Determinación del contenido de Calcio y Magnesio en una muestra problema.

¹Orozco López, Sara

¹Química Farmacéutica
1
Universidad Icesi, Facultad de Ciencias Naturales, Departamento de Ciencias Químicas, Laboratorio
de Análisis Químico
Santiago de Cali, 2 de noviembre del 2022
Resumen
En la práctica de laboratorio se llevaron a cabo valoraciones de formación de complejos, con
un ligando hexadentado como EDTA (agente titulante), cationes metálicos como el calcio y el
magnesio (analitos) y diferentes indicadores orgánicos, con el fin de determinar la dureza del
agua. Para esto se estandarizo el ácido etilendiamino tetracético (EDTA) con una solución
patrón de carbonato de calcio, para cuantificar el contenido de las especies a analizar. Se obtuvo
un resultado de 0.049 M del EDTA para su estandarización, 2.4973 g/L de concentración de
calcio y 1.9463 g/L de magnesio.

1. Introducción de un átomo dador se formará un anillo

Las reacciones de formación de
complejos se usan generalmente en
análisis volumétrico para la
determinación de casi todos los iones
metálicos. Los cationes metálicos se
catalogan como un ácido de Lewis, los
ácidos de Lewis son aquellos que
pueden aceptar un par de electrones,
por lo que, a su vez deben tener algo
que los done. Los ligandos son aquellos
compuestos que se comportan como
bases de Lewis, tiene pares de
electrones libres para donar o atrapar a
un ácido Lewis (Harris,2006; pag 259).
La formación de complejos es una
interacción entre ligando-ion metálico
dónde el ligando con sus pares de
electrones libres atrapa un ión, el cual
reacciona hasta llenar su número de
coordinación. El número de
coordinación corresponde a todos lo
posibles enlaces covalentes que puede
hacer un átomo metálico con uno o más
átomos de un ligando, las especies
formadas puede ser neutras, positivas o
negativas (Skoog, 2014; pag 401).
Teniendo en cuenta lo anterior, los
ligandos se clasifican de acuerdo con la
cantidad de pares de electrones libres
que pueden donar para formar
compuesto, se clasifican en:
monodentado, bidentado, tridentado,
polidentado. Por otro lado, si en un
complejo se une a un ligando por más
con los complejos creados (quelatos),
siendo estos los más estables
(Christian, 2009; pág. 294-295).
Algunos ejemplos de estos complejos
de coordinación pueden ser:
[Fe(H2O)6] 3+ , [Co(NH3)4(en)]3+,
entre otros. Los ligandos son
generalmente ácidos débiles como el
EDTA (figura 1), los cuales en su
disociación final presentan el mayor
numero de par de electrones
disponibles, al ser ácidos débiles
forman equilibrios acido-base donde
las demás especies de los equilibrios no
son de interés para generar todos los
complejos posibles (Harris,2006; pag
272-273). Por lo que, una forma de
evitar que estas especies interfieran con
la creación de complejos es
controlando su pH ya sea por medio de
buffer o de al agregar una base fuerte.
Ya que, al ser ácidos una base fuerte
evita que las especies en equilibró
sigan formándose y evita que reaccione
los iones metálicos.
Figura 1. Estructura química del EDTA

Por la formación de diferentes
complejos se utilizan indicadores
orgánicos que crean quelatos
coloreados con el analito. El efecto del
quelato permite que ligandos
polidentados formen complejos más
estables con metales que los ligandos
monodentados. Por otro lado, los
indicadores orgánicos que se usan se
llaman metalcromicos, los cuales
generalmente presentan diferentes
colores cuando están en su forma libre
y compleja (Skoog, 2014; pag 401).
Deben cumplir ciertos prerrequisitos
para dichas valoraciones, algunas son
la alta sensibilidad a cambios de
colores con pequeñas concentraciones
de metal, la formación complejo metal-
indicador debe ser rápida y deben ser
solubles en agua. Por lo anterior, al
hacer valoración complejometricas con
agentes titulantes como EDTA que
tiene una fuerte unión en la formación
de complejos con los metales se usan
negro de eriocromo y murexida que son
realmente sensibles al desplazamiento
de coloración que provoca EDTA a los
cationes metálicos (Harris,2006; pag
272-273).
En consecuencia, para el laboratorio se
buscó determinar cationes metálicos de
calcio y magnesio en una muestra
problema por medio de una valoración
con EDTA creando de forma rápida y
fuerte los complejos con calcio y
magnesio. Dicho análisis es
comúnmente usado para la
determinación de la dureza del agua, la
cual, se define como todos los iones
metálicos presentes en el agua que
puede significar o no impurezas. Por
otro lado, se analizó los diferentes
factores que pueden afectar la creación
de complejos como el pH, si hay más
de un ion metálico, sus constantes de
formación, entre otros. Por otro lado, se
observó el comportamiento de los
indicadores al formar complejos
débiles con los cationes ocasionando su
cambio de color difícil de percibir en
algunos casos.
2. Cálculos y Resultados
2.1 Solución Patrón de Ca2+
Para la preparación de la solución
patrón de carbonato de calcio, se
pesó 1.0011g previamente secado.
Luego se añadió 250ml de HCl
0.1M, 40ml de NaOH y se aforo
con agua destilada en un matraz de
1 L. Por lo que, por medio de la
ecuación 1 se calculó la
concentración de calcio en la
muestra.
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂
1.0011𝑔𝐶𝑎𝐶𝑂 ∗
100.0869𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 1
∗ ∗
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂 1𝐿
= 0.0100𝑀 𝐶𝑎
Ecuación 1. Concentración de Ca2+ en la
solución patrón
2.2 Estandarización del EDTA
Para este procedimiento, se tomo
25ml de la solución patrón de Ca2+,
se adicionaron 3ml de MgCl2
0.01M y 3ml de NaOH 2M. Por
ultimo se titulo con EDTA
agregando como indicador
murexida esperando un cambio de
color de rosa a violeta. Los
resultados de la titulación se
muestran en la tabla 1.
CaCO3 EDTA
ml M
25ml 5.1 0.0490
5.2 0.0480
5 0.05
Promedio 0.049
Con lo anterior, para determina la
concentración de EDTA se tiene en
cuenta la concentración de calcio
en la muestra. En la ecuación 2 se
muestra la relación 1:1 entre la
creación de complejos del EDTA y
el calcio.
 𝐶𝑎𝐶𝑂 + 𝑌 → 𝐶𝑎𝑌 + 𝐶𝑂 NaOH 2M para cambiar su pH y se
Ecuación 2. Complejo entre ligando y agrego indicador murexida. Luego,
analito se titulo con EDTA estandarizado
y hasta pasar de un rosado a un
Además, en la ecuación 3 se purpura. Los resultados se
muestra cómo se calculó las muestran en la tabla 3.
concentraciones, promedio
(ecuación 4) y porcentaje de error Muestra EDTA Ca2+
(ecuación 5). (ml) (mL) (g/L)
25ml 8.7 2.5069
0.0100𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 1𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
∗ 0.025𝐿 ∗ 8.6 2.4781
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎
1 8.7 2.5069
∗ Promedio 2.4973
0.0051𝐿
= 0.0490𝑀 𝐸𝐷𝑇𝐴
Ecuación 3. Concentración real de EDTA A partir de los volúmenes de
EDTA se calculo por medio de la
ecuación 6 la concentración de
0.0490 + 0.0480 + 0.05
calcio en la muestra y su promedio
3
= 0.049𝑀 𝐸𝐷𝑇𝐴
(ecuación 7)
Ecuación 4. Promedio de concentración de
EDTA 0.049𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
∗ 0.0087𝐿
𝐿
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
∗
|0.05 − 0.049| 1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
∗ 100% = 2% 147.016𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
0.05 ∗
Ecuación 5. Porcentaje de error de la 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
concentración de EDTA 1
∗
0.025𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
2.5069𝑔
2.3 Determinación de Ca2+ y Mg2+ = 𝐶𝑎𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
𝐿
total Ecuación 6. Concentración de Ca2+
Para este caso, se tomó una
alícuota de 25ml de la muestra a
analizar y se añadieron 3ml de un 2.5069 + 2.4781 + 2.5069
buffer de amoniaco-cloruro de 3
amonio, agua destilada y un poco 2.4973𝑔
= 𝐶𝑎𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
de indicador negro de eriocromo 𝐿
Ecuación 7. Promedio de concentraciones
para pasar de una coloración roja a de Ca2+
azul. Los resultados se muestran en
la tabla 2. 2.5 Determinación de Mg2+
Para determinar el magnesio en la
Muestra (ml) EDTA (ml) muestra, se resto el volumen de EDTA
25ml 16.2 gastado para la determinación de calcio
16.2 y el volumen de EDTA obtenido en la
16.3
determinación de iones totales. En la
tabla 4 se muestra los valores
2.4 Determinación de Ca2+
obtenidos.
De la misma forma que los
procedimientos anteriores, se tomó
Muestra EDTA Mg2+
una alícuota de 25ml de la muestra, (mL) (mL) (g/L)
se diluyo en agua, se agrego 3ml de 25 7.5 1.9292
 7.6 1.9549
7.6 1.9549
Promedio 1.9463
Del mismo modo, se determinó la
concentración de magnesio (ecuación
8) y su promedio (ecuación 9).
0.049𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
∗ 0.0075𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴
𝐿 reacciona con el HCl para generar cloruro de
1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
131.243 𝑔 𝑀𝑔𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
∗
1 𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
1 complejos que EDTA puede crear con el ion
∗
0.025𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝑔
= 1.9292 𝑀𝑔𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
𝐿
Ecuación 8. Concentración de Mg2+
1.9292 + 1.9549 + 1.9549
3 patrón de Ca2+, MgCl2 y NaOH. Cabe aclara
= 1.9463 𝑔/𝐿 𝑀𝑔𝐶𝑙 ∗ 2𝐻 𝑂
Ecuación 9. Promedio de concentraciones
de Mg2+
3. Análisis
Teniendo en cuenta el procedimiento durante la
práctica, se uso como uno de los objetos de
estudio el carbonato de calcio para determinar
su cantidad de calcio. Por lo que, hay que tener
en cuenta sus propiedades para usarse como
patrón primario tanto en la estandarización
como muestra problema. El carbonato de
Calcio es un compuesto que a pesar de
encontrarse de forma abundante y no ser
costoso, no presenta todas las propiedades de
patrón primario, por lo que, debe pasar antes de
ser usado por un proceso de purificación donde
debe tratarse con NaOH y HCl. Dicho proceso
tiene como objetivo disminuir con mayor
precisión su propiedad higroscópica, la cual le
permite absorbe humedad del ambiente
ocasionado a su vez que reaccione con el
ambiente, lo anterior, permite que el carbonato
de calcio actúe como un patrón primario y
además se determine con mayor precisión la
cantidad de carbonato de calcio utilizado para
realizar la solución patrón.
Tendiendo en cuenta lo anterior, al agregar
NaOH y HCl a la solución patrón, el HCl
permite que el carbonato de calcio se disuelva
mejor, ya que al tratar de disolver el carbonato
de sodio en agua a un pH estándar no es el
medio adecuado para disolverse
completamente. Por lo que, al acidificar el
medio el carbonató de calcio (CaCO3)
calcio, dióxido de carbono y agua (Harris,
2006). Una vez disuelto completamente el
carbonato de sodio, se agrego NaOH con el fin
de tener condiciones optimas para facilitar los
Ca2+, ya que EDTA reacciona mejor y más
rápido en medio básico.
Una vez se tiene claro el comportamiento del
carbonato de sodio, se realizó la
estandarización de EDTA con carbonato de
calcio como patrón primario usando la solución
que el uso de cloruro de magnesio se da para
diferenciar de mejor forma el cambio de color
del indicador, el indicador al crear el complejo
con calcio es un complejo muy débil que
presentara poca coloración en caso de no haber
el suficiente calcio, de la misma forma, al titular
con EDTA al llegar a su punto final el cambio
de color a violeta puede ser tan claro que no se
note el cambio, por lo que, al agregar magnesio
este crea más complejos con la murexida
presentando una mayor coloración ayudan de
tal forma que se note más el cambio físico a
medida que llega a su punto final (Christian,
2009). Además, se tiene la certeza que el
magnesio no será titulado por EDTA ya que el
magnesio necesita un pH más bajo para poder
ser titulado por EDTA, por lo que a medida que
el calcio se desprende de la murexida para
generar compuestos con el EDTA el magnesio
ayuda a mantener la coloración más fuerte y así
notar el cambio.
Adicional, para que lo anterior ocurra se agregó
NaOH 2M ya que al cambiar el pH subiéndolo
a 12 se asegura que no haya interacción entre el
magnesio y el EDTA ocasionando así, que el
EDTA en un medio básico genere complejos
con el Calcio. Lo anterior, se debe a que el
EDTA es un ácido que contiene aminas
terciarias y ácidos carboxílicos, dicho acido
tiene 4 disociaciones (Figura 2) de las cuales se
procura que se mantenga Y4- esto se debe a que
es la única disociación que tiene libre todos sus
pares de electrones que puede donar para hacer
complejos, por lo que, al agregar una base
fuerte en gran cantidad suprime la formación de
sus otros equilibrios dejándonos en su mayoría
la última disociación que al ser una base
conjugada no reaccionara con el NaOH. Cabe
resaltar, que al aumentar su pH evita que el
complejo que se crea de EDTA y Calcio sea
reversible, soltando de esta forma la menor
cantidad posible de Calcio (Harris, 2006).
Teniendo en cuenta lo anterior, hay ciertos
factores que pudieron afectar los resultados de
la concentración real de EDTA (ecuación 3),
algunos de ellos son el peso usado de carbonato
de calcio, sus correctas medidas de HCl y
NaOH al preparar la solución patrón que
determinar la concentración de Calcio en la
muestra que reaccionara con EDTA. Por otro
lado, se pudo afectar dicho resultado por mal
tomas del volumen de EDTA, ya que, como se
menciono anteriormente el cambio de color en
la titulación es duro de notar por lo que no es
tan fácil determinar el punto final de la reacción
de forma precisa, ocasionando a su vez que la
estandarización tenga un porcentaje de error de
2% (ecuación 5).
Figura 2. Disociaciones de EDTA
Por consiguiente, se determinó la concentración
total de Mg2+ y Ca2+, hay que tener en cuenta
que el EDTA es un agente titulante que presenta
una relación 1:1 con el ion metálico, sin
importarle la carga que presente el ion, es decir,
llenara todos sus números de coordinación sin
sobre saturarse, ya que el EDTA es un ligando
Hexadentado, el cual posee seis sitios
potenciales para la unión de un ion metálico
(Harris, 2006). Por lo anterior, al comenzar la
titulación EDTA comenzará a crear complejos
con todos los iones de metálicos de Ca y Mg
que están unidos en complejos débiles con el
indicador de eriocromo dando una coloración
roja, dicha coloración viene dada por la forma
en la que del indicador libre presenta el color,
en este punto ya todos los calcios y magnesios
habrá creado complejos con el EDTA (Harris,
2006). Antes de la titulación, se agrego un
buffer de amoniaco -cloruro de amoniaco el
cual ayuda a mantener el pH para que así la
titulación sea favorable para el Mg2+ forme
complejos con el EDTA (ecuación 11) a un pH
de 10, sin embargo, lo anterior no indica que el
EDTA no genere complejos con el calcio
también ya que a pesar de no estar en un pH que
favorezca su unión con el calcio, el calcio es
muy a fin a crear complejos con EDTA por su
constante de formación (ecuación 10).
𝐶𝑎 + 𝐸𝐷𝑇𝐴 → 𝐶𝑎𝑌 𝐾𝑝
= 1.75 ∗ 10
Ecuación 10. Formación de complejo
entre EDTA y Calcio
𝑀𝑔 + 𝐸𝐷𝑇𝐴 → 𝑀𝑔𝑌 𝐾𝑝
= 1.72 ∗ 10
Ecuación 11. Formación de complejo
entre EDTA y magnesio
Además, el mantener el pH con un
buffer evita que haya una precipitación
de hidróxidos con los metales,
generando así que la creación de
complejos con EDTA sea lenta,
también afectara la formación de
complejos con el magnesio ya que, al
tener el magnesio una menor constante
de formación significa que es menos
estable para formar complejos, por lo
que, el EDTA preferirá crear complejos
con todos los cationes mas estables
antes del magnesio. Lo anterior, indica
de tal forma que los complejos no se
crearan al mismo tiempo y, además,
dependen meramente del pH al que se
encuentran, esto podemos denotarlo en
su constante de condicionada para cada
pH (ecuación 12)
[𝑀𝑔𝑌 ]
𝐾 = 𝐾𝑝 ∗𝛼 =
[𝑀𝑔 ]𝐶
Ecuación 12. Constante de formación
condicionada para complejos
En la ecuación 12 por medio del alfa es
la forma de indicar la condición de pH
para la constante de formación
condicionada, ya que, el alfa es un
valor tabulado que cambio de acuerdo
con el pH para cada complejo. Dicha
dependencia, tiende a favorecer
algunos complejos más que a otros en
este caso a pesar de favorecer al
magnesio el pH esta realmente cerca
del pH ideal para la formación de
complejos del calcio, la existencia de
ambos complejos de determina como la
dureza del agua, la cual se define como
la suma de la concentración de calcio y
magnesio en términos del carbonato de
calcio (Skoog, 2014).
Además, hay que tener en cuenta la
importancia del indicador de eriocromo
el cual se maneja de forma parecida a
la murexida. Este es un indicador
orgánico que se usa generalmente en
valoraciones de magnesio, dicho
indicador forma complejos con el ion
metálico de tal forma que presenta una
coloración diferente a su estado libre
(Harris, 2006)., además, hay que tener
en cuenta, que es un indicador acido-
base que genera equilibrios de
formación de complejos indicador-
metal además de sus equilibrios acido-
base (ecuaciones 13 y 14).
𝐻 𝐼𝑛 + 𝐻 𝑂 ↔ 𝐻𝐼𝑛 +𝐻 𝑂
Ecuación 13. Equilibrios acido-base de los
indicadores
𝐻𝐼𝑛 +𝐻 𝑂 ↔𝐼 +𝐻 𝑂
Ecuación 14. Segundo equilibró acido-
base de los indicadores
Luego, se realizó la determinación de
Ca2+, para el cual, se precisó aumentar
el pH por medio de NaOH ya que,
como se mencionó anteriormente el ion
Ca2+ presentan mayor afinidad para
formar complejos con EDTA. Además
de que al haber solo calcio en la
muestra ayuda a visualizar un mejor
punto de equivalencia a un pH mayor o
igual a 12 (Christian, 2009). Durante
esta titulación, al haber solo presencia
de calcio se usa el indicador de
murexida que en este caso al haber solo
presencia de calcio la coloración que
presento fue mucho mayor permitiendo
de tal forma percibir el cambio brusco
de pH de mejor forma. La murexida
que al igual que el negro de eriocromo
es un indicador orgánico, que detecta
de forma cuantitativa de metales como
el calcio, que es uno de los que tiene
mayor afinidad. Generalmente, el
indicador en presencia de un pH de 12
por encima presenta una coloración
azul, pero con el calcio su coloración a
alto pH se torna rosáceo, lo cual lo hace
ideal ya que se denoto que se alcanzó el
viraje antes de llegar al punto de
equivalencia sin interferir, por un lado,
con un cambio de coloración
perceptible y que en su firma libre
tuviera un color diferente al que
presenta cuando crea complejos con
calcio (Harris, 2006).
Finalmente, se determino por medio de
una resta de volúmenes entre el
volumen de calcio y magnesio total y el
calcio solo la concentración de
magnesio en la muestra. Para esto, hay
que tener en cuenta como y en que
medios se da la formación de
complejos del calcio con EDTA, el
magnesio a diferencia del calcio posee
una constante de formación mas
pequeña siendo de tal forma uno de los
complejos poco estables que forma el
 EDTA, por lo que se trata de que las
condiciones sean lo mas favorables
para crear la mayor cantidad de
complejos que se puedan entre EDTA
y magnesio.
En consecuencia, en la determinación
total se el buffer amoniaco-cloruro de
amonio con el fin de mantener el pH en
10 y favorecer más la formación más
rápida de complejos entre EDTA y
magnesio antes que el calcio, ya que a
pesar de que el calcio sea más a fin, se
procura que el EDTA pueda crear
complejos con ambos cationes sin tener
una gran diferencia entre sus
concentraciones (Skoog, 2014). Por lo
que al obtener el volumen se muestra
como el volumen del magnesio es
menor al del calcio, por lo que se indica
que el EDTA alcanzo a crear de forma
ms rápida los complejos con calcio,
pero sin dejar de lado el magnesio.
Siguiendo dicha idea podemos denotar
las diferencias por medio de las tablas
3 y 4, dicho comportamiento a su vez
indica como los complejos dependen
del pH del medio, pero también de que
iones metálicos se encuentren en la
solución ya que al ser unos mas afines
a crear complejos ocasiona que los
menos estables se forme pocos
complejos y no la cuantificación de
dichos iones no sea exacta.
que de esta forma se verán mas
favorecidas algunas formaciones de
complejos mientras que otras no, que a
pesar de no ser exacto por algunas
semejanzas entre pH para reaccionar
permiten determinar de forma sencilla
varios iones metálicos a la vez.
5. Bibliografía
Harris, D. C. (2006). Análisis químico
cuantitativo. Barcelona: REVERTÉ.
https://www.academia.edu/41946066/
Analisis_quimico_cuantitativo_3a_ed
_no_Daniel_Harris
Skoog, D. A., West, D. M., Holler, J.,
& Crouch, S. R. (2014). Fundamentos
de química analítica. México, D.F:
CENGACE Learning.
https://www.academia.edu/41741832/
QU%C3%8DMICA_QU%C3%8DMI
CA_ANAL%C3%8DTICA_Novena_
edici%C3%B3n_Novena_edici%C3%
B3n
Christian, Gary D. (2009) Química
analítica. Sexta edición. McGraw-Hill.
https://www.academia.edu/37327304/
Qui_mica_Anali_tica_6ta_Edicion_G
ary_D_Christian

4. Conclusiones
Finalmente, se comprobó que las
valoraciones complejo-métricas tiene
una función especial en la
determinación de iones metálicos en
una muestra, ya que, permite
determinar por métodos indirectos las
concentraciones. Por otro lado, hay que
tener en cuenta que el método usado
para presentar una eficacia debe
primero escoger, por un lado, buenos
indicadores dependiendo de que iones
metálicos estén presentes, además de
que tengan un cambio de color notable.
Adicional, se estableció como la
formación de complejos es dependiente
del pH o medio en que se encuentre, ya