Traduccion 10 y 11

Cuando los ácidos débiles atacan CaCO3, se establece un equilibrio entre las especies químicas
producidas por la reacción (véanse las primeras cinco reacciones en la sección 17-3.3) y las
especies ácidas (HA + H2O H3O + + A-). En condiciones estáticas, el grado de finalización de la
reacción depende de la concentración de CO2 en solución. Por ejemplo, en condiciones de alta
presión (típicamente por encima de 1000 psi), sólo la mitad del ácido acético al 10% reacciona con
la piedra caliza a 150 ° F [65 ° C]). En condiciones similares, reacciona un 80% de ácido fórmico al
10%. Aunque algunos ácidos vivos permanecen una vez que la reacción alcanza el equilibrio, no se
mantiene un pH bajo debido a la amortiguación por los productos de reacción. El ácido acético
también es beneficioso para prevenir los precipitados de hidróxido férrico, ya que crea un
complejo débil con el hierro en solución y, por lo tanto, aumenta el pH al que se produce la
precipitación con hidróxido (Crowe, 1985). Este efecto es particularmente significativo a
temperaturas bajas (es decir, por debajo de 125ºF). A temperaturas más altas, se espera un cierto
retardo de precipitación de hidróxido férrico. Los ácidos fórmico y acético pueden ser bombeados
juntos, pero usualmente sólo se selecciona un ácido. También se usan mezclas de ácido orgánico y
HCl. El volumen de diseño depende de la extensión del daño sospechado alrededor del pozo.
Debido a que los ácidos orgánicos reaccionan más homogéneamente que el HCl, se requieren
volúmenes mayores. Se han reportado buenos resultados con volúmenes del orden de 100 gal /
pie de mezcla ácida al 20% si se asegura la colocación adecuada (Ridwan y Cannan, 1990). Los
ácidos orgánicos son mucho más caros que el HCl por unidad de volumen de roca disuelta. La
economía del tratamiento debe tenerse en cuenta para el diseño. El ácido acético tiene otras
aplicaciones específicas. Combinado con un disolvente aromático y un disolvente mutuo para
obtener una solución transparente o con metanol, se utiliza para eliminar los bloques de agua y
romper las emulsiones. Combinado con un inhibidor de corrosión altamente concentrado, puede
usarse como fluido de terminación para mantener el pH bajo cerca del pozo y evitar el
hinchamiento de la arcilla o como un fluido perforante. En este último caso, los ácidos orgánicos
se prefieren a HCl a temperaturas por encima de 200 ° F [95 ° C] porque su reducida reactividad a
temperaturas más altas permite una buena protección contra la corrosión durante varios días

17-4.2. Ácidos gelificados

Los ácidos gelificados se desarrollaron principalmente para fracturar pero han encontrado algunas
aplicaciones en la acidificación de la matriz. Se utilizan en fracturas ácidas para aumentar la
viscosidad y disminuir la tasa de fugas. El mismo principio se aplica a las condiciones de
acidificación de la matriz en formaciones depuradas o vugulares con baja porosidad primaria. En
este caso, los ácidos gelificados se utilizan principalmente para limpiar los canales de alta
permeabilidad y minimizar la pérdida de fluido en la matriz de baja permeabilidad. Los ácidos
gelificados también se pueden utilizar como fluido portador para selladores de bolas o desviadores
de partículas (flamas). En el diseño de tratamientos con ácido gelificado, la estabilidad del agente
gelificante a temperaturas de fondo del pozo debe ser verificada cuidadosamente. Se utilizan
varios tipos de agentes gelificantes. Las gomas de Xantham son adecuadas para condiciones
moderadas (es decir, temperaturas de hasta 110 ° C [110 ° C]), con una resistencia de ácido
limitada al 15% (Crowe et al., 1981). Bajo condiciones más severas, los polímeros sintéticos son
más apropiados para el uso de hasta 400 ° a 450 ° F [205 ° a 230 ° C]. Crowe et al. (1990)
demostraron que bajo condiciones dinámicas el HCl gelificado exhibe la misma velocidad de
reacción con calizas que el ácido no gelificado. En algunos casos, las velocidades de reacción se
aceleran. La velocidad de reacción medida es la velocidad de consumo de calcita. Es la velocidad
de reacción global, determinada por el paso limitante, que es el transporte ácido por difusión. En
general, se acepta (Muhr y Blanshard, 1982) que la velocidad de difusión depende de la viscosidad
del disolvente y no se modifica por la presencia de polímeros, al menos mientras la distancia entre
las cadenas de polímero sea grande comparada con el tamaño de la Iones en solución. La
interacción entre las cadenas de polímero y la superficie de la roca puede afectar la velocidad de
reacción global y la penetración de ácidos vivos. Si el gel presenta un comportamiento no
newtoniano, la velocidad de cizallamiento en la superficie de la roca puede modificarse, lo que
puede aumentar la transferencia de masa y dar lugar a una mayor velocidad de reacción. Aparte
de este efecto, el polímero puede tapar los poros más pequeños, actuando como un agente de
pérdida de fluido. Este efecto fue estudiado por Nierode y Kruk (1973), quienes encontraron que la
tasa de crecimiento de los agujeros de gusano es máxima para una pequeña concentración de
agente de pérdida de fluido El HCl es usualmente el componente ácido de las mezclas gelificadas.
La intensidad del ácido varía típicamente del 5% al 28%. El volumen de ácido depende de la
profundidad de daño sospechada en las muestras y vapores y en la eficiencia de la colocación del
líquido.

