia hóa học có thể chuyển từ nhựa
sang chim biển (Tanaka et al. 2013). Tuy nhiên, vẫn chưa rõ liệu việc ăn phải
nhựa có thể dẫn đến việc chuyển đủ các hóa chất phụ gia để gây hại hay
không. Điều này đòi hỏi các thí nghiệm với chất dẻo mà thành phần của các
thành phần hóa học được biết đến.
7.2 Definitions of Microplastics (Các định nghĩa của vi nhựa)
Khi được báo cáo vào năm 2004, thuật ngữ vi nhựa được sử dụng để mô
tả các mảnh nhựa có đường kính khoảng 20 µm. Chúng được báo cáo trong
trầm tích bãi triều và trầm tích dưới triều thấp và trong các vùng nước bề mặt
ở Tây Bắc Châu Âu (Thompso et al. 2004; Hình 7.1). Nghiên cứu sau đó cho
thấy các hạt có kích thước tương tự có mặt ở vùng nước nông xung quanh
Singapore (Ng và Obbard 2006). Tuy nhiên, trong khi các báo cáo ban đầu
này đề cập đến các hạt thực sự cực nhỏ, chúng không đưa ra định nghĩa cụ thể
về vi nhựa. Năm 2008, Cơ quan Khí quyển và Hải dương học Quốc gia
(NOAA) của Hoa Kỳ đã tổ chức Hội thảo Microplastics Quốc tế đầu tiên tại
Washington và như một phần của cuộc họp này đã đưa ra một định nghĩa hoạt
động rộng hơn bao gồm tất cả các hạt có đường kính nhỏ hơn 5 mm (Arthur
et al. 2009 ). Các hạt có kích thước này (tức là <5 mm) đã được báo cáo rất
rộng rãi bao gồm cả các ấn phẩm có niên đại đáng kể trong việc sử dụng thuật
ngữ “vi nhựa” (Carpenter và cộng sự 1972; Colton và cộng sự 1974). Vẫn
còn một số tranh luận về kích thước trên thích hợp nhất được giới hạn để sử
dụng trong định nghĩa dành cho nam về vi nhựa, có lẽ ranh giới trực quan hơn
tuân theo phân loại SI là <1 mm. Liên minh Châu Âu đã tuân theo Hoa Kỳ và
thông qua giới hạn trên 5 mm để phân loại vi nhựa trong Chỉ thị Khung Chiến
lược Biển (MSFD, Galgani et al. 2010). Có sự thiếu rõ ràng tương tự khi xem
xét giới hạn kích thước thấp hơn cho định nghĩa về vi nhựa. Về mặt hoạt
động, theo mặc định, đây đã được giả định là kích thước mắt lưới của lưới
hoặc sàng cụ thể được sử dụng để tách vi nhựa khỏi môi trường khối lượng
lớn của trầm tích hoặc cột nước (xem đánh giá của Hidalgo-Ruz và cộng sự
2012). Tuy nhiên, vì nhu cầu xây dựng, các thiết bị thu gom có mắt lưới trong
phạm vi kích thước dưới milimét có tỷ lệ vật liệu lưới / sàng cao so với khẩu
độ và kết quả là chúng sẽ bẫy các hạt nhỏ hơn nhiều so với kích thước của
khẩu độ / kích thước mắt lưới . Do đó, không hợp lý khi xác định kích thước
tối thiểu được thu thập trên cơ sở lưới được sử dụng để thu thập mẫu. Trong
khuôn khổ EU MSFD, một phương pháp tiếp cận thực dụng đã được thực
hiện dựa trên phương pháp được các nhà nghiên cứu sử dụng để lấy mẫu
động vật đáy và trầm tích bằng sàng (ví dụ như sàng Wentworth gradu ated),
trong đó các sinh vật bị “giữ lại” bởi một sàng cụ thể được báo cáo. Tóm lại,
không có định nghĩa thống nhất về kích thước vi nhựa, nhưng hầu hết công
nhân coi vi nhựa là các hạt nhựa có kích thước <5 mm. Có rất ít sự đồng
thuận về giới hạn kích thước thấp hơn.
Mặc dù việc xác định các thông số là cần thiết để giám sát nhất quán,
trong bối cảnh rộng lớn hơn của các mảnh vụn biển và mối lo ngại về tác hại
tiềm ẩn của vi nhựa, thực sự có thể không khôn ngoan khi chỉ định chính xác
các định nghĩa về kích thước vào thời điểm hiện tại. Các hạt có kích thước
khác nhau có thể gây ra các hiệu ứng khác nhau. Ví dụ, các hạt nhỏ hơn có
thể gây ra những hậu quả về cơ bản khác với các hạt lớn hơn, vì bản thân các
hạt có thể tích tụ trong các mô và / hoặc có thể gây ra gián đoạn các quá trình
sinh lý (Browne và cộng sự 2008; Wright và cộng sự 2013c). Từ một ngành
khoa học giám sát, thay vì một quan điểm do tò mò, lý do hợp lý để lấy mẫu
là xem xét sự phong phú liên quan đến bất kỳ tác động liên quan nào. Vì sự
hiểu biết của chúng ta về những tác động tiềm ẩn của vi nhựa hiện đang ở giai
đoạn sơ khai, nên trong thời gian này, có thể không khôn ngoan khi đặt ra
một giới hạn chính thức cho ranh giới kích thước thấp hơn và cho đến khi
hiểu rõ hơn về loại / kích thước của vi nhựa. Điều đáng quan tâm là độ nhạy
cảm có thể là thu thập từ môi trường khối lượng bất kỳ hạt nào <5 mm và sau
đó định lượng vi nhựa theo các loại kích thước.
7.3 Spatial and Temporal Patterns in the Abundance of
Microplastics (Các mô hình không gian và thời gian trong sự phong phú
của vi nhựa)
Sự hiểu biết của chúng tôi về sự phân bố và các yếu tố ảnh hưởng đến sự
phân bố của vi nhựa trong các đại dương còn hạn chế và phần lớn việc lấy
mẫu cho đến nay là sử dụng các chương trình nghiên cứu hiện có (du lịch
nghiên cứu, chương trình giáo dục, giám sát sinh vật phù du thường xuyên)
để thu thập tài liệu. . Cũng đã có một số lấy mẫu vi nhựa được nhắm mục tiêu
và cố gắng tạo ra các đồng phân so sánh chính thức trong sự phong phú của vi
nhựa giữa các địa điểm (Browne và cộng sự 2010, 2011). Dữ liệu hiện có chỉ
ra rằng vi nhựa phân bố rộng rãi ở vùng nước mặt, vùng nước nông (Browne
và cộng sự 2011; Hidalgo-Ruz và cộng sự 2012), trong trầm tích biển sâu
(Van Cauwenberghe và cộng sự. 2013) và trong đường tiêu hóa của một loạt
các sinh vật sống trong những môi trường sống này (Lusher 2015). Ngoại trừ
những khu vực bị ô nhiễm nặng như bãi đóng tàu (Reddy và cộng sự 2006),
sự phong phú của vi nhựa dường như tương đối thấp trong các vùng nước mặt
và trầm tích (xem Lusher 2015). Tuy nhiên, theo khối lượng, rõ ràng là các
ments sedi bị ô nhiễm nhiều hơn các vùng nước bề mặt.
Tuy nhiên, do tính phổ biến của chúng, tổng số lượng vi nhựa trong môi
trường là đáng kể và ở một số địa điểm đại diện cho nhiều loại mảnh vụn nhất
hiện nay (Browne và cộng sự 2010). Sự phổ biến này cũng được chứng minh
qua các cuộc gặp gỡ khi được xem xét bởi các loài sinh vật biển, trong đó
khoảng 10% là với vi nhựa (Ban Thư ký Công ước Đa dạng Sinh học và Ban
Cố vấn Khoa học và Kỹ thuật GEF 2012). Về mô hình không gian trong điệu
nhảy abun, ở quy mô toàn cầu, Browne et al. (2011) đã phát hiện ra một mối
quan hệ yếu giữa sự phong phú của vi nhựa và mật độ dân số của con người.
Lấy mẫu rộng rãi bởi Law et al. (2010) đã chứng minh vai trò của các yếu tố
vật lý quy mô lớn dẫn đến sự gia tăng sự phong phú ở các con quay Bắc Đại
Tây Dương xa vùng đất gần nhất. Cô kết hợp dữ liệu phong phú hình thành
bề mặt đại dương với các dự đoán của mô hình dựa trên các yếu tố vật lý chỉ
ra rằng, ở quy mô lớn, các yếu tố thúc đẩy sự phong phú của mảnh vỡ có thể
được sử dụng để đưa ra dự đoán về mức độ phong phú tương đối (Law et al.
2010; Hình 7.5). Các so sánh chính thức cũng cho thấy các mô hình ở quy mô
không gian nhỏ hơn với các địa điểm trước đây được sử dụng để đổ bùn thải
có lượng vi nhựa lớn hơn so với các khu vực đối chứng (Browne và cộng sự
2011). Ngoài ra, trầm tích bãi triều trên các bờ biển có gió xuôi chiều liên
quan đến hướng gió thịnh hành có thể có số lượng vi nhựa nhiều hơn so với
các trầm tích trên bờ biển có gió (Browne et al. 2010). Việc lấy mẫu được
nhắm mục tiêu cũng đã chỉ ra lượng vi nhựa dồi dào cực kỳ cao gần một nhà
máy chế biến nhựa ở Thụy Điển (Norén 2008). Tuy nhiên, trong khi vai trò
của một số nguồn tiềm ẩn bao gồm nước thải và sự cố tràn công nghiệp đã
được chứng minh cùng với ảnh hưởng của các yếu tố vật lý dẫn đến tích tụ
các mảnh vụn ở các vị trí cụ thể, thì sự hiểu biết chung của chúng ta về tầm
quan trọng tương đối của những yếu tố này trong ảnh hưởng việc sử dụng các
mô hình phân bố theo không gian hoặc trong việc đưa ra các dự đoán về điều
đó bị hạn chế.
Chỉ một số ít các nghiên cứu đã xem xét các mô hình thời gian trong sự
phong phú của vi nhựa. Thompson và cộng sự. (2004) ở đông bắc Đại Tây
Dương và Goldstein et al. (2012) ở Bắc Thái Bình Dương, cả hai đều báo cáo
về sự gia tăng mức độ dồi dào theo thời gian. Trong khi kiểm tra một bộ dữ
liệu rất lớn của Law et al. (2010) không tiết lộ xu hướng thời gian rõ ràng về
sự phong phú trong hai thập kỷ lấy mẫu ở Bắc Đại Tây Dương, Thompson et
al. (2004) đã sử dụng các mẫu được thu thập bởi máy ghi sinh vật phù du liên
tục để kiểm tra những thay đổi theo thời gian ở các vùng nước bề mặt ở phía
bắc Scotland và cho thấy sự gia tăng đáng kể về sự phong phú của vi nhựa
khi so sánh giữa những năm 1960 và 1970 với những năm 1980 và 1990.
Goldstein và cộng sự. (2012) so sánh mức độ phong phú ở các khu vực bị ô
nhiễm nặng ở Thái Bình Dương và cũng được ghi nhận và tăng mức độ
phong phú theo thời gian. Tuy nhiên, phương pháp lấy mẫu khác nhau giữa
các ngày lấy mẫu nên khó xác định rõ ràng các xu hướng cơ bản về sự phong
phú của vi nhựa (Goldstein và cộng sự 2012). Rõ ràng là sự phong phú của vi
nhựa có thể thay đổi đáng kể theo không gian và thời gian, nhưng chúng ta có
rất ít hiểu biết về các quy mô liên quan của sự biến đổi, chúng ta có hiểu rõ về
tầm quan trọng tương đối của hoặc tương tác trong số đó, các yếu tố khác
nhau ảnh hưởng đến sự phân bố hoặc về các loại vi nhựa có thể nguy hiểm,
nếu có. Sự không chắc chắn như vậy hạn chế đáng kể khả năng của chúng tôi
trong việc thực hiện các chương trình giám sát cần thiết để đánh giá những
thay đổi về mức độ phong phú theo thời gian và liên quan đến các biện pháp
pháp lý.
7.4 Anticipated Future Trends (Các xu hướng dự đoán trong tương
lai)
Sản lượng nhựa toàn cầu đã tăng từ khoảng 5 triệu tấn mỗi năm trong
những năm 1950 lên hơn 280 triệu tấn ngày nay (Thompson et al. 2009;
PlasticsEurope 2011). Tuy nhiên, phần lớn trong số này được sử dụng để làm
các vật dụng chỉ sử dụng một lần, được xử lý trong vòng một năm kể từ khi
sản xuất (Thompson et al. 2009). Do đó, một lượng đáng kể nhựa cuối đời
đang tích tụ trong các bãi đất và trong môi trường tự nhiên. Số lượng nhựa
cuối đời trong môi trường biển là rất đáng kể nhưng vẫn chưa có một số ước
tính đáng tin cậy về tổng lượng hoặc tỷ lệ tương đối của các loại mảnh vụn
khác nhau như vi hạt. Các nghiên cứu gần đây đã cố gắng đánh giá sự phân
bổ toàn cầu (Cózar và cộng sự 2014; Eriksen và cộng sự 2014), bước tiếp
theo hợp lý có thể là ước tính tổng sản lượng, trọng tải hiện tại đang sử dụng
và việc thải bỏ tích lũy thông qua quản lý chất thải được công nhận để thiết
lập thông qua cân bằng khối lượng lượng nhựa bị bỏ sót và có khả năng tồn
tại trong môi trường (Jambeck et al. 2015). Rõ ràng là các vật dụng bằng
nhựa cuối đời rất phong phú và phân bố rộng rãi trong các đại dương và
những vật dụng này đang dần dần phân mảnh thành những mảnh nhỏ mà
ngày nay vẫn còn tồn tại trong môi trường (Hình 7.6). Ở một số địa điểm, rõ
ràng là các hạt vi mảnh có số lượng, trái ngược với khối lượng, là loại mảnh
vụn rắn phổ biến nhất hiện nay (Browne và cộng sự. 2010). Tuy nhiên, bất
chấp sự biến chất của các vật dụng bằng nhựa thành các mảnh nhựa, các loại
nhựa thông thường sẽ không dễ dàng phân hủy sinh học và người ta coi rằng
tất cả các loại nhựa đã từng được sản xuất vẫn còn tồn tại trên hành tinh (trừ
khi chúng được thiêu hủy) (Thompson et al. 2005). Do đó, ngay cả khi chúng
ta ngừng sử dụng các vật dụng bằng nhựa, đây không phải là thứ mà tôi sẽ
khuyến khích, thì số lượng vi nhựa sẽ tiếp tục tăng do hậu quả của sự phân
mảnh các mặt hàng lớn hơn hiện có (Thompson et al. 2009; STAP 2011).
Từ góc độ cá nhân, sự quan tâm của tôi đối với những gì mà chúng ta
hiện nay mô tả là các ống micro bản đồ bắt đầu vào giữa những năm 1990.
Tôi nhận thức rõ rằng trong thập kỷ trước, chúng ta đã chuyển sang một xã
hội dùng một lần với lượng rác thải đáng kể. Rõ ràng là các đồ phế thải bao
gồm nhựa đang đi vào các đại dương hàng ngày. Những món đồ nhựa này có
khả năng chống xuống cấp và tôi tò mò muốn biết tất cả những món đồ nhựa
dùng một lần cuối đời được tích tụ ở đâu trong môi trường tự nhiên. Tại thời
điểm đó, phần lớn vẫn là trường hợp, thiếu dữ liệu rõ ràng cho thấy bất kỳ xu
hướng thời gian ngày càng tăng nào về sự phong phú của các mảnh vụn nhựa
và tôi cho rằng một tỷ lệ đáng kể có thể tích tụ dưới dạng mảnh vỡ, đã bị bỏ
sót bởi các cuộc điều tra rác định kỳ. (Hình 7.6). Những quan sát này đã
truyền cảm hứng cho nghiên cứu dẫn đến bài báo của tôi vào năm 2004 với
tựa đề 'Mất tích trên biển, tất cả nhựa ở đâu?'. Trong bài báo này, tôi gợi ý
rằng một lý do khiến chúng ta không nhìn thấy xu hướng thời gian là vì các
mảnh nhỏ hơn hình thành từ các mục lớn hơn không được ghi lại trong quá
trình giám sát thường xuyên. Mười năm trôi qua, có vẻ như sự tích tụ của vi
nhựa thể hiện một phần chìm quan trọng, nơi các mảnh vỡ của các vật phẩm
lớn hơn nằm trong một phạm vi kích thước hiếm khi được theo dõi. Tuy
nhiên, trong khi phân bố rộng rãi trong môi trường biển, số lượng thành phần
của vi nhựa được ghi lại trong các môi trường sống được nghiên cứu cho đến
nay là tương đối thấp và chỉ ra rằng nếu vi nhựa thực sự là sản phẩm cuối
cùng của xã hội có khả năng xử lý của chúng ta thì một số phần lớn sẽ chìm
trong vật liệu này vẫn chưa được khám phá. Nhiều người cho rằng biển sâu
có thể là một hố sụt lớn và ngày càng có nhiều nguy cơ cho rằng một lượng
đáng kể đại thực bào đang tích tụ ở đó (Galgani và cộng sự. 1996). Một cuộc
khảo sát ban đầu cho thấy mức độ phong phú ở biển sâu có thể thấp hơn so
với môi trường sống ở nước nông (Van Cauwenberghe và cộng sự 2013), tuy
nhiên bằng cách sử dụng các phương pháp tiếp cận khác nhau để ghi lại các
sợi, có bằng chứng gần đây cho thấy biển sâu có thể là một hố sụt đáng kể
cho vi nhựa (Woodall và cộng sự 2014). Cần có sự đầu tư rõ ràng hơn để xác
nhận tầm quan trọng tương đối của biển sâu như một bể chứa vi nhựa, để hiểu
số phận lâu dài của chúng dưới đáy biển sâu và mức độ của bất kỳ sự suy
thoái hoặc phân hủy sinh học nào sau đó trong khoảng thời gian mở rộng
(Zettler et al. 2013).
7.5 Conclusions (Kết luận)
Rõ ràng là các mảnh vi nhựa hiện đang gây ô nhiễm môi trường sống ở
biển trên toàn thế giới. Các mảnh vụn này được nhiều loại sinh vật ăn phải và
đối với một số loài, phần lớn dân số có chứa các mảnh nhựa. Có những lo
ngại về tác hại vật lý và độc học mà việc ăn phải mảnh vỡ này có thể gây ra
và các thí nghiệm trong phòng thí nghiệm đã chứng minh tác hại của nó. Tuy
nhiên, tầm quan trọng tương đối của nhựa như một vật trung gian vận chuyển
hóa chất hoặc tầm quan trọng của chúng như một tác nhân gây hại vật lý cho
các sinh vật trong môi trường tự nhiên còn ít rõ ràng hơn nhiều (Koelmans
2015).
Sự hiểu biết của chúng tôi về các xu hướng tiềm năng trong tương lai về
sự phong phú của các mảnh vụn vi nhựa còn hạn chế. Mặc dù dường như
không thể tránh khỏi rằng số lượng vi nhựa sẽ tăng lên trong môi trường do
hệ quả của việc tiếp tục giới thiệu trực tiếp vi nhựa sơ cấp và sự phân mảnh
của các vật phẩm lớn hơn, quỹ đạo và điểm chìm tiềm ẩn hoặc điểm tích tụ
không rõ ràng. Kết luận, 10 năm sau khi thuật ngữ vi nhựa phổ biến rộng rãi
trong các tài liệu được xuất bản và sau một quá trình nghiên cứu có thể thực
hiện được, vẫn còn nhiều câu hỏi hơn là câu trả lời về sự tích tụ và hậu quả
của ô nhiễm vi nhựa trong môi trường (Luật và Thompson 2014). Tuy nhiên,
cuối cùng, có một sự công nhận rộng rãi rằng các mảnh vụn nhựa không
thuộc về đại dương. Rõ ràng là rất nhiều lợi ích xã hội có được từ việc sử
dụng chất dẻo hàng ngày có thể đạt được mà không cần thải chất thải nhựa ra
môi trường. Vì 8% sản lượng dầu toàn cầu hiện đang được sử dụng để sản
xuất các vật dụng bằng nhựa, nên rõ ràng là chúng ta cần phải thay đổi khẩn
cấp cách chúng ta sản xuất, sử dụng và thải bỏ các đồ nhựa. Ngày càng có
nhiều nhận thức rằng giải pháp cho hai vấn đề môi trường lớn, việc sử dụng
cacbon hóa thạch không bền vững của chúng ta và tích tụ các mảnh vụn nằm
ở việc sử dụng nhựa cuối đời làm nguyên liệu cho sản xuất mới. Những
nguyên nhân như vậy là trọng tâm của triết lý phát triển một nền kinh tế vòng
tròn hơn và một số người tin rằng việc suy nghĩ lại việc sử dụng vật liệu nhựa
phù hợp với chất dẻo phi này có tiềm năng đáng kể để mang lại hiệu quả tài
nguyên lớn hơn nhiều (Ủy ban Châu Âu 2012).
Chapter 8 Methodology Used for the Detection and
Identification of Microplastics—A Critical Appraisal (Phương
pháp luận được sử dụng để phát hiện và xác định vi nhựa-Đánh
gia quan trọng)
Abstract (Tóm tắt): Microplastics (Vi nhựa) trong các hệ sinh thái dưới
nước và đặc biệt là trong môi trường biển đại diện cho tình trạng ô nhiễm
ngày càng gia tăng về mặt khoa học và xã hội, do đó, gần đây, một số lượng
đáng kể các nghiên cứu về vi nhựa đã được công bố. Mặc dù các bước đầu
tiên hướng tới tiêu chuẩn hóa các phương pháp luận được sử dụng để phát
hiện và xác định vi nhựa trong các mẫu môi trường đã được thực hiện, nhưng
khả năng so sánh của dữ liệu về vi nhựa hiện đang bị cản trở bởi rất nhiều
phương pháp luận khác nhau, dẫn đến việc tạo ra dữ liệu có chất lượng cực
kỳ khác nhau. và độ phân giải. Chương này xem xét phương pháp luận hiện
đang được sử dụng để đánh giá mức độ tập trung của vi nhựa trong môi
trường biển, tập trung vào các kỹ thuật và phương pháp tiếp cận thuận tiện
nhất. Sau khi tìm hiểu tổng quan về các phương pháp tiếp cận lấy mẫu không
chọn lọc, xử lý và xử lý mẫu trong phòng thí nghiệm, người đọc sẽ được giới
thiệu các kỹ thuật hiện đang được áp dụng để xác định và định lượng các vi
hạt. Nghiên cứu điển hình tiếp theo về vi nhựa trong các mẫu trầm tích từ
Biển Bắc được đo bằng quang phổ hồng ngoại vi biến đổi Fourier dựa trên
mảng mặt phẳng tiêu (FPA) (micro-FTIR) cho thấy chỉ 1,4% các hạt vi nhựa
bling trông giống trực quan là tổng hợp. gốc polyme. Phát hiện này nhấn
mạnh tầm quan trọng của việc xác minh nguồn gốc polyme tổng hợp của vi
nhựa tiềm năng. Do đó, một vấn đề nhức nhối liên quan đến nghiên cứu vi
nhựa hiện nay là việc tạo ra các tiêu chuẩn cho phép đánh giá dữ liệu đáng tin
cậy về nồng độ của các hạt nhựa vi mô và các polyme liên quan với các kỹ
thuật phân tích trong phòng thí nghiệm như quang phổ micro-FTIR hoặc vi
Raman.
Keywords (Từ khóa): Phát hiện vi nhựa · Hình ảnh vi FTIR dựa trên
mảng phẳng tiêu điểm · Nhận dạng vi nhựa · Vi nhựa · Phân tích vi nhựa ·
Quang phổ FTIR vi mô
8.1 Introduction (Giới thiệu)
Kể từ giữa thế kỷ 20, việc sản xuất plas tics trên toàn cầu ngày càng tăng
cùng với sự tích tụ rác thải nhựa trong môi trường biển (Barnes et al. 2009;
Thompson et al. 2004). Bị phân tán bởi dòng chảy và gió, nhựa khó phân hủy,
dù cố tình bị đổ hay vô tình làm mất, hiếm khi bị phân hủy mà trở nên phân
mảnh theo thời gian (Thompson 2015). Cùng với rác nhựa nguyên sinh có
kích thước siêu nhỏ từ các sản phẩm tiêu dùng, những mảnh vi mô thứ cấp bị
phân hủy này dẫn đến ngày càng nhiều các hạt nhựa nhỏ, được gọi là “vi
nhựa” (tức là các hạt <5 mm) trong đại dương (Andrady 2011). Vi nhựa được
chia nhỏ hơn theo kích thước của chúng thành “vi nhựa lớn” (1–5 mm) và “vi
nhựa nhỏ” (20 µm – 1 mm) (Hanke et al. 2013).
Sự phân bố của vi nhựa trong môi trường biển phụ thuộc rất nhiều vào
mật độ của chúng. Mật độ của hạt polyme nguyên chất thường bị thay đổi
trong quá trình sản xuất (ví dụ: mật độ tăng do bổ sung chất độn vô cơ, giảm
mật độ do tạo bọt polyme) cũng như thông qua quá trình nung già hoặc tạo
màng sinh học (Harrison et cộng sự 2011; Morét-Ferguson và cộng sự 2010;
Gregory 1983). Vì hầu hết các polyme tổng hợp có mật độ thấp hơn so với
nước biển, các hạt vi nhựa chủ yếu nổi trên mặt biển (0,022–8,654 mục m-3)
nhưng tồn tại ở mức độ thấp hơn lơ lửng trong cột nước (0,014–12,51 mục m-
3). Các trầm tích dường như đại diện cho một bể chứa vi nhựa (18.000–
125.000 mục m-3 trong trầm tích dưới triều) trong khi các bãi biển, là môi
trường trung gian, có thể tích tụ chất dẻo nổi muộn, nổi trung tính cũng như
nhựa chìm (185–80.000 mục m-3) ( Hidalgo-Ruz và cộng sự 2012).
Sự tích tụ khổng lồ của vi nhựa trong các đại dương đã được các nhà
khoa học và cơ quan chức năng trên toàn thế giới công nhận, và các nghiên
cứu trước đây đã chứng minh sự hiện diện phổ biến của vi nhựa trong môi
trường biển (Browne và cộng sự 2010; Hidalgo-Ruz và Thiel 2013; Ng và
Obbard 2006; Claessens và cộng sự 2011; Van Cauwenberghe và cộng sự
2013; Vianello và cộng sự 2013). Do đó, với Chỉ thị khung chiến lược biển
(MSFD-chỉ số 10.1.3), EU quy định việc giám sát bắt buộc đối với vi nhựa
(Zarfl và cộng sự 2011), và Phân nhóm kỹ thuật của EU về chất thải biển
(TSG-ML) đã đề xuất một giai đoạn giám sát tiêu chuẩn egy cho vi nhựa ở
EU (Hanke et al. 2013).
Các nhà nghiên cứu trên toàn thế giới báo cáo về sự hấp thụ vi nhựa của
các sinh vật biển khác nhau (Cole và cộng sự 2013; Ugolini và cộng sự 2013;
Foekema và cộng sự 2013; Murray và Cowie 2011; Browne và cộng sự
2008). Nuốt phải vi nhựa có thể dẫn đến “… chấn thương có khả năng gây tử
vong như tắc nghẽn khắp hệ thống tiêu hóa hoặc trầy xước do vật sắc
nhọn…” (Wright và cộng sự 2013), trái ngược với nhựa vĩ mô, chủ yếu ảnh
hưởng đến vi sinh vật, động vật không xương sống nhỏ hơn hoặc ấu trùng .
Ngoài những tác động vật lý này lên các sinh vật đơn lẻ, các tác động sinh
thái có thể còn nghiêm trọng hơn vì vi nhựa có thể giải phóng các chất phụ
gia độc hại khi suy thoái và tích tụ các chất ô nhiễm hữu cơ khó phân hủy
(POP) (Bakir và cộng sự 2012; Engler 2012; Rios và cộng sự 2007; Teuten và
cộng sự 2009; Rochman và cộng sự 2013). Do kích thước siêu nhỏ của
chúng, vi nhựa có nguy cơ xâm nhập vào lưới thức ăn biển ở mức độ dinh
dưỡng thấp và lan truyền các chất độc hại lên lưới thức ăn (Besseling et al.
2013; Mato et al. 2001). Tuy nhiên, điều này được thảo luận gây tranh cãi
trong tài liệu và một số nghiên cứu cho rằng vấn đề này có tầm quan trọng
nhỏ từ góc độ đánh giá rủi ro (so sánh, ví dụ: Gouin và cộng sự 2011;
Koelmans và cộng sự 2013, Koelmans 2015). Tuy nhiên, vi nhựa ẩn chứa
nguy cơ vận chuyển POPs vào thực phẩm của con người (Engler 2012). Do
thời gian cư trú lâu dài ở biển nên nhựa có thể di chuyển xa (Ebbesmeyer và
Ingraham 1994) và do đó có chức năng như vật trung gian phát tán chất độc
và / hoặc vi sinh vật gây bệnh (Harrison et al. 2011; Zettler et al. 2013). Tuy
nhiên, mặc dù những rủi ro tiềm ẩn liên quan đến vi nhựa biển gần đây đã
được thừa nhận nhưng tác động đa dạng của vi nhựa lên hệ sinh thái của đại
dương vẫn chưa được nghiên cứu chi tiết và do đó chỉ được hiểu một cách sơ
sài.
Nghiên cứu vi nhựa hiện tại không có đủ dữ liệu đáng tin cậy về trọng
tâm của vi nhựa trong môi trường biển và về thành phần của các polyme liên
quan vì các giao thức hoạt động tiêu chuẩn (SOP) để lấy mẫu và phát hiện vi
nhựa không có sẵn (Hidalgo-Ruz và cộng sự 2012; Claessens và cộng sự
2013; Imhof và cộng sự 2012; Nuelle và cộng sự 2014). Mặc dù các bước đầu
tiên hướng tới quá trình gian hàng hóa đã được thực hiện, ví dụ: ở Liên minh
Châu Âu bởi TSG-ML (Hanke và cộng sự 2013), khả năng so sánh của dữ
liệu trên vi nhựa vẫn bị cản trở bởi rất nhiều phương pháp khác nhau dẫn đến
việc tạo ra dữ liệu có chất lượng và độ phân giải cực kỳ khác nhau.
Trong chương này, chúng tôi sẽ xem xét lại phương pháp luận hiện đang
được sử dụng để đánh giá nồng độ vi nhựa trong môi trường biển. Chúng tôi
sẽ tập trung vào các kỹ thuật và cách tiếp cận thuận tiện nhất được áp dụng
gần đây để xác định vi nhựa. Sau khi giới thiệu tổng quan về cách tiếp cận lấy
mẫu không chọn lọc và xử lý mẫu trong phòng thí nghiệm, chúng tôi sẽ giới
thiệu với người đọc các kỹ thuật phát hiện đang được áp dụng cho vi nhựa.
Cuối cùng, chúng tôi trình bày một nghiên cứu điển hình để nhấn mạnh tầm
quan trọng của việc xác minh nguồn gốc polyme tổng hợp của vi nhựa tiềm
năng bằng cách ví dụ: quang phổ hồng ngoại biến đổi micro-Fourier (micro-
FTIR). Về triển vọng, chúng tôi sẽ giải quyết những lỗ hổng quan trọng trong
kiến thức chứng nhận việc phát hiện vi nhựa và làm thế nào những lỗ hổng
này có thể được lấp đầy.
8.2 Sampling for Microplastics (Lấy mẫu cho vi nhựa)
Ngày nay, polyme tổng hợp có mặt khắp nơi và cuộc sống hàng ngày
không có nhựa là không thể tin được. Do đó, ngay cả các quy trình lấy mẫu,
chuẩn bị và phân tích vi nhựa cũng bị ảnh hưởng bởi sự phổ biến của các
polyme tổng hợp trong môi trường. Do đó, vô số nguồn ô nhiễm từ thiết bị
lấy mẫu qua quần áo hoặc các hạt trong không khí có thể ảnh hưởng đến việc
phân tích vi nhựa trong môi trường. Điều này có thể dẫn đến việc đánh giá
quá mức trọng tâm của vi nhựa trong các mẫu. Do khả năng bay lơ lửng trong
không khí của chúng, đặc biệt là sợi có khả năng nhiễm bẩn cao và có thể gây
ra các vấn đề trong quá trình phân tích vi nhựa (Hidalgo-Ruz và cộng sự
2012; Nuelle và cộng sự 2014; Norén 2007; Norén và Naustvoll 2010). Do
đó, cần tập trung đặc biệt vào việc ngăn ngừa ô nhiễm (Hidalgo-Ruz et al.
2012). Nên tránh các nguồn tiềm ẩn của sự nhiễm độc bằng cách thay thế các
thiết bị nhựa hoặc dụng cụ thí nghiệm bằng vật liệu không phải nhựa và việc
sử dụng nghiêm ngặt các mẫu kiểm soát được khuyến khích. Việc phân tích
các mẫu kiểm soát tạo điều kiện thuận lợi cho việc xác định nguồn gốc trong
trường hợp đã xảy ra sự nhiễm bẩn.
8.2.1 Water Samples (Mẫu nước)
Do nồng độ tương đối thấp của chúng trong môi trường nên việc lấy
mẫu các hạt vi nhựa thường đòi hỏi thể tích mẫu lớn. Do đó, các mẫu từ vùng
nước mở thường được lấy bằng lưới sinh vật phù du có kích thước mắt lưới
khác nhau. Mặt biển được lấy mẫu để tìm vi nhựa nổi bằng lưới kéo manta
(Eriksen và cộng sự 2013a, b; Doyle và cộng sự 2011) hoặc lưới neuston
(Morét-Ferguson và cộng sự 2010; Carpenter và Smith 1972; Colton và cộng
sự 1974). Trong khi catamarans neuston (Hình 8.1a) có thể hoạt động ngay cả
khi có sóng cao hơn, thì lưới kéo manta (Hình 8.1b) tốt nhất được sử dụng ở
vùng nước lặng để tránh bị sóng nhảy và làm hỏng thiết bị. Thể tích được lọc
bằng lưới thường được ghi lại bằng lưu lượng kế gắn ở lỗ lưới, cho phép
chuẩn hóa thể tích nước đã lọc và do đó tính toán nồng độ vi nhựa (mục /
gam) trên một đơn vị thể tích nước. Tương quan giữa nồng độ với khu vực
lấy mẫu cũng có thể bằng khoảng cách kéo theo chiều ngang của lưới kéo
theo chiều ngang của lỗ lưới. Cột nước có thể được lấy mẫu để tìm vi nhựa lơ
lửng bằng cách kéo các lưới sinh vật phù du khác nhau, ví dụ: CalCOFI (Điều
tra Thủy sản Đại dương của Hợp tác xã California) hoặc lưới Bongo (Doyle
et al. 2011). Tốc độ đánh lưới phụ thuộc vào điều kiện thời tiết và dòng chảy,
nhưng thường nằm trong khoảng từ 1 đến 5 hải lý / giờ. Thời gian đánh bẫy
phụ thuộc vào nồng độ seston và nằm trong khoảng từ vài phút đến vài giờ
(Boerger et al. 2010). Mẫu sinh vật phù du được tập trung ở đầu cá tuyết và
sau khi thu hồi lưới phải được rửa sạch cẩn thận từ bên ngoài để đảm bảo
rằng tất cả sinh vật phù du và mảnh vụn đều được rửa sạch vào đầu cá tuyết
(Doyle và cộng sự 2011). Điều quan trọng là phải đảm bảo rằng không có
mẫu dư nào còn sót lại trong lưới, điều này sẽ dẫn đến việc chuyển vi nhựa
sang mẫu tiếp theo. Nội dung của mã cuối cùng được chuyển đến hộp chứa
mẫu và được cố định bằng chất định hình thân thiện với nhựa (ví dụ:
formalin) hoặc được bảo quản đông lạnh. Nếu các hạt được phân loại trực
tiếp, chúng phải được làm khô và giữ trong bóng tối cho đến khi phân tích
thêm (Hidalgo-Ruz et al. 2012).
Kích thước của các hạt được giữ lại và cũng như thể tích có thể lọc là
phụ thuộc trực tiếp của kích thước mắt lưới được sử dụng. Kích thước mắt
lưới được sử dụng để lấy mẫu trong các nghiên cứu trước đây dao động trong
khoảng từ 50 đến 3000 µm (Hidalgo-Ruz et al. 2012). Một yếu tố khác ảnh
hưởng đến khối lượng được lọc là kích thước thực, tức là khu vực, hoạt động
như bộ lọc. Tùy thuộc vào nồng độ seston trong nước, có thể lọc từ vài nghìn
lít đến vài trăm mét khối cho đến khi lưới bị tắc. Các mùa có thủy triều đỏ
hoặc sinh vật phù du và sứa nở hoa thường không thuận lợi cho việc lấy mẫu
lượng nước lớn. Nets thường dài 3–4,5 m và kích thước mắt lưới khoảng 300
µm được sử dụng phổ biến nhất. Các lưới này không lấy mẫu các hạt vi nhựa
có định lượng <300 µm một cách tỉ mỉ nhưng cho phép lấy mẫu các thể tích
nước lớn hơn. Để tránh rủi ro tắc lưới ở kích thước mắt lưới nhỏ, chỉ có một
số nghiên cứu sử dụng kích thước mắt lưới <300 µm. Việc sử dụng không
tiêu chuẩn hóa các lưới và kích thước mắt lưới khác nhau cản trở nghiêm
trọng đến khả năng so sánh của các bộ dữ liệu về nồng độ vi nhựa hạt nổi.
Bên cạnh việc lấy mẫu ròng thông thường, các kỹ thuật khác đôi khi
được sử dụng để đánh giá nồng độ vi nhựa trong cột nước: lấy mẫu hàng loạt
với quá trình lọc tiếp theo (Ng và Obbard 2006; Dubaish và Liebezeit 2013),
sàng lọc mẫu Máy ghi sinh vật phù du liên tục (CPR) (Thompson et al . 2004)
hoặc sử dụng truyền hình trực tiếp tại chỗ (Norén và Naustvoll 2010). Một kỹ
thuật có triển vọng cao, hiện đang được phát triển, là việc sử dụng áp suất lọc
phân đoạn trực tiếp các thể tích nước lớn (> 1 m3) thông qua một tầng lọc
(được phát triển bởi -4H-JENA engineering GmbH). Cách tiếp cận này về
mặt lý thuyết cho phép lấy mẫu đồng thời các phần nhỏ kích thước ent khác
nhau của vi nhựa xuống <10 µm và do đó cho phép phân giải phổ kích thước
của vi nhựa phức tạp hơn.
8.2.2 Sediment Samples (Mẫu trầm tích)
Vi nhựa trong trầm tích hoặc bãi biển hiện đang được phân tích thường
xuyên hơn vi nhựa trong cột nước (Hidalgo-Ruz et al. 2012). Phương pháp
lấy mẫu phụ thuộc vào vị trí lấy mẫu, tức là lấy mẫu trầm tích trực tiếp trên
các bãi biển hoặc lấy mẫu trầm tích dưới triều từ tàu.
8.2.2.1 Beaches (Bãi biển)
Bãi lấy mẫu cho vi nhựa tương đối dễ dàng và không cần dụng cụ lấy
mẫu không bằng nhựa (muỗng canh, bay hoặc xẻng nhỏ), một khung hoặc
một cái lõi để chỉ định khu vực lấy mẫu và một hộp đựng (nếu có thể bằng
nhựa) để chứa vật mẫu. Số lượng mẫu được báo cáo trong tài liệu thay đổi từ
dưới 500 g đến 10 kg (Hidalgo-Ruz et al. 2012). Mặc dù việc lấy mẫu trên bãi
biển không đặt ra vấn đề gì, nhưng việc xác định vị trí của vị trí lấy mẫu trên
bãi biển vẫn còn là vấn đề tranh luận của giới khoa học vì sự phân bố của các
hạt vi nhựa cũng năng động như chính bãi biển (Hidalgo-Ruz et al. 2012).
Đường thủy triều cao nơi tích tụ flotsam được lấy mẫu phần lớn (Browne et
al. 2010). Các chiến lược lấy mẫu thường được áp dụng bao gồm lấy mẫu
ngẫu nhiên tại một số vị trí trên bãi biển, trên các đường cắt vuông góc hoặc
song song với mặt nước hoặc trong các ô vuông đơn lẻ. Thông thường, một
số mẫu được gộp chung để ước tính tổng hợp về độ nhiễm vi nhựa của một
bãi biển. Sau đó, mọi vị trí lấy mẫu đơn lẻ cho mẫu gộp được xác định như
mô tả ở trên. Một điểm cần quan tâm khác là độ sâu lấy mẫu. Lấy mẫu năm
cm trên cùng là một cách tiếp cận phổ biến (cũng được đề xuất bởi TSG-ML),
nhưng lấy mẫu ở độ sâu 0,3 m cũng được báo cáo trong tài liệu (Claessens và
cộng sự 2011). Nếu lõi lọc được sử dụng để lấy mẫu, có thể lấy mẫu các lớp
độ sâu khác nhau để nồng độ vi nhựa có thể liên quan đến độ sâu trầm tích và
cuối cùng là tuổi của lớp trầm tích phản ứng cor. Các đơn vị của độ phong
phú vi nhựa được báo cáo phụ thuộc vào cách tiếp cận lấy mẫu. Do đó, độ
phong phú được chuẩn hóa thành diện tích lấy mẫu, trọng lượng hoặc thể tích
trầm tích. Việc lấy mẫu trầm tích để tìm vi nhựa tại các bãi biển có thể không
đáng kể. Tuy nhiên, hiện tại không tồn tại quy trình chuẩn để lấy mẫu vi nhựa
liên quan đến vị trí, kỹ thuật lấy mẫu và số lượng mẫu, và do đó khả năng so
sánh của dữ liệu được tạo ra bị hạn chế. Do đó, có một nhu cầu cấp thiết về
việc phát triển các phương pháp tiếp cận lấy mẫu tiêu chuẩn hóa. Do sự phân
bố không đáng kể của vi hạt nhựa tại các bãi biển nên thiết kế lấy mẫu tích
hợp theo không gian được tiêu chuẩn hóa có vẻ hợp lý và sẽ tạo điều kiện
thuận lợi cho việc tạo ra các dữ liệu có thể so sánh được. TSG-ML đã thực
hiện bước đầu tiên hướng tới tiêu chuẩn lấy mẫu vi hạt nhựa tại các bãi biển ở
EU (Hanke và cộng sự 2013). Họ khuyên bạn nên theo dõi vi nhựa tại các bãi
biển đầy cát tại tuyến sợi với tối thiểu năm mẫu lặp lại cách nhau ít nhất năm
mét và để phân biệt hai loại kích thước: vi nhựa lớn (1–5 mm) và vi nhựa nhỏ
(20 µm – 1 mm ). Các vi nhựa nhỏ nên được lấy mẫu từ 5 centi mét trên cùng
bằng thìa kim loại bằng cách kết hợp nhiều thìa có chiều dài bằng cánh tay
trong một khu vực hình vòng cung trên đường sợi để thu thập ca. 250 g sa
nhân; các vi hạt lớn nên được lấy mẫu từ 5 cm trên cùng và có thể giảm vài
kg mẫu trầm tích bằng cách sàng qua sàng 1 mm trực tiếp tại bãi biển.
8.2.2.2 Subtidal Sediments (Trầm tích dưới triều)
Trầm tích dưới triều có thể được lấy mẫu từ các tàu có gắp, ví dụ: Van
Veen hoặc Ekman grab hoặc lõi của thiết kế khác, ví dụ: một lõi nhiều. Grabs
có xu hướng làm xáo trộn trầm tích và thích hợp cho việc lấy mẫu bề mặt (ví
dụ: 5 cm trên cùng) hoặc lấy mẫu số lượng lớn, trong khi các mẫu lõi không
bị xáo trộn cho phép lấy mẫu đồng thời các lớp bề mặt và độ sâu nhưng mang
lại khối lượng mẫu nhỏ hơn. Kích thước của dụng cụ được áp dụng cũng như
thời gian cần thiết để lấy nó ra phụ thuộc rất nhiều vào độ sâu nước tại vị trí
lấy mẫu. Việc sử dụng lõi lọc cho phép lấy mẫu ở độ sâu nước hơn 5.000 m
(Van Cauwenberghe et al. 2013). Các mẫu trầm tích thường được bảo quản
đông lạnh hoặc làm khô và giữ trong bóng tối cho đến khi phân tích thêm.
8.2.3 Biota (Hệ sinh thái)
Việc ăn phải vi nhựa của các loài động vật có xương sống và không
xương sống ở biển khác nhau trong điều kiện phòng thí nghiệm và trên thực
địa đã được báo cáo trong tài liệu (Lusher 2015). Vì các chiến lược lấy mẫu
có thể thay đổi và phụ thuộc nhiều vào sinh vật được nhắm mục tiêu, chúng
tôi chỉ cung cấp một cái nhìn tổng quan ngắn gọn về các sinh vật mẫu có thể
có để sử dụng vi nhựa với trọng tâm là lấy mẫu tại hiện trường. Để xem đánh
giá chi tiết, vui lòng tham khảo Wright et al. 2013 và Ivar do Sul và Costa
2013.
Các nghiên cứu trong phòng thí nghiệm về việc ăn phải vi nhựa của
quần thể sinh vật biển thường sử dụng các hạt nhựa siêu nhỏ có nguồn gốc
polyme đã biết, có thể dễ dàng nhận biết và đếm dưới kính hiển vi trong các
chất trong ruột và chất bài tiết hoặc — trong trường hợp sinh vật phù du trong
suốt — trong sinh vật chính nó (Cole và cộng sự 2013). Trong bối cảnh này,
việc sử dụng các hạt huỳnh quang tạo điều kiện thuận lợi cho việc thu hồi và
liệt kê các hạt.
Các cuộc điều tra về việc ăn phải vi nhựa của động vật có xương sống
trên thực địa đòi hỏi nỗ lực cao hơn đáng kể và do đó các nghiên cứu trong
lĩnh vực nghiên cứu này là rất hiếm (Wright và cộng sự 2013). Mục tiêu để
lấy mẫu là nội dung của đường tiêu hóa hoặc các chất bài tiết của sinh vật.
Các sinh vật lớn hơn được lấy mẫu trực tiếp cho vi nhựa chủ yếu là cá,
thường được lấy mẫu bằng lưới hoặc bẫy.
Xác động vật mắc cạn (ví dụ như chim, hải cẩu, động vật giáp xác) có
thể được thu thập và kiểm tra để kiểm tra vi nhựa ăn vào. Điều này đã được
thực hiện đối với những con trăn phương bắc (Fulmarus glacialis) mắc cạn ở
Biển Bắc trong hơn ba thập kỷ (Wright và cộng sự 2013; Kühn và cộng sự
2015). Sau khi mổ xẻ, thành phần ruột hoặc toàn bộ đường tiêu hóa phải được
bảo quản hoặc đông lạnh để phân tích sau này. Một khả năng khác được sử
dụng để lấy mẫu động vật có vú và chim là lấy mẫu "gián tiếp" các sinh vật
để tiêu hóa vi nhựa bằng cách thu thập bu lông, phôi hoặc phân của chúng.
Bond và Lavers (2013) đã sử dụng phương pháp gây nôn để theo dõi việc ăn
phải nhựa ở gà petrel bão (Oceanodroma leucorhoa) cho phép các tác giả
nghiên cứu việc ăn phải nhựa mà không gây chết người. Các sinh vật không
xương sống nhỏ hơn như giun, trai và ốc có thể được thu thập trực tiếp tại
ruộng (Besseling và cộng sự 2013; Claessens và cộng sự 2013) bằng lưới
hoặc bẫy và tốt nhất là nên đông lạnh toàn bộ cho đến khi phân tích. Các mẫu
sinh học có thể được bảo quản bằng cách sử dụng các chất cố định thân thiện
với nhựa (ví dụ như formalin) hoặc tốt nhất là đông lạnh hoặc làm khô và giữ
tối cho đến khi phân tích.
8.3 Laboratory Preparation of Samples (Chuẩn bị mẫu trong phòng
thí nghiệm)
8.3.1 Extraction of Microplastics (Chiết xuất vi nhựa)
Mật độ của polyme nhựa tiêu dùng thông thường nằm trong khoảng từ
0,8 (silicone) đến 1,4 g cm-3 (ví dụ như polyetylen terephthalate (PET),
polyvinyl clorua (PVC)) trong khi bọt nhựa giãn nở chỉ có một phần nhỏ mật
độ của origi nal polyme (ví dụ polystyrene mở rộng (EPS) <0,05 g cm-3). Do
đó, hạt vi nhựa có thể được tách ra khỏi ma trận có mật độ cao hơn, chẳng
hạn như trầm tích (2,65 g cm-3), bằng cách tuyển nổi với các dung dịch muối
bão hòa có tỷ trọng cao. Mẫu trầm tích khô được trộn với dung dịch muối
đậm đặc và được khuấy (ví dụ bằng cách khuấy, lắc, sục khí) trong một
khoảng thời gian nhất định. Các hạt nhựa nổi lên bề mặt hoặc ở trạng thái lơ
lửng trong khi các hạt nặng như hạt cát sẽ nhanh chóng lắng lại. Sau đó, vi
nhựa được phục hồi bằng cách loại bỏ lớp đệm siêu mỏng. Tùy thuộc vào
dung dịch được sử dụng, các phân đoạn khác nhau của phạm vi polyme tiêu
dùng được nhắm mục tiêu - mật độ của dung dịch càng cao thì càng có nhiều
loại polyme được chiết xuất. Thường thì dung dịch NaCl bão hòa được sử
dụng cho phần ngoại vi nhựa (Thompson et al. 2004; Browne et al. 2010; Ng
và Obbard 2006; Claessens et al. 2011; Browne et al. 2011). Mặc dù là một
cách tiếp cận rẻ tiền và thân thiện với môi trường, nhưng không phải tất cả
các polyme phổ biến đều được chiết xuất (ví dụ: PVC, PET, polycarbonate
(PC), polyurethane (PUR)) vì tỷ trọng tương đối thấp của dung dịch (~ 1,2 g
cm-3). Các dung dịch khác được sử dụng bao gồm dung dịch natri poly
vonfram (1,4 g cm-3) (Corcoran và cộng sự 2009), dung dịch kẽm clorua
(1,5–1,7 g cm-3) (Imhof và cộng sự 2012; Liebezeit và Dubaish 2012) hoặc
natri dung dịch iốt (1,8 g cm-3) (Nuelle và cộng sự 2014). Các dung dịch mật
độ cao này có thể phù hợp để chiết xuất hầu hết các loại nhựa thông thường.
Vì lý do tài chính / môi trường, việc sử dụng clorua kẽm và tái chế dung dịch
bão hòa bằng cách lọc áp lực rất được khuyến khích.
Có sự thay đổi lớn trong các kỹ thuật chiết xuất được áp dụng. Các
phương pháp tiếp cận bao gồm từ việc đơn giản khuấy mẫu trầm tích trong
dung dịch muối bão hòa (thiết lập cổ điển) (Thompson và cộng sự 2004;
Claessens và cộng sự 2011) đến việc sử dụng quá trình rửa giải / chất lỏng
với quá trình tuyển nổi tiếp theo (Claessens và cộng sự 2013; Nuelle et al.
2014) hoặc chiết xuất bằng một công cụ mới, “Máy phân tách trầm tích vi
nhựa” (MPSS) (Imhof et al. 2012). Hiệu quả chiết xuất khác nhau giữa các kỹ
thuật được sử dụng nhưng cũng phụ thuộc vào hình dạng hạt, kích thước và
nguồn gốc đa dạng của các hạt mô hình được sử dụng trong các thí nghiệm
phục hồi. Thiết lập chiết xuất cổ điển đạt độ phục hồi 80–100% (Fries và
cộng sự 2013) nhưng phục hồi không đủ các vi nhựa nhỏ (tỷ lệ thu hồi trung
bình 40%, kích thước hạt trung bình 40–309 µm) (Imhof và cộng sự 2012),
trong khi các phương pháp tiếp cận mới đạt tỷ lệ phục hồi cao 68–99%
(Nuelle và cộng sự 2014), 96–100% (Imhof và cộng sự 2012) và 98–100%
(Claessens và cộng sự 2013). Các hạt nhỏ (<500 µm) khó tách ra khỏi trầm
tích hơn. Do đó, các bước chiết xuất lặp đi lặp lại tốn nhiều thời gian được
khuyến nghị để tối đa hóa khả năng phục hồi (Claessens và cộng sự 2013;
Nuelle và cộng sự 2014; Browne và cộng sự 2011). Chỉ MPSS cho thấy tỷ lệ
thu hồi 96% đối với vi nhựa nhỏ trong một bước chiết xuất duy nhất (Imhof
et al. 2012).
8.3.2 Size Fractionation (Phân chia kích thước)
Bất kể kỹ thuật được sử dụng để xác định vi nhựa sau này, việc phân
chia các phần mẫu (nước, trầm tích, quần thể sinh vật) thành (ít nhất) hai loại
kích thước, ví dụ: > 500 µm và <500 µm, là hợp lý (Hidalgo-Ruz và cộng sự
2012). Đối với mục đích giám sát của EU, sự phân tách thành các phần nhỏ từ
1–5 mm và 20 µm – 1 mm đã được đề xuất gần đây (Hanke và cộng sự 2013).
Mẫu nước có thể được phân đoạn dễ dàng bằng cách sàng. Nếu một lượng lớn
chất nền sinh học (ví dụ như chất chứa trong ruột, mô, sinh vật phù du lớn)
làm tắc nghẽn sàng thì bước tinh chế trước khi sàng có thể hữu ích. Vi nhựa
từ các mẫu sedi ment dễ dàng phân đoạn kích thước sau khi chiết xuất. Nếu
nền mẫu trầm tích chủ yếu bao gồm các hạt nhỏ hơn (<500 µm) thì có thể
sàng sau khi làm khô (hoặc ướt) để giảm thể tích cho quá trình chiết sau này.
Trong trường hợp này, mẫu phải được xử lý cẩn thận trong quá trình sàng để
tránh tạo ra các hạt vi nhựa bổ sung từ vật liệu nhựa lớn hơn, giòn hơn. Rây
500 µm, lý tưởng nhất là làm bằng thép, có thể được sử dụng để tách kích
thước. Việc sử dụng một tầng sàng có kích thước mắt lưới khác nhau cho
phép phân tách kích thước và định lượng các loại kích thước khác nhau của vi
nhựa (Moore et al. 2002; McDermid và McMullen 2004).
Các hạt vi nhựa> 500 µm có thể được phân loại thủ công dưới kính hiển
vi điện tử ster bằng cách sử dụng kẹp và sau đó được phân tích (trực quan,
quang phổ, các kỹ thuật khác). Nỗ lực liên quan đến việc phân loại thủ công
các hạt tăng lên đối với phần nhỏ <500 µm do những khó khăn trong việc xử
lý các hạt nhỏ. Hơn nữa, số lượng ngày càng tăng của các hạt nền có nguồn
gốc hữu cơ hoặc vô cơ khác nhau có thể cản trở sự phân tách thích hợp. Do
đó, phần này phải được tinh chế và cô đặc trên các bộ lọc để phân tích thêm
bằng cách, ví dụ: quang phổ. Sự phân tách kích thước gợi ý (> 500 µm; <500
µm) được tính đến bởi các kỹ thuật có thể được sử dụng để xác định sau này.
Ngoài ra, ứng dụng tích cực của phân đoạn kích thước cho phép so sánh giữa
các nghiên cứu khác nhau, ít nhất là đối với phân số lớn hơn, ngay cả khi
phân số nhỏ hơn không được quan tâm đối với nghiên cứu (Hidalgo-Ruz và
cộng sự 2012).
8.3.3 Sample Purification (Làm sạch mẫu)
Việc làm sạch các mẫu vi nhựa là bắt buộc, đặc biệt, đối với các phép
phân tích taluy bằng dụng cụ (quang phổ FTIR / Raman, nhiệt phân-GC /
MS). Màng sinh học và các chất bám dính hữu cơ và vô cơ oth phải được loại
bỏ khỏi các lớp vi nhựa để tránh các hiện vật cản trở việc nhận dạng thích
hợp. Hơn nữa, bước tinh chế là cần thiết để giảm thiểu cặn lọc không phải
nhựa trên các bộ lọc mà trên đó tập trung phần vi nhựa <500 µm. Cách nhẹ
nhàng nhất để làm sạch các mẫu nhựa là khuấy và rửa bằng nước ngọt
(McDermid và McMullen 2004). Việc sử dụng làm sạch bằng sóng siêu âm
(Cooper và Corcoran 2010) nên được xem xét cẩn thận vì vật liệu nhựa già và
giòn có thể bị vỡ trong quá trình xử lý, dẫn đến việc tạo ra các vi nhựa thứ
cấp nhân tạo (theo quan sát cá nhân của Löder và Gerdts). Xử lý với 30%
hydro peroxit của mẫu trầm tích khô (Liebezeit và Dubaish 2012), bộ lọc mẫu
(Imhof và cộng sự 2012; Nuelle và cộng sự 2014) hoặc bản thân các hạt vi
nhựa loại bỏ một lượng lớn các mảnh vụn hữu cơ tự nhiên. Andrady (2011)
đề xuất việc sử dụng các axit khoáng để phân hủy các tạp chất hữu cơ trong
mẫu. Để tiêu hóa mô mềm của các mẫu sinh vật, Claessens et al. (2013) đã sử
dụng axit, bazơ và chất oxy hóa (hydrogen peroxide) hoặc một hỗn hợp cụ
thể của chúng. Quá trình phân hủy axit nóng bằng HNO3 mang lại kết quả
tinh chế tốt nhất (Claessens et al. 2013). Tuy nhiên, một số polyme nhựa (ví
dụ: polyamit, polyoxymethyl ene, polycarbonate) phản ứng với các dung dịch
có tính axit hoặc kiềm mạnh (Claessens và cộng sự 2013; Liebezeit và
Dubaish 2012), điều này làm hạn chế khả năng ứng dụng của các loại nhựa
này. Có nhiều hứa hẹn hơn là việc sử dụng phương pháp phân hủy bằng
enzym tuần tự như một bước tinh chế thân thiện với nhựa. Cole et al. (2014)
người chỉ sử dụng một bước enzym duy nhất (protein ase-K). Tinh chế mẫu
bằng các enzym kỹ thuật khác nhau (lipase, amylase, proteinase, chitinase,
cellulase) trước khi đo phổ FTIR vi mô đã thành công được nhóm chúng tôi
áp dụng đầy đủ. Cách tiếp cận này làm giảm ma trận sinh học của các mẫu
sinh vật phù du và trầm tích (bao gồm cả chitin, đặc biệt có trong các mẫu
biển) cũng như ma trận của các mẫu mô sinh học đến mức tối thiểu và do đó
được chứng minh là một kỹ thuật rất có giá trị để giảm thiểu các hiện vật ma
trận. ing các phép đo FTIR (Löder và Gerdts, dữ liệu chưa được xuất bản.
8.4 Identification of Microplastics (Xác định vi nhựa)
8.4.1 Visual Identification (Nhận dạng trực quan)
Theo Hidalgo-Ruz et al. (2012) phân loại trực quan để tách vi nhựa tiềm
ẩn khỏi vật liệu hữu cơ hoặc vô cơ khác trong cặn mẫu là một bước bắt buộc
để xác định vi nhựa. Nếu các hạt vi nhựa lớn là mục tiêu của một nghiên cứu,
điều này có thể được thực hiện bằng cách kiểm tra trực quan (Morét-Ferguson
và cộng sự 2010) trong khi các hạt vi nhựa nhỏ hơn thường được phân loại
dưới kính hiển vi mổ xẻ (Doyle và cộng sự 2011). Việc phân loại các mẫu
nước có thể được tạo điều kiện thuận lợi bằng cách sử dụng các buồng phân
loại (ví dụ: buồng đếm Bogorov). Nói chung, nếu không sử dụng các phương
pháp chính xác hơn (ví dụ như quang phổ FTIR hoặc Raman) để xác minh
nguồn gốc polyme tổng hợp của các hạt vi nhựa tiềm ẩn thì không nên áp
dụng nhận dạng bằng mắt cho các hạt <500 µm vì xác suất nhận dạng sai là
rất cao. Hidalgo-Ruz và cộng sự. (2012) do đó đề xuất giới hạn kích thước
thậm chí cao hơn là 1 mm để nhận dạng trực quan. Theo Norén (2007), việc
lựa chọn các hạt theo các tiêu chí tiêu chuẩn hóa kết hợp với việc kiểm tra
chặt chẽ và thận trọng làm giảm khả năng xác định sai. Ông yêu cầu các tiêu
chí sau: (1) không thể nhìn thấy cấu trúc có nguồn gốc hữu cơ trong hạt nhựa
hoặc sợi, (2) sợi phải dày như nhau và có độ uốn ba chiều để loại trừ nguồn
gốc sinh học, (3) các hạt phải rõ ràng và có màu sắc đồng nhất, (4) các hạt
trong suốt hoặc trắng phải được kiểm tra dưới độ phóng đại cao và với sự trợ
giúp của kính hiển vi huỳnh quang để loại trừ nguồn gốc sinh học (Norén
2007). Các khía cạnh chung được sử dụng để mô tả vi nhựa được phân loại
trực quan là nguồn, loại, hình dạng, giai đoạn suy thoái và màu sắc của các
hạt (Hidalgo-Ruz và cộng sự 2012).
Sau đó, chúng tôi khuyến khích phân tích các hạt được phân loại bằng
kỹ thuật niques để tạo điều kiện xác định đúng loại nhựa (Hidalgo-Ruz và
cộng sự 2012; Dekiff và cộng sự 2014) vì chất lượng của dữ liệu được tạo ra
bằng cách phân loại trực quan phụ thuộc rất nhiều vào (1 ) người đếm, (2)
chất lượng và độ phóng đại của kính hiển vi và (3) chất nền mẫu (ví dụ sinh
vật phù du, trầm tích, hàm lượng ruột). Một nhược điểm cơ bản khác của
phân loại trực quan là giới hạn về kích thước, tức là các hạt dưới một kích
thước nhất định không thể phân biệt bằng mắt với vật liệu khác hoặc không
thể phân loại được vì chúng không thể quản lý được vì tính nhỏ của chúng.
Hơn nữa, việc phân loại trực quan cực kỳ tốn thời gian. Tóm lại, ngay cả một
người con trai có kinh nghiệm cũng không thể phân biệt rõ ràng tất cả các hạt
vi nhựa tiềm ẩn với hạt cát, mảnh kitin, mảnh vụn tảo cát, v.v. Do đó, tỷ lệ lỗi
phân loại trực quan được báo cáo trong tài liệu dao động từ 20% (Eriksen et
al. 2013a ) đến 70% (Hidalgo-Ruz và cộng sự 2012) và tăng khi kích thước
hạt giảm.
8.4.2 Identification of Microplastics by Their Chemical Composition
(Xác định vi nhựa bằng thành phần hóa học của chúng)
Thành phần phân tử giống như dấu vân tay lặp đi lặp lại của polyme
nhựa cho phép phân định rõ ràng một mẫu đối với một nguồn gốc polyme
nhất định. Trong phần sau, chúng tôi sẽ cung cấp một cái nhìn tổng quan
ngắn gọn về các phương pháp được áp dụng để xác định polyme, tập trung
vào các phân tích FTIR và Raman thường được sử dụng ngày nay của vi
nhựa.
8.4.2.1 Density Separation with Subsequent C:H:N Analysis (Tách mật độ với
Phân tích C:H:N sau đó)
Morét-Ferguson và cộng sự. (2010) đã sử dụng mật độ cụ thể của các hạt
để xác định nguồn gốc polyme của vi nhựa được phân loại trực quan. Với
mục đích này, mẫu được đặt trong nước cất và, tùy thuộc vào tỷ trọng của
mẫu, hoặc etha nol hoặc các dung dịch đậm đặc của canxi hoặc stronti clorua
được thêm vào cho đến khi mẫu nổi trung tính. Mật độ của hạt được đánh giá
gián tiếp bằng cách cân một thể tích nhất định của dung dịch. Điều này tạo
điều kiện thuận lợi cho việc xác định tỷ trọng với độ chính xác cao. Các
nhóm polyme khác nhau có thành phần nguyên tố đặc trưng kiểu đặc trưng,
được sử dụng để xác định nguồn gốc nhựa của một hạt bằng cách phân tích
C: H: N sau đó. Bằng cách so sánh với mật độ và tỷ lệ C: H: N của các mẫu
polyme nguyên chất, hạt có thể được đánh giá là dẻo hay không và được gán
cho một nhóm polyme tiềm năng (Morét-Ferguson et al. 2010). Cách tiếp cận
này đại diện cho việc xác định các hạt vi nhựa gần đúng bằng cách thu hẹp
tìm kiếm loại polyme tiềm năng nhưng không phải là một phân tích hóa học
nghiêm ngặt. Hạn chế hơn nữa là tốn thời gian tương đối cao, cản trở thông
lượng mẫu cao và kỹ thuật này không thể áp dụng cho các hạt nhỏ hơn.
8.4.2.2 Pyrolysis-GC/MS (Nhiệt phận-GC/MS)
Nhiệt phân-khí sắc ký (GC) kết hợp với khối phổ (MS) có thể được sử
dụng để đánh giá thành phần hóa học của các hạt vi nhựa tiềm năng bằng
cách phân tích các sản phẩm phân hủy nhiệt của chúng (Fries và cộng sự
2013). Quá trình nhiệt phân các polyme nhựa tạo ra các biểu đồ đặc trưng, tạo
điều kiện cho việc xác định loại polyme. Phương pháp phân tích này đã được
sử dụng sau khi phân loại ngoài và phân loại trực quan các vi nhựa từ trầm
tích. Nguồn gốc polyme của các hạt sau đó được xác định bằng cách so sánh
các sản phẩm cháy đặc trưng của chúng với biểu đồ tham chiếu của các mẫu
polyme nguyên chất đã biết (Nuelle et al. 2014; Fries et al. 2013). Nếu bước
giải hấp nhiệt xảy ra trước quá trình nhiệt phân cuối cùng, các chất phụ gia
nhựa hữu cơ có thể được phân tích đồng thời trong quá trình nhiệt phân-GC /
MS (Fries et al. 2013). Mặc dù phương pháp nhiệt phân-GC / MS cho phép
phân bổ tương đối tốt các vi nhựa tiềm năng thành loại polyme nhưng có
nhược điểm là các hạt phải được đặt thủ công vào ống nhiệt phân. Vì chỉ có
thể thao tác thủ công các phân phần có kích thước tối thiểu nhất định, điều
này dẫn đến giới hạn kích thước nhỏ hơn của các hạt có thể được phân tích.
Hơn nữa, kỹ thuật này chỉ cho phép phân tích một hạt trong mỗi lần chạy và
do đó không thích hợp để xử lý lượng mẫu lớn, được thu thập trong các chiến
dịch lấy mẫu hoặc các chương trình giám sát thường xuyên. phân tích định
lượng vi nhựa trên toàn bộ bộ lọc mẫu taluy môi trường đang được phát triển
(Scholz-Böttcher, giao tiếp cá nhân).
8.4.2.3 Raman Spectroscopy (Quang phổ Raman)
Quang phổ Raman là một kỹ thuật đơn giản đã được sử dụng thành công
để xác định các hạt vi nhựa trong các mẫu môi trường khác nhau với khả
năng tin cậy cao (Van Cauwenberghe et al. 2013; Cole et al. 2013; Murray
and Cowie 2011; Imhof et al. 2012, 2013 ). Trong quá trình phân tích bằng
quang phổ Raman, sam ple được chiếu bằng nguồn laze đơn sắc. Tia laser
phụ thuộc vào hệ thống được sử dụng: bước sóng laser có sẵn thường nằm
trong khoảng từ 500 đến 800 nm. Sự tương tác của ánh sáng laser với các
phân tử và nguyên tử của mẫu (tương tác rung động, chuyển động quay và
các tương tác tần số thấp khác) dẫn đến sự khác biệt về
tần số của ánh sáng bị tán xạ ngược so với tần số của tia laser chiếu xạ.
Cái gọi là sự dịch chuyển Raman này có thể được phát hiện và dẫn đến phổ
Raman đặc trưng cho từng chất. Vì polyme nhựa có phổ Raman đặc trưng
nên kỹ thuật này có thể được áp dụng để xác định polyme nhựa trong vòng
vài phút bằng cách so sánh với phổ tham chiếu. Quang phổ Raman là một “kỹ
thuật bề mặt”, do đó các hạt vi nhựa lớn, được phân loại trực quan có thể
được phân tích và kỹ thuật này cũng có thể được kết hợp với kính hiển vi.
Theo đó, quang phổ vi Raman cho phép xác định một loạt các loại kích thước
cho đến các hạt nhựa rất nhỏ có kích thước dưới 1 µm (Cole et al. 2013). Nếu
kính hiển vi Raman được kết hợp với chụp ảnh phổ Raman thì có thể tạo ra
ảnh hóa học không gian dựa trên phổ Raman của một mẫu. Hình ảnh Micro-
Raman về mặt lý thuyết cho phép phân tích phổ của toàn bộ màng lọc ở độ
phân giải không gian dưới 1 µm. Điều này sẽ tạo điều kiện thuận lợi cho việc
phát hiện ngay cả những hạt vi nhựa nhỏ nhất trong các mẫu môi trường,
nhưng khả năng ứng dụng cho nghiên cứu vi nhựa vẫn chưa được chứng
minh. Quang phổ Raman cũng có thể được kết hợp với kính hiển vi quét laser
confo cal để xác định vị trí các hạt polyme trong các mô sinh học với độ
chính xác dưới tế bào (Cole et al. 2013). Một nhược điểm của bản sao quang
phổ Raman là không thể đo được các mẫu huỳnh quang được kích thích bởi
tia laze (ví dụ như dư lượng gốc sinh học từ các mẫu) vì chúng ngăn cản việc
tạo ra các phổ Raman liên tục. Nói chung, độ dài sóng laser thấp hơn, truyền
năng lượng cao dẫn đến cường độ tín hiệu cao nhưng cũng tạo ra huỳnh
quang cao. Cường độ huỳnh quang có thể được giảm thiểu bằng cách sử dụng
tia laser có độ dài sóng cao hơn (> 1.000 nm). Tuy nhiên, năng lượng thấp
hơn của tia laser dẫn đến tín hiệu của mẫu polyme thấp hơn. Cần nghiên cứu
thêm để tìm ra độ dài sóng laser tối ưu cho sự thỏa hiệp giữa huỳnh quang bị
triệt tiêu và cường độ tín hiệu thấp để đánh giá phần vi nhựa trong các mẫu
môi trường. Nói chung, một bước tinh chế mẫu để ngăn chặn sự phát huỳnh
quang do đó được khuyến nghị trước khi thực hiện phép đo để xác định rõ
ràng loại polyme của các hạt vi nhựa bằng quang phổ Raman.
8.4.2.4 IR Spectroscopy (Quang phổ hồng ngoại)
Tương tự như quang phổ Raman, quang phổ hồng ngoại (IR) hoặc hồng
ngoại biến đổi Fourier (FTIR) cung cấp khả năng xác định chính xác các hạt
polyme nhựa theo phổ IR đặc trưng của chúng (Thompson et al. 2004; Ng và
Obbard 2006; Vianello et al. 2013; Harrison và cộng sự 2012; Frias và cộng
sự 2010; Reddy và cộng sự 2006). Quang phổ FTIR và Raman là các kỹ thuật
hoàn chỉnh. Các dao động phân tử, không hoạt động Raman thì IR hoạt động
và ngược lại, do đó có thể cung cấp thông tin bổ sung về các mẫu vi hạt.
Quang phổ IR tận dụng thực tế là bức xạ hồng ngoại kích thích các dao động
phân tử khi tương tác với mẫu. Dao động kích thích phụ thuộc vào thành
phần và cấu trúc phân tử của một chất và có độ dài sóng cụ thể. Năng lượng
của bức xạ IR gây ra rung động cụ thể - tùy thuộc vào độ dài sóng - được hấp
thụ đến một lượng nhất định, cho phép đo phổ IR đặc trưng. Các polyme
nhựa có phổ IR đặc hiệu cao với các dạng dải riêng biệt. Quang phổ IR là một
kỹ thuật tối ưu để xác định vi nhựa (Hidalgo-Ruz et al. 2012). Quang phổ
FTIR có thể cung cấp thêm thông tin về quá trình phong hóa lý hóa của các
hạt nhựa được lấy mẫu bằng cách phát hiện cường độ oxy hóa (Corcoran et
al. 2009).
Đối với quang phổ Raman, việc so sánh với quang phổ tham chiếu là
điều cần thiết để xác định polyme. Có thể dễ dàng phân tích các hạt lớn bằng
kỹ thuật bề mặt FTIR - Bản sao phổ FTIR “tổng phản xạ suy giảm” (ATR) -
với độ chính xác cao trong vòng chưa đầy một phút. Một bước tiến liên quan
đến việc xác định đặc tính của các hạt có kích thước nhỏ là ứng dụng của bản
sao siêu nhỏ FTIR. Trong bối cảnh này, việc sử dụng hai chế độ đo là khả thi:
độ phản xạ và độ truyền qua. Chế độ phản xạ có nhược điểm là đo m của vi
nhựa có hình dạng bất thường có thể dẫn đến thông số kỹ thuật không thể giải
thích được do lỗi khúc xạ (Harrison và cộng sự 2012). Chế độ truyền qua cần
các bộ lọc trong suốt IR (ví dụ: ôxít nhôm) và do các mẫu hấp thụ tổng số, bị
giới hạn bởi độ dày nhất định của mẫu vi nhựa. Tuy nhiên, việc sử dụng thêm
các vật kính ATR vi mô kết hợp với kính hiển vi có thể phá vỡ điều này vì
phổ IR được thu thập ở bề mặt của một hạt cho phép
phép đo trực tiếp trên bộ lọc mẫu mà không cần phải xử lý thủ công các
hạt. Do đó, một phương pháp kết hợp phép đo độ truyền qua với phép đo
ATR vi mô của các hạt thể hiện sự hấp thụ toàn phần có thể là một giải pháp
đầy hứa hẹn cho phép đo các hạt <500 µm được thu thập trên filters. Mặc dù
ánh xạ FTIR vi mô, tức là phép đo tuần tự của đặc điểm IR tại các điểm được
phân tách theo không gian, do người dùng xác định trên bề mặt mẫu, đã được
áp dụng thành công để nhận dạng vi nhựa (Levin và Bhargava 2005), kỹ thuật
này vẫn cực kỳ tốn thời gian khi nhắm mục tiêu toàn bộ bề mặt bộ lọc sam
ple ở độ phân giải không gian cao vì nó chỉ sử dụng một phần tử dò duy nhất
(Vianello và cộng sự 2013; Harrison và cộng sự 2012). Harrison và cộng sự.
(2012) kết luận rằng phần mở rộng FTIR có triển vọng cao, hình ảnh FTIR
dựa trên mảng mặt phẳng tiêu (FPA) (Levin và Bhargava 2005), cho phép
phân tích thông lượng cao chi tiết và không thiên vị của tổng số vi nhựa trên
bộ lọc mẫu. Kỹ thuật này cho phép ghi đồng thời vài nghìn quang phổ trong
một khu vực với một phép đo duy nhất và do đó tạo ra các hình ảnh hóa học
(xem nghiên cứu điển hình dưới đây để biết ứng dụng thành công kỹ thuật
này của Löder và Gerdts). Bằng cách kết hợp các trường FPA, toàn bộ bộ lọc
mẫu có thể được phân tích thông qua hình ảnh FTIR. Cần lưu ý rằng độ phân
giải bên của quang phổ FTIR vi mô bị hạn chế nhiễu xạ (ví dụ: 10 µm ở 1000
cm-1) và, trái ngược với phương pháp soi đặc điểm Raman, các mẫu phải
được làm khô trước khi đo qua quang phổ IR vì nước mạnh. hấp thụ bức xạ
IR. Do khả năng hấp thụ IR cao của chúng nên việc đo IR của các hạt đen rất
khó khăn. Đối với phép đo Raman, các ples sam phải được tinh chế để xác
định đúng loại polyme của các hạt vi nhựa bằng quang phổ IR.
8.5 Case Study (Nghiên cứu điển hình)
Mục đích của nghiên cứu điển hình là đánh giá khả năng ứng dụng của
hình ảnh FTIR vi mô dựa trên FPA để đo các hạt vi nhựa trong các mẫu taluy
môi trường. Chúng tôi đã thử nghiệm kỹ thuật này trên các hạt đã được tinh
chế và chiết xuất trước từ các mẫu trầm tích.
8.5.1 Materials and Methods (Vật liệu và phương pháp)
Tất cả các bước trước khi phân tích FTIR vi mô (lấy mẫu, chuẩn bị,
đếm, v.v.) được thực hiện bởi Cơ quan Quản lý Nước Lower Saxony, Phòng
thủ Bờ biển và Bảo tồn Thiên nhiên (NLWKN) hoặc các nhà thầu cung cấp
mẫu.
8.5.1.1 Sediment Sampling (Lấy mẫu trầm tích)