Làm thế nào để làm chủ phân tích nhiệt

và phân tích nhiệt lượng

Phân tích nhiệt và phân tích nhiệt lượng
Nội dung  ẩn giấu 
1 Analysis phân tích nhiệt khác
1.1 1. phân tích nhiệt lượng
1.2 2. phân tích đo lường
2 Ⅱ. thiết bị phân tích nhiệt
2.1 1. máy phân tích nhiệt
2.2 2. đo nhiệt lượng quét vi sai
3 Các yếu tố thí nghiệm ảnh hưởng đến phân tích và đo lường nhiệt
3.1 1. Ảnh hưởng của tốc độ gia nhiệt đến kết quả thí nghiệm phân tích nhiệt
3.2 2. Ảnh hưởng của liều lượng mẫu và kích thước hạt đến các thí nghiệm phân tích nhiệt
3.3 3. Ảnh hưởng của khí quyển đến kết quả thí nghiệm phân tích nhiệt
3.4 4. Ảnh hưởng của độ nổi, đối lưu và nhiễu loạn trên đường cong TG
3.5 5. ảnh hưởng của độ kín của mẫu đến kết quả thí nghiệm
4 Đo lường sự biến đổi khác nhau bằng công nghệ phân tích nhiệt
4.1 1. Đo chuyển tiếp thủy tinh
4.2 2. Đo độ kết tinh và nóng chảy
5 V. Phân tích điển hình của phân tích nhiệt
5.1 1. ổn định nhiệt
5.2 2. Quá trình Pyrolysi
5.3 3. phân tích thành phần
5.4 4. thăng hoa dễ bay hơi
5.5 5. hấp phụ và giải hấp
5.6 6. Ảnh hưởng của tốc độ làm lạnh đến độ kết tinh
5.7 7. Ổn định oxy hóa
5.8 8. kiểm tra đóng rắn
5.9 9. kiểm tra thay đổi pha
5.10 10. Dạng đa hình
5.11 11. kiểm tra nhiệt cụ thể

Analysis phân tích nhiệt khác

Phân tích nhiệt là một nhánh quan trọng của phân tích công c ụ, đóng vai trò không
thể thay thế trong đặc tính của vật chất. Sau một thời gian dài hàng thế kỷ, sức nóng
đã được khơi dậy từ phân tích nhiệt của khoáng sản và kim loại. Trong nh ững th ập k ỷ
gần đây, khoa học polymer và phân tích thuốc đã tràn đầy s ức sống.
1. phân tích nhiệt lượng
Thermogravimetry Analysis (TG or TGA) is used to control the mass of a sample
with temperature or time under the control of a certain temperature program
(up/down/constant temperature) to obtain the weight loss ratio and weight loss
temperature. Start point, peak value, end point…), and related information such as
decomposition residual amount.
Phương pháp TG được sử dụng rộng rãi trong nghiên cứu và phát triển, tối ưu hóa quy
trình và giám sát chất lượng nhựa, cao su, sơn, dược phẩm, chất xúc tác, vật liệu vô
cơ, vật liệu kim loại và vật liệu composite. Độ ổn định nhiệt và ổn định oxy hóa c ủa v ật
liệu trong các môi trường khác nhau có thể được xác định. Các quá trình vật lý và
hóa học như phân hủy, hấp phụ, giải hấp, oxy hóa và khử có thể được phân tích, bao
gồm cả việc sử dụng kết quả xét nghiệm TG cho động học phản ứng rõ ràng hơn. Vật
liệu có thể được tính toán định lượng để xác định độ ẩm, các thành phần d ễ bay h ơi,
và các chất phụ gia và chất độn khác nhau.
Nguyên lý cơ bản của máy phân tích nhiệt lượng như sau:

Hình trên cho thấy cấu trúc của máy phân tích đo nhiệt độ tải hàng đ ầu. Thân lò là
một cơ thể sưởi ấm và hoạt động theo một chương trình nhiệt độ nhất định. Lò có thể
chịu các khí quyển động khác nhau (như N2, Ar, He và các khí quyển b ảo vệ khác, O2,
không khí và các khí quyển oxy hóa khác và các khí quyển đặc bi ệt khác, v.v.), ho ặc
Thử nghiệm được thực hiện trong môi trường chân không hoặc tĩnh. Trong quá trình
thử nghiệm, cân bằng có độ chính xác cao được kết nối với phần dưới của giá đ ỡ mẫu
sẽ cảm nhận được trọng lượng hiện tại của mẫu bất cứ lúc nào và truyền dữ liệu tới
máy tính. Máy tính vẽ trọng lượng mẫu so với đường cong nhiệt độ / thời gian (đ ường
cong TG). Khi sự thay đổi trọng lượng của mẫu (các lý do bao gồm phân hủy, oxy hóa,
giảm, hấp phụ và giải hấp, v.v.), nó sẽ xuất hiện dưới dạng bước giảm cân (hoặc tăng
cân) trên đường cong TG, để giảm / tăng cân quá trình có thể được biết đến. Vùng
nhiệt độ đã xảy ra và định lượng tỷ lệ tổn thất / trọng lượng. Nếu một phép tính vi
phân được thực hiện trên đường cong TG để thu được đường cong vi phân đo nhi ệt
(đường cong DTG), có thể thu được nhiều thông tin hơn như tốc độ thay đổi trọng
lượng.
Đường cong đo nhiệt độ điển hình được hiển thị dưới đây:
Bản đồ có thể được chuyển đổi theo cả tọa độ nhiệt độ và thời gian.
Đường cong màu đỏ: Đường cong thermogravimetric (TG) đặc trưng cho trọng l ượng
của mẫu là một hàm của nhiệt độ / thời gian trong nhiệt độ chương trình. Số thứ tự là
phần trăm trọng lượng, là tỷ lệ giữa trọng lượng của mẫu với trọng lượng ban đầu ở
nhiệt độ / thời gian hiện tại.
Đường cong màu xanh lá cây: đường cong vi phân nhiệt (DTG) (nghĩa là đường cong
dm / dt, đường cong của từng điểm trên đường cong TG so với tọa độ thời gian), đ ặc
trưng cho tốc độ thay đổi trọng lượng theo nhiệt độ / thời gian và đỉnh c ủa nó đi ểm
được đặc trưng. Điểm nhiệt độ / thời gian tại đó tốc độ thay đổi trọng lượng của từng
bước giảm / tăng cân là nhanh nhất.
Đối với bước mất / tăng trưởng, các điểm tính năng sau được sử dụng phổ biến hơn:
Điểm bắt đầu ngoại suy của đường cong TG: điểm giao nhau của đường tiếp tuyến ở
mức trước bước TG và điểm tiếp tuyến tại điểm uốn của đường cong có thể được sử
dụng làm điểm nhiệt độ tham chiếu tại đó quá trình tăng / giảm cân bắt đầu, và ch ủ
yếu được sử dụng để mô tả tính ổn định nhiệt của vật liệu.
Điểm kết thúc ngoại suy đường cong TG: điểm giao nhau của đường tiếp tuyến ở mức
sau bước TG và điểm tiếp tuyến tại điểm uốn đường cong có thể được sử dụng làm
điểm nhiệt độ tham chiếu ở cuối quá trình giảm / giảm trọng lượng.
Đỉnh đường cong DTG: Điểm nhiệt độ / thời gian tại đó tốc độ thay đổi khối lượng lớn
nhất, tương ứng với điểm uốn trên đường cong TG.
Thay đổi khối lượng: Phân tích chênh lệch khối lượng giữa hai điểm b ất kỳ trên đ ường
cong TG để biểu thị sự thay đổi khối lượng của mẫu gây ra bởi bước giảm cân (hoặc
tăng cân).
Khối lượng dư: Khối lượng còn lại trong mẫu ở cuối phép đo.
Ngoài ra, trong phần mềm, điểm uốn của đường cong TG (tương đương với nhiệt độ
đỉnh DTG), điểm bắt đầu ngoại suy đường cong DTG (gần với nhiệt độ bắt đầu phản
ứng thực sự) và điểm kết thúc ngoại suy đường cong DTG (gần hơn với Đặc điểm các
tham số như nhiệt độ kết thúc phản ứng theo đúng nghĩa được đánh dấu.
2. phân tích đo lường
Nhiệt lượng là một môn học nghiên cứu cách đo lường sự thay đổi nhiệt đi kèm với
các quá trình khác nhau. Về nguyên tắc, dữ liệu thuộc tính nhi ệt chính xác có th ể thu
được bằng các thí nghiệm nhiệt lượng kế, được thực hiện bằng nhiệt lượng kế.
Phân tích nhiệt vi sai (DTA) là phương pháp phân tích nhi ệt đ ể đo chênh l ệch nhi ệt đ ộ
giữa mẫu và tham chiếu ở nhiệt độ được lập trình. Phép đo nhiệt lượng quét vi sai
(DSC) là phương pháp phân tích nhiệt để đo mối quan hệ giữa chênh lệch công su ất
và nhiệt độ đầu vào với mẫu và tham chiếu trong các điều kiện nhiệt độ được lập trình.
Ý nghĩa vật lý của hai phương pháp là khác nhau. DTA chỉ có thể kiểm tra các điểm
đặc trưng nhiệt độ như nhiệt độ chuyển pha. DSC không chỉ có thể đo điểm nhiệt độ
thay đổi pha, mà còn đo được sự thay đổi nhiệt trong quá trình thay đ ổi pha. Đ ỉnh t ỏa
nhiệt và cực đại nhiệt trên đường cong DTA không có ý nghĩa vật lý nh ất đ ịnh, trong
khi đỉnh tỏa nhiệt và cực đại nhiệt trên đường cong DSC tương ứng giải phóng nhi ệt
và hấp thụ nhiệt. Do đó, chúng tôi sử dụng DSC làm ví dụ để phân tích phân tích nhi ệt
lượng kế.
Differential Scanning Calorimetry (DSC) is to observe the change of the heat flow
power difference between the sample end and the reference end with temperature
or time under the control of a certain temperature program (up/down/constant
temperature). In this way, the thermal effect information of the sample during the
temperature program, such as endothermic, exothermic, specific heat change, etc.,
is calculated, and the heat absorption (heat enthalpy) and characteristic
temperature (starting point, peak value, end point…) of the thermal effect are
calculated.
Phương pháp DSC được sử dụng rộng rãi trong các lĩnh vực khác nhau như nhựa, cao
su, sợi, sơn, chất kết dính, thuốc, thực phẩm, sinh vật, vật liệu vô cơ, vật liệu kim loại
và vật liệu composite. Nó có thể nghiên cứu quá trình nóng chảy và kết tinh c ủa v ật
liệu, chuyển thủy tinh, chuyển pha, chuyển tinh thể lỏng, hóa rắn, ổn đ ịnh oxy hóa,
nhiệt độ phản ứng và entanpy phản ứng, nhiệt độ và độ tinh khiết c ủa ch ất đ ược đo,
tính tương thích của từng thành phần của hỗn hợp được nghiên cứu, và các thông s ố
động học tinh thể và phản ứng được tính toán.
Nguyên lý cơ bản của nhiệt lượng kế quét vi sai dòng nhiệt như sau:
Như thể hiện trong hình trên, mẫu được đóng gói với một mẫu và được đặt trên đĩa
cảm biến cùng với nồi nấu kim loại tham chiếu (thường để trống). Cả hai được giữ đối
xứng nhiệt và trong một lò nung đồng nhất theo một chương trình nhiệt độ nhất định
(gia nhiệt tuyến tính), làm mát, nhiệt độ không đổi và kết hợp chúng) đã đ ược th ử
nghiệm và một cặp nhiệt điện (cặp nhiệt điện tham chiếu, cặp nhiệt điện m ẫu) được sử
dụng để đo liên tục sự chênh lệch nhiệt độ giữa hai. Do thân lò để lấy mẫu / quy trình
gia nhiệt thỏa mãn phương trình dẫn nhiệt Fourier, chênh lệch l ưu l ượng nhi ệt ở hai
đầu tỷ lệ với tín hiệu chênh lệch nhiệt độ, do đó tín hiệu chênh lệch nhi ệt đ ộ ban đ ầu
có thể được chuyển đổi thành tín hiệu chênh lệch nhiệt hiệu chỉnh l ưu lượng và th ời
gian / nhiệt độ là ánh xạ liên tục để có được bản đồ DSC.
The thermal effect of the sample causes a heat flow imbalance between the
reference and the sample. Due to the presence of thermal resistance, the
temperature difference between the reference and the sample () is proportional to
the heat flow difference. The time will be integrated to get the heat: (temperature,
thermal resistance, material properties…)
Do tính đối xứng nhiệt của hai entanpy, chênh lệch tín hiệu gi ữa đ ầu tham chi ếu và
đầu mẫu gần bằng 0 khi không có hiệu ứng nhiệt trong mẫu. Một đường ngang g ần
đúng thu được trên bản đồ, được gọi là đường cơ sở cơ bản. Tất nhiên, không thể có
bất kỳ dụng cụ thực tế nào đạt được sự đối xứng nhiệt hoàn hảo. Ngoài ra, sự khác biệt
về công suất nhiệt giữa đầu mẫu và đầu tham chiếu thường không hoàn toàn nằm
ngang và có một gợn sóng nhất định. Vôn này thường được gọi là đ ường c ơ s ở trôi
dạt.
Khi mẫu có hiệu ứng nhiệt, chênh lệch nhiệt độ / tín hiệu dòng nhi ệt nh ất đ ịnh đ ược
tạo ra giữa đầu mẫu và đầu tham chiếu. Bằng cách liên tục vẽ sự khác biệt tín hi ệu so
với thời gian / nhiệt độ, có thể thu được một bản đồ tương tự như sau:
Theo tiêu chuẩn DIN và các quy định nhiệt động lực học, giá trị tăng (giá trị d ương)
thể hiện trong hình là cực đại nhiệt của mẫu (hiệu ứng nhiệt nội điển hình là tan ch ảy,
phân hủy, giải hấp, v.v.) và giảm (giá trị âm) đỉnh tỏa nhiệt (Hiệu ứng tỏa nhiệt điển
hình là sự kết tinh, oxy hóa, hóa rắn, v.v., và sự thay đổi nhiệt c ụ th ể đ ược ph ản ánh
trong sự thay đổi của chiều cao đường cơ sở, nghĩa là sự uốn cong giống như bước
trên đường cong (sự thay đổi nhiệt cụ thể điển hình hiệu ứng là chuyển th ủy tinh,
chuyển từ sắt, v.v.)).
Bản đồ có thể được chuyển đổi theo cả tọa độ nhiệt độ và thời gian.
Đối với đỉnh hấp thụ / tỏa nhiệt, điểm bắt đầu, giá trị cực đại, điểm cuối và diện tích pic
có thể được phân tích phổ biến hơn. một số
Điểm bắt đầu: Điểm tại đó đường cơ sở trước cực đại tiếp tuyến với tiếp tuyến tại điểm
uốn ở bên trái của đỉnh, thường được sử dụng để mô tả nhiệt độ (thời gian) mà tại đó
hiệu ứng nhiệt (phản ứng vật lý hoặc hóa học) bắt đầu xảy ra
Đỉnh: Điểm nhiệt độ (thời gian) tại đó hiệu ứng hấp thụ / tỏa nhiệt là lớn nhất.
Điểm kết thúc: Điểm tại đó đường cơ sở sau cực đại tiếp tuyến với tiếp tuyến bên phải
của đỉnh, tương ứng với điểm bắt đầu và thường được sử dụng để mô tả nhiệt độ (thời
gian) tại đó hiệu ứng nhiệt (vật lý hoặc hóa học phản ứng) kết thúc.
Diện tích: Khu vực thu được bằng cách tích hợp các đỉnh hấp thụ / tỏa nhiệt, tính
bằng J / g, để mô tả lượng nhiệt được hấp thụ / thải ra bởi một đơn vị trọng lượng của
mẫu trong quá trình vật lý / hóa học.
Ngoài ra, các tham số đặc trưng như chiều cao, chiều rộng và đường cong tích phân
diện tích của đỉnh hấp thụ / tỏa nhiệt có thể được chỉ định trong phần mềm. Đối với
quá trình thay đổi nhiệt cụ thể, các thông số như điểm bắt đầu, điểm giữa, điểm cuối,
điểm uốn và giá trị thay đổi nhiệt cụ thể có thể được phân tích.
Ⅱ. thiết bị phân tích nhiệt
1. máy phân tích nhiệt
Các nhạc cụ TG hiện đại có cấu trúc phức tạp. Ngoài lò sưởi cơ bản và cân bằng độ
chính xác cao, còn có các bộ phận điều khiển điện tử, phần mềm và một loạt thi ết b ị
phụ trợ. Cấu trúc của Netzsch TG209F3 được hiển thị trong hình dưới đây:
Khí bảo vệ và khí thanh trừng có thể được nhìn thấy trong hình. Khí b ảo vệ th ường trơ
vào N2. Nó được đưa vào lò qua buồng cân và khu vực kết nối chung, để có thể đặt
cân. Một môi trường làm việc ổn định và khô ráo, ngăn chặn độ ẩm, đối lưu không khí
nóng và phân hủy mẫu các chất ô nhiễm ảnh hưởng đến sự cân bằng. Thiết bị cho
phép hai loại khí thanh lọc khác nhau (purge1, purge2) đ ược kết n ối cùng m ột lúc và
tự động chuyển hoặc trộn trong khi đo khi cần. Một kết nối phổ biến là một kết nối
trong đó N2 được kết nối như một bầu không khí thanh lọc trơ cho các ứng dụng
thông thường; cái kia được kết nối với không khí như một bầu không khí oxy hóa. V ề
mặt phụ kiện kiểm soát khí, nó có thể được trang bị một thông số quay thông thường,
van điện từ hoặc đồng hồ đo lưu lượng khối (MFC) với độ chính xác và tự động hóa cao
hơn.

