‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫جامعـــــة تكرٌـــــت‬
‫كلٌـــــة التربٌـــة للبنـــات‬
‫قســـــم الكٌمٌــــــاء‬
‫المرحلة االولــــى‬

‫الكٌمٌاء العامـــة‬
‫اساسٌــات عامــة‬
‫لطلبة المرحلة االولى – علوم الحٌاة‬
‫االستـاذ المساعــد الدكتــور‬
‫فــوزي حمٌـد جمعـــة‬
‫‪1‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫‪Acid function‬‬ ‫الدالة الحامضية‬

‫ان االس الهٌدروجٌنً هو اللوغارٌتم الطبٌعً للقٌمة العددٌة للكمٌة‬
‫الفٌزٌائٌة محسوبا لألساس عشرة مع اشاره سالبة‪ .‬ان سبب وضع اشاره سالبة‬
‫هً الن معظم التراكٌز المستخدمة تكون اقل من ‪ IM‬وهذا ٌعمل على اعطاء قٌمة‬
‫موجبة للدالة الحامضٌة ‪. PH‬‬

‫‪PX=-logX‬‬

‫= تمثل الكمٌة الفٌزٌائٌة المراد التعبٌر عنها ‪.‬‬ ‫حٌث ‪x‬‬

‫–‬
‫فً المحالٌل المائٌة‬ ‫‪OH,‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫ولطالما ٌمكن التعبٌر عن التركٌز‬
‫‪+‬‬ ‫‪-4‬‬
‫‪)10‬فمن الصعب وضع عالقة بٌن ( ‪)H‬وبعض‬ ‫بمدى واسع ٌتراوح (‪-IM‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪-1‬‬
‫المتغٌرات خاصة اذا كان التركٌز ( ‪ )M 10 -10‬فاذا من االفضل تقلٌل مدى‬
‫الحامضٌة وذلك بالتعبٌر عنها بعالقة لوغارٌتمٌة وبذلك ٌمكن ان نقول ‪.‬‬

‫‪+‬‬
‫] ‪PH=- log [H‬‬
‫‪-‬‬
‫] ‪POH=-log [OH‬‬

‫]‪P Kw=-log [Kw‬‬

‫العالقة بٌن ‪P kw , PH , POH‬؟‬

‫ٌتأٌن الماء كهربائٌا" وحسب المعادلة االتٌة‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪H2O = H + OH‬‬
‫‪-‬‬
‫] ‪KW = [H+] [OH‬‬ ‫)‪----------(1‬‬

‫ومن قٌاس التوصٌل الكهربائً للماء النقً فقد تم حساب ثابت التأٌن االٌونً‬
‫للماء ووجد بانه ٌساوي ‪ 1 X 10-14‬فً درجة حرارة ‪ 52‬مؤٌة‪.‬‬

‫‪2‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫‪KW=1 x 10-14‬‬ ‫)‪------------- (2‬‬

‫وباخذ لوغارٌتم معادلة (‪ )1‬نحصل على ‪:‬‬

‫‪-‬‬
‫]‪Log kW = log [H+] + Log [O H‬‬ ‫)‪------------ (3‬‬

‫‪PX =- Log X‬‬ ‫)‪---- ------- (4‬‬

‫]‪PH = -Log [H+‬‬ ‫)‪------------- (5‬‬

‫‪POH =-Log [OH]-‬‬ ‫)‪-------------(6‬‬

‫‪P Kw=-log Kw = -log 1 X 10-14 = 14‬‬ ‫)‪-------- (7‬‬

‫‪P Kw = 14‬‬ ‫)‪----------- (8‬‬

‫وبتعوٌض معادلة (‪ )2‬و(‪ )6‬و(‪ )7‬فً معادلة (‪ )3‬نحصل على ‪:‬‬

‫‪14 = PH+POH‬‬ ‫(‪-------- )9‬‬

‫‪PH+POH = 14‬‬ ‫)‪--------- (11‬‬

‫‪1‬‬ ‫امثلة محلولة‬

‫احسب ‪ PH , POH‬لمحلول هٌدروكسٌد الصودٌوم ‪ NaOH‬الذي تركٌزه ‪M‬‬
‫‪. 5.0 X 10-2‬‬
‫الجواب‬

‫]‪POH = - log [O-H‬‬

‫)‪POH = - log (5 X 10-2‬‬

‫‪POH =1.3‬‬

‫‪PH+POH =14‬‬

‫‪PH =14-POH=14-1.3 = 12.7‬‬

‫‪PH = 12.7‬‬
‫‪3‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫مثال ‪5‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪1 x 10‬‬ ‫جد ‪ PH ,POH‬لمحلول ‪ HCl‬الذي تركٌزه‬

