Tema 1 - Introducción.

Estructura y enlace
 G1051103 Quimica

Curso 2018/2019

M. Eugenio Vázquez

eugenio.vazquez@usc.es

Centro Singular de Investigación en Química Biolóxica e Materiais

Moleculares (CIQUS) and Departamento de Química Orgánica
Jenaro de la Fuente sn - Campus Vida
Universidade de Santiago de Compostela
Ph: (+34) 881 815 738 / Fax: (+34) 881 815 704
www.usc.es/chembiousc
 Bibliografía básica

University of Minnesota Morris Digital Well University of Minnesota Morris Digital Well
University of Minnesota Morris Digital Well University of Minnesota Morris Digital Well
Chemistry Faculty Chemistry Chemistry Faculty Chemistry

1-2016 1-2016

Organic Chemistry with a Biological Emphasis Organic Chemistry with a Biological Emphasis
Volume I Volume II
Timothy Soderberg Timothy Soderberg

Follow this and additional works at: h7p://digitalcommons.morris.umn.edu/chem_facpubs Follow this and additional works at: h7p://digitalcommons.morris.umn.edu/chem_facpubs
Part of the Biochemistry Commons, and the Organic Chemistry Commons Part of the Biochemistry Commons, and the Organic Chemistry Commons

Recommended Citation Recommended Citation

Soderberg, Timothy, "Organic Chemistry with a Biological Emphasis Volume I" (2016). Chemistry Faculty. 1. Soderberg, Timothy, "Organic Chemistry with a Biological Emphasis Volume II" (2016). Chemistry Faculty. 2.
h7p://digitalcommons.morris.umn.edu/chem_facpubs/1 h7p://digitalcommons.morris.umn.edu/chem_facpubs/2

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skulann@morris.umn.edu. skulann@morris.umn.edu.

• McMurry, Química orgánica. 8º Edición. ISBN: 978-607-481-853-6

• Timothy Soderberg, Organic Chemistry with a Biological Emphasis Volume I (2016).
University of Minnesota Morris Digital Well.
Disponible online bajo licencia de Creative Commons: http://bit.ly/2NuCUCj
• Timothy Soderberg, Organic Chemistry with a Biological Emphasis Volume II (2016),
University of Minnesota Morris Digital Well.
Disponible online bajo licencia de Creative Commons: http://bit.ly/2NvWFcK
 Bibliografía complementaria

• Jonathan Clayden, Nick Geeves, Stuart Warren, Organic Chemistry, 2nd Edition,
Oxford University Press, 2012. ISBN: 978-0199270293.
• L. G. Wade, Química Orgánica, 7º Edición, Pearson Education, 2011,
ISBN: 978-6073207904.
• P. Sykes, Mecanismos De Reacción En Química Orgánica, 1º Edición, Editorial
Reverte, 2009, ISBN:  978-8429175042. O bien su original en inglés: P. Sykes,
Guidebook to Mechanism in Organic Chemistry, 6º Edición, Prentice-Hall, 1986.
ISBN: 978-0582446953.
 Sistema de evaluación

• Calificación global: media ponderada entre el examen final (50%), y la evaluación

continua del trabajo en los seminarios y tutorías (50%).
• Examen final (50%). Escenario 1: presencial; escenario 2 será preferentemente
virtual; escenario 3: telemático en Moodle y/o MS Teams.
• Las entregas de trabajos y ejercicios resueltos se realizarán siempre en el campus
virtual, en los plazos que se indicarán para cada entrega. La resolución en grupo se
hará en las sesiones de seminario y tutorías grupales, que podrán ser presenciales
(escenarios 1 y 2) o telemáticas con MSTeams (escenario 3).
• Para los casos de realización fraudulenta de ejercicios o pruebas será de aplicación
lo recogido en la “Normativa de avaliación do rendemento académico dos
estudantes e de revisión de cualificacións”.

A realización fraudulenta dalgún exercicio ou proba exixida na avaliación dunha

materia implicará a cualificación de suspenso na convocatoria correspondente, con
independencia do proceso disciplinario que se poida seguir contra o alumno
infractor. Considerarse fraudulenta, entre outras, a realización de traballos
plaxiados ou obtidos de fontes accesibles ao público sen reelaboración ou
reinterpretación e sen citas aos autores e das fontes.

• La no asistencia a las prácticas conlleva el suspenso de la asignatura. Los alumnos

repetidores están exentos de hacer las prácticas.
 Group
1 18
IA VIIIA
1 2
S1/2 2 1
S0

1
H He
Hydrogen Helium
1.008* 2 13 14 15 16 17 4.002602
1s
13.5984
IIA IIIA IVA VA VIA VIIA 1s2
24.5874
Atomic Ground-state 1
Based upon 12C. Reported values from CIAAW, 2015.
3 21
SX 4 11
X
S0x
number Reported values from NIST, 2015. 5 21
P°X 6 13
X
P0x 7 4
S°3/2 8 3
P2 9 2
P°3/2 10 1
S0
6
1/2
x 2 1/2x
13
X level

Li Be B C N O F Ne
P0x

C
Symbol
Atomic weight exceptions:
2
Lithium Beryllium () Mass number of longest lived isotope reported. Boron Carbon Nitrogen Oxygen Fluorine Neon
6.94* 9.0121831 10.81* 12.011* 14.007* 15.999* 18.99840316 20.1797
1s22s 1s22s2 Name Carbon Standard * The IUPAC conventional atomic weight is reported. 1s22s22p 1s22s22p2 1s22s22p3 1s22s22p4 1s22s22p5 1s22s22p6
5.3917 9.3227 12.011* Atomic Weight1 For more information including the standard IUPAC atomic weight 8.2980 11.2603 14.5341 13.6181 17.4228 21.5645
expressed as an interval, visit ciaaw.org/atomic-weights.htm.
11 2
S1/2 12 1
S0 Ground-state 1s22s22p2 13 2
P°1/2 14 3
P0 15 4
S°3/2 16 3
P2 17 2
P°3/2 18 1
S0
11.2603

Na Mg Al Si P S Cl Ar
Configuration Ionization
Energy (eV)2
3
Sodium Magnesium Aluminum Silicon Phosphorous Sulfur Chlorine Argon
22.98976928 24.305* 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26.9815385 28.085* 30.97376200* 32.06* 35.45* 39.948

IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB

2 2 2 5 2 3 2 4 2 5 2 6
[Ne]3s [Ne]3s [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p [Ne]3s 3p
5.1391 7.6462 5.9858 8.1517 10.4867 10.3600 12.9676 15.7596

19 2
S1/2 20 1
S0 21 2
D3/2 22 3
F2 23 4
F3/2 24 7
S3 25 6
S5/2 26 5
D4 27 4
F9/2 28 3
F4 29 2
S1/2 30 1
S0 31 2
P°1/2 32 3
P0 33 4
S°3/2 34 3
P2 35 2
P°3/2 36 1
S0

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Period

4
Potassium Calcium Scandium Titanium Vanadium Chromium Manganese Iron Cobalt Nickel Copper Zinc Gallium Germanium Arsenic Selenium Bromine Krypton
39.0983 40.078 44.955908 47.867 50.9415 51.9961 54.938044 55.845 58.933194 58.6934 63.546 65.38 69.723 72.630 74.921595 78.971 79.904* 83.798
2 2 2 2 3 2 5 5 2 6 2 7 2 8 2 10 10 2 10 2 10 2 2 10 2 3 10 2 4 10 2 5 10 2 6
[Ar]4s [Ar]4s [Ar]3d4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p [Ar]3d 4s 4p
4.3407 6.1132 6.5615 6.8281 6.7462 6.7665 7.4340 7.9025 7.8810 7.6399 7.7264 9.3942 5.9993 7.8994 9.7886 9.7524 11.8138 13.9996

37 2
S1/2 38 1
S0 39 2
D3/2 40 3
F2 41 6
D1/2 42 7
S3 43 6
S5/2 44 5
F5 45 4
F9/2 46 1
S0 47 2
S1/2 48 1
S0 49 2
P°1/2 50 3
P0 51 4
S°3/2 52 3
P2 53 2
P°3/2 54 1
S0

5
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon
85.4678 87.62 88.90584 91.224 92.90637 95.95 (98) 101.07 102.90550 106.42 107.8682 112.414 114.818 118.710 121.760 127.60 126.90447 131.293
[Kr]5s [Kr]5s 2
[Kr]4d5s 2
[Kr]4d 5s 2 2 4
[Kr]4d 5s [Kr]4d 5s 5
[Kr]4d 5s
5 2 7
[Kr]4d 5s 8
[Kr]4d 5s [Kr]4d 10
[Kr]4d 5s 10
[Kr]4d 5s 10 2 10
[Kr]4d 5s 5p 2 10
[Kr]4d 5s 5p 2 2 10
[Kr]4d 5s 5p 2 3 10
[Kr]4d 5s 5p 2 4 10
[Kr]4d 5s 5p 2 5
[Kr]4d105s25p6
4.1771 5.6949 6.2173 6.6339 6.7589 7.0924 7.1194 7.3605 7.4589 8.3369 7.5762 8.9938 5.7864 7.3439 8.6084 9.0097 10.4513 12.1298

55 2
S1/2 56 1
S0 72 3
F2 73 4
F3/2 74 5
D0 75 6
S5/2 76 5
D4 77 4
F9/2 78 3
D3 79 2
S1/2 80 1
S0 81 2
P°
1/2 82 3
P0 83 4
S°3/2 84 3
P2 85 2
P°3/2 86 1
S0

