IESQ – LAB AC112 – Q.

ORGÀNICA CURS 2020-2021

PRÀCTICA D'EXAMEN INDIVIDUAL. DATA: 07/05/21 GRUP: 3
NOM I COGNOMS: Marina Vidal Sabench

SÍNTESI DEL SALICILAT DE METIL

L’examen pràctic consistirà en la realització de la síntesi del salicilat de metil disposant d’un temps
màxim de 3 hores i 30 minuts. Cal obtenir el producte després d'una darrera etapa de purificació
per extracció, i obtenir per tan un líquid orgànic del qual se’n comprovarà el pes i la puresa.
No es realitzarà cap purificació posterior per destil·lació.
S'haurà de realitzar una cromatografia en capa prima per avaluar la puresa del producte final, per a
dur a terme això s'haurà de preparar i executar la cromatografia aplicant l'eluent que es consideri
oportú.

Abans d’iniciar la pràctica s'ha d'entregar un procediment complert per escrit on hauràn de figurar
tots els detalls necessaris per a dur a terme l'experiment i les explicacions que es considerin
oportunes per a la seva realització i recollida de resultats.

Durant la pràctica s'avaluarà tant l'execució pràctica de la mateixa com l’ús de la llibreta de
laboratori, posant especial atenció en que la pràctica d'examen hi estigui correctament anotada.
Al final de la pràctica es comprovarà el pes de residu orgànic obtingut i es valorarà si s'ha
aconseguit una prova de puresa aplicant la tècnica de la cromatografia en capa prima.

Es donarà un plaç d'una setmana per enviar el pdf definitiu del procediment completat amb
els resultats de la pràctica, que cal enviar directament als professors responsables de
l'examen. (anna.roglans@udg.edu ; eduard.bardaji@udg.edu)

CONDICIONS GENERALS

Totes les operacions han de figurar en el procediment que s'haurà preparat abans de fer la pràctica i
que s'entregarà a l'inici de la sessió. Es valorarà negativament que s'hagin de fer correccions del
procediment per manca de preparació prèvia.

Per a la reacció cadascú partirà de 3 g d'àcid salicílic, utilitzant com a màxim 50 ml d'alcohol metílic i
3 ml de Ac. Sulfúric concentrat. La reacció es durà a terme a reflux durant 1 hora en un baló (matràs
rodó) de 100 ml. Un cop acabat el reflux es recomana reduir el volum de metanol a la meitat.

Per a la purificació per extracció es disposarà d'un màxim de 100 ml de diclorometà, i es podrà
utilitzar l'aigua destil·lada i les dissolucions aquoses que es considerin necessàries.

Per a la cromatografia en capa prima es pot aprofitar l'experiència realitzada per a la síntesi de
l'aspirina i adaptar-ne les condicions.

Aquest full ha de figurar com a primera pàgina del procediment, que s'haurà preparat abans
de fer la pràctica i que s'entregarà a l'inici de la sessió. També ha de ser el primer full del
pdf final que enviareu per email.

Recordeu que durant la primer mitja hora es farà la prova pre-lab que substitueix l’examen
final. Cal ser puntuals.
OBJECTIUS

Realitzar una reacció d’esterificació i obtenció del salicilat de metil.

Portar a terme un procediment de escalfament a reflux.
Separar un dels compostos de la mescla a partir d’una sèrie de extraccions líquid-líquid.
Comprovar la puresa del producte obtingut mitjançant una cromatografia de capa fina.

FONAMENT TEÒRIC

El salicilat de metil és un líquid orgànic incolor i viscós, d’aroma característic, qualificat com
“mentolat”. És soluble en solvents orgànics i poc soluble en l’aigua, bull a 223ºC i es congela a -8ºC.
És produït naturalment per vàries espècies de plantes de fulla perenne, principalment els arbustos del
gènere Gaulteria, d’aquí el nom oli de gaulteria.

S’utilitza en cremes pel tractament del dolor articular o muscular, ja que té una olor agradable i
estimula el flux sanguini dels capil·lars. També es utilitzat en la indústria alimentaria com a agent
saboritzant en la goma i en dolços perquè té un gust similar a la menta.

Químicament, el salicilat de metil és un èster, és a dir un compost orgànic derivat d’un àcid carboxílic i
un alcohol. En específic, és produït per la reacció de l’àcid salicílic i el metanol en medi àcid. Aquesta
reacció es reversible, de manera que al dur a terme la preparació s’han de donar les condicions
perquè la reacció inversa no es vegi afavorida. Això es pot fer de dues maneres: augmentant la
temperatura o col·locant un gran excés d’un dels reactius. L’augment de la temperatura és l’opció més
simple, però al fer-ho té la desavantatge que el metanol, al ser molt volàtil, s’eliminaria del sistema.
Per contrarestar aquesta situació s’utilitza un equip d’escalfament a reflux, és a dir un baló acoblat a
un refrigerant vertical, que condensarà els vapors de metanol quan s’escapin del baló i els tornarà a
ell. Com a pas posterior de la reacció, cal separar el salicilat de metil de la resta de productes formats,
així com dels reactius que no han reaccionat. Per a això es realitzen una sèrie d’extraccions, per
separar i purificar el producte desitjat.

PROCEDIMENT EXPERIMENTAL

En un baló de 100 ml es pesen 3,0 g d’àcid salicílic, s’hi afegeix com a màxim 50 ml d’alcohol metílic,
el qual està en excés. S’agita amb cura fins que l’àcid salicílic es dissolgui, llavors s’hi afegeix gota a
gota i agitant 3 ml d’àcid sulfúric concentrat.