Cửa thoát khí được đặt ở phía trên của thiết bị và có thể được sử dụng để xả khí mang
và các sản phẩm khí vào khí quyển. Nó cũng có thể được kết nối với FTIR, QMS, GC-
MS và các hệ thống khác bằng cách sử dụng đường truyền nóng để cung cấp khí sản
phẩm cho các thiết bị này. Phát hiện thành phần. Cấu trúc tải hàng đầu của thi ết b ị và
thiết kế đường dẫn khí trơn tự nhiên làm cho tốc độ dòng khí mang nh ỏ, n ồng độ khí
sản phẩm cao và độ trễ tín hiệu nhỏ, rất có lợi cho việc kết hợp với các hệ thống này để
phân tích hiệu quả thành phần khí tiến hóa.
Thiết bị được trang bị bộ điều khiển nhiệt để cách ly lò khỏi hai phần của cân, có thể
ngăn nhiệt hiệu quả truyền đến mô đun cân bằng khi lò ở nhiệt độ cao. Ngoài ra, vi ệc
lọc khí liên tục từ dưới lên ngăn chặn sự truyền nhiệt gây ra bởi sự đối lưu của không
khí nóng và tấm chắn bức xạ xung quanh giá giữ mẫu cách ly các y ếu tố bức x ạ nhi ệt
trong môi trường nhiệt độ cao. Các biện pháp đảm bảo cân bằng độ chính xác cao
trong môi trường nhiệt độ ổn định và không bị nhiễu bởi vùng nhiệt độ cao, đ ảm b ảo
sự ổn định của tín hiệu đo nhiệt.
2. đo nhiệt lượng quét vi sai
Các thiết bị hiện đại có cấu trúc phức tạp hơn, ngoài lò sưởi cơ bản và cảm bi ến, cũng
như các bộ phận điều khiển điện tử, phần mềm và một loạt các thiết bị phụ trợ. Sơ đồ
dưới đây cho thấy cấu trúc của Netzsch DSC204F1:

Khí bảo vệ và khí thanh trừng có thể được nhìn thấy trong hình. Khí b ảo vệ th ường
được truyền qua ngoại vi của lò bằng N2 trơ, có thể bảo vệ thân sưởi, kéo dài tuổi thọ
và ngăn chặn thân lò. Tác dụng của sương giá trên ngoại vi ở nhiệt đ ộ thấp. Thi ết b ị
cho phép hai loại khí thanh lọc khác nhau được kết nối đồng thời và tự động chuy ển
hoặc trộn trong quá trình đo khi cần thiết. Kết nối thông thường là một trong đó N2
được kết nối như một bầu không khí thanh lọc trơ cho các ứng dụng thông th ường;
cái kia được kết nối với không khí hoặc O2 để sử dụng làm không khí oxy hóa. V ề m ặt
phụ kiện kiểm soát khí, nó có thể được trang bị một thông số quay thông thường, van
điện từ hoặc đồng hồ đo lưu lượng khối (MFC) với độ chính xác và tự động hóa cao
hơn.
Thiết bị có thể được kết nối với ba loại thiết bị làm mát khác nhau. Một là hệ thống nitơ
lỏng LN2 / GN2 làm mát), một là làm mát tuần hoàn hoặc intracooler, và thứ hai là
làm mát không khí. Ba phương pháp làm mát này đều có đặc đi ểm khác nhau và ứng
dụng phù hợp. Khí nén tương đối đơn giản, nhiệt độ làm mát tối thiểu là nhi ệt đ ộ bình
thường, thích hợp cho những dịp không yêu cầu ứng dụng nhiệt độ thấp (nh ư nh ựa,
nhựa nhiệt rắn, v.v.) và thường được sử dụng làm mát tự động sau khi kết thúc đo, để
thân lò được làm mát đến nhiệt độ bình thường, dễ dàng Thêm mẫu tiếp theo; hệ
thống nitơ lỏng có ưu điểm là làm lạnh nhanh hơn và hạ nhiệt độ xuống thấp h ơn (-
180 ° C) so với làm lạnh cơ học. Nhược điểm là nitơ lỏng là một vật tư tiêu hao. Cần
thêm, có các yếu tố của chi phí hàng tiêu dùng; trong khi làm lạnh c ơ h ọc kém h ơn
nitơ lỏng về tốc độ làm mát và nhiệt độ giới hạn, nhưng về cơ bản, không có yếu tố tiêu
hao nào sau đây có thể được sử dụng mọi lúc, đó là lợi thế của nó.
Các yếu tố thí nghiệm ảnh hưởng đến phân tích và đo
lường nhiệt
1. Ảnh hưởng của tốc độ gia nhiệt đến kết quả thí nghiệm phân tích nhiệt
Tốc độ tăng nhiệt độ có ảnh hưởng đáng kể đến kết quả thí nghiệm phân tích nhiệt.
Nói chung, nó có thể được tóm tắt như sau.