6
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Cesium Barium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon
132.9054520 137.327 178.49 180.94788 183.84 186.207 190.23 192.217 195.084 196.966569 200.592 204.38* 207.2 208.98040 (209) (210) (222)
[Xe]6s [Xe]6s 2 14
[Xe]4f 5d 6s 2 2 14
[Xe]4f 5d 6s 3 2 14
[Xe]4f 5d 6s 4 2 14
[Xe]4f 5d 6s 5 2 14
[Xe]4f 5d 6s 6 2 14
[Xe]4f 5d 6s 7 2 14
[Xe]4f 5d 6s 9 14
[Xe]4f 5d 6s 10 14
[Xe]4f 5d 6s 10 2
[Hg]6p [Hg]6p 2
[Hg]6p 3
[Hg]6p 4
[Hg]6p 5
[Hg]6p6
3.8939 5.2117 6.8251 7.5496 7.8640 7.8335 8.4382 8.9670 8.9588 9.2256 10.4375 6.1083 7.4167 7.2855 8.414 9.31751 10.7485

87 2
S1/2 88 1
S0 104 3
F2 105 4
F3/2 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

7
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
Francium Radium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson
(223) (226) (267) (268) (271) (272) (270) (276) (281) (280) (285) (284) (289) (288) (293) (294) (294)
[Rn]7s2
14 6 2 2 2 14 6 3 2 2 14 6 4 2 2 14 6 5 2 2 14 6 6 2 2
[Rn]7s [Rn]5f
[Rn]5f 6d7s7s [Rn]5f
[Rn]5f 6d7s7s [Rn]5f
[Rn]5f 6d7s7s [Rn]5f
[Rn]5f 6d7s7s [Rn]5f
[Rn]5f 6d7s7s [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 67s2
4.0727 5.2784 6.0258
6.01 6.0258
6.8 6.0258
7.8 6.0258
7.7 6.0258
7.6 6.0258 6.0258 6.0258 6.0258 6.0258 6.0258 6.0258 6.0258 6.0258 6.0258

57 2
D3/2 58 1
G°4 59 4
I°9/2 60 5
I4 61 6
H°5/2 62 7
F0 63 8
S°7/2 64 9
D°2 65 6
H°15/2 66 5
I8 67 4
I°15/2 68 3
H6 69 2
F°7/2 70 1
S0 71 2
D3/2
LANTHANIDES

La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium
138.90547 140.116 140.907 144.242 (145) 150.36 151.964 157.25 158.92535 162.500 164.93033 167.259 168.93422 173.054 174.9668
[Xe]5d6s2 [Xe]4f5d6s2 [Xe]4f36s2 [Xe]4f 46s2 [Rn]5f 657s
[Xe]4f 6s2 [Xe]4f 66s2 [Xe]4f 76s2 [Xe]4f 75d6s2 [Xe]4f 96s2 [Xe]4f 106s2 [Xe]4f 116s2 [Xe]4f 126s2 [Xe]4f 136s2 [Xe]4f 146s2 [Xe]4f 145d6s2
Solids 5.5769 5.5386 5.473 5.5250 5.582
6.0258 5.6437 5.6704 6.1498 5.8638 5.9391 6.0215 6.1077 6.1843 6.2542 5.4259

Liquids 89 2
D3/2 90 3
F2 91 4
K11/2 92 5
L°6 93 6
L11/2 94 7
F0 95 8
S°7/2 96 9
D°2 97 6
H°15/2 98 5
I8 99 4
I°15/2 100 3
H6 101 2
F°7/2 102 1
S0 103 2
P°1/2

Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
ACTINIDES

Gases
Artificially Prepared Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium
(227) 232.0377 231.03588 238.02891 (237) (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)
10 2
[Rn]6d7s2 [Rn]6d27s2 [Rn]5f26d7s2 [Rn]5f 36d7s2 [Rn]5f
[Rn]5f46
7s2 2
6d7s [Rn]5f 67s2 [Rn]5f 767s2 [Rn]5f
[Rn]5f76
7s2 2
6d7s [Rn]5f 697s2 [Rn]5f 67s
[Rn]5f 7s2 [Rn]5f1167s
[Rn]5f 7s22 [Rn]5f1267s
[Rn]5f 7s22 [Rn]5f1367s
[Rn]5f 7s22 [Rn]5f1467s
[Rn]5f 7s22 [Rn]5f 14 6 2 2
[Rn]5f 7s7s7p
5.3802 6.3067 5.89 6.1941 6.0258
6.2655 6.0258 6.0258
5.9738 6.0258
5.9914 6.0258
6.1978 6.2817
6.0258 6.0258
6.3676 6.0258
6.50 6.0258
6.58 6.0258
6.65 6.0258
4.90
Current as of December 2016.
Copyright © 2016 American Chemical Society
A HISTORY OF THE ATOM: THEORIES AND MODELS
How have our ideas about atoms changed over the years? This graphic looks at atomic models and how they developed.
SOLID SPHERE MODEL PLUM PUDDING MODEL NUCLEAR MODEL PLANETARY MODEL QUANTUM MODEL

JOHN DALTON J.J. THOMSON ERNEST RUTHERFORD NIELS BOHR ERWIN SCHRÖDINGER

1803 1904 1911 1913 1926

Dalton drew upon the Ancient
Greek idea of atoms (the word
‘atom’ comes from the Greek
‘atomos ’ meaning indivisible).
His theory stated that atoms
are indivisible, those of a given
element are identical, and
compounds are combinations of
Thomson discovered electrons
(which he called ‘corpuscles’) in
atoms in 1897, for which he won
a Nobel Prize. He subsequently
produced the ‘plum pudding’
model of the atom. It shows the
atom as composed of electrons
scattered throughout a spherical
cloud of positive charge.
charged alpha particles at a thin
sheet of gold foil. Most passed
This was only possible if the atom
was mostly empty space, with
the positive charge concentrated
in the centre: the nucleus.
model of the atom by stating
that electrons moved around the
and energies. Electron energy
in this model was quantised;
electrons could not occupy
values of energy between the
Schrödinger stated that
electrons do not move in set
paths around the nucleus, but
in waves. It is impossible to
electrons; instead, we have
‘clouds of probability’ called
orbitals, in which we are more

RECOGNISED ATOMS OF A PARTICULAR RECOGNISED ELECTRONS AS PROPOSED STABLE ELECTRON ORBITS; SHOWS ELECTRONS DON’T MOVE AROUND
REALISED POSITIVE CHARGE WAS EXPLAINED THE EMISsION SPECTRA OF THE NUCLEUS IN ORBITS, BUT IN CLOUDS
ELEMENT DIFfER FROM OTHER ELEMENTS COMPONENTS OF ATOMS LOCALISED IN THE NUCLEUS OF AN ATOM SOME ELEMENTS WHERE THEIR POSITION IS UNCERTAIN

ATOMS AREN’T INDIVISIBLE – THEY’RE No NUCLEUS; DIDN’T EXPLAIN LATER DID NOT EXPLAIN WHY ELECTRONS MOVING ELECTRONS SHOULD EMIT ENERGY
AND COLlAPSE INTO THE NUCLEUS; MODEL STILl WIDELY ACcEPTED AS THE MOST
COMPOSED FROM SUBATOMIC PARTICLES EXPERIMENTAL OBSERVATIONS REMAIN IN ORBIT AROUND THE NUCLEUS ACcURATE MODEL OF THE ATOM
DID NOT WORK WELl FOR HEAVIER ATOMS

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 m ienllam
to d ead lasasondneutrones,
as en u n flulas id o.cuLaales
resolu son cióneléctricam
de la ecu ación en tedenon eud tras,
a se llam y pa or protones, qu e tien en
función
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da, u oprb ositiva.
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u nletraátom o esp sicom
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Alton
graficar
es p ositiv La estructura atómica y los orbitales
el cu ad osradeno dele nlaúfucleo
n cióny el de non ú dma,eroifj2, dene electron
el esp acioes trid n im en sion al,quu en rod ean el n ú cleo
egativos
orbital
es eld escribe
m ism el o.v olu m en d el esp acio alred ed or d el n ú cleo d on d e es m ás p robable
en con trar el electrón . Piense en el orbital com o u n a fotografía d el á tom o tom ad a co n
b a ja velocid ad d e obtu rad or: el orbitalN dú ebería c l e o (papr o arecer
t o n e s +com n eu o t ur onnae ns )u be borrosa in d i­
can d o la región d el esp acio alred ed or d el n ú cleo d on d e h a estad o el electrón ; esta n u be
d el electrón n o tien e u n a fron tera d efin id a, p ero p ara fin es p rácticos p od em os esta­
blecer los lím ites d icien d o qu e u n orbital rep resen ta el esp acio en qu e está u n electrón
la m ayor p arte (90 a 95 p or cien to), d e su tiem p o.
¿Qu é form as tien en los orbitales?VExisten o l u m e n cu a latro
red ed doiferen
r d e l tesn ú ctip l e os
o d e orbitales, qu e
se in d ican p or s, p, d y f, cad a u n o cono cuunpaaform d o p ao rd eiferen
l e c t r ote;
n edse olosr b icut a natro
t e s n os in teresan
p rin cip alm en te los orbitales s y p, p orqu e son los m ás im p ortan tes en qu ím ica orgán ica
y q u Figura
ím ica biológica.
1.2 Una vist Los orbitales
a esq u em át icas de
sonunesféricos,
áto m o. El nú cocleon eldnenso ú cleoy con en carga
su cen tro;valos
positi co norbi­
t ien e la m ayor par te de la
Un átomo específico
talesmpasa delse
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estan
á ro eadpor
cudern a; su
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aen que
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im enasiodneindica
altrébol laa cantidad
a la d er ech m uestr a las de
protones en eld enúcleo
cu atro h delojas,
su p er fi cies átomoas de laydensid
tal com
calculad
o se el m unúmero
ad del elect r ónde
estra en la f i, glaucual rmasa
a au 1.3;m en (A),
elt aquunin if oel
to cual
orbital
r m em
dda p osee
en t e hacia lanúcantidad
el
el to mtal
cleo y es 4 0 veces ás de
asp ecto d e u n a m an cu ern a alargad a con u n a rosca en torn o a su cen tro.
protones más los gneutrones
rande en la su p eren
f icieel
lisanúcleo.
de co lo r azul que en la su p er f icie cu ad r iculad a de co lor gris.