Es munta l’equip de reflux, es posa pedra porosa al baló, s’encén l’entrada d’aigua al refrigerant i la
manta calefactora i es manté en aquestes condicions durant una hora.
Un cop acabat, s’apaga la manta i es deixa refredar el sistema.
Es recomana evaporar amb el rotavapor la meitat del volum inicial de metanol abans d’iniciar la
extracció.

La mescla es col·loca en un embut de decantació i s’hi afegeix 50 ml d’aigua destil·lada. La fase

orgànica extreta es torna a l’embut de decantació i s’extreu amb 3x30ml de diclorometà. La fase
orgànica final es neteja amb 60 ml de solució al 5% de bicarbonat sodi, s’asseca amb sulfat de
magnesi anhidre i es filtra en un baló de 100 ml prèviament tarat. Finalment, s’evapora el dissolvent a
sequedat en un rotavapor.

Es calcula el rendiment i s’analitza la puresa del salicilat de metil obtingut per TLC. S’ha de diluir una
petita quantitat de salicilat de metil obtingut i d’àcid salicílic en unes gotes d’acetat d’etil i punxar-ho en
una placa de TLC. Com a eluent s’utilitza una barreja Hexà: Acetat d’Etil 7:3.
REACCIÓ I CÀLCULS PRÈVIS

1 mol àcid salicílic

3 g àcid salicílic · =0.0217mols àcid salicílic → 1 eq
138 g àcid salicílic

0.79 g metanol 1 mol metanol

50 ml metanol · · =1.234 mols metanol →57eq
1ml metanol 32 g metanol

DIAGRAMA DE FLUX

Cru de reacció:

+ CH3OH + H2SO4 + + H2O

H2O

Fase orgànica Fase aquosa

NaHCO3

Fase aquosa Fase orgànica

La reacció es porta a terme en medi àcid i en calent, i s’obté el salicilat de metil i aigua. Per a
purificar el producte es dur a terme una extracció líquid-líquid. Primer s’afegeix aigua en el producte
obtingut en el reflux, en l’aigua es dissol l’àcid sulfúric, llavors s’extreu tres vegades amb
diclorometà. El diclorometà té una densitat superior a l’aigua, la fase orgànica, que serà la inferior,
obtindrà el salicilat de metil i les restes d’àcid salicílic, en la fase aquosa hi haurà l’àcid sulfúric.
Llavors, es torna la fase orgànica en l’embut d’extracció i s’afegeix el bicarbonat de sodi, aquest
neutralitzarà les restes d’àcid sulfúric que puguin haver quedat i l’àcid salicílic que no hagi reaccionat,
en aquest procés a l’afegir el bicarbonat de sodi es produeix un bombolleig ja que es desprèn CO2.
Per tant, la fase orgànica final contindrà majoritàriament salicilat de metil i restes d’aigua, l’aigua
s’elimina amb el sulfat de magnesi anhidre per obtenir el salicilat de metil pur.

OBSERVACIONS

Al fer la pràctica al laboratori es van pesar 3.07 g d’àcid salicílic, llavors es van afegir 40 ml de
metanol i 3 ml d’àcid sulfúric amb una pipeta Pasteur.

Al modificar les quantitats a afegir es tornen a calcular els mols i els equivalents.

1 mol àcid salicílic

3 .07 g àcid salicílic · =0.0222mols àcid salicílic →1 eq
138 g àcid salicílic

0.79 g metanol 1 mol metanol

40 ml metanol · · =0.9875 mols metanol → 44 eq
1ml metanol 32 g metanol

Com es pot veure l’àcid salicílic és el reactiu limitant i el metanol està en excés, la diferència
d’equivalents és molt gran ja que el metanol es fa servir tant de reactiu com de dissolvent i per això
es fica tanta quantitat.

Després de deixar-lo una hora a reflux es va evaporar la meitat del dissolvent amb el rotavapor.
Al afegir el bicarbonat sòdic a l’embut d’extracció, es va observar un bombolleig de CO2, alhora de
agitar la mescla i obrir la clau de pas perquè sortís el gas, el líquid va sortir a pressió i es va perdre la
major part del producte i no es va poder realitzar l’extracció correctament. Es va intentar extreure part
orgànica però en quedava molt poca, llavors es va agafar la fase aquosa hi es va intentar extreure
més producte afegint-hi diclorometà.

La fase orgànica obtinguda es va ficar en un baló i es va evaporar el diclorometà en el rotavapor. Va

quedar un sòlid de color blanc i de seguida es va saber que no es tractava de salicilat de metil, ja que
aquest és un líquid incolor.

No es va calcular el rendiment perquè el producte obtingut no es tractava de salicilat de metil.

Al realitzar la TLC comparant el producte obtingut amb l’àcid salicílic es van obtenir dues taques, una
a l’altura de l’àcid salicílic i una altre taca més endalt. Els Rf que es van obtenir són els següents:

1.2 cm
Rf àcid salicílic = = 0.24
5 cm

1 cm 2.5 cm
Rf producte, taca 1 = =0.2 Rf producte, taca 2 = =0.5
5 cm 5 cm
CONCLUSIONS

Al perdre producte durant la extracció amb el bicarbonat sòdic no s’ha separat correctament el
salicilat de metil, ja que el que fa el bicarbonat sòdic és aïllar el salicilat de metil de l’àcid salicílic, es
per això que al fer la TLC s’han obtingut dues taques. La taca 1 correspon a l’àcid salicílic, es pot
observar que gairebé tenen el mateix Rf, i la taca 2 correspon al salicilat de metil.
La taca de l’àcid salicílic queda més retinguda en la placa de TLC, ja que al ser un compost polar és
absorbit amb més força i s’elueix més lentament que el salicilat de metil que és menys polar.
L’objectiu de la pràctica era que s’obtingués el salicilat de metil pur, i que al fer la TLC del producte
només sortís una taca, però a causa del problema en la extracció no s’ha aconseguit.