Tema 3: Alcans

1
 Tema 3: Alcans

3. Alcans
3.1. Introducció als alcans: sèries homòlogues. Propietats físiques.
3.2. Fonts d'obtenció d'alcans, petroli destil·lació fraccionada.
3.4. Reaccions de combustió
3.5. Reaccions d'halogenació d'alcans:
3.5.1. Trencament d'enllaç homolític i heterolític,
3.5.2. Reaccions en cadena
3.5.3. Reactivitat/selectivitat.

2
 Tema 3: Alcans

3. Alcans
3.1. Introducció als alcans: sèries homòlogues. Propietats físiques.
3.2. Fonts d'obtenció d'alcans, petroli destil·lació fraccionada.
3.4. Reaccions de combustió
3.5. Reaccions d'halogenació d'alcans:
3.5.1. Trencament d'enllaç homolític i heterolític,
3.5.2. Reaccions en cadena
3.5.3. Reactivitat/selectivitat.

3
 Tema 3: Alcans

HIDROCARBURS:
Són compostos amb estructures on només apareixen àtoms de C i H

Es divideixen en:

ALCANS:
AlCANOS: saturats
ALKANES:

ALQUENS:
ALQUENOS:
ALKENES:
insaturats
ALQUINS:
ALQUINOS:
ALKINES:

4
 Tema 3: Alcans

ALCANS:
Són compostos amb estructures on només apareixen enllaços simples ( C sp3)

Amb fórmula general:

CnH2n+2
EXEMPLES:
Nomenclatura d’alguns Alcans de Cadena Lineal

Sèrie homòloga
-CH2-

5
 Tema 3: Alcans

ALCANS:
Són compostos amb estructures on només apareixen enllaços simples ( C sp3)

Amb fórmula general:

CnH2n+2
EXEMPLES: C6H14
Alcans Ramificats (Isòmers constitucionals)

6
 Tema 3: Alcans

ALCANS (Propietats Físiques):

Solubilitat en Aigua

7
 Tema 3: Alcans

ALCANS (Propietats Físiques):

Propietats Físiques d’alguns Alcans de Cadena Lineal

8
 Tema 3: Alcans

3. Alcans
3.1. Introducció als alcans: sèries homòlogues. Propietats físiques.
3.2. Fonts d'obtenció d'alcans, petroli destil·lació fraccionada.
3.4. Reaccions de combustió
3.5. Reaccions d'halogenació d'alcans:
3.5.1. Trencament d'enllaç homolític i heterolític,
3.5.2. Reaccions en cadena
3.5.3. Reactivitat/selectivitat.

9
 Tema 3: Alcans

Font d’Hidrocarburs: (Destil·lació del Petroli)

10
 Tema 3: Alcans

3. Alcans
3.1. Introducció als alcans: sèries homòlogues. Propietats físiques.
3.2. Fonts d'obtenció d'alcans, petroli destil·lació fraccionada.
3.4. Reaccions de combustió
3.5. Reaccions d'halogenació d'alcans:
3.5.1. Trencament d'enllaç homolític i heterolític,
3.5.2. Reaccions en cadena
3.5.3. Reactivitat/selectivitat.

11
 Tema 3: Alcans

COMBUSTIÓ D’ALCANS:

En general: Energia en forma de Calor

CnH2n+2 + (3n+1) O2 nCO2 + (n+1) H2O + D

2

DHºc

Calor de Combustió (DHºc): Quantitat d’Energia en forma de Calor que se’n desprèn
en l’oxidació completa d’1 mol d’una substància per donar CO2 i H2O.

Alcans (isòmers constitucionals): més lineal

 més Calor de Combustió 12
 Tema 3: Alcans

COMBUSTIÓ D’ALCANS:

En general: Energia en forma de Calor

CnH2n+2 + (3n+1) O2 nCO2 + (n+1) H2O + D

2

DHºc

Calor de Combustió (DHºc): Quantitat d’Energia en forma de Calor que se’n desprèn
en l’oxidació completa d’1 mol d’una substància per donar CO2 i H2O.