(1) Đối với một phản ứng nhất định của mẫu được biểu thị bằng đường cong TG, DSC,
sự tăng tốc độ tăng nhiệt độ thường là do nhiệt độ ban đầu của phản ứng Ti, nhiệt đ ộ
cực đại Tp và nhiệt độ kết thúc Tf được tăng lên. Nhiệt độ tăng nhanh, do đó ph ản ứng
chưa thể tiến hành, nó đi vào nhiệt độ cao hơn, phản ứng lắp ráp bị chậm lại (hình
trên).
(2) Tăng nhiệt độ nhanh là để đẩy phản ứng lên tốc độ cao hơn ở vùng nhiệt đ ộ cao,
nghĩa là, không chỉ nhiệt độ đỉnh Tp của đường cong DSC tăng lên, mà c ả biên đ ộ c ực
đại cũng bị thu hẹp và đạt cực đại (như thể hiện trong hình trên).
2. Ảnh hưởng của liều lượng mẫu và kích thước hạt đến các thí nghiệm
phân tích nhiệt
Một lượng nhỏ mẫu có lợi cho sự khuếch tán của sản phẩm khí và nhiệt độ bên trong
của mẫu, làm giảm độ dốc nhiệt độ và giảm độ lệch của nhiệt độ mẫu từ sự tăng nhiệt
độ tuyến tính của môi trường, gây ra bởi sự hấp thụ và hiệu ứng giải phóng nhiệt của
mẫu. Các thí nghiệm đã chỉ ra rằng diện tích pic vẫn liên quan đ ến kích th ước h ạt c ủa
mẫu. Hạt càng nhỏ, diện tích của đỉnh tỏa nhiệt của đường cong DSC càng l ớn. Ngoài
ra, có một khoảng cách giữa các hạt mẫu lỏng xếp chồng lên nhau, làm cho m ẫu b ị
suy giảm nhiệt và các hạt càng nhỏ, cọc có thể được xếp chồng lên nhau càng t ốt và
dẫn nhiệt tốt. Bất kể kích thước hạt của mẫu, mật độ chim cánh cụt không dễ lặp lại và
cũng sẽ ảnh hưởng đến địa hình đường cong TG.
3. Ảnh hưởng của khí quyển đến kết quả thí nghiệm phân tích nhiệt
Để phản ứng tạo thành sản phẩm khí, nếu sản phẩm khí không được loại bỏ kịp thời
hoặc áp suất riêng phần của sản phẩm khí trong khí quyển được tăng lên b ằng các
phương tiện khác, phản ứng được chuyển đến nhiệt độ cao. Độ dẫn nhiệt của khí
quyển là tốt, có lợi để cung cấp nhiều nhiệt hơn cho hệ thống và tăng tốc độ ph ản ứng
phân hủy. Mối quan hệ giữa độ dẫn nhiệt của ba khí trơ gồm argon, nitơ và heli và
nhiệt độ đang tăng dần theo trình tự.
Hình dưới đây cho thấy thử nghiệm phân hủy của dolomite. Quá trình phân tách bao
gồm hai bước sau:
MgCO3 → MgO + CO2
CaCO3 → CaO + CO2
Under the condition of conventional N2 purging, the temperature of the two
decomposition steps is similar, and the separation effect is not good. It is difficult to
accurately calculate the content of the two components of MgCO3 and CaCO3.
Therefore, CO2 was used as a purge atmosphere in this example. Since both
weight-loss steps generate CO2, using CO2 as the purge atmosphere will affect the
chemical balance and cause the reaction to “delay” (the weight loss ratio is not
affected). Since the “delay degree” of the two-step decomposition is not the same,
the delay of the second stage weight loss (CaCO3 decomposition) is more
significant. In this way, the effect of step separation is effectively achieved, and the
mass ratio of MgCO3 in the sample can be accurately calculated to be 44.0%
(MgCO3/CO2=1.91), and the mass ratio of CaCO3 is 55.3% (CaCO3/CO2=2.27).
4. Ảnh hưởng của độ nổi, đối lưu và nhiễu loạn trên đường cong TG
Mật độ pha khí của không gian trung bình trong giá đỡ mẫu giảm khi nhi ệt độ tăng, và
do đó độ nổi giảm, được biểu thị bằng mức tăng trọng lượng rõ ràng. Đối với vật chứa
mẫu, không khí chảy ngược lên gây giảm cân rõ rệt và hai nhiễu loạn không khí gây
tăng cân, có liên quan đến kích thước và hình dạng của chén nung, có th ể đ ược đi ều
chỉnh bằng cửa thoát khí phía trên vật chứa mẫu, nhưng đường cong TG đ ược thực
hiện. Rất khó để không có sự thay đổi khối lượng rõ ràng trên toàn bộ phạm vi nhi ệt
độ.
5. ảnh hưởng của độ kín của mẫu đến kết quả thí nghiệm
Mức độ kín của mẫu được nạp trong chén nung ảnh hưởng đến sự khuếch tán của sản
phẩm khí nhiệt phân vào không khí xung quanh và sự tiếp xúc c ủa m ẫu v ới khí quy ển.
Ví dụ, bước thứ hai của canxi oxalate monohydrat CaC2O4 · H2O làm mất phản ứng
của carbon monoxide CO: CaC2O4 · H2O → CaCO3 + CO
Khi môi trường là không khí, nếu mẫu lỏng và có đủ không khí oxy hóa, đường cong
DSC có hiệu ứng tỏa nhiệt (nhiệt độ cực đại 511 ° C), đó là quá trình oxy hóa CO: 2CO +
O2 → 2CO2, nếu mẫu tương đối nhỏ gọn, nó không có ở trạng thái oxy, đường cong
DSC có hiệu ứng nhiệt. Xem bên dưới.
lỏng lẻo (1) và đầy đủ hơn (2)

Đo lường sự biến đổi khác nhau bằng công nghệ phân

tích nhiệt
1. Đo chuyển tiếp thủy tinh
Đối với chất rắn vô định hình, quá trình chuyển thủy tinh xảy ra trong quá trình gia
nhiệt, từ chất rắn vô định hình sang động lực dòng chảy (có tính đàn h ồi cao đ ối v ới
vật liệu polyme). Trong quá trình này, cùng với sự thay đổi của nhi ệt dung riêng, nó
được phản ánh trong đường cong DSC như một bước tiến về hướng hấp thụ nhiệt.
Viêm. Từ phân tích này, nhiệt độ chuyển thủy tinh của vật liệu có thể thu được.

