Mechanizmusgyujtemeny

Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem
Vegyészmérnöki és Biomérnöki Kar

Szerves Kémia és Technológia Tanszék
MECHANIZMUSGYŰJTEMÉNY
a Szerves kémia I. előadáshoz
Készítette:
Kormos Attila
Lektorálta:
Huszthy Péter
2014
Szerves kémia I. Mechanizmusgyűjtemény
Tartalom*
2. Térszerkezet, sztereokémia, konformáció 2

3. Reakcióelmélet, sav-bázis-, HSAB- és FMO-elméletek 3
4. Redox-reakciók és gyökös reakciók elmélete, paraffinok kémiája 6
5. Olefinek és acetilének reaktivitása, elektrofil addíció, oxidáció és polimerizáció 13
6. Monociklusos aromás vegyületek reaktivitása, elektrofil szubsztitúció 26
7. A szubsztitúció és elimináció elmélete 29
8. A halogénvegyületek, alkoholok, fenolok, éterek kémiája 34
9. A nitrovegyületek és aminok kémiája 45
10. Alkoholok, oxo-vegyületek és savszármazékok redukciói és oxidációi 52
11. Oxovegyületek, karbonsavak és karbonsav-savszármazékok reaktivitása 62
12. Oxo–enol tautoméria, karbonsavak (első rész) 68
13. Karbonsavak (második rész) és karbonsavszármazékok 76
*
A fejezetek számozása megegyezik az előadás órabeosztásával. Az első előadáshoz (Molekulaszerkezet)
kapcsolódóan nem szerepel fejezet a Mechanizmusgyűjteményben, így a fejezetek számozása a második
előadással kezdődik.
Kormos Attila, BME 1

2. Térszerkezet, sztereokémia, konformáció
Inverzió (SN2 reakció):
Racemizáció (SN1 reakció):

3. Reakcióelmélet, sav-bázis-, HSAB- és FMO-elméletek
SR:
SN1:
SN2:

SEAr:
AdR:
AdN:
AdE:
E1:

E2:
E1cB:

4. Redox-reakciók és gyökös reakciók elmélete, paraffinok

kémiája
Paraffinok előállítása:
Würtz-reakció:
Grignard-reakció:
Grignard-reagens előállítása:
Halogénvegyületből LiAlH4-del:

Jódvegyületből (alkoholból) hidrogén-jodiddal:
Karbonsavak dekarboxilezése:
Karbonsavak reakciója hidrogén-jodiddal és foszforral:
Clemmensen-redukció (oxovegyületek redukciója erősen savas körülmények között):

Kizsnyer-Wolff-reakció (oxovegyületek redukciója erősen bázikus körülmények között):
Tioketálos módszer (oxovegyületek redukciója semleges körülmények között):

Olefinek hidrogénezése:
Simmons-Smith-reakció:

Simmons-Smith-reakció sztereokémiai következménye:
Disztális dihalogenidek reakciója cinkkel:

Alkánok reakciói:
Gyökös szubsztitúció (SR):

Égés:

5. Olefinek és acetilének reaktivitása, elektrofil addíció, oxidáció

és polimerizáció
Olefinek reakciói:
Gyökös addíció (AdR):
Elektrofil addíció (AdE):
Hidrogén-bromid addíciója:

Brown-féle hidrobórozás:

Olefinek palládiumkatalizált reakciói:
vinil-éter, ill. keton előállítása:
akrilát előállítása:
Palládium regenerálása a reakciók során:

Diol előállítása permanganáttal:

Olefinek reakciója persavval:

Az epoxid felnyitása savas körülmények között:

Az epoxid felnyitása bázikus körülmények között:

Brómozás:
Gyökös polimerizáció:

Anionos polimerizáció:
Kationos polimerizáció:
Allil-helyzetű klórozás:

Konjugált diének reakciói:
Brómozás:
Diels–Alder-cikloaddíció (ebben az esetben az alsó ábrán lévő görbe nyilak nem az

elektronpárok elmozdulását mutatják):