Alcans (isòmers constitucionals): més lineal

 Combustió més Ràpida 13
 Tema 3: Alcans

3. Alcans
3.1. Introducció als alcans: sèries homòlogues. Propietats físiques.
3.2. Fonts d'obtenció d'alcans, petroli destil·lació fraccionada.
3.4. Reaccions de combustió
3.5. Reaccions d'halogenació d'alcans:
3.5.1. Trencament d'enllaç homolític i heterolític,
3.5.2. Reaccions en cadena
3.5.3. Reactivitat/selectivitat.

14
 Tema 3: Alcans

REACTIVITAT DELS ALCANS: CFC’s

REACCIONS RADICALÀRIES:

15
 Tema 3: Alcans

REACTIVITAT DELS ALCANS:

REACCIONS RADICALÀRIES:

Trencament HETEROLÍTIC:
IONS

Trencament HOMOLÍTIC:
RADICALS

16
 Tema 3: Alcans

REACTIVITAT DELS ALCANS:

Energies trencaments homolítics
REACCIONS RADICALÀRIES: DH0 DH0

DH0

17
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:

ESTABILITAT RELATIVA DELS RADICALS:

Hiperconjugació

Deslocalització

18
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:
ESTABILITAT RELATIVA DELS RADICALS:

Hiperconjugació

19
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:
ESTABILITAT RELATIVA DELS RADICALS:

Deslocalització

Radical Al·lil

20
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:
ESTABILITAT RELATIVA DELS RADICALS:

Deslocalització

Radical Benzil

21
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:
ESTABILITAT RELATIVA DELS RADICALS:

En resum: En general, l’estabilitat relativa dels radicals és:

22
 Tema 3: Alcans

REACTIVITAT DELS ALCANS:

HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:

Exemple:

23
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:

ETAPA: INICIACIÓ
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA,

MECANISME: ETAPES: PROPAGACIÓ

Etapa determinant de la Velocitat de

Reacció (rds)

rate determining step (rds)

ETAPES: FINALITZACIÓ

24
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA: Balanç energètic de les etapes de propagació
REACTIVITAT:
rds

Energies de Dissociació Homolítica d’enllaços (DHo)

Útils
per a Síntesi

25
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:
REACTIVITAT: Balanç energètic de les etapes de propagació
rds

Violent!
rds Molt exotèrmic

rds Útils
per a Síntesi

rds No reacciona
Molt endotèrmic

26
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:

HALOGENACIÓ RADICALÀRIA: MECANISME:

Rds: exotèrmica Rds: endotèrmica

H H

cr cr

F, Cl (excepte ·CH3) Br, I

27
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:

HALOGENACIÓ RADICALÀRIA: SELECTIVITAT:

EXEMPLE:

Distribució Estadística

28
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:

HALOGENACIÓ RADICALÀRIA: SELECTIVITAT:

EXEMPLE:

Distribució Estadística: 60% 40%

Distribució Experimental: 29% 71%

29
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:

HALOGENACIÓ RADICALÀRIA: SELECTIVITAT:

30
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:
ESTABILITAT RELATIVA DELS RADICALS:

DH0 < 0

DH0 > 0

rds
es trenquen es formen
DH0 > 0 DH0 < 0
Energies trencaments homolítics

DH0

31
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA: TS 2ari
TS 1ari
ESTABILITAT RELATIVA DELS RADICALS:
Postulat de Hammond:
reactant-like product-like

Ea Ea

exotèrmic
DH DH Intermedi
exotèrmic radical
1ari

Intermedi
radical
2ari 32
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA: TS 2ari
TS 1ari
ESTABILITAT RELATIVA DELS RADICALS:
Postulat de Hammond:
Product-like product-like

Intermedi
radical
1ari

Intermedi
radical
2ari
endotèrmic
Ea
Ea
DH
endotèrmic DH

33
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:
REACTIVITAT vs SELECTIVITAT:
Postulat de Hammond: reactant-like product-like
H H

cr cr

34
 Tema 3: Alcans
REACTIVITAT DELS ALCANS:
HALOGENACIÓ RADICALÀRIA:
REACTIVITAT vs SELECTIVITAT:

Exemples:

Cloració: 29% 71%

Cloració: 14%
35
Tema 3: Alcans
36