El comportamiento de los electrones de un átomo se puede describir por una expresión

matemática llamadaAu función
n qu e es de onda,
extrem ad am que seprepresenta
en te equ eñ o, alredcon ed orlad letra
e 10 “ griega
14 a 10 “psi
15 m(Ψ).
etros (m ) de
d iám etro, sin em bargo, el n ú cleo co n tien e esen cia lm en te la m asa d el átom o. Los
Figura 1.3 Rep r esen t acio n es d
electron es tien en u n a m asa d esp reciable y circu lan en torn o al n ú cleo, ao r buitnales
a s,pyd.
d istan cia
Los o r b it ales s s
ap roxim ad a d e 10 “ 10 m . Por tan to, el d iám etro d e u n átom o n orm al es d e alred
esf éricos, ed
los o r b it orp t ien en f o
ales

d e 2 X 10 10 o 200 picóm etros (p m ), d on d e 1 p m = 10 ^ m . Para dmar u nnaa yid

an cuer cu ea
at r o de
de los cin co
d p arecen un t r éb ol de cu at r o ho
t am b ién se dib ujan por co m od id a
diferentes tipos de lóbulos de o
p com o lágrim as, pero su ver d ad e
es m ás co m o la perilla de una pu
Or b it al s Or b it al p Or b it al d co m o se ind ica.

El cuadrado de la función de onda (Ψ2) describe el volumen del espacio alrededor del núcleo
donde es más probable encontrar el electrón.
Existen cuatro diferentes tipos de orbitales, que se indican por s, p, d y f,
 Combinación de Orbitales Atómicos
Cuando dos átomos están cerca en el espacio, las energías y las distribuciones de
probabilidad de los electrones de cada átomo cambian en respuesta a la presencia del otro
núcleo. Los O, que describen la distribución de probabilidad de los electrones y las energías,
son simplemente funciones matemáticas, de modo que la interacción de dos AO
espacialmente próximos se expresa sumando y restando aritméticamente las funciones de
los AO para generar dos nuevas funciones, denominadas orbitales moleculares (MO).

La combinación aditiva (en fase) de los AO, un MO de unión, es menor en energía que
cualquiera de los dos AO de partida. La combinación sustractiva (fuera de fase), un MO de
unión, es más alta en energía que cualquiera de los dos AOs de partida. De hecho, la
desestabilización del MO antiadherente es mayor que la estabilización del MO de unión
 Combinación de Orbitales Atómicos
El orbital molecular ψ1 del H2 no tiene nodos (la mayor probabilidad de encontrar los
electrones se encuentra entre los dos núcleos) y es el más bajo en energía. El orbital
molecular antienlazante ψ2 tiene un nodo entre los dos núcleos (la probabilidad allí es cero) y
es el orbital molecular de mayor energía. Al igual que los orbitales atómicos, los orbitales se
llenan desde la energía más baja hacia arriba. Como la molécula de hidrógeno tiene dos
electrones, uno de cada átomo, el orbital molecular de enlace está lleno y el orbital de
antienlazante está vacío. A estos dos orbitales se les conoce normalmente como σ y σ*.
 Combinación de Orbitales Atómicos
Dado que el orbital molecular antienlazante aumenta de energía más de lo que se estabiliza
el orbital enlazante, si tratamos de llenar ambos orbitales moleculares (con 4 electrones), la
energía general aumenta en comparación con los átomos aislados. Es por eso que el helio no
forma una molécula diatómica. Con los orbitales de enlace y de antienlazante llenos de dos
electrones, no hay enlace neto y los átomos de helio se separan. Con tres electrones, el
orbital antienlazante tiene solo un electrón, por lo que el orden de enlace de He2+ es 1/2, lo
que resulta en un enlace muy débil.
 3d, p ara u n a cap acid ad to ta l d e 18 electron es. En la f i g u r a 1 .4 se m u estran estos
agru p am ien tos d e orbitales y sus n iv eles d e en ergía.

La estructura atómica y los orbitales

gura 1.4 Los n iveles de en ergía de

elect r o n es en un áto m o. La prim er a
3d -H- -H- -H- -#
pa co n t ien e un m áx im o de dos el ec­
3a. capa
(capacidad: 18 electrones)
3p - ff -H-
n es en un or b it al 1s; la segund a capa 3s -9-
n t ien e un m áx im o de ocho elect r on es
un or b it al 2s y tr es 2 p; la t er cer a capa 2a. capa 2P - ff
n t ien e un m áx im o de 18 elect r on es en
(capacidad: 8 electrones) 2s - ff
or b it al 3s, t r es 3p y cin co 3d; y así
cesivam en t e. Los dos elect r o n es en
1a. capa 1s - ff
da or b it al se r ep r esen t an por m ed io d e
(capacidad: 2 electrones)
chas: una ascen d en t e y otr a d escen ­
nte f Au n q u e no se m uestr a, el nivel
en er gía del or b it al 4s cae en t r e el del
y el del 3d.

Los orbitales en un átomo están organizados dentro de diferentes capas de elec-

trones colocadas alrededor del núcleo y sucesivamente de mayor tamaño y energía.
La distribucióna loLos
de tres d iferen tes orbitales p d en tro d e u n a cap a d ad a están orien tad os en el esp acio
electrones con menor energía, o configuración electrónica
largo d e d ireccion es m u tu am en te p erp en d icu lares, rep resentad as p or p x, p y y p z.
fundamental de unm oátomo,
Tal co se m u estraesen una
la f i g lista ordenada
u r a 1.5, los d os lóbude los dlos
e cadorbitales ocupados
a orbital p están sep a­ por sus
electrones según tres
rad os p or reglas:
u n a región d e d en sid ad electrón ica cero llam ad a n o d o . Ad em ás, las d os
region es d el orbital sep arad as p or el n od o tien en d iferen tes signos algebraicos, + y - ,
1. Los orbitales
en ladefu n energía más
ció n d e on d a, baja
rep resen tad osse
p or dllenan
iferen tes según
colores en el principio
la figu ra 1.5. Com ode
se aufbau de
acuerdo al orden:
verá en la1s⟶2s⟶2p⟶3s⟶3p⟶4s⟶3d
s e cci ó n 1.11, los signos algebraicos d e los d iferen tes lóbu los d e los orbitales
tien en im p ortan tes con secu en cia s co n resp ecto al en lace q u ím ico y la reactivid ad
2. sólo dos electrones
qu ím ica. pueden ocupar un orbital y deben tener un espín opuesto.
3. Si están disponibles dos o más orbitales de igual energía, un electrón ocupa cada
uno con espines paralelos hasta que todos los orbitales estén medio llenos (regla
de Hund). / y
 lo qu e se co n oce com o estructuras de Lewis, o estr u ctu r a s d e electr ó n -p u n to , en las

Estructuras de Lewis
cu ales los electron es d e v alen cia d e u n átom o están rep resen tad os co n p u n tos. Por
ta n to, el h id rógen o tien e u n p u n to qu e rep resen ta su electrón ls , el carb on o tien e
cu atro p u n tos (2s 2 2p 2), el oxígen o tien e seis p u n tos (2s 2 2p 4), y así su cesiv am en te.
Una manera sencilla
Un a m olécu de indicar
la estable resu lta cu los
an denlaces
o se ad qucovalentes en
iere u n a con fig moléculas
u ración d e gas nes utilizando
ob le p ara lo
que setodconoce como
os los átom estructuras
os, och o p u n tos (u ndeocteto),
Lewis, o los
p ara estructuras
átom os de losdegruelectrón-punto,
pos p rin cip ales o en las
cuales dlos
os pelectrones
u n tos p ara el de h id valencia
rógen o. Aúde un lta
n resu átomo
m ás senestán representados
cillo el u so d e estructurascon puntos. Por
de Kekulé,
tanto, oelestr
hidrógeno
u ctu r a s d etiene
en la ceun -línpunto que
e a , en las representa
cu ales u n en lace sucov electrón
alen te d e dls, el carbono
os electron es se tiene
cuatro rep
puntos co 2n 2p
resen ta(2s u n a2),línel
ea oxígeno
trazad a entiene
tre losseis
átompuntos
os. (2s2 2p4), y así sucesivamente.
Una molécula estable resulta cuando se adquiere una configuración de gas noble

H H ^
Est r u ct u r as d e elect rón- punt o
H t Ct H H :N :H H :0 :H
(est r u ct u r as d e Lew is) H : Í : 9 :H
H H H ”

H H
Est r u ct u r as de enlace- línea 1
H— C— H H— N— H IH— 0 — 1
H H— C — 6 — H
(est r u ct u r as de Kek u lé) | | 1 “
H H H

M et an o A m o n iaco Ag u a M et an o l
(CH4) (N H 3) (H20 ) (CH3OH)

El n ú m ero de en laces covalen tes qu e form a u n átom o d ep end e de cu án tos electron es

d e v alen cia ad icion ales n ecesita p ara alcan zar u n a con fig u ración d e gas n oble. El h i­
d rógen o tien e u n electrón de v alen cia (ls) y n ecesita u n o m ás p ara alcan zar la co n fi­
gu ración d el h elio (ls 2), así qu e form a u n en lace. El carbon o tien e cu atro electron es
d e v alen cia (2s 2 2p 2) y n ecesita cu atro m ás p ara alcan zar la con fig u ración d el n eó n
(2s 2 2p6), p or lo qu e form a cu atro en laces. El n itrógen o tien e cin co electron es d e v a­
len cia (2s 2 2p 3), n ecesita tres m ás y form a tres en laces; el oxíg en o tien e seis electron es
Prob lem as ad icionales
Configuraciones elect rónicas

1.22 ¿Cu án tos electron es d e valen cia tien e cad a u n o de los sigu ientes elem en tos traza de
la d ieta?
(a) Zin c (b) Yodo (c) Silicio (d ) Hierro

1.23 Prop orcion e la con figu ración electrón ica d e estad o fu n d am en tal p ara cad a u n o de
los sigu ien tes elem en tos:
(a) Potasio (b) Arsénico (c) Alu m in io (d ) Germ an io

Estr ucturas elect rón- punt o y enlace- línea

1.24 ¿Cu áles son las fórm u las p robables d e las sigu ientes m olécu las?
(a) N H?OH (b) A1C1? (c) CF2C1? (d) CH ?0

1.25 ¿Por qu é n o p u ed en existir las sigu ientes m olécu las con las fórm u las?
(a) CH 5 (b) C 2H6N ( c ) C 3H 5Br 2

1.26 Dibu je u n a estru ctu ra d e electrón -p u n to p ara el aceton itrilo, C 2H 3N, el cu al con tien e
u n en lace trip le carbon o-n itrógen o. ¿Cu án tos electron es tien e el átom o de n itrógen o
en su cap a extern a? ¿Cu án tos son de en lace y cu án tos son de n o en lace?