17-4.3. Emulsiones

Las emulsiones se obtienen mezclando ácido con un fluido a base de aceite refinado en presencia
de un tensioactivo. La estabilidad de la emulsión depende de la temperatura y la fuerza iónica de
la fase acuosa. Algunos agentes emulsionantes proporcionan emulsiones estables a temperaturas
de hasta 300 ° F [150 ° C]. Dependiendo del tipo de tensioactivo, se puede obtener una emulsión
de agua en aceite o una emulsión de aceite en agua (véase el capítulo 15). En condiciones
estáticas, se ha encontrado que las emulsiones reducen la velocidad de reacción global del ácido.
Las emulsiones de ácido-oil son más eficaces para el retraso de la reacción. Se conviene
generalmente en que estas emulsiones construyen una barrera de aceite en la superficie de la
roca, evitando que el ácido reaccione fácilmente con el sustrato. Las emulsiones ácido-externas
también proporcionan algún retraso, que se atribuye generalmente a la interacción física del
aceite con la trayectoria del transporte ácido a la superficie de la roca. Pocos resultados se han
publicado sobre el núcleo de acidificación con emulsiones en condiciones dinámicas. Los estudios
iniciales muestran que las emulsiones de aceite externo pueden tratar núcleos de baja
permeabilidad de manera más eficaz que el ácido simple (Horton et al., 1965). Los núcleos
calcáreos acidulados con emulsiones muestran una red altamente permeable de agujeros de
micrófono que reflejan una modificación significativa del proceso de transporte y reacción ácida.
Las emulsiones tienden a estabilizar el proceso de acidificación reduciendo el área de contacto del
ácido con la matriz, disminuyendo así la velocidad de reacción aparente. Medición de coeficientes
de difusión en emulsiones ácido-en-aceite por de Rozières et al. (1994) utilizando la técnica del
disco rotativo encontró que los coeficientes de difusión efectivos en estos sistemas son hasta 3
órdenes de magnitud más bajos que los coeficientes de difusión en ácido simple a las mismas
condiciones de temperatura. Por lo tanto, se puede obtener una buena estimulación con
emulsiones a bajas velocidades correspondientes al régimen de disolución compacto con ácido
simple. Al igual que los ácidos gelificados, las emulsiones se preparan normalmente con HCl. Para
las fracciones se pueden seleccionar diversas intensidades y volúmenes de ácido, con una
emulsión de ácido-en-aceite de 70:30, un sistema comúnmente utilizado. La viscosidad de la
emulsión es un parámetro importante porque la alta viscosidad de algunas mezclas utilizadas para
la fractura limita su aplicación a la acidificación de la matriz.

Una tendencia reciente implica la adición de nitrógeno (N2) a la emulsión para obtener un sistema
trifásico. Las pruebas estáticas muestran que esto reduce aún más la reactividad del ácido (Guidry
et al., 1989). El mecanismo exacto del retardo no se ha estudiado completamente. Generalmente
se admite que N2 reduce el área de contacto del ácido con la roca. Con este tipo de sistema, se
espera que el patrón de disolución sea más homogéneo (en comparación con el HCl simple a la
misma velocidad de bombeo), y se bombean volúmenes relativamente grandes para obtener
radios de estimulación grandes. Los volúmenes líquidos de hasta 500 gal / ft normalmente se
bombeanEste tipo de tratamiento es económicamente ventajoso porque hasta un 50% del
volumen bombeado consiste en fluidos no ácidos. Para aumentar la inyectividad de la matriz antes
de bombear la emulsión, normalmente se realiza un pretratamiento con ácido sencillo. Además,
para permitir la inyección a velocidades superiores a las prescritas normalmente por el límite de
fracturado, los pocillos se extraen generalmente lo más posible, y el tiempo de cierre antes del
tratamiento se reduce al mínimo técnicamente posible. Bajo estas condiciones, la presión del pozo
cercano es mucho más baja que la presión media del depósito y pueden aplicarse tasas de matriz
más altas. Se recomiendan emulsiones de dos y trifas para el tratamiento de un daño profundo o si
el propósito del tratamiento es estimular la formación para obtener un efecto de piel altamente
negativo.