‫]‪PH = -log [H+‬‬

‫]‪PH = -log [1x10-3‬‬

‫‪PH= 3.0‬‬

‫‪PH+PO=14‬‬

‫‪POH = 14 - PH‬‬

‫‪POH = 14 – 3.0‬‬

‫‪POH = 11.0‬‬

‫التحلل المائً لألمالح ‪Hydrolysis of salts‬‬

‫كما هو معروف فً عملٌات التحلل المائً فان الحامض القرٌن للقاعدة الضعٌفة ٌكون‬
‫حامضا قوٌا نسبة" الٌها والقاعدة القرٌنة للحامض الضعٌف تكون قاعده قوٌة نسبة" الٌه ‪.‬‬

‫ان التحلل المائً ٌعنً اذابة ملح ما فً الماء فتتفاعل االٌونات الموجبة ‪ Carbocation‬او‬
‫السالبة ‪ Inion‬او كالهما فً حدود معٌنة مع الماء حٌث ٌتكون الحامض الضعٌف او القاعدة‬
‫الضعٌفة او كالهما وبذلك فان الحوامض والقواعد الضعٌفة تحلال مائٌا ‪.‬‬

‫وٌمكن تصنٌف الحوامض والقواعد على النحو االتً ‪:‬‬

‫‪PH = 7‬‬ ‫‪NaCl‬‬ ‫‪ -1‬ملح مشتق من حامض قوي وقاعدة قوٌة مثل‬
‫‪PH < 7‬‬ ‫‪NH4Cl‬‬ ‫‪ -5‬ملح مشق من حامض قوي وقاعدة ضعٌف مثل‬
‫‪PH > 7‬‬ ‫‪CH3CO2Na‬‬ ‫‪ -3‬ملح مشق من حامض ضعٌف وقاعدة قوٌة مثل‬
‫‪PH ≈ 7‬‬ ‫‪CH3CO2NH4‬‬ ‫‪ -4‬ملح مشق من حامض ضعٌف وقاعدة ضعٌفة مثل‬

‫‪ -1‬التحلل المائً لحامض قوي وقاعدة قوٌة‬

‫‪Hydrolysis of strong acid salt & strong base‬‬

‫‪4‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫ان الملح من الصنف االول ‪ NaCl‬ال ٌعانً تحلال مائٌا بسبب عدم تكوٌن الحامض‬
‫الضعٌف او القاعدة الضعٌفة وانما محلول متعادل له دالة هٌدروجٌنٌة ‪. PH =7‬‬

‫‪ -5‬التحلل المائً لملح حامض ضعٌف وقاعدة قوٌة‬

‫‪Hydrolysis of weak acid salt & strong base‬‬
‫ٌعانً ملح الحامض الضعٌف والقاعدة القوٌة تحلال مائٌا حٌث ٌكون المحلول الناتج من‬
‫التحلل قاعدٌا ‪. PH > 7‬‬

‫تعانً خالت الصودٌوم تحلال" مائٌا" لتنتج حامض الخلٌك كحامض ضعٌف وهٌدروكسٌد‬
‫الصودٌوم كقاعدة قوٌة وكما ٌلً‪:‬‬

‫‪CH3COONa +‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪CH3COOH + NaOH‬‬

‫( ‪PH = 0.5 (P Kw + P Ka + Log Ms‬‬

‫‪ = PKw‬تمثل اللوغارٌتم الطبٌعً لثابت التحلل المائــً‬ ‫حٌث ان‬

‫‪ = PKa‬تمثل اللوغارٌتم الطبٌعً لثابت توازن الحامض‬

‫‪ = Log Ms‬تمثل اللوغارٌتم الطبٌعً لتركٌز الملــــــــــــح‬

‫أمثلة محلولة ‪:‬‬

‫حضر محلول بتركٌز ‪ 5 x 11-5 M‬من بنزوات الصودٌوم ‪Sodium‬‬
‫‪ C6H5COONa benzoate‬حٌث ٌعتبر حامض البنزوٌك حامض احادي البروتون‬
‫وله ‪ٌ Pka‬ساوي ‪ 2.5‬جد‪:‬‬

‫‪ -3‬الدالة الحامضٌة‬ ‫‪ - 5‬طبٌعة الملح‬ ‫‪ -1‬معادلة التحلل المائً للملح‬

‫الحــــــــــــــل‪:‬‬

‫‪1- C6H5CONa + H2O‬‬ ‫‪C6H5COOH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪NaOH‬‬

‫‪2- Basecity‬‬
‫)‪3- PH = 0.5(P Kw + P Ka + log Ms‬‬
‫)‪PH = 0.5(14.0 + 4.2 – 1.7‬‬

‫‪PH = 8.25‬‬

‫‪Hydrolysis of weak‬‬ ‫‪-3‬التحلل المائً لملح قاعدة ضعٌفة وحامض قوي‪:‬‬

‫‪base salt & Strong acid‬‬

‫‪5‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫ٌتفاعل االٌون الموجب للملح ‪ MA‬من القاعدة الضعٌفة والحامض القوي مع الماء كما‬
‫ٌلً‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪M+ + HOH‬‬ ‫‪MOH + H‬‬ ‫)‪-------- (1‬‬

‫]‪Kh = [H+] [MOH]/ [M+‬‬ ‫)‪-------- (2‬‬

‫]‪ٌ [OH-]/[OH-‬نتج‪:‬‬ ‫نضرب البسط والمقام ب‬

‫]‪Kh = [H+][OH-][MOH]/[M+][OH-‬‬ ‫)‪--------(3‬‬

‫‪2‬‬
‫‪Kh = Kw/Kb = [H+] /Ms‬‬ ‫)‪--------(4‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[H ] = ( Kw Ms/Kb)1/2‬‬ ‫)‪---------(5‬‬ ‫وبأخذ لوغارٌتم الطرفٌن‬

‫])‪-log [H+] = 0.5 [-log Kw –(-log Kb +(-log Ms‬‬

‫)‪PH = 0.5 (P Kw - P Kb – log Ms) ----(6‬‬

‫‪ = PKw‬تمثل اللوغارٌتم الطبٌعً لثابت التحلل المائً‬ ‫حٌث ان‬

‫‪ = PKb‬تمثل اللوغارٌتم الطبٌعً لثابت توازن القاعدة‬

‫‪ = Log Ms‬تمثل اللوغارٌتم الطبٌعً لتركٌز الملـــــــــــح‬

‫مثال – حضر محلول بتركٌز ‪ 1.1‬موالري من نترات الفضة ‪ AgNO3‬مع العلم بان ‪PKb‬‬
‫‪ =3.96‬جد ‪:‬‬

‫‪-3‬الدلة الحامضٌة‬ ‫‪ -5‬طبٌعة ملح‬ ‫‪ -1‬معادلة التحلل المائً للملح‬

‫‪1- H2O + AgNO3‬‬ ‫‪HNO3 +‬‬ ‫‪AgOH‬‬
‫‪2- Acidic‬‬
‫)‪3- PH = 0.5 (P Kw - P Kb – log Ms‬‬
‫)‪PH = 0.5(14 – 3.96 – log 0.1‬‬

‫) ‪PH = 0.5(14 – 3.96 – 1‬‬

‫‪PH = 5.52‬‬

‫‪6‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫‪-2‬التحلل المائً لملح حامض ضعٌف وقاعدة ضعٌفة‬

‫‪Hydrolysis of weak acid salt & weak base‬‬
‫ٌفضل عدم تسحٌح القواعد الضعٌفة مع الحوامض الضعٌفة فً التحلٌالت بسبب عدم وجود‬
‫تغٌر واضح للدالة الحامضٌة عند نقطة نهاٌة التفاعل ‪ E. P‬وتكون الدالة الحامضٌة لهذه‬
‫االمالح قرٌبة من‪ 7‬وٌمكن اٌجادها باستخدام العالقة االتٌة‪:‬‬

‫)‪PH = 0.5 (P Kw + P Ka - P Kb‬‬

‫مثال – حضر محلول بتركٌز ‪ 1.52‬موالري من بنزوات االمونٌوم‬
‫‪C6H5COONH4‬اذا علمت ان ‪ PKa=4.2‬و ‪ PKb =4.74‬جد‪:‬‬

‫‪ -3‬الدالة الحامضٌة‬ ‫‪ -5‬طبٌعة لملح‬ ‫‪ -1‬معادلة التحلل‬

‫الحــــــــــــــــــــــــل‬
‫‪1 - C6H5COONH4 + H2O‬‬ ‫‪C6H5COOH + NH4OH‬‬

‫‪2- Equal to 7.0‬‬

‫)‪3- PH = 0.5 (P Kw + P Ka - P Kb‬‬

‫)‪PH = 0.5 (14 + 4.2 – 4.74‬‬

‫‪PH =6.73‬‬

‫‪Buffer solutions‬‬ ‫المحالٌل المنظمة ( البفر)‬

‫ان المحلول المنظم هو المحلول الذي ٌقاوم التغٌر فً الدالة الحامضٌة للمحلول‬
‫عند اضافة كمٌة قلٌلة من الحامض او القاعدة او عند تخفٌف المحلول وان هذا‬
‫مفٌد جدا إلبقاء الدالة الحامضٌة للتفاعل عند قٌمتها المثلى‪.‬‬

‫هناك بعض المصطلحات العلمٌة المستخدمة ذات عالقة بالمحالٌل المنظمة ‪:‬‬

‫‪ -1‬منظم ‪Buffer‬‬
‫‪ -5‬هو مركب او مزٌج من المركبات لها القدرة على ابقاء الدالة الحامضٌة‬
‫للمحلول فً حدود ضٌقة‪.‬‬
‫‪ -5‬نظام المنظم ‪Buffer System‬‬

‫‪7‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫ٌتكون المنظم من مركبٌن او اكثر ٌطلق علٌه نظام البفر ‪.‬‬

‫‪ -3‬فعل النظام ‪Buffer action‬‬

‫ٌطلق عل التفاعل الحقٌقً الذي ٌبقً الدالة الحامضٌة ثابتة عند اضافة‬
‫الحامض او القاعدة بفعل المنظم ‪.‬‬

‫انواع انظمة البفر ‪Types of buffer systems‬‬

‫‪ -1‬محلول منظم مكون من حامض ضعٌف ‪ +‬ملحه ‪ +‬حامض قوي‬
‫]‪PH = PKa + Log [ salt] – [ H+] / [ acid ] + [H+‬‬

‫‪ -5‬محلول منظم مكون من حامض ضعٌف ‪ +‬ملحه ‪ +‬قاعدة قوٌة‬

‫]‪PH = PKa + Log [ salt] + [ OH-] / [ acid ] + [OH-‬‬

‫‪ -3‬محلول منظم مكون من قاعدة ضعٌفة ‪ +‬ملحها ‪ +‬قاعدة قوٌة‬

‫]‪POH = PKb + Log [ salt] - [ OH-] / [ base ] + [OH-‬‬

‫‪ -2‬محلول منظم مكون من قاعدة ضعٌفة ‪ +‬ملحها ‪ +‬حامض قوي‬

‫]‪POH = PKb + Log [ salt] + [H+] / [ base ] - [H+‬‬

‫‪Advantage of studying the‬‬ ‫فوائد دراسة انظمة البفر‬

‫‪buffer systems‬‬
‫‪ -1‬ان دم االنسان هو عبارة عن محلول مائً معقد له دالة حامضٌة حوالً ‪= 7.4‬‬
‫‪ PH‬وان أي تغٌر فً هذه القٌمة ٌؤدي الى حاالت مرضٌة ‪.‬‬

‫‪ -5‬ان ماء البحر ٌتراوح اسه الهٌدروجٌنً بٌن (‪ )PH = 8.1- 8.3‬وان أي زٌادة‬
‫فً هذه القٌمة تسبب ضرر فً الحٌاة البٌئٌة داخل البحر‪.‬‬

‫‪8‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫انظمة بفر‬
‫محلول منظم ٌتكون من حامض الخلٌك – الخالت‬
‫‪-‬‬
‫‪Ac OH‬‬ ‫‪H+ + Ac O‬‬

‫]‪Ka = [H+][ Ac O -] / [ AcOH‬‬

‫‪-‬‬
‫] ‪[H+] = Ka [HO Ac] / [AcO‬‬ ‫وبأخذ لوغارٌتم الطرفٌن‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪-log [H ] = -log Ka – log[Ac OH]/[ AcO‬‬

‫وبقلب المعادلة نحصل على‬

‫‪-‬‬
‫]‪PH = P Ka + log [AcO ] / [AcOH‬‬

‫وتسمى هذه المعادلة بمعادلة هندرسون‪-‬هسٌل باج ‪Henderson - Hassel Bach‬‬

‫‪Equation‬‬
‫وٌمكن كتابة معادلة عامة الحامض مع الملح وكما ٌلً‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫‪HA‬‬ ‫‪H+ + A‬‬

‫]‪PH = P Ka + log [salt] / [acid‬‬

‫]‪ = [salt‬التركٌزالموالري للملح ‪ = [acid] ,‬التركٌز الموالري للحامض‬

‫مثال ‪ :‬جد الدالة الحامضٌة لمحلول تم تحضٌره باضافة ‪ 11‬مل من ‪ 1.1‬موالري‬

‫حامض الخلٌك ‪ CH3COOH‬الى ‪ 51‬مل من ‪ 1.1‬موالري من خالت الصودٌوم‬
‫‪.CH3COONa‬‬

‫‪For acetic acid:‬‬

‫‪M1 V1 conc. = M2 V2 dilu.‬‬

‫‪V 1+ V2 = 10 + 20 =30 ml‬‬

‫‪0.1 X 10 = M2 X 30‬‬

‫‪M2 of AcOH = 0.033 M‬‬

‫‪9‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫‪For Sodium acetate:‬‬

‫‪0.1 X 20 = M2 X 30‬‬
‫‪-‬‬
‫‪M2 Ac O = 0.067 M‬‬

‫‪PH = P Ka + log Ms / Macid‬‬

‫‪PH =4.76 + log 0.067 / 0.033‬‬

‫‪PH = 5.06‬‬

‫‪ ‬محلول منظم مكون من االمونٌا وكلورٌد االمونٌوم‬

‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪NH3 + HOH‬‬ ‫‪NH4 + HO‬‬
‫]‪Kb =[+NH4] [ HO-] /[NH3‬‬ ‫)‪--------(1‬‬

‫‪-‬‬
‫(‪[OH ] = Kb [NH3] / [NH4+] -- -----)5‬‬

‫وبعد اخذ لوغارٌتم الطرفٌن نحصل على‪:‬‬

‫)‪-log [-OH] = -log Kb – log [NH3] / [NH+4] ------(3‬‬

‫]‪POH = -log [OH-‬‬ ‫)‪------(4‬‬

‫‪PKb = -log Kb‬‬ ‫وبتعوٌض (‪ )2(,)2‬فً (‪-----------------(5) )3‬‬

‫وباعادة ترتٌب المعادلة )‪POH = P Kb – log [ NH3] / [NH+2] ---(6‬‬

‫‪POH = P Kb + log [NH+4] / [N‬‬ ‫)‪------(7‬‬

‫‪POH = P Kb + log Ms / Mb‬‬

‫وٌمكن كتابة معادلة عامة لخلٌط من قاعدة ضعٌفة وملحها‪:‬‬

‫‪B + H2O‬‬ ‫‪BH+ + OH-‬‬

‫‪POH = P Kb + log Ms / Mb‬‬

‫‪11‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫مثال ‪ :‬جد االس الهٌدروجٌنً لمحلول ٌحتوي على محلول االمونٌا بتركٌز ‪1.12‬‬
‫مول‪/‬لتر وكلورٌد االمونٌوم بتركٌز ‪ 1.3‬مول‪/‬لتر علما" بان ‪Pk = 4.75‬‬

‫الحـــــــــــــــــــل‬
‫‪POH = P Kb + log Ms / Mb‬‬

‫‪POH = 4.75 + log 0.3 / 0.15‬‬

‫‪POH = 5.05‬‬

‫‪PH = 14 – 5.05‬‬

‫‪PH = 8.95‬‬

‫مثال‪ :‬جد تركٌز ملح كلورٌد االمونٌوم فً محلول ٌحتوي على ‪1.1‬‬
‫مول‪/‬لتر امونٌا ‪ PH =9‬علما بان ‪Pkb = 4.75‬‬
‫الحــــــــــــــــــل‬
‫‪PH + P OH = 14‬‬

‫‪POH = 14 – PH‬‬

‫‪POH = 14 – 9‬‬

‫‪POH = 5‬‬

‫‪POH = P Kb + log Ms /Mb‬‬

‫‪5 = 4.75 + log Ms / Mb‬‬

‫‪Log Ms / Mb = 1.8‬‬

‫‪Ms / Mb =1.8‬‬

‫‪Ms / 0.1 = 1.8‬‬

‫‪Ms = 1.8 X 0.1‬‬

‫‪Ms = 0.18 mo/L‬‬

‫‪11‬‬
 ‫محاضرات االستاذ المساعد الدكتور فوزي حمٌد جمعة – كلٌة التربٌة للبنات – جامعة تكرٌت‬

‫االحتٌاطات الالزمة للتعامل مع االمالح ومحالٌلها عند معاملتها كمحالٌل‬

‫منظمة ‪:‬‬
‫‪ٌ -1‬جب ان ٌمنع نمو العفن فً المحلول المنظم خال فترة حفظة وغالبا ما تضاف‬
‫بلورة من مادة الثاٌمول ‪ Thymol‬لهذ الغرض‬

‫‪ٌ -5‬منع امتصاص غاز ثانً اوكسٌد الكاربون من الجو‪.‬‬

‫‪ٌ -3‬جب ان تجفف االمالح وتخزن تبعا لخواض تمٌعها‪.‬‬

‫‪ٌ -2‬عتبر ضبط درجة الحرارة ضرورٌا"‪.‬‬

‫‪12‬‬