1.27 Dibu je u na estru ctu ra d e en lace-lín ea p ara el cloru ro d e vin ilo, C 2H 3C 1, la m ateria
p rim a p ara la fabricación d el p lástico PVC (cloru ro d e p olivin ilo).
1.28 Coloq u e los electron es d e v a len cia n o en lazad os qu e fa lta n en las sigu ien tes
estru ctu ras:

(b ) 0 (c) 0
{3) uh 3^c / S ^ o / CH3
s II II
H3c r ^ n h2 H sC^ ^ 0“

D i su lf u r o d e d i m et i l o A cet am i d a lon acet at o

 Orbitales híbridos
Los químicos orgánicos utilizan el concepto de hibridación de átomos para
racionalizar y comprender la forma molecular.
Aunque hay serias dudas sobre su base en la realidad, los químicos orgánicos utilizan
la hibridación casi universalmente para racionalizar la estructura y la reactividad,
porque es fácil de entender y aplicar, ¡y porque funciona!.
Los electrones de valencia de cualquier elemento del grupo principal residen en los
cuatro AO de valencia. Por ejemplo, un átomo C tiene cuatro electrones de valencia.
Uno de estos electrones puede entrar en cada órbita de valencia. Los cuatro AOs
medio llenos pueden entonces interactuar con cuatro AOs de otros átomos para
formar cuatro enlaces. El oxígeno, por el contrario, tiene seis electrones de valencia.
Sólo tiene dos orbitales medio llenos, por lo que sólo hace dos enlaces.
 carbon o se traslap an con el orbital ls d e u n á tom o d e h id rógen o, se form an cu atro
en laces C -H id én ticos y se ob tien e el m etan o. Cad a en lace C -H en el m eta n o tien e
Orbitales híbridos sp
u n a fu erza d e 439 k j/m o l (105 k cal/m ol) y u n a lon gitu d d e3109 p m . Dad o qu e los
cu atro en laces tien en u n a geom etría esp ecífica, tam bién se p u ed e d efin ir u n a p rop ied ad
llam ad a án gu lo d e en la ce ; el án gu lo form ad o p or cad a H - C - H es 109.5°, se llam a
Cl C forma tamcuatro
bién ánenlaces,
gu lo tetraédcomo
rico, p oreste
ta n to,elemento posee
el m etan o tien dos
e la estru ctu ratipos
qu e sede orbitales para
m u estra
unirse, 2s2yen2p f i,g uelr a CH
la 2 4 debería tener dos tipos de enlaces C—H, pero los cuatro
1.11.
enlaces son idénticos y están especialmente orientados hacia los vértices de un
tetraedro regular.
1 La est r u ct u r a del m etano,
áng ulos d e en lace de 109.5°.

En 1031 Linus Pauling propuso que los orbitales s y p se pueden combinar en

orbitales híbridos sp3, equivalentes con orientación tetraédrica. La asimetría de los
orbitales sp31.7 Orbitales
se debe híbridos
a que los sp3del
dos lóbulos y laorbital
estructura
p tienen signos distintos, + y -
en la función de onda, dando interacciones constructivas y destructivas al combinarse
con un orbital s.
del etano
El m ism o tip o d e h ib r id a ción orbital qu e exp lica la estru ctu ra d el m eta n o exp lica
tam b ién el en lace d e los átom os d e carbon o p ara form ar cad en as y an illos, lo cu al h ace
p osible la existen cia d e m illon es d e com p u estos orgán icos. El etan o, C 2H 6, es la m o ­
lécu la m ás sen cilla qu e co n tien e u n en lace carbon o-carbon o.

H H
Η H | |
H :C :C :H H - C - C - H C H 3C H 3
Η H 1 1
H H

A l g u n as r ep r esen t aci o n es del et an o

 Orbitales híbridos sp2
El etileno tiene la estructura H2C=CH2 y contiene un enlace doble. El etileno es plano
con ángulos de enlace de 120° y su estructura se justifica con una hibridación nueva.
Los orbitales generados al mezclar el orbital 2s del C con dos de los orbitales 2p y se
llaman orbitales híbridos sp2. Los tres orbitales sp2 tienen la misma energía; cada uno
tiene ⅓ de carácter s y ⅔ de carácter p.
 m an con la geom etría correcta p ara traslap arse d e form a lateral, llevan d o a la form ación
d e lo qu e se llam a u n en la ce p i (ir). La co m b in a ción d e u n en lace a sp2-sp 2 y u n en la ­
Orbitales híbridos sp
ce ir 2p-2p resu lta en el com p ortam ien to d e cu atro electron es2 y la for m ación d e u n
en lace d oble carbon o-carbon o (f i g u r a 1.14). Obsérvese qu e los electron es en el en ­
lace or ocu p an la región cen trad a en tre los n ú cleos, m ien tras qu e los electron es en el
Cada carbono
en lace del etileno
t t ocu usa dos
p an las region es a amdebossuslad orbitales
os d e u n a línhíbridos
ea d ibu jad sp
2 para formar enlaces ︎ σ
a en tre los n ú cleos.
con dos átomosPara com depH.letarLos restantes
la estru ctu ra d el orbitales sp2átom
etilen o, cu atro , uno os de
d e hcada
id rógenC. o form an en la­
ces a con los cu atro orbitales sp2 restan tes. Por tan to, el etilen o tien e u n a estru ctu ra
Después de hibridar, cada C tiene todavía un orbital 2p no hibridado disponible para
p lan a, co n án gu los d e en lace H - C - H y H - C - C d e ap roxim ad am en te 120°. (Los
un enlace.valores
Estos dos
reales sonorbitales 2pelmedio
d e 117.4° p ara llenos
án gu lo de en lace H tienen
- C -H ysus
d e l 2 ejes
1 .3 ° p perpendiculares
ara el ángu lo a la
estructuradede enlaces
en lace H - C -C︎ de la amolécula
.) Cad en lace C -Hy tien
se esuperponen
u n a lon gitu d d epara
108.7dar p m yun u n enlace π.
a fu erza de
464 k j/m o l (111 kcal/m ol).

a est r u ct u r a del et ilen o. Orbitales p

Enlace tt
b it ales d e d os car b onos
sp2 f or m a un en lace d oble
o; una p ar t e del en lace
d o del t r aslap e a (f r o n t al)
y la otr a par t e resu lt a del
al) de o r b it ales p no
azul). El en lace t t t ien e

sid ad elect r ó n ica a cada

raz ada en t r e los núcleos.
Orbitales sp2

Car b o n o sp 2 Car b o n o sp 2

H H
121.3C

108.7 p m \ x — ~— C ) 117.4C

n H
¡134 pm|
H
 sp h ib r id iz ad o Otro sp h ib r id iz ad o

Orbitales híbridos sp
Cu an d o d e acercan d os átom os de carbon o co n h ibrid ación sp, los orbitales h íbrid os
El C también
sp dpuede formar
e cad a carbon o seun enlace
traslap an frotriple altecompartir
n ta lm en p ara form a useis electrones.
n en lace Para explicar
cr fu erte sp-sp;
el enlace triple
ad em ás, enlosuna molécula
orbitales como
p z d e cad el oacetileno,
a carbon form an u n en H—C≡C—H
lace t t p z-p z al ,traslap
se recurre
arse late­a un tercer
ralm en te y los orbitales p y se traslap an d e m an era sim ilar p ara form ar u n en lace 7r
tipo de orbital híbrido, los orbitales sp.
p y -p y . El efecto n eto es com p artir seis electron es y la for m ación d el en lace trip le car-
Cuando sebon unen dos
o-ca rb on o.átomos de C con
Los d os orbitales hibridación
h íbrid os sp restan tessp,form
losanorbitales
cad a u n o híbridos
u n en lace crsp de cada
carbono seconsolapan frontalmente
el h id rógen o p ara com p letarpara forma
la m olécu la d un enlace
el a cetilen o (f σi g ufuerte
r a 1.1 6 ).sp-sp; además, los
orbitales pz y py de cada carbono forman dos enlaces π (pz-pz y py-py) al solaparse
lateralmente. El efecto neto es la formación del enlace triple con 6 electrones.
La est r u ct u r a del acet ilen o. O r b it al sp
om o s de car b o n o con
por m ed io d e un
En l a c e t t
y dos en laces t t p-p.

En l ace t r ip l e car b on o- car b on o

120 pm
 Orbitales híbridos sp
Un orbital s y un orbital p del mismo átomo pueden mezclarse con diferentes
combinaciones de fases.
a) La interferencia constructiva (misma fase de los orbitales) se produce a la derecha
del núcleo y la interferencia destructiva (fases opuestas) se produce a la izquierda, de
modo que el orbital híbrido sp resultante se hace más grande a la derecha y más
pequeño a la izquierda.
b) La interferencia constructiva se produce a la izquierda y la interferencia destructiva
se produce a la derecha, de modo que el orbital híbrido sp resultante se hace más
grande a la izquierda y más pequeño a la derecha. Las versiones simplificadas de los
orbitales híbridos (derecha) suelen mostrarse sin el lóbulo pequeño.
 Al igu al qu e el á tom o d e carbon o en el m eta n o y el átom o d e n itrógen o en la m
Hibridación de heteroátomos
108.5° tilam in a, el átom o d e oxígen o en el m etan ol (alcoh ol m etílico) y varias m olécu las
ces M et an o l
gán icas tam b ién p u ed en d escribirse con h ibr id ación sp3. El án gu lo d e en lace C -O -
El concepto de enlace-valencia (alco h o l m eten ílicoel)de
m etan ol es d e 108.5°, m u y cercan o al án gu lo tetraéd rico d e 109.5°. Dos d e
hibridación de orbitales descrito no está limitado a
cu atro orbitales h íbrid os sp 3 en el oxíg en o están ocu p ad os p or p ares d e electron es s
e gran imcompuestos
p ortan cia en la qude C.d e Los
ím ica enlaces
la m etilam in alazar
en y de covalentes
otras
(o m olécu las
solitarios)
formados
y d orgánicas
por otros elementos pueden
os son u tilizad os p ara form ar en laces.
o n tien endescribirse
n itrógen o. utilizando orbitales híbridos.
El fósforo y el azu fre son la tercera fila an áloga d el n itrógen o y el oxígen o, y el en lace
am bos p u ed e d escribirse u tilizan d o orbitales h íbrid os; sin em bargo, d ebid o a sus
icion es en la tercera fila, el fósforo y el azu fre p u ed en exp an d ir sus octetos d e la
Pa r s o l i t a r i o
a m ás extern a y form ar m ás qu e el n ú m ero típ ico d e en laces 1.11 cov alen IPaDescrib
r e s s o l i iendo
tes; p or ejemlos ­ 1 enlaces quím icos: t eoría del orb it al m olecular
t a r i o s -___

el fósforo form a a m en u d o cin co en laces cov alen tes y el azu fre ocasion alm en te
m a cu atro. El azu fre se en cu en tra co n m ás frecu en cia en las m olécu las biológicas ta n to en
El fósforo p or locom regup ular estos se en cu ad
llam en ostra tioles,
en mlos olécu las biológicas
cu ales tien en u n átomen organ o deosfosfatos,
azu fre u n id o a u n h id rógen o
m p u estos qu e coyn tien
a u nencarbon u n á tom
o, como doe fósforo
en los sulfuros,u n id o alos cu atro
cu alesoxígen
tien en os,uco n nátom u n oo d e 108.5°
azu fre u n id o a
os oxígen os tamdbién os carbon u n id os. o a Prod
u n carbon
u cid o o; p orelalguejemnap lo m ás sen
bacteria, elcillo
m etaesn otiol
el fosfato (CH 3de SH) es el ejem p lo m ás
M et an o l
ilo, CH 3O PO 32sen - . En tales com p u estos el án gu lo d e en lace O - P - O está p or lo
cillo de u n tiol, yMelet su i lam a d e d im etilo [(CH 3) 2S], es el ejem p lo m ás(alco
lfui nro senhcillo d ílico
o l m et e u n)
u lar en el in terv alo e 110
su lfud ro; amabos 112se°, plou ed
quene im p lica h ibrid
d escribir n a h ibspr3
p or uación idpación
ara lossporbitales
3 ap roxim ad a alred ed or d el
fósforo. azu fre, au n qu e am bos tien en u n a d esviación sign ificativa d el án gu lo tetraéd rico de
igu al qu e el á tom o d e carbon o en el m eta n o y el El
109.5° átom o d eynel
fósforo itrógen
azu freoson en la la tercera
m e­ fila an áloga d el n itrógen o y el oxígen o, y el en la
n a, el átom o d e oxígen o en el m etan ol (alcoh ol en mam
etílico)
bos p yu ed
varias m olécu las
e d escribirse or­ d o orbitales h íbrid os; sin em bargo, d ebid o a s
u tilizan
as tam bién p u ed en d escribirse co n h ib r id ación psp3. El ánesguen
osicion lo la
d e tercera
en lace C fila,-O el- H fósforo y el azu fre p u ed en exp an d ir sus octetos d e
m etan ol es d e 108.5°,
Pa r e s s o lm
i t aur iyo scercan o al án gu lo cap
tetraéd
a m ás rico d e 109.5°.
extern r e sDos
a yPaform sar adr e
o l i tm i o los
ás s qu e el n ú m ero típ ico d e en laces covalen tes; p or eje

i
o orbitales h íbrid os sp 3 en el oxíg en o están ocupplo, ad os
el pfósforo
or p ares d e aelectron
form a m en es u d sino cin co en laces covalen tes y el azu fre ocasion alm en
ar (o solitarios) y d os son u tilizad os p ara form ar en laces.
form a cu atro.
El fósforo p or lo regu lar se en cu en tra en m olécu las biológicas en organ osfosfat
/ Ph3 com p u estos qu e co n tien en u n á tom o d e fósforo u n id o a cu atro oxígen os, co n u
96.5° d e los oxígen os tam bién u n id o a u n carbon o; el ejem p lo m ás sen cillo es el fosfato
Pa r e s s o l i t a r i o s -___1
Fosf at o d e m et ilo m etilo, CH 3O PO 32 - . En tales com p u estos el án gu lo d e en lace O - P - O está p or
Mof
(u n org an etoan
sfoatt io)
ol Su lf u r o d e d im et il o
regu lar en el in terv alo d e 110 a 112 °, lo qu e im p lica h ibrid ación sp 3 p ara los orbita
d el fósforo.

108.5°
Problema 1.14
Identifique todos los pares
M etde
an electrones
ol no enlazados en las siguientes moléculas y diga qué
 Hib rid ación
Eje
1.35 ¿Cu ál es el tip o de h ibrid ación de cad a átom o de carbon o en el a ceton itrilo (p roblem a
1.26)?
Estr ucturas de esq u elet o
1.36 ¿Q u é tip o d e h ib r id a ció n esp era p ara cad a átom o d e ca r b on o en las sigu ien tes
1.42 mCon vierta
olécu las? las sigu ien tes estru ctu ras en rep resen tacion es de esqu eleto:
(a) (b)
(a) Pr o p an o , CH 3CH 2CH 3 (b ) 2 - M et íl p r o p en o , CH 3
I
H^ c^ c c ch 3c = c h 2
C- H / \
(c) 1- Buten- 3- ¡no, H/ o C = C H — C = CH (d ) Á ci d o acét iH
co , H O
ULO 1 Est r u ct u r a y en laces
CH q COH

1.38 ¿Cu áles son Inlos

d o lángu los de en lace qu e espera1 ,3 - para cad
Pen t ad ienao u na de las sigu ientes m olécu las
1.37 y¿Cu
qu ál es la form
é clase a d elación
d e h ibrid ben cen o era
esp y cupál
araesellaátom
h ibrid o ación
cen tralquen e espera
cad a upara
n a decada carbon o?
ellas?
(c) H (d )
(a) H. \ / H
0 (c) OH 0
/ II
c —Cl
(b)H H H I II
V
h 2n — c h 2 — c — o h
I \ I/
C =r C
. r
II CH3 — C H — C — OH

H c c -c , / \
H— C C—H Ben cen
Ho
H /\ H
H Vc — ¿c H
/ \
Gl i ci n a H Pir H
id i n a Á ci d o l áct ico
1 ,2 - Diclo r o ciclo
(u n am p en
i n o áci d toan
) o Ben z o q u i n o n a (en l ech e ag r i a)

1.43 In d iqu
1.39 Prop e elestru
onga n ú mctu
eroras
de phara
id rógen os las
m olécu u n idquose acucad
m palan
u n olasd esigu
los ien
átomtesosd escrip
d e carbon o en las
cion es:
sigu
(a) ien
Contes suestan
tien d oscias y d éos
carbon la sp2-hibrid
fórm u la mizad
olecu
os lar de cad
y tres a u na:
carbon os sp2-h ibrid izad os
(b) Con tien e sólo cu atro carbon os, tod os son sp2-hibrid izad os
(c) Con tien e d os carbon os sp-hibrid izad os y d os carbon os sp2-hibrid izad os
1.40 ¿Qu é tip o de h ib r id a ción esp era p ara cad a átom o d e ca r b on o en las sigu ien tes
m olécu las?
H 0 H CHo - CHo (b ) CH 2OH
I II \ / 3 HO. I
<>

/ CH 2 o
/
w
 V
I
ch 3 \
1.50 Au nqu e casi tod as las esp ecies orgánicas estables tien en átom os de carbon o tetrava­
len tes, tam bién existen algu nas con átom os de carbon o trivalen tes; los carbocationes
son u na d e esa clase d e com p u estos.

H
H—C+ Un car b o cat i ó n
\
H

(a) ¿Cu án tos electron es de valen cia tien e el átom o de carbon o con carga p ositiva?
(b ) ¿Qu é h ibrid ación esp era qu e ten ga este átom o de carbon o?
(c) ¿Cu ál es la p robable geom etría d el carbocatión ?
1.51 Un carbanión es u na esp ecie qu e con tien e u n átom o d e carbon o trivalen te con carga
negativa.
H
I _
H— C: Un car b an i ó n
I
H

(a) ¿Cu ál es la relación electrón ica en tre u n carban ión y u n com p u esto de n itrógen o
trivalen te com o el NH 3?
(b ) ¿Cu án tos electron es de valen cia tien e el átom o de carbon o con carga n egativa?
(c) ¿Qu é h ibrid ación esp era qu e ten ga este átom o de carbon o?
(d ) ¿Cu ál es la p robable geom etría d el carban ión ?

1.52 Las esp ecies d ond e el carbon o es d ivalen te, llam ad as carbenos, son cap aces de ten er
u na existen cia efím era; p or ejem p lo, el m etilen o, :CH 2, es el carben o m ás sim p le. Sus
d os electron es n o com p artid os p u ed en estar ap aread os en u n orbital o n o ap aread os
en d istin tos orbitales. Pred iga el tip o d e h ib r id ación qu e esp era qu e ad op te el car­
bon o en el m etilen o singu lete (con esp ín ap aread o), y en el m etilen o trip lete (con
 Representaciones moleculares

SMILES. (simplified molecular-input line-entry system)

La Química y la Biología modernas requieren la comunicación de información molecular

de forma precisa y dependen de la representación de estructuras moleculares.
Las fórmulas actuales son el resultado de un largo proceso de evolución que comienza
en el siglo XIX al mismo tiempo que se sientan las bases de la teoría atómica.
Las representaciones rudimentarias de John Dalton se perfeccionan poco a poco a
medida que progresa la química, de manera que la historia de las representaciones
moleculares está ligada a la propia historia de los conceptos químicos.
 d escribir las estru ctu ras. En estru ctu ra s co n d e n sa d a s n o se m u estran los en laces sen ­
cillos carbon o-h id rógen o y carbon o-carbon o; en cam bio se com p ren d en . Si u n carbon o
Representación de estructuras químicas
tien e tres h id rógen os u n id os, escribim os CH 3; y si u n carbon o tien e d os h id rógen os
u n id os, escribim os CH 2, y así su cesiv am en te; p or ejem p lo, el com p u esto llam ad o
2-m etilbu tan o, se escribe com o sigu e:
A partir de las estructuras de Lewis se han derivado las estructuras condensadas, en las
que no se muestran los enlaces sen cillos carbono-hidrógeno y carbono-carbono.
H
REGLA 2 I
H— C— H
N o se m u estran los átom os d e h id rógen o u n id Es
ost ral
u c tcarbon
u r a s c o o,
n d eyn p
s aartien
d as d o d e qu e
el carb on o siem
H pHre tienHe u n a v alen cia d e 4, m en ta lm en te ap ortam os el n ú m ero
I Ios d e hI id rógen o p ara cad?Hs
correcto d e átom
H— C— C— C— C— H
/
a carbon o.
C H 3C H 2C H C H 3
\ CH3CH2CH(CH3)2
REGLA 3 l i l i
H H H H
Se muestran tod os los átom os d iferen tes al carbon o y al h id rógen o.
2 - M et ilb u t an o

Aún más sencillo Un com que las mestructuras

en tario ás: au n qu e agrucondensadas
p acion es tales com es o -Cel H 3uso
-O H de y -N estructuras
H 2 p or lo de es
queleto en las genque
N
eral seno
ótese qu e
se
escriben
los en
muestran
con el átom olos
laces h orizon
C ,Oátomos
tales
o N p rim ero
en tre los
de y carbono
carbon os n o se m
y
d esp u és el átom
u
supone
o H, algu nas
estran en
que
las
veces
estru
hay
c­
un C en
in vierte el ord en d e escritu ra a H 3C - , H O - y H 2N - si h ay n ecesid ad d e h acer m ás
cada vérticatuseentre ddos líneas (enlaces) CHy al final de cadan línea. Ocasionalmente, puede
ras con
claras las en
consad as —las
exion es due nid ad es en
en lace u3n, CH
a m2olécu
y CHla. se Sin
coloca sim p lem
em bargo, n o en
se te
in uv ier
n a ten
al lad
laso
indicarse undátomo
ue nid ad espde
otra— erocarbono
largas elcom
en lace para
o -CcarH bon énfa
2CHo-carbon siso o
3; n o escribim claridad.
vertical
os H 3se
CHm2C u estra p ara
- p orqu e pmodayor clarid
ría ser conad en
fu so;
lasin
No se muestran p rim
emera
los d eátomos
bargo, las
n o estru
existen ctu
de ras Hconunidos
reglas d en sad
bien asal
d efin iddas
ibu jad
e as
carbono,
qu arriba.
in clu yan Npartiendo
y tod ótese
os lostacasos;
m b iénde esquene gran
queen lael carbono
segu ndua ndae cu
lasestión
estru dctu
e pras en sad as las d os u nid ad es CH 3 u n id as al carbon o CH
con dcia.
siempre tiene una
p arte valencia de
se agru p an ju n tas com o (CH 3) 2-
4, mentalmente
referen aportamos el número correcto de átomos
de hidrógeno paraAú n mcada carbono.
ás sen cillo qu e las estru ctu ras con d en sad as es el u so d e estru ctu ra s d e es­
Se muestranq utodos
eleto comloso átomos
las qu e se m diferentes
u estran en laal carbono
tabla y al hidrógeno.
1.3. Las reglas p ara rep resentar estru ctu ras
d e esqu eleto n o con com p licad as.
Or d en in ver t id o p ar a No in ver t id o
m o st r ar el en lace C- C
REGLA 1
Por lo gen eral n o se m u estran los átom os d e carbon o y en su lu gar se su p on e qu e
h ay u n átom o d e carbon o en cad a in tersección d e d os lín eas (en laces) y al fin al
d e cad a lín ea. O casion alm en te, p u ed e in d icarse u n á tom o de carbon o p ara én fa­
sis o clarid ad .

Or d en in ver t id o p ar a Or d en in ver t i d o p ar a
m o st r ar el en lace O- C m o st r ar el en lace N- C
 d ist r ib u ción in eq u it at iv
de en lace en t r e átom os

Enlaces covalentes y polares. Electronegatividad (let r a griega d elt a m in ú

carga parcial, sea positi
X
át om o pobre en elect r o
Los átomos de C comparten por igual los dos electrones del enlace, lo que resulta en
(5 - ), para el át om o rico

una distribución electrónica simétrica. Sin embargo, la mayor parte de los enlaces tienen
2.1 I Enlaces
una distribuciónEnasimétrica
l ace co valen t e de los electrones
En l ace co valeny
t e se
p olarconocen como enlaces
covalen
En l ace ión ico covalentes
t es polares: elect r on eg at ivid

polares.
Figura 2.1 El co n t in u o en
La p olarid ad d el en lace es d ebidCar
a aáctlas
er ión ico
d iferen cias
en la e le ctro n e g a tiv id a d (EN), co valen t e a ión ico es el resu
la h abilid ad in trín seca d e u n átom o p ara atraer a los electron es com p artid os en u n d ist r ib u ción in eq u it at iva de
en lace covalen te. C om o se m u estra en la f i g u r a 2.2, las electron egativid ad es están de en lace en t r e átom os. El s
basad as en u n a escala arbitraria, con el flú or com o el m ás electron egativ o (EN = 4.0), (let r a griega d elt a m in úscu l
y el cesio el m enXos (EN = 0.7). Los m etales en el lad o izqu ierd o d e la tabla p eriód ica carga parcial, sea positi va (5
atraen d ébilm en te electron es y tien en electron egativid ad es bajas, m ien tras qu e los át om o pobre en elect r on es,
h alógen os y otros n o m etales reactivos en el lad o d erech o d e la tabla p eriód ica atraen (5 - ), para el át om o rico en
electron es fu ertem en te y tien en electron egativid ad es altas. El carbon o, el elem en to
En l ace co valen t e En l ace co valen t e p olar En l ace ión ico
m ás im p o r ta n te d e los com p u estos org án icos, tien e u n v alor d e electron egativ id ad
La polaridadd edel
2.5. enlace es debida a las diferencias en la electronegatividad que es la
tendencia deLacadap olarid átomo paraes datraer
ad d el en lace a dlos
ebid a a las iferenelectrones compartidos
cias en la e le ctro en un enlace
n e g a tiv id a d (EN),
covalente. la h abilid ad in trín seca d e u n átom o p ara atraer a los electron es com p artid os en u n
H
en lace covalen te. C om o se m u estra en la f i g u r a 2.2, las electron egativid ad es están He
2.1
basad as en u n a escala arbitraria, con el flú or com o el m ás electron egativ o (EN = 4.0),
Li Be B C N O F
y el1.0cesio
1.6 el m en os (EN = 0.7). Los m etales en el lad o izqu 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 Ne
ierd o d e la tabla p eriód ica
atraen
Na M dgébilm en te electron es y tien en electron egativ id ad es Al bajas,
Si mP ien tras
S qu
Cl e los
Ar
0.9 1.2
h alógen os y otros n o m etales reactivos en el lad o d erech o d1.5 1.8 2.1
e la tabla p eriód
2.5 ica3.0atraen
K
electron es fuSeertem
Ca Ti en te
V y tien
Cr en
Mn electron
Fe Co Ni
egativid Cu es Zn
ad GaEl Ge
altas. carbon A so, Se
el elem Br en to
Kr
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.9 1.9 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
m ás im p o r ta n te d e los com p u estos org án icos, tien e u n v alor d e electron eg ativ id ad
Zr Rh
d e Rb
2.5. Sr Y Nb M o Te Ru Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 2.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5 Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At
Rn
0.7 0.9 1.0 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.9 1.9 2.0 2.1
H
He
2.1 2.2
Figura Valo r es y t en d en cias de elect r on eg at ivid ad ; por lo g ener al, la elect r o n eg at ivid ad au m en t a de iz quierd a a
Li Be B C N O F
 atraen d ébilm en te electron es y tien en electron egativid ad es bajas, m ien tras qu e los
im p ortan te en la com p ren sión d e la reactivid ad qu ím ica y los u tilizarem os varias veces
h alógen os y otros n o m etales reactivos en el lad o d erech o d e la tabla p eriód ica atraen
a lo largo d e este libro p ara exp licar u n a varied ad d e fen óm en os qu ím icos.
Enlaces covalentes y polares. Electronegatividad
electron es fu ertem en te y tien en electron egativid ad es altas. El carbon o, el elem en to
m ás im p o r ta n te d e los com p u estos org án icos, tien e u n v alor d e electron egativ id ad
d Problema
e 2.5. 2.1
En cada una de las siguientes parejas, ¿cuál es el elem ento más electronegativo?
(a ) L¡ o H (b ) B o Br (c ) Cl o I (d ) C o H

Problema
H 2.2
He
2.1 la convención 8 + / 8 - para indicar la dirección de la polaridad esperada para cada uno de los
Use
enlaces
Li Beindicados. B C N O F
1.0H 3C1.6
(a) - CI (b ) H 3C - N H 2 (c ) H 2 N - H 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 Ne
(dNa M-gSH
) H 3C (e ) H3C- Mg Br (f ) H3C- F Al Si P S Cl
Ar
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge A s Se Br
0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.9 1.9 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8 Kr
Rb Sr Y Zr Nb M o Te Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 2.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5 Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.0 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 2 1.8
.2 I1.9 2.0 2.1t es Rn
1.9 covalen
Enlaces polares: m om ent os dipo

Figura 2.2 Valo r es y t en d en cias de elect r on eg at ivid ad ; por lo g ener al, la elect r o n eg at ivid ad au m en t a de iz quierd a a
Problema
d er ech a a t r avés2.3
de la t ab la per ió d ica y d ism in u ye de arrib a abajo. Los valo r es est án en una escala arb itr ar ia, con F =
4 .0Use
y Cslos
= val
0.7;o rlos
es elem
d e elen
ect ot rsoen
n eco
g at
lo ri vriodjad m olos
o son st rm
adáso elect
s en r la
onfeg
ig at a 2.2
u rivo p ar
s, los dea co
clasi
lo r fam
i carardi l e
lo m
loen o smped
son o lar
ianaam
men
ást e y

losp voer
lard es
losson
si gm
u enos
i en t es enrl on
elect aces:
eg at H 3 s.
ivo C- L1 , H 3 C - K , H 3 C - F, h ^ C - M g Br , H 3 C - O H .

Problema 2.4
Observe el siguiente mapa de potencial electrost ático del clorom etano e Indique la dirección de
Com o regla
polarización general,
del enlace los en laces en tre átom os cu yas electron egativid ad es d ifieren
C- CI:
p or m en os d e 0.5 son covalen tes n o p olares, los en laces en tre átom os cu yas electro­
n egativid ad es d ifieren en tre 0.5 a 2 son covalen tes p olares y los en laces en tre átom os
cu yas electron egativ id ad es d ifieren en m ás d e 2 son ió n ico s en gran m ed id a; p or
ejem p lo, los en laces carbon o-h id róg en o son relativ am en te n o p olares p orqu e el car­
Cl
b o n o (EN = 2.5) y el h id rógen o (EN = I2.1), tien en electron egativid ad es sim ilares; en
con traste, los en lacesClen
o r o m et an o
tre el carbonho- y; c los
- h elem en tos m ás electron egativos, tales com o
el oxíg en o (EN = 3.5), y el n itrógen o H(EN = 3.0) están p olarizad os, p or lo qu e los elec­
tron es d el en lace se ap artan d el carbon o y van h acia el átom o electron egativ o. Esto
d eja al carbon o con u n a carga p arcial p ositiva, rep resen tad a p or 5 + y el á tom o elec­
 Enlaces covalentes y polares. Electronegatividad
Como regla general, los enlaces entre átomos cuyas electronegatividades difieren
por menos de 0.5 son covalentes no polares, los enlaces entre átomos cuyas
electro negatividades difieren entre 0.5 a 2 son covalentes polares y los enlaces
entre átomos cuyas electronegatividades difieren en más de 2 son iónicos.
Los enlaces entre el C y los elementos más electronegativos, tales como el O (EN = 3.5),
y el N (EN = 3.0) están polarizados, por lo que los electrones del enlace se apartan del
36 carbono C A PÍT U LO y 2van hacia
I Enlaces el átomo
covalen electronegativo.
t es polares: ácidos y bases Esto deja al carbono con una carga
parcial positiva, representada por (δ+) y el átomo electronegativo con una carga parcial
Fi g u r negativa (δ–).CH 3OH ,
a 2.3 (a) El m etanol,
t ien e un en lace co valen t e p olar C - O y
(b) el m et il lit io, CH 3L¡, t i en e un en lace
co valen t e p olar C - Li . Las r ep r esen t a­
cio n es gener ad as por com p ut ad or a, O x íg e n o : EN = 3 .5
Carb o n o : EN = 2 .5
llam adas m ap as de p otencial elect r o s­
t át ico , utilizan co lor es para m ost r ar las
D i f e r e n c i a = 1.0
d ist r ib u cion es de carga calculadas, con un
in t er valo de rojo (rico en electrones: 8- ),
a azul (pobre en electrones: 8 + ).

Carb o n o : EN = 2 .5
Li t i o : EN = 1.0

D i f e r e n c i a = 1.5
 N aCI 9.00 n h 3 1.47

Enlaces covalentes
c h2.33
2o y polares. Electronegatividad
1.31 c h 3n h 2

CH3CI 1.87 co2

C A P ÍT U LO 2 I
0
La
polaridad
38 molecular neta se mide por una cantidad denominada
Enlaces covalen t es polares: ácidos y bases momento dipolar. El
1.85
momento dipolar h 2o
(µ) se define como 2 .2 Ila magnitud
Enlaces covalen de la carga0 Qenten
c h 4 t es polares: m om os cualquier
dipolares extremo
37 del
dipolo molecular, c h 3o h multiplicada 1.70 por gativ laamdistancia
en te fuCHertes
3 CHr3(oxígen
entreo ylas cargas,
n0itrógen o), y p µ =e las
orqu Q tres
× r. Loslas tien e
m olécu
a 2.3 momentos dipolares c h 3c o 2h
se expresan 1.70 end eDebyes
electron es(D) n o en lazad os. Los p ares d e electron es n o en lazad os en el á tom o
0
gen o y el á tom o d e n itrógen
l o r es d e el ect r o n e g at i v i d ad m o st r ad o s en la f ig u r a 2.2 p ar a clasi f i car d e m en o s p o lar a m ás o sobresalen en el esp acio aleján d ose d e los n ú cl
Aun las moléculas pequeñas- Mcomo el agua (µ = 1.85 D), el metanol (CH3OH; µ = 1.70 D)
i g u i en t es en l aces: H 3 C- L1 , CH

a 2.4
H 3 3CSH
y el amoniaco (µ = 1.47 D), tienen
- K , H 3 C - F, h ^ C 1.52 g Br , H 3carga
C- O Hp
conµtribu . ositiva, llevan d o a u n a sep aración con sid erable d e cargas y h acien d o u
considerables,
u ción al m om en toya que tienen átomos electrone-
d ip olar.
gativos y pares de electrones no enlazados que
el siguiente mapa de potencial electrost ático del clorom etano e Indique la dirección Ben censobresalen
o de en el espacio alejándose de
ón del enlace los núcleos
C- CI: con carga positiva.

En con traste co n el agua, el m etan ol, el a m on iaco· · y ·las

\ ¿
· otras su stan cias en la tabla
··
Cl o d e carbon o, el m etan o, el etan o y el ben cen
2. 1, el d ióxid o o tien en m om en tos d ip olares
igu ales a I
cero. Debid o a las estru ctu ras sim étricas H
d e estasH
m olécu las, las Hp olarid ad es
Cl o r o m et an o H
h - ;c - h
d e los en laces in d ivid u ales y las con trib u cion es d e p ares d e electron es n o en lazad os
H Ag u a M et an o l Am o n iaco
se can celan exactam en te.
(/x = 1.85 D) (/ ¿= 1.7 0 D) (/ ¿ = 1.47 D)

Otras sustancias como el CO2, el CH4, el CH2CH2 o C6H6 tienen µ iguales a cero. Debido
a que sus estructuras simétricas cancelan las contribuciones. H

Tabla 2.1 Mom entos dipolares de algunos com puestos

H^ C- c
Co
H m p u est o s M *o m en t o d i p o l ar (D ) 1 II m p u est o
Co M o m en t o d i p o l a
1 1
9.00 1.47
Enlaces covalentes polares: H 7
Nca C I
X H H 'V
c H ^ C - nCh 3
1
O
0

Hc H 2.33 H 1.31
II
II

h 2o c h 3n h 2
momentos dipolaresDióx id o de car b o n o CH3CI
M et an o Et 1.87
an o Ben cencoo 2 0
0)
(/x =las (/x = 0)
Ji

j i
0

en laces ind ivid u ales con frecu en cia son p olares, tam bién lo son las m olécu
II

11

1.85
u n to . La p olarid ad m olecu lar resu lta a p artir d e la suhm2 oa v ectorial d e tod as c h 4 0
 trostático muestran los momentos dipolares de enlace, con rojo en los extremos negativos y
azul en los extremos positivos de los dipolos. En el caso del dióxido de carbono, los momentos
Enlaces
dipolares covalentes
de enlace y polares.
están orientados en direcciones opuestas,Electronegatividad
por lo que se cancelan entre sí.

H
C O O C O
H
Estructura y propiedades de las moléculas orgánicas
µ ! 2.3 D µ !0 MPE del
MPE del formaldehído formaldehído dióxido de carbono dióxido de carbono

La figura 2-21 muestra algunos ejemplos de momentos dipolares moleculares. Observe

que el momento dipolar de los enlaces C!H es pequeño, por lo que frecuentemente tratamos a
los enlaces C!H casi como no polares. Observe también que la simetría tetraédrica del CCl4
posiciona a los cuatro momentos dipolares C!Cl en direcciones tales que se cancelan. Una
cancelación parcial del momento dipolar de enlace explica por qué el CHCl3, con tres enlaces
C!Cl tiene un momento dipolar molecular más pequeño que el CH3Cl, con sólo uno.
Los pares de electrones no enlazados contribuyen a los momentos dipolares de enlaces
y moléculas. Cada par de electrones no enlazados corresponde a una separación de carga, con
el núcleo con una carga parcial positiva equilibrada con la carga negativa del par de electrones
no enlazados. La figura 2-22 muestra cuatro moléculas con pares de electrones no enlazados
y momentos dipolares grandes. Observe cómo los pares de electrones no enlazados contribuyen
a momentos dipolares grandes, en especial en los enlaces C"O y C#N. También observe
las áreas CH3
H rojas de los mapas de potencial electrostático, las cuales indican un elevado poten-
cial negativo
N en las regiones ricas
H
O en electrones de losCpares O de electronesCH
no enlazados.
C N
H 3
H
ectrones H CH3
momentos PROBLEMA 2-13
electrones no El enlace
buir de manera µ = 1.5N!F
D es más polar µ =que
1.9elDenlace N!H pero
µ=el 2.9
NF3Dtiene un momento dipolar másDpequeño
µ = 3.9
que el NH3. Explique este curioso resultado.
tos dipolares amoniaco agua acetona acetonitrilo
NH 3 NF3
 6 .4 | Reacciones pol

Patrones de polaridad en grupos funcionales comunes

Tabla 6.1 Patrones de polaridad en algunos grupos funcionales com unes

Est r u ct u r a Est r u ct u r a
Ti p o d e d el g r u p o Ti p o d e d el g r u p o
co m p u est o f u n ci o n al co m p u est o f u n ci o n al

V + 5— \s + 8-
A lco h o l — c —OH Carb o n ilo C= 0

/ /
8-
\ / 0
A lq u en o c=c 8+/ /
/ \
Á c i d o c a r b o x íl i c o — c
\ ¿> -
OH
Si m é t r i c o , n o p o l a r
8—
\s + 8— p
H alo g en u r o d e alq u ilo —- C — X 8+/ /
Clo r u r o d e ácid o — c
c a r b o x íl i c o \ «—
Cl
\s + 5— 8-
A m in a — c —NHo 0
/ 8+/ /
T io ést er — c
\ ¿>—
\s + 5- 8+ / s—c
Ét e r — c —o—c —
/ \
8-
o
8+/ /
\s + 5— A ld eh id o — c
T io l — c —SH \
/ H
8-
5+ 8-
vn
Nit rilo — C= N 8+/ /
Es t e r — c
\s - 8+ \ ¿>—
Re a c t i v o d e — C — M g Br o -c
Gr ig n ar d / 8-
p
\ á - 8+ 8+/ /
A l q u i l lit io — C — Li Cet o n a — c
\
/ c
 Car g a f o r m al = d e vElal
ect
enr ocinaesend eun
en l ace p ar a dele oval
x ígen
en ci
o a en un= 2át o m o
El ect
át o mr oo nlib
es rno
e en laz ad o s p ar a el o x íg enen o ad=o 6
laz

Car g a f o r m al = Cargas formales

6 — 2/ 2 —Para
6 exp resar los
= cálcu
—1 los d e u n a m an era gen eral, la carga formal en u n á to m o es
igu al al n ú m er o d e electr o n es d e v a len cia en u n á to m o n eu tr o y aislad o m en os el
n ú mNero d eo electron
ú m er d e el ect res
o nqu
es e\ p osee
/ Neste á oto dmeo en u n a m olécu la . A su vez, el n ú m ero d e
las cargas formales son un
N ú m er o d e elect r o n es
d e val en ci a en un
formalismo
electron es den y
e en
no
u nl ace implican
á tom o en] lazad el laú m er
o ect
es igu presencia
r o n al
es anola m itad dde el n úcargas iónicas
m ero d e electron es d e en lace
reales en una molécula, át o m o pero son mun instrumento paraes n ola
\ encontabilidad de los electrones.
li b r e ás los
Para exp resar los cálcu los d e u n a m an era gen eral, la carga formal
p ares d e electron
“ en u n á to / m o es lazad
en laz ad os.
os

gu al alLa
núm carga
er o d e formal
electr o n esend e un átomo
v a len cia en u es igual
n á to m o n eualtr número
o y aislad o de m enelectrones
os el de valencia en un átomo
n ú m eroneutro y aislado,
d e electron es qu e p osee menos
este á to m elo número de laelectrones
en u n a m olécu . A su vez, el n que ú m eroposee
de este átomo en una molécula
(la mitad de los electrones de enlace más los pares de electrones no enlazados).
electron es en u n á tom o en lazad o es igu al a la m itad d el n ú m ero d e electron es d e en lace
m ás los p ares d e electro n es n o en lazad os. N ú m er o d e elect r o n es N ú m er o d e el ect r o n es
En la ta b la 2.2 se d a u n r esu m en d e lasCarcargas g a f o r m form
al = a lesde q u en
v al e cisea ene nun
cu en tr a nd eco
v al­en ci a en un át o m o
m ú n m en te y las situ a cion es d e en la ce en las cu ales ocu rren . átAu om on qulib ree son sólo u n a en laz ad o

h e r r a m ie n ta d e "co n ta b ilid a d ", las cargas fo r m a les a m en u d o p r o v een p istas a cerca

d e la r ea ctiv id a d q u ím ica , p o r lo q u e es ú til p od er id en tifica r la s y ca lcu la r la s
N ú m er o d e elect r o n es N ú m er o d e el ect r o n es N ú m er o d e elect r o n es N ú m er o d e el ect r o n es \ / N ú m er o d e
co r r ecta m en te. d e en l ace ]
Car g a f o r m al = d e val en ci a en un d e v al en ci a en un át o m o d e val en ci a en un el ect r o n es no
át o m o lib r e en laz ad o át o m o li b r e
“ / \ en laz ad o s

N ú m er o d e elect r o n es N ú m er o d e el ect r o n es \ / N ú m er o d e
Tabla 2.2 Un resum en de las cargas f orm ales com unes
d e en l ace ]
d e val en ci a en un el ect r o n es no

EnCla ta/b la 2.2 se d a u nN r esu m en d e lasOcargas form a les

át o m o li b r e \ en laz ad o s
Át om o “ S q u e se e n cuP en tr a n co ­
m ú n m en te y las situ a cion es d e en la ce en las cu ales ocu rren . Au n qu e son sólo u n a
Estru ctu ra
h e r r a+m ie n ta d e "co n ta b ilid a d ", las cargas fo r m a les a m en u d o p r o v een p istas a cerca
— ill— - — o - - - - - oT — s - - - - - - s : - P +-
d e— lac — r ea ctiv id a d q u ím ica , p-No r—lo q u e es ú til p od er id en tifica r la s y ca lcu la r la s
— f — co r r ecta m en te. —Í —
En la ta b la 2.2 se d a u n r esu m en d e las cargas form a les q u e se e n cu en tr a n co ­
m ú n m enElectr
te y olasn essitu
d e avcion ciad e en la ce en las cu4ales ocu rren
a lenes 4 . Au n4 qu e son5 sólo u n 5a 6 6 6 6 5
h e r r a m ieNnútam dero
e "co
d e nentalabces
ilid a d ", las cargas fo r m a3les a m en3u d o p r o3v een p istas 4 a cerca 2 3 1 3 1 4
d e la r ea ctiv id a d q u ím ica , p o r lo q u e es ú til p od er id en tifica r la s y ca lcu la r la s
cor r ecta m N en
ú mte.ero d e electr o n es sin en lazar 1 Tabla 02.2 Un resum 2 en de0las cargas4 f orm ales2 com unes6 2 6 0

Carga for m a l 0 Át om
+ o1 -1 + 1 -1 +1 C- 1 + 1 - 1N + 1 O

Estru ctu ra
+
— c— — ill— - -N — — o - - - - - o
Tabla 2.2 Un resum en de las cargas f orm ales com unes — f — —Í —
Át om o C N O S P
 estru ctu ras d e en la ce-lín ea , los exp erim en tos m u estran qu e son eq u iv alen te
Resonancia ejem p lo, am bos en laces carbon o-oxígen o tien en 127 p m d e lon gitu d , a la m itad
spoarte
co d een
valval
en las
t es suopstan
t es
p cias
o lar
lar es:es:
ácipáci
uded
odsen
oys repbresen la lonltad
ases tarse sin d ificu
y ases
b Formas Resonantes
gitupdordlas
e u estru
n en lace sen cillo C -O típ ico (135 p m ) y u n en lace d oble C = 0 t
ctu ras
lín ea d e Keku lé qu e h em os u tilizad o h asta ah ora, (120 p ero pen
m ).algu
En nas
otras p alabras,
ocasion es ninguna d e las d os estru ctu ras p ara el acetato es co
roblem a in teresan te; p or ejem p lo, veam os al ion acetato. p or sí mCuisman a,dyo la verd
d ibu ados
jam era estru ctu ra es in term ed ia en tre las d os, y u n m ap a
Las
d eREGLA
ctu ra REGLA
formas
2 2 ea presonantes
en lace-lín
son estructuras
ara el acetato, n ecesitam ostenmcia l electr
ostrar
individuales
u n ostá ticod oble
en lace
de qu
m u estra enlace-línea
e am bos átom os que d e equivalentes
o xíg en o co m p a r ten la
xíg en opor
Las
Las y u nel en movimiento
formas
formas dede resonancia
resonancia
lace sen cillo p ara deel pares
difieren
difieren electrónicos
únicamente
únicamente
otro; p ero, oxígenyoque
¿cunálegativa
enen tien
lala enrepresentan
ál?d en
posición
posición
es cu ¿Dsid
dede sus
sus
ebe­ los enlaces
ad es electrón
electro
electro icas igu alesπ(rojo).
y los electrones
no
jar u nnes
en
nes7enlazantes.
lace
r 7ordooble
sin
sin oxígLas
alenlazar.
enlazar. enNi
o Niformas
"su pperior"
la la de
y unniresonancia
p osición
osición nen
lai lace senación
lah ibrid cillo
h ibrid individuales
aciónalde
oxígen
de
cucu oalqu
alqu son
ierier imaginarias,
átom
átom o ocam biabia no reales. La
cam
estructura
, o viceversa?
dede u nuan form
a form areal
a de
de es una
reson
reson anan combinación,
ciaciaa otra;
a otra; p orp orejemo híbrido
ejem p loenenelde
p lo el
ion resonancia,
ion acetatoel el
acetato átom deo las
átom