Acetilének reakciói:
Acetilén átalakítása további acetilénszármazékokká:
Acetilén reakciója karbonilvegyülettel:
(Z)-Olefin előállítása acetilénekből:

(E)-Olefin előállítása acetilénekből:
Acetilének reakciói réz(II)-só jelenlétében:
Hidrogén-bromid elektrofil addíciója:

Higany(II)-acetát elektrofil addíciója:

6. Monociklusos aromás vegyületek reaktivitása, elektrofil

szubsztitúció
Aromás elektrofil szubsztitúciós reakciók (SEAr):

Friedel–Crafts-alkilezés:
Friedel–Crafts-acilezés:

Benzil-helyzetű klórozás:

7. A szubsztitúció és elimináció elmélete
SN1 reakció:
SN2 reakció:
E1 reakció:

E1 reakció sztereokémiai következménye:
E1cB reakció:
E1cB reakció sztereokémiai következménye

E2 reakció
SN2Ar reakció:
Meisenheimer komplex határszerkezetei:

SN1Ar reakció (az SN1Ar reakció a diazónium-sóból kiinduló reakció):

SNAr didehidrobenzol mechanizmusú reakció:

8. A halogénvegyületek, alkoholok, fenolok, éterek kémiája
Halogénvegyületek reakciói:
Korábbi reakciók:
Würtz-reakció (6. oldal)

Grignard reagens előállítása (6. oldal)
Simmons–Smith-reakció (9. oldal)
Disztális dihalogenidek reakciója cinkkel (10. oldal)
Halogénvegyületek reakciója 2 mól nagy felületű nátriummal, vagy lítiummal:

Kettős kötés átmeneti védése halogénvegyületen keresztül (az első lépés elektrofil addíció,
ld. olefinek reakciói):
Alkoholok reakciói:
Alkoholok reakciói fémekkel:
Reakció szervetlen savakkal:

Reakció szervetlen savhalogenidekkel aprotikus apoláris oldószerekben (pl. éter):
Reakció tionil-kloriddal piridinben:
Reakció szerves savakkal:
AAc2:

AAl1:
Reakció szerves savhalogenidekkel:
Szulfonilezés:
A szulfonát nagyon jó távozócsoport:

Fenolok reakciói:
Fenol brómozása:
Aprotikus közegben:

Vizes közegben:

Reimer–Tiemann-szintézis:
Kolbe–Schmitt-szintézis:

Floroglucin reakciója diazometánnal semleges közegben:
Floroglucin reakciója metil-jodiddal bázikus közegben:

Fenol előállítása:
Kumol-hidroperoxidos eljárás:

Éterek előállítása:
Éter előállítása savas körülmények között:
Éter előállítása bázikus körülmények között (Williamson-féle éterszintézis):
Etilénoxid előállítása:
Éterek reakciói:
Etilénoxid reakciója nukleofilekkel:

Éterek reakciói savakkal:
Alifás éter reakciója hidrogén-jodiddal:
Aromás éter reakciója hidrogén-bromiddal:
Vinil-éter reakciója híg savval:

9. A nitrovegyületek és aminok kémiája
Nitrovegyületek előállítása:
Korábbi reakciók:
SN2 (az SN2 reakció általános mechanizmusát a brómozás példáján bemutatva ld. 29. oldal)
SR (11. oldal)
SEAr (26. oldal)
Nitrovegyületek reakciói:
Nitrovegyületek tautomériája:
Nitrovegyületek redukciós reakciói:
Savas körülmények között (fém + sav, nettó töltés +1 vagy 0):

Bázikus körülmények között (nettó töltés –1 vagy 0):
Amennyiben Ar = Ph:

Aminok előállítása:
Redukciós módszerek primer aminok előállítására:
Nitrilből kiindulva:
Amidból kiindulva:
Azidból kiindulva:

Hoffmann- és Curtius-lebontás (az izocianáttól kezdve a két reakció azonos mechanizmus

szerint játszódik le):
Gabriel-szintézis (a hidrolízisek mechanizmusáról a savszármazékoknál lesz szó):

Szekunder aminok előállítása:
Schiff-bázison (iminen) keresztül:
Amennyiben az oxovegyület -szénatomján hidrogénatom van, imin–enamin tautoméria is

felléphet, de a redukció után ugyanaz a végtermék keletkezik:
Amidon keresztül (amid képzése amin és savklorid reakciójával bázis jelenlétében és

távollétében; a LiAlH4-del történő redukció mechanizmusa megegyezik a primer aminok
előállítására leírttal):

Szulfonamidon keresztül:
Brown-féle lebontás:

Mannich-reakció:

10. Alkoholok, oxo-vegyületek és savszármazékok redukciói és

oxidációi
Előállítások oxidációs reakciókkal:

Toluol reakciója kromil-kloriddal:
Wacker-reakció: ld. az olefineknél (15. oldal)
Vízaddíció savas közegben higany-szulfát jelenlétében:

Acetilénszármazékok reakciója kálium-permanganáttal:
Jones-oxidáció (Na2CrO4, H2SO4, H2O–aceton):
Szelén-dioxiddal történő oxidáció (SeO2, víz, dioxán):

Oppenauer-oxidáció:

Redukciós reakciók:
Meerwein–Pondorf–Verley-redukció:
Stephens-reakció:
Nitril reakciója diizobutil-alumínium-hidriddel:

Észter reakciója diizobutil-alumínium-hidriddel:
Grignard-reakciók:
(a Grignard-reagens előállítása megtalálható az alkánok előállításánál):
Primer alkohol előállítása:
Szekunder alkohol előállítása:
Tercier alkohol előállítása:
Dietil-karbonátból:

Észterből:
Ketonból:
Alkoholt lítium-organikus vegyületen keresztül is lehet előállítani:
Aldehid előállítása (ortohangyasav-észterből):

Keton előállítása:
Ortoészterből:
Savkloridból kiindulva:
Kadmiumvegyületen keresztül:
Nitrilből kiindulva:

Aromás oxovegyületek előállítása:
Gattermann–Koch- és Friedel–Crafts-reakciók:

Gattermann- és Houben–Hoesch-reakciók:

Fries-átrendeződés:

11. Oxovegyületek, karbonsavak és karbonsav-savszármazékok

reaktivitása
Oxovegyületek, savszármazékok reakciói nukleofilekkel:
Reakció nukleofilekkel, ha nincs távozó csoport (aldehidek és ketonok):
Reakció nukleofilekkel, ha van távozócsoport (savszármazékok):

Ketén reakciója etanollal:
Acetálképzés:
Reakció hidrogénszulfittal:
 

,-telítetlen oxovegyületek, karbonsavak és karbonsavszármazékok

előállítása:
Mannich-reakció (ld. 51. oldal):
Grignard-reakció ortoformiáttal:
Grignard-reakció ortoészterekkel:
Aldol-reakció:
ld. később (69.oldal)

Grignard-reakció széndioxiddal:
Knoevenagel-reakció:
ld. később (75. oldal)
,-telítetlen oxovegyületek, karbonsavak és karbonsavszármazékok

addíciós reakciói:
Direkt AdN:
Reakció lítium-alumínium-hidriddel:
Reakció metil-lítiummal:

Konjugált AdN:
Reakció rézvegyülettel:
Reakció tioláttal:
Cannizzaro-rakció:

Inverz reakciókészség:
Tioketál segítségével:
Benzoin előállítása:

12. Oxo–enol tautoméria, karbonsavak (első rész)
Oxo–enol tautoméria:
Savas körülmények között:
Bázikus körülmények között:
Oxovegyület reakciója brómmal:
Savas körülmények között:

Bázikus körülmények között:
Aldol-reakció:

Claisen-reakció:
Vegyes Claisen-reakció (észter és keton):

Csak észterek között:

Dietil-karbonát és észter reakciója:

Dieckmann-reakció (belső Claisen):

Dietil-malonát előállítása:

Knoevenagel-reakció:
További reakciók dioxovegyületek előállítására:
Acetilén és permanganát reakciója (53. oldal)

Ketonok oxidációja szelén-dioxiddal (54.oldal)
Diolok Jones-oxidációja (53. oldal)

13. Karbonsavak (második rész) és karbonsavszármazékok
Karbonsavak előállítása:
Korábban szerepelt:
Savas hidrolízis:
AAc2 (36. oldal)
AAl1 (37. oldal)
Lúgos hidrolízis (BAc2):
Grignard-reakció (ld. 65. oldal is):

Nitril hidrolízise savas körülmények között:

Nitril hidrolízise lúgos körülmények között:
Karbonsav reakciója butil-lítiummal:

Karbonsavak reakciói:
Észterképzés:
Korábban szerepelt:
AAc2 (36. oldal)
AAl1 (37. oldal)
AAc1:

Átészterezés (BAc2):
Dikarbonsavak reakciói melegítésre:
Oxálsav:
Malonsav:
Borostyánkősav (n = 1), glutársav (n = 2):

Adipinsav (n = 1), pimelinsav (n = 2) (vö. Dieckmann-kondenzáció):
Ketén előállítása:

Savazid előállítása hidrazidon keresztül:
Imidsav-észter előállítása:

Mechanizmusgyujtemeny

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Mechanizmusgyujtemeny

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem

Vegyészmérnöki és Biomérnöki Kar

2. Térszerkezet, sztereokémia, konformáció 2

Kormos Attila, BME 1

2. Térszerkezet, sztereokémia, konformáció

Inverzió (SN2 reakció):

Racemizáció (SN1 reakció):

Kormos Attila, BME 2

3. Reakcióelmélet, sav-bázis-, HSAB- és FMO-elméletek

Kormos Attila, BME 3

Kormos Attila, BME 4

Kormos Attila, BME 5

4. Redox-reakciók és gyökös reakciók elmélete, paraffinok

Kormos Attila, BME 6

Jódvegyületből (alkoholból) hidrogén-jodiddal:

Karbonsavak reakciója hidrogén-jodiddal és foszforral:

Clemmensen-redukció (oxovegyületek redukciója erősen savas körülmények között):

Kormos Attila, BME 7

Kizsnyer-Wolff-reakció (oxovegyületek redukciója erősen bázikus körülmények között):

Tioketálos módszer (oxovegyületek redukciója semleges körülmények között):

Kormos Attila, BME 8

Kormos Attila, BME 9

Simmons-Smith-reakció sztereokémiai következménye:

Disztális dihalogenidek reakciója cinkkel:

Kormos Attila, BME 10

Gyökös szubsztitúció (SR):

Kormos Attila, BME 11

Kormos Attila, BME 12

5. Olefinek és acetilének reaktivitása, elektrofil addíció, oxidáció

Gyökös addíció (AdR):

Elektrofil addíció (AdE):

Kormos Attila, BME 13

Kormos Attila, BME 14

Olefinek palládiumkatalizált reakciói:

vinil-éter, ill. keton előállítása:

Palládium regenerálása a reakciók során:

Kormos Attila, BME 15

Diol előállítása permanganáttal:

Kormos Attila, BME 16

Olefinek reakciója persavval:

Kormos Attila, BME 17

Az epoxid felnyitása savas körülmények között:

Kormos Attila, BME 18

Az epoxid felnyitása bázikus körülmények között:

Kormos Attila, BME 19

Kormos Attila, BME 20

Kormos Attila, BME 21

Konjugált diének reakciói:

Diels–Alder-cikloaddíció (ebben az esetben az alsó ábrán lévő görbe nyilak nem az

Kormos Attila, BME 22

Acetilén átalakítása további acetilénszármazékokká:

Acetilén reakciója karbonilvegyülettel:

(Z)-Olefin előállítása acetilénekből:

Kormos Attila, BME 23

(E)-Olefin előállítása acetilénekből:

Acetilének reakciói réz(II)-só jelenlétében:

Hidrogén-bromid elektrofil addíciója:

Kormos Attila, BME 24

Higany(II)-acetát elektrofil addíciója:

Kormos Attila, BME 25

6. Monociklusos aromás vegyületek reaktivitása, elektrofil

Aromás elektrofil szubsztitúciós reakciók (SEAr):

Kormos Attila, BME 26

Kormos Attila, BME 27