Hình trên cho thấy thử nghiệm chuyển tiếp thủy tinh của mẫu nhựa epoxy. Theo tiêu
chuẩn quốc tế, quá trình chuyển đổi thủy tinh thường lấy điểm giữa là 129,5 ° C. Sự
thay đổi nhiệt cụ thể gần như đặc trưng cho mức độ nghiêm trọng của quá trình
chuyển đổi.
2. Đo độ kết tinh và nóng chảy
Sự nóng chảy của tinh thể là sự chuyển tiếp pha thứ nhất kèm theo hiệu ứng nhi ệt
trong quá trình nóng chảy. Sử dụng DSC, hiệu ứng nhiệt nội có thể được đo để thu
được thông tin như điểm nóng chảy, entanpy nóng chảy và những thứ tương tự.
Hình trên cho thấy sự nóng chảy của kim loại In. Điểm nóng chảy là 156,7 ° C (lý
thuyết 156,6 ° C), entanpy là 28,58 J / g (giá trị lý thuyết 28,6 J / g).

Hình trên cho thấy sự chuyển tiếp thủy tinh, thử nghiệm kết tinh và nóng ch ảy c ủa
hợp kim vô định hình trong quá trình gia nhiệt. Hợp kim vô định hình có m ức đ ộ vô
định hình cao do không đủ kết tinh ở nhiệt độ phòng, do đó có sự chuy ển ti ếp th ủy
tinh đáng kể trong quá trình gia nhiệt. Một đỉnh kết tinh lạnh sau đó xu ất hi ện và đ ỉnh
nóng chảy cuối cùng chứa sự nóng chảy đồng thời của tinh thể ở nhiệt độ phòng và
phần tinh thể được thêm vào của quá trình kết tinh lạnh.
V. Phân tích điển hình của phân tích nhiệt
1. ổn định nhiệt
Sử dụng máy phân tích nhiệt lượng, bằng cách phân tích giai đoạn ban đ ầu c ủa quá
trình phân hủy, có thể dễ dàng hiểu được sự ổn định nhiệt của vật liệu và thu được
thông tin về giới hạn trên của nhiệt độ sử dụng.
Đối với chú thích nhiệt độ có thể biểu thị độ ổn định nhiệt, phương pháp điểm b ắt đầu
bên ngoài truyền thống có thể được sử dụng (bước TG hoặc đỉnh DTG có thể được sử
dụng làm điểm bắt đầu bên ngoài), nhưng nhiệt độ phải tuân theo điều kiện biên phân
tích (lấy phạm vi của tiếp tuyến) Tác động, đôi khi không đủ ổn định. Trong lĩnh v ực
công nghiệp và các dịp kiểm soát chất lượng, hơn 1%, 2%, 5% giảm cân được sử dụng
để mô tả tính ổn định nhiệt của sản phẩm và kết quả tính toán chính xác và đáng tin
cậy hơn.

Hình trên cho thấy phổ thử nghiệm 5% TD (giảm cân 5%) của mẫu gỗ làm vật liệu PCB.
Mẫu đã được thử nghiệm tổng cộng ba lần và độ tái lập là tốt và 5% TD nằm trong
phạm vi 337,5 ± 1,5 ° C.
2. Quá trình Pyrolysi
Hình trên cho thấy thử nghiệm quá trình suy thoái nhiệt của polytetrafluoroetylen.
Bầu khí quyển N2 được sử dụng trước 700 ° C và chuyển sang không khí sau 700 ° C.
PTFE là vật liệu chịu nhiệt độ cao, nhiệt độ phân hủy ban đầu cao tới 500 ° C trở lên
(điểm bắt đầu cắt bên ngoài của TG là 569,5 ° C trong hình) và điểm giảm tốc độ tối đa
(nhiệt độ đỉnh DTG) là 612.1 ° C. Mẫu được giảm cân hoàn toàn 100% trong môi trường
khí trơ và không có cặn carbon được hình thành. Điều này có th ể đ ược xác nh ận b ằng
cách chuyển từ biểu đồ sang không khí mà không cần giảm cân thêm. Ngoài ra,
đường cong c-DTA còn cho nhiệt độ nóng chảy của PTFE ở nhiệt độ 330,6 ° C.
3. phân tích thành phần
Sử dụng máy phân tích nhiệt lượng, tỷ lệ thành phần bên trong của nhi ều v ật li ệu có
thể được tính dựa trên kết quả đo trọng lượng giảm nhiều giai đoạn bằng cách sử dụng
tốc độ gia nhiệt phù hợp và môi trường đo và sắp xếp chuyển đổi hợp lý giữa các môi
trường khác nhau.
Hình trên cho thấy phân tích quá trình giảm cân của sợi thủy tinh gia c ố PA66. S ử
dụng N2 trước 850 ° C, chuyển sang không khí sau 850 ° C. Có thể thấy từ hình giảm
cân được chia thành các giai đoạn sau:
1. Một lượng nhỏ giảm cân trước 1.300 ° C: giảm cân 0,6%. Có thể là độ ẩm hấp phụ
trong vật liệu và một số chất bay hơi hữu cơ.
2. 300 ~ 850 ° C: Bước giảm cân chính, giảm cân là 63,4%. Phân hủy PA66.
3. Sau khi chuyển sang không khí ở 850 ° C: trọng lượng giảm là 1,5%, tương ứng với
sự mất nhiệt của carbon (sản phẩm phân hủy PA66).
Chất lượng còn lại: 34,5%. Nó phải là một thành phần sợi thủy tinh không bị phân h ủy
hoặc oxy hóa.
Từ phân tích trên, tỷ lệ PA66 trong mẫu có thể được tính là 64,9% (63,4 + 1,5). Tỷ lệ
sợi thủy tinh là 34,5%. Phần ẩm / phần dễ bay hơi còn lại là 0,6%.
4. thăng hoa dễ bay hơi
Sử dụng máy phân tích nhiệt lượng, quá trình bay hơi của một thế hệ mẫu (như dầu
bôi trơn) có thể được kiểm tra và đặc tính ổn định của nó.
Hình trên cho thấy thử nghiệm quá trình bay hơi của chất bôi trơn
perfluoropolyether. Chương trình nhiệt độ được chuyển từ nhiệt độ phòng đ ến 130 ° C
và giữ ở nhiệt độ không đổi. Hình vẽ cho thấy tỷ lệ phần trăm khối lượng ở 10, 15, 20,
25, 30 phút và mất tập trung nhanh nhất ở mức 13,9 phút và tốc độ giảm cân DTG
tương ứng. Tương tự, TG cũng có thể đo quá trình bay hơi (thăng hoa) của một số
mẫu rắn nhất định, chẳng hạn như long não, để mô tả tính ổn định lưu trữ của chúng.
5. hấp phụ và giải hấp
Hình trên cho thấy quá trình khử nước và hấp thụ nước của đất sét được thử nghiệm
trên thiết bị STA trong các môi trường độ ẩm khác nhau. Thử nghiệm được thực hiện
ở nhiệt độ không đổi khoảng 30 ° C bằng cách sử dụng máy tạo độ ẩm để tạo ra bầu
không khí thanh lọc có độ ẩm cụ thể. Có thể thấy rằng trong môi trường thanh lọc khô
hơn độ ẩm tương đối 5%, mẫu đã thể hiện quá trình khử nước với trọng lượng giảm
0,81%. Khi bầu khí quyển được chuyển sang độ ẩm tương đối 25%, mẫu cho thấy sự
hấp thụ nước với mức tăng trọng lượng là 1.66%. Sau độ ẩm tương đối 50% và 75%, tất
cả các mẫu được hấp thụ nước và tăng trọng lượng lần lượt là 1.38% và 2.82%. Đồng
thời, trên đường cong DSC màu xanh, hiệu ứng tỏa nhiệt và entanpy c ủa quá trình
hấp thụ nước có thể được quan sát.
6. Ảnh hưởng của tốc độ làm lạnh đến độ kết tinh
Hình trên so sánh các kết quả thu được khi tăng nhiệt độ thứ hai sau khi m ột m ẫu PET
khác được làm lạnh từ trạng thái nóng chảy đến nhiệt độ bình thường bằng cách sử
dụng tốc độ làm mát khác. Có thể thấy rằng tốc độ làm nguội càng nhanh thì đ ộ kết
tinh của mẫu càng ít và diện tích cực đại kết tinh lạnh thu được từ lần nung th ứ hai
càng lớn thì độ kết tinh càng thấp.
Different crystallinity will affect the material’s mechanical properties (flexibility,
ductility, impact resistance, etc.), optical properties, solvent resistance, and
processability. Therefore, in the production process of thermoplastics, crystallinity
is also an important indicator for detection and control.
7. Ổn định oxy hóa
Độ ổn định oxy hóa của vật liệu có thể được kiểm tra bằng cách sử dụng DSC. Các
phương pháp thử nghiệm cụ thể bao gồm phương pháp OIT và phương pháp oxy hóa
nhiệt độ động.
Thời kỳ cảm ứng oxy hóa (OIT) là một phương pháp thử nghiệm tiêu chuẩn cho ngành
nhựa. Nhiệt độ không đổi thường là 200 ° C, nhưng điều chỉnh tăng / giảm thích h ợp
có thể được thực hiện theo độ dài của thời gian oxy hóa. Theo sự khác biệt về thời
gian cảm ứng oxy hóa (OIT) của các lô mẫu khác nhau, có thể so sánh hiệu su ất
chống oxy hóa của vật liệu và hiệu quả chống oxy hóa của các chất phụ gia chống
oxy hóa khác nhau và có thể được sử dụng gián tiếp để xác định sự khác biệt của các
đặc tính chống lão hóa của vật liệu. Các tiêu chuẩn đo lường liên quan: DIN EN 728,
ISO / TR 10837, ASTM D 3895.
Hình trên cho thấy thử nghiệm OIT hạt nhựa polyetylen theo phương pháp tiêu chu ẩn
quốc gia. Mẫu được cân nặng khoảng 15 mg, được đặt trong chén Al mở và được làm
ấm đến 200 ° C dưới 50 ml / phút N 2 bảo vệ và chuyển sang O 2 sau 5 phút. Thời gian
cảm ứng oxy hóa đo được (chênh lệch thời gian từ lần chuyển đổi ban đầu sang O2
đến điểm bắt đầu ngoại suy của đỉnh tỏa nhiệt oxy hóa) là 40,1 phút.
8. kiểm tra đóng rắn
DSC có thể đo lường quá trình đóng rắn của nhựa nhiệt rắn (như nhựa epoxy, nhựa
phenolic, v.v.), cũng như lớp phủ, chất kết dính và những thứ tương tự.
Hình dưới đây cho thấy thử nghiệm bảo dưỡng tăng nhiệt độ của vật liệu nhựa epoxy
gia cường sợi thủy tinh (GFEP). Prereg chưa được xử lý có nhiệt độ chuyển tiếp thủy
tinh thấp (101,5 ° C) và hóa rắn trong quá trình gia nhiệt. Nó cho thấy một đỉnh tỏa
nhiệt lớn trên đường cong DSC (đỉnh kép gấp đôi 136,4, 158,9 ° C trong hình, chữa
entanpy 43.10) J / g); sau khi làm mát để tăng nhiệt độ lần thứ hai, do nh ựa đã đông
cứng, nhiệt độ chuyển thủy tinh được nâng lên tới 142,4 ° C và đỉnh tỏa nhiệt lưu hóa
không còn xuất hiện nữa.
Lưu ý: Đối với nhựa epoxy, nhiệt độ chuyển thủy tinh gần với độ tuyến tính của m ức đ ộ
xử lý. Mức độ bảo dưỡng càng cao, liên kết ngang của vật liệu càng hoàn thi ện, tính di
động của phân khúc càng thấp và nhiệt độ chuyển thủy tinh càng cao.
9. kiểm tra thay đổi pha

The figure above shows the phase change test of iron during the heating process.
The endothermic peak at 771.5 °C is the Curie point transition and the material is
converted from ferromagnet to paramagnetic. The endothermic peak at 918.6 ° C
and 1404.1 ° C is the transition between the two lattice structures (bcc body center
– fcc face center). The Netzsch SC404/STA449 features a high-vacuum hermetic
structure and a fully automated vacuum system with a unique OTS oxygen
adsorption system to ensure that samples are measured in a pure inert atmosphere
to avoid oxidation at elevated temperatures.
10. Dạng đa hình
Đa hình đề cập đến hiện tượng một chất có thể tồn tại trong hai hoặc nhiều cấu trúc
tinh thể khác nhau. Các dạng tinh thể khác nhau có các tính ch ất vật lý và hóa h ọc
khác nhau và có thể được chuyển đổi lẫn nhau trong các điều kiện nhất đ ịnh.

Hình trên cho thấy phép đo DSC của thuốc Sulfathiazole. Đỉnh nhi ệt thu nhi ệt ở 173,7
° C trong hình là sự nóng chảy của Mẫu III, sau đó được chuyển thành Mẫu I. Đỉnh c ực
nhiệt nhỏ ở 196,2 ° C là nhiệt độ nóng chảy của Mẫu II và cực đại nhiệt ở 201,4 ° C là sự
tan chảy của Mẫu I.
11. kiểm tra nhiệt cụ thể
Nguyên tắc kiểm tra
Theo định nghĩa của vật lý nhiệt, công suất nhiệt cụ thể c (công su ất nhi ệt riêng
không đổi Cp liên quan đến phân tích nhiệt chung) là năng lượng c ần thi ết đ ể tăng
nhiệt độ đơn vị trên một đơn vị khối lượng của mẫu ở nhiệt độ nhất định. Cụ thể: Cp = Q
/ (m * T), đơn vị J / g * K
Thay đổi phương trình này một chút:
Q = Cp * m * T
Sau đó, phân biệt thời gian, lấy công suất nhiệt của mẫu trong quá trình gia nhi ệt q =
dQ / dt, tốc độ gia nhiệt HR = dT / dt, nghĩa là: q = Cp * m * HR
Sử dụng loại dòng nhiệt DSC, công suất nhiệt q của mẫu nhiệt cụ thể chưa biết và mẫu
tiêu chuẩn nhiệt cụ thể đã biết ở nhiệt độ nhất định được đo tương ứng ở cùng tốc độ
gia nhiệt trong tốc độ gia nhiệt động, và thu được:
Qsam = KT * ( DSCsam – DSCbsl ) = Cpsam * msam * HR
Qstd = KT * ( DSCstd – DSCbsl ) = Cpstd * mstd * HR
KT là hệ số độ nhạy của cảm biến lưu lượng nhiệt, qua đó tín hiệu gốc DSC (đơn vị uV) ở
nhiệt độ nhất định có thể được chuyển đổi thành tín hiệu lưu lượng nhiệt (đơn vị mW).
DSCbsl là một đường cơ sở được đo bằng cách sử dụng một cặp khoảng trống và được
khấu trừ khi đo lưu lượng nhiệt của mẫu và tiêu chuẩn.
Chia hai phương trình trên và KT và HR được chia cho nhau để có được:
(DSCsam – DSCbsl) / (DSCstd – DSCbsl) =
(Cpsam * msam) / (Cpstd * mstd)
Một thay đổi nhỏ, đó là, nhiệt dung riêng của áp suất không đổi của mẫu ở nhiệt độ
nhất định:
Cpsam = Cpstd × [(DSCsam – DSCbsl) / msam] / [(DSCstd – DSCbsl) / mstd] = Cpstd
× DSCsam,rel,sub/ DSCstd,rel,sub
Trong đó DSCxxx, rel, sub đại diện cho tín hiệu DSC sau khi đường cơ sở hoặc tham
chiếu bị trừ khỏi đường cơ sở theo tọa độ tương đối, tính bằng μV / mg.

Hình trên cho thấy giá trị nhiệt cụ thể (đường cong màu xanh lá cây) của m ẫu đ ồng
nguyên chất được đo ở nhiệt độ cao DSC trong phạm vi RT ~ 1000 ° C và so sánh với
giá trị tài liệu (đường cong màu xanh).

https://www.meetyoucarbide.com/vi/how-to-master-thermal-analysis-and-
calorimetry-analysis%EF%BC%9F/