深海环境下浮力材料的力学性能研究 梁小杰

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2020 年 第 49 卷第 4 期 合成材料老化与应用 5

深海环境下浮力材料的力学性能研究 *
1,2
梁 小杰 ,梁 宁宁 3 ,刘   志 1,2
,王庆颖 1,2
,周   媛 1,2
,翟晓康 1,2

( 1 海 洋化工研究院有限公司,山东青岛 266071;2 海洋涂料国家重点实验室,山东青岛 266071;


3  烟台工程职业技术学院机械工程系,山东烟台 264006)

摘要:浮力材料凭借其优异的机械性能和低密度,在深海装备、航空航天及生活用品中的应用越来越广泛。将
空心玻璃微珠填充环氧树脂基体中采用模压的方法制备了三种密度浮力材料,对产品全方位静水压(12.5MPa)作用
后的力学性能、尺寸稳定性、吸水率等进行了测试。结果表明,浮力材料经过全方位静水压作用后,压缩性能基本没
有变化,剪切强度保留率在 95% 以上,拉伸强度和冲击强度都有所提高,尺寸稳定性好,吸水率随着静水压作用时
间的延长先快速升高后趋于稳定。
关键词:浮力材料,力学性能,尺寸稳定性,吸水率
中图分类号:TQ 325
DOI:10.16584/j.cnki.issn1671-5381.2020.04.002
Research on Mechanical Properties of Syntactic Foam under Hydrostatic Pressure Circumstance

LIANG Xiao-jie1,2,LIANG Ning-ning3,LIU Zhi1,2,WANG Qing-ying 1,2, ZHOU Yuan 1,2,ZHAI Xiao-kang1,2
(1 Marine Chemical Research Institute Co. Ltd, Qingdao 266071, Shandong,China;
2 State Key Laboratory of Marine Coatings, Qingdao 266071, Shandong,China;
3 Mechanical Engineering Department, Yantai Engineering & Technology College, Yantai 264006, Shandong,China)

Abstract:Syntactic foams with excellent mechanical properties and low densities, are widely used in deep-sea equipment,
aerospace and daily products. Syntactic foams of three different densities were prepared by molding preparation method and
mechanical properties, dimensional stability and moisture absorption under hydrostatic pressure were studied. Compared to
the properties of syntactic foam under atmosphere pressure, the results showed that the compression properties remain almost
unchanged,the retention rate of shear strengths are above 95%, the tensile strength and impact strength are improved, the dimension
stabilities are very good, and the moisture absorptions increase rapidly then tend to be stable with the time of hydrostatic pressure
increasing.
Key words:syntactic foam, mechanical property, dimension stability, moisture absorption rate

随着世界对海洋探索日益深入和重视,深海潜器得 性能、冲击性能及形变,并研究了静水压作用时间对吸
[1]
到了快速的发展,对深海勘探发挥着重要的作用 。浮 水率的影响。
力材料作为深海潜器的重要配套材料,为其在深海中正
常工作提供了重要保障,一定程度上浮力材料的性能直 1 试验部分
接决定了深海潜器的安全性。浮力材料具有吸水率低、
力学性能优异、密度低、耐介质性好等优点 [2-4],凭借其
1.1 试验原料
优异的性能,应用广泛,可应用于自治无人水下机器人
(AUV)、载人水下机器人(HOV)、遥控机器人(ROV)、 0161 环氧树脂,环氧当量为 190,工业级,无锡树
[5-8]
浮标、潜标及深海探测设备等 。 脂厂提供;异佛尔酮二胺,工业级,巴斯夫公司提供;
浮力材料应用范围较广,最重要的应用方向是作为 空心玻璃微珠,工业级,3M 公司提供。
浮力单元应用到深海领域,国内外对浮力材料常压下的
1.2 试验仪器
性能和静水压环境下的吸水性能进行了较多的研究。但
是浮力材料的工作环境为深海,全方位静水压力会对浮 真密度分析仪,TD-220,北京彼奥德电子技术有限
力材料的力学性能产生影响,目前相关研究较少,为了 公 司; 成 型 模 具, 自 制; 干 燥 箱, 最 高 温 度 300 ℃, 上
保证浮力材料在深海环境中安全工作,保障深海装备的 海市试验仪器总厂;电子天平,精度 0.1g,赛多利斯科
安全运行,因此,本文主要研究了浮力材料常压及静水 学仪器(北京)有限公司;等螺纹静水压装置,上海大
压作用后的力学性能,包括压缩性能、剪切性能、拉伸 隆化工设备有限公司;电子天平,精度 1g,上海友声衡

* 基金项目:国家重点研发计划(2016YFC0300707);青岛市市南区科技项目(2018-4-008-ZH)。
  作者简介:梁小杰,女,硕士研究生,主要从事环氧树脂基固体浮力材料的研究。
6 梁小杰 等 深海环境下浮力材料的力学性能研究

器 有 限 公 司;JU-22 冲 击 试 验 机; 华 龙 电 子 拉 力 机, 上
海华龙测试仪器有限公司;Instron 电子万能材料试验机,
3369 型,美国 Instron 公司。

1.3 浮力材料试样制备

称取一定量环氧树脂和固化剂于反应釜中强力混合
均匀,加入经 KH550 处理的空心玻璃微珠,缓慢搅拌均
匀,将预混物浇注于模具中,固化后得成品浮力材料,
图 1 浮力材料尺寸测量取点示意图
密度范围为 0.416g/cm 3 ~ 0.421g/cm 3。试样编号分别为
Fig.1 Schematic diagram of syntactic foam dimension measurement
1#、2#、3#,密度见表 1。
1.4.6 吸水率测试方法
表 1 浮力材料密度
加 压 前 将 样 块 在 水 中 浸 泡 2min 后 取 出 擦 干, 采 用
Table 1 Densities of specimens
精度为 1g 的电子天平进行称量;加压结束后将样块从压
试样编号 密度 /(g/cm 3)
力罐中取出擦掉表面的水分,进行称量。利用公式(2)
1# 0.416 计算吸水率:
2# 0.421 (2)
3# 0.418

1.4 试验方法 式(2)中, 为尺寸变形率,%; 为加压前样


块的质量,g; 为加压后样块的质量,g。
1.4.1 单轴压缩强度测试方法
按 照 GB/T 1041-2008 进 行 单 轴 压 缩 强 度 的 测 试, 2 结果与分析
试 样 的 尺 寸 为 10mm×20mm, 加 载 速 率 为 1mm/min,
分别取 6 个平行样品的平均值。 2.1 静水压力对压缩性能的影响
1.4.2 剪切强度测试方法
图 2 和图 3 分别列出了常压和 12.5MPa 静水压作用
按 照 HG/T 3839-2006 进 行 剪 切 强 度 的 测 试, 试 样
24h 条件下浮力材料的压缩强度和压缩模量。可以看出,
的尺寸:边长 50mm 的正方形板,厚度 4mm,中心有一
静水压前后浮力材料的压缩强度基本没有变化,且浮力
直径为 11mm 的孔。加载速率为 1mm/min,分别取 6 个
材料静水压后压缩模量较常压压缩模量有少许提高,分
平行样品的平均值。
别 提 高 了 3.6%、4.1%、3.8%, 表 明 全 方 位 静 水 压 不 会
1.4.3 拉伸强度测试方法
降低浮力材料的压缩性能,并且静水压作用后压缩模量
按照 GB/T 1040.2-2006 进行拉伸强度的测试,试样
随着浮力材料的密度的增加而增加。
的尺寸参考标准中 1B 型试样,加载速率为 1mm/min,
分别取 6 个平行样品的平均值。
静水压前压缩强度
1.4.4 冲击强度测试方法 30 静水压后压缩强度

按照 GB/T 1843-2008 进行悬臂梁冲击强度的测试,


压缩强度/MPa

试 样 的 尺 寸 为 10mm×10mm×100mm, 分 别 取 10 个 平 20

行样品的平均值。
10
1.4.5 尺寸稳定性测试方法
参考 MIL-S-14154A 方法,选取长方体试样,分别 0
测 试 在 12.5MPa@24h 静 水 压 环 境 前 后 试 样 的 质 量 和 体 1# 2# 3#

图 2 常压和 12.5MPa@24h 下浮力材料压缩强度


积,得到浮力材料的吸水率和静水压环境压缩形变。静
Fig.2 Compressive strength of syntactic foam at atmosphere
水压环境压缩形变计算方法为:分别在固体浮力材料的
pressure and 12.5MPa@24h
6 个面上取点测量,测量点将每条边平分为 4 部分,其
1500
位置如图 1 所示,即每两个面间的距离测三个数值,取 静水压前压缩模量
静水压后压缩模量
1200
其平均值作为边长。加压前,采用游标卡尺预先测量试
压缩模量/MPa

样 6 个面上的尺寸。加压后,取出试样并重新测量所对 900

应位置的尺寸,然后利用公式(1)计算加压后固体浮力 600

材料的尺寸变形率: 300

0
1# 2# 3#
(1)
图 3 常压和 12.5MPa@24h 下浮力材料压缩模量
式(1)中,ε 为尺寸变形率 ,%; 为静水压后尺寸, Fig.3 Compressive modulus of syntactic foam at atmosphere
mm; 为静水压前尺寸,mm。 pressure and 12.5MPa@24h
2020 年 第 49 卷第 4 期 合成材料老化与应用 7

2.2 静水压力对剪切性能的影响 2.5 静水压力对浮力材料尺寸稳定性的影响

图 4 列出了常压和 12.5MPa 静水压作用 24h 条件下 表 2 列出了常压下试样尺寸及在静水压力 12.5MPa


浮力材料的剪切强度。可以看出,12.5MPa 静水压作用 并 保 压 24h 的 条 件 下 试 样 的 尺 寸 变 形 率, 其 中 边 长 a 、
24h 后浮力材料的剪切强度有所降低,但是仍有 95% 以 边长 b 、边长 c 分别表示浮力材料 3 个面的尺寸,测量时
上 的 保 留 率, 分 别 为 95.15%、96.29%、96.45%, 表 明 取点位置见图 1。由表 2 可见,3 个试样各边的变化率均
全方位静水压对浮力材料的剪切强度影响较小,并且静 较小,最大形变率为 0.020%,体积最大变形率为 0.032%。
水压作用后剪切强度保留率随着浮力材料的密度的增加 表明 1000 米固体浮力材料在静水压环境下(1.25 倍安全
而增加。 系数)具有良好的尺寸稳定性。
25
静水压前剪切强度
表 2 常压和 12.5MPa@24h 下浮力材料尺寸
Table 2 Dimension of syntactic foam at atmosphere pressure
20 静水压后剪切强度
剪切强度/MPa

15 and 12.5MPa@24h

1# 2# 3#
10
试样编号
5
边长 a -0.020 -0.015 0.018
0
1# 2# 3#
边长 b -0.009 -0.006 -0.008
图 4 常压和 12.5MPa@24h 下浮力材料剪切强度 形变 /%
边长 c -0.003 -0.004 -0.003
Fig.4 Shear strength of syntactic foam at atmosphere
pressure and 12.5MPa@24h 体积 -0.032 -0.024 -0.028
2.3 静水压力对拉伸性能的影响 2.6 静水压作用时间对吸水率的影响
图 5 列出了常压和 12.5MPa 静水压作用 24h 条件下 图 7 所示为 12.5MPa 静水压环境下浮力材料的吸水
浮力材料的拉伸强度。可以看出,12.5MPa 静水压作用 率随着静水压作用时间变化的关系。可以看出,随着浮
24h 后浮力材料的拉伸性能高于常压下浮力材料的拉伸 力材料密度的增加,浮力材料的吸水率减小;且浮力材
强 度, 增 加 量 超 过 15%, 分 别 提 高 了 21.1%、16.9%、 料的吸水率随着静水压作用时间的延长先增长较快后趋
20.1%。 于缓慢。一方面,在静水压开始作用阶段,环境中的水
18
静水压前拉伸强度
静水压后拉伸强度
分快速进入树脂体系的低交联密度区域并达到溶胀平衡;
15 随着时间的延长,水分缓慢进入高交联密度区,这个过
拉伸强度/MPa

12
程需要较长时间完成,吸水率增长缓慢直至水分达到平
9
衡不再吸水。另一方面,浮力材料属于三相结构,内部
6

3
存在微孔,在静水压环境下,水分沿内部空隙及微珠与
0 树脂基体间的界面向浮力材料内部渗透,使得浮力材料
1# 2# 3#
内部较为薄弱的玻璃微珠壁破裂,导致吸水率迅速增大,
图 5 常压和 12.5MPa@24h 下浮力材料拉伸强度
Fig.5 Tensile strength of syntactic foam at atmosphere
随着静水压作用时间的增长,浮力材料吸水逐渐达到平
pressure and 12.5MPa@24h 衡,吸水率增长缓慢。

2.4 静水压力对冲击性能的影响 0.5 3


2
1

图 6 列 出 了 常 压 和 12.5MPa 静 水 压 作 用 24h 条 件
吸水率/%

0.4

下浮力材料的冲击强度。可以看出,12.5MPa 静水压作
0.3
用 24h 后浮力材料的冲击强度高于常压下浮力材料的冲
击 强 度, 增 加 量 超 过 10%, 分 别 提 高 11.5%、10.4%、 0.2

10.8%, 并 且 静 水 压 作用 后冲 击强 度随着浮力材料的密 2 4 6
时间/天
度的增加而降低。
静水压前冲击强度 图 7 12.5MPa 静水压环境下浮力材料的吸水率
6 静水压后冲击强度
Fig.7 Water absorption of syntactic foam at 12.5MPa hydrostatic pressure
冲击强度/(kJ/m )
2

4
3 结论
2 (1)浮力材料经过 12.5MPa@24h 静水压力作用后,
压缩强度基本无变化,压缩模量、拉伸强度、冲击强度
0
1# 2# 3# 有一定提高,剪切强度保留率在 95% 以上。
图 6 常压和 12.5MPa@24h 下浮力材料冲击强度 (2)浮力材料经过 12.5MPa@24h 静水压力作用后,
Fig.6 Impact strength of syntactic foam at atmosphere
pressure and 12.5MPa@24h (下转第 4 页)
4 耿新玲 等 氟硅橡胶老化及贮存性能研究

R 1=-0.9920。 置 信 度 为 95%, 自 由 度 f =4-2 的 相 关 系 耐老化性能较好些。


数 表 值 r =0.950, ︱ R 1 ︱ > r 表 值, 线 性 关 系 成 立, 则 (2)利用 Arrhenius 方程,预测了国产氟硅橡胶在
lnK Y 平 =10.369-(6371.6/T )。 置 信 度 95%, 自 由 度 f =4-2 室温下的贮存性能,结果表明,在 23℃下贮存 20 年后,
的 t 分 布 表 值 为 2.920, 方 程 置 信 界 限 上 限 为:l nK Y 上 撕裂强度保持率为 0.71,压缩回弹率为 0.62,可为国产
=10.369+2.920×0.1239-(6371.6/T ) 氟硅橡胶的贮存工况或贮存工况类似的使用工况提供参
将 T =296K 带 入 上 面 两 式 中, 计 算 出 23 ℃ 时 氟 考。
硅橡胶压缩永久变形性能变化速度常数平均值 K Y 平=
1.43×10 -5,上限值 K Y 上= 2.05×10 -5。 参考文献
根据 2.1(1)中的公式(1),计算氟硅橡胶贮存 5 年、
[1] 杨岩,黄艳华,郝敏,等 . 氟硅橡胶的高温拉伸性能
10 年、15 年、20 年和 25 年时的压缩回弹率,结果见表
研究 [J].有机硅材料,2010,24(3):136-139.
8。由表中可知,压缩永久变形的性能保持率随着贮存时
[2] 苏 正 涛, 刘 君, 彭 亚 岚, 等 . 金 属 氧 化 物 对 硅 橡
间的延长逐渐下降,平均值和下限值的差值逐渐变大;
胶 和 氟 硅 橡 胶 耐 热 性 的 影 响 [J]. 有 机 硅 材 料,
与撕裂强度保持率相比,贮存相同的时间后,压缩永久
2000,14(5):4-7.
变形的性能保持率偏低。
[3] 刘嘉,苏正涛,栗付平 . 航空橡胶与密封材料 [M].
表 8 23℃ 时贮存不同时间后的压缩回弹率 北京:国防工业出版社,2011.1:(9)8-115.
Table 8 Compression resilience after storage at 23 ℃ for [4] 柳荣,牟广宇,尹文华,等 . 民用飞机硅橡胶老化性
different time 能 研 究 及 储 存 寿 命 预 测 [J]. 合 成 材 料 老 化 与 应 用,
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贮存时间 / 年 5 10 15 20 25
[5] 王荣华,李晖,李倩倩,等 . 自然环境贮存条件下氟硅
压缩回弹率平均值 0.70 0.68 0.66 0.65 0.63
橡胶的寿命预测 [J].合成橡胶工业,2013,36(5):359-364.
压缩回弹率下限值 0.69 0.67 0.64 0.62 0.59
[6]GJB 92.1-86 热空气老化法测定硫化橡胶贮存性能导
3 结论 则 第一部分:试验规程 [S].
[7] 朱华,张洪雁,杨希仁,等 . 计算机辅助航空橡胶和密
(1)进行了国产氟硅橡胶的热空气老化性能研究,
封剂老化寿命预测 [J].材料工程,2001(7):45-46.
结果表明,随老化温度的升高和老化时间的延长,氟硅
[8] 李昂 . 橡胶的老化与寿命估算(续)第十章 橡胶贮存
橡胶自由状态下的撕裂强度和形变状态下的压缩永久变
期或性能变化的预测 [J].橡胶参考资料,2009,39(4)

形性能均有所下降,但相比压缩永久变形,撕裂强度的
29-71.

(上接第 7 页)

形变很小,边长最大形变率为 0.020%,具有良好的尺寸 Polymer Testing, 2014, 39: 36-44.


稳定性。 [4]LIN T C, GUPTA N, TALALAYEV A. Thermoanalytical
(3)随着静水压作用时间的延长,浮力材料吸水率 Characterization of Epoxy Matrix-GlassMicroballoon
变化先快后慢。 Syntactic Foams[J]. J. Mater. Sci. , 2009, 44 :1520-1527.
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