17-4.4. Microemulsiones

Las microemulsiones consisten en una fina dispersión de aceite y ácido, estabilizada por aditivos
tensioactivos y co-tensioactivos adecuados. Dependiendo de la concentración de los diferentes
componentes, se puede obtener una emulsión de aceite en ácido o de ácido en aceite. La principal
diferencia con respecto a las macroemulsiones es el tamaño de las gotitas, que se indica están en
el intervalo de 0,005 a 0,2 μm. Las microemulsiones de aceite externo pueden comportarse como
un fluido monofásico en medios porosos y barrer el aceite con más facilidad que el ácido simple,
facilitando la inyección de ácido y el flujo. La difusividad ácida en las microemulsiones ácido-en-
aceite también se reduce considerablemente en comparación con el ácido simple, por al menos 2
órdenes de magnitud (Hoefner y Fogler, 1985). Esto da lugar a un ataque más homogéneo de la
roca, como se observa en los experimentos nucleares (Hoefner et al., 1987), lo que presenta dos
ventajas. En primer lugar, debería permitir la acidificación de rocas carbonatadas apretadas a bajas
tasas que corresponden a condiciones de disolución compacta con ácido simple. En segundo lugar,
a velocidades mayores, evita la formación de grandes agujeros de gusano, lo que puede ser
perjudicial para las propiedades mecánicas de las formaciones blandas tales como las tizas. A
pesar de sus ventajas, las microemulsiones no se usan comúnmente en operaciones de campo.
Debido a la alta concentración de tensioactivo requerida, estos sistemas son más costosos y
difíciles de inhibir. Además, se han encontrado problemas de estabilidad. En la mayoría de los
casos pueden obtenerse resultados similares con macroemulsiones. El coste adicional de las
microemulsiones se justifica sólo para las formaciones sensibles donde la estabilidad mecánica es
una preocupación.

17-4,5. Tratamientos especiales

El HCl se puede usar en combinación con otros productos químicos para tratamientos específicos.
Esta sección revisa brevemente las formulaciones principales usando HCl. Una descripción más
detallada se encuentra en el capítulo 15. Para los tratamientos de pozos de gas se utilizan mezclas
de alcohol (principalmente metanol) y HCl. El alcohol reduce la tensión superficial, pero no tanto
como los surfactantes. Sin embargo, debido a que no adsorbe sobre la roca, penetra en la
formación tan profundamente como el ácido. También aumenta la presión de vapor del ácido
gastado. Esto facilita la limpieza del ácido agotado y mejora la permeabilidad al gas reduciendo la
saturación de agua residual. La adición de alcohol reduce ligeramente la reacción del ácido con la
roca y acelera ligeramente la velocidad de corrosión. La fracción de volumen de alcohol puede
variar ampliamente dependiendo de la aplicación, de 20% a 67%. Las mezclas con 67% de metanol
son estables hasta 250 ° F [120 ° C]. Mezclado con un disolvente aromático y un estabilizador, el
HCl forma una emulsión de disolvente en ácido. La fracción volumétrica del ácido varía
típicamente de 50% a 90%. La estabilidad de la emulsión depende de la concentración del
disolvente y de la temperatura. Esta formulación se utiliza para eliminar los depósitos parafínicos y
mixtos. También se recomienda para eliminar la escala y tratar los pozos que se convierten de los
productores a los inyectores. El HCl también se puede usar en combinación con un tensioactivo y
un agente quelante para eliminar el daño de barro en formaciones de carbonato. La acción
combinada de los aditivos se ha encontrado para dispersar con éxito y eliminar las arcillas y el
daño de barro. En las formaciones que presentan un riesgo de desconsolidación, el HCl puede ser
reemplazado por una solución salina o una solución quelante de calcio, tal como EDTA. Este tipo
de formulación se recomienda particularmente para depósitos naturalmente resilidos donde los
materiales de terminación han invadido los perfiles (véase la barra lateral 17C). En el caso de
daños poco profundos causados por la deposición de torta en tiras naturales, tales formulaciones
son altamente eficientes cuando el ácido es manchado a través de la tubería enrollada y devuelta,
posiblemente varias veces (Liétard et al., 1995). Si se utiliza un lodo de base oleosa o si el material
dañado ha estado en contacto con el fondo del pozo de petróleo, se requiere el uso de un
tensioactivo y un disolvente mutuo para humedecer la superficie de la torta y facilitar el flujo de
ácido en los perfiles.