ALKÉNY (OLEFÍNY)

- nenasýtené –CH s 1 dvojitou väzbou C=C

- prípona -én
- tvoria homologický rad
- všeobecný vzorec je CnH2n

Výskyt
 v zemnom plyne, v rope
 vznikajú pri procese, ktorý nazývame krakovanie ropy

Príprava
 dehydrogenáciou alkánov
 dehydratáciou alkoholov kyselinou sírovou
 z halogénuhľovodíkov odštiepením halogénvodíka/halogénu

Fyzikálne vlastnosti
 sú podobné ako u alkánov, ale majú o niečo nižšie teploty varu a topenia ako príslušné alkány
 nižšie alkény = plyny
 ostatné alkény = prchavé kvapaliny, pevné látky
 vyznačujú sa väčšou reaktivitou ako alkány

Izoméria

- konštitučná - reťazová – začína –CH: C4H8

- polohová

- priestorová (geometrická) – konfigurácia (cis-, trans)

Charakteristika väzby
Dvojitá väzba: jedna σ – väzba a jedna π – väzba
π –väzba je menej stabilná (skôr zaniká) ako σ – väzba, preto reakcie prebiehajú väčšinou na väzbe π.
Dĺžka väzby: C–C = 0,154 nm
C=C = 0,134 nm - nie je okolo nej možná voľná rotácia (to umožňuje existenciu
stereoizomérov cis- a trans -, ktoré sa odlišujú svojimi vlastnosťami).
Väzbový uhol: 120°, atómy H a C ležia v jednej rovine → rovinná molekula

 
Chemické vlastnosti:

 Základný typ reakcie:

I. Adícia
- znižuje sa násobnosť väzby
- na úkor 1 π – väzby , ktorá má nižšiu energiu, vznikajú 2 σ – väzby. Vznikajú molekuly, ktoré sú
energeticky stabilnejšie.

1. elektrofilná
2. radikálová
3. cis-adícia

1. Elektrofilná adícia AE

Reakčný mechanizmus – chemickú reakciu zahajuje elektrofil (častica, ktorá potrebuje prijať elektrón).
1. Heterolytický zánik väzby činidla– vzniká X+ a Y-
 
Napríklad: HCl → H+ + Cl-
 
2. Elektrofil X+ interaguje s π elektrónmi za vzniku π – komplexu (π-elektróny reagujú ako celok
s elektrofilom bez zániku π – väzby.
 

3. Naviazanie elektrofilu na jeden uhlík, na druhom uhlíkovom atóme vzniká kladný náboj –
karbkatión. Ide o najpomalší stupeň.
 

4. Na uhlíkový atóm s kladným nábojom sa naviaže nukleofil svojim voľným elektrónovým párom.
 

 
 
a) Adícia halogénov
Činidlo: Cl2 > Br2 > I2 ... molekuly halogénov – nepolárne, musia sa polarizovať reakciou s látkami typu
Lewisových kyselín AlCl3, AlBr3, FeCl3, ...elektrónovo nedosýtené látky)
Katalyzátor: AlCl3, AlBr3, AlI3 ...slúži na heterolytické štiepenie nepolárnej väzby činidla
Cl-Cl + AlCl3 → Cl+ + [Cl-AlCl3]-

[AlCl4]-

Príklad
Adícia Br2 na etén
činidlo: Br2
katalyzátor: AlBr3

AlBr3
CH2=CH2 + Br2 CH2Br-CH2Br 1,2-dibrómetán

mechanizmus: Br2 + AlBr3 → Br+ + [AlBr4]-

+
CH2=CH2 + Br+ → CH2Br-CH2 + [AlBr4]- → CH2Br-CH2Br + AlBr3

Dôkazová reakcia:
Adícia brómu na väzbu C=C sa používa na dôkaz väzby. Pri adícii zaniká červenohnedé sfarbenie
reakčnej zmesi, a to od prítomného brómu. Ten totiž prechádza počas adície na bezfarebný dibrómderivát;
odfarbenie brómu dokazuje prítomnosť dvojitej väzby. Reakcia nie je špecifická, lebo rovnako reagujú i
zlúčeniny s trojitou väzbou C≡C.

b) Adícia halogenovodíkov, halogénvodíkových kyselín „HX“

činidlo: HX (HF, HCl, HBr, HI) ... molekuly halogénov – polárne

Príklad
Adícia HCl na propén
činidlo: HCl

CH2=CH-CH3 + HCl → CH3-CHCl-CH3 2-chlórpropán !

→ CH2Cl-CH2 -CH3

! Markovnikovo pravidlo (AE na alkény s nesymetrickou dvojitou väzbou) podľa ruského chemika
Vladimíra Markovnika
Pri AE sa elektrofilná častica viaže (aduje) na uhlíkový atóm s väčším počtom vodíkov!

c) Adícia vody (hydratácia)

- prebieha len za prítomnosti minerálnej kyseliny (HCl, H2SO4, H3PO4)
- využitie: príprava alkoholov

Príklad
Adícia H2O na etén
činidlo: H2O
katalyzátor: minerálna kyselina, napr. HCl

HCl
CH2 = CH2 + H2O CH3-CH2-OH etanol (výroba je lacnejšia, ale nie je kvalitný a vhodný na výrobu
liehovín)
3. Cis-adícia

 - prebieha súčasne na oboch atómoch C

a) Adícia vodíka (hydrogenácia)

Katalyzátory: Ni, Pt, Pd, Se, ...katalytická hydrogenácia
Produkty: alkány
 
Pt
CH2=CH2 → CH3-CH3 etán
 
Hydrogenácia dvojitej väzby má veľký význam pri stužovaní tukov.

b) Adícia KMnO4 (oxidácia)

 dvojitá väzba – miesto oxidácie
produkty: kyslíkaté deriváty (dioly, karbonylové zlúčeniny, karboxylové kyseliny)
 
CH2=CH-CH3 + KMnO4 → CH2-CH-CH3 + MnO2 + KOH
OH OH
propán-1,2-diol

Dôkazová reakcia:
- reakcia s KMnO4 sa môže použiť ako analytická reakcia na dôkaz násobnej väzby (fialové sfarbenie
KMnO4 sa stratí a vznikne čierna zrazenina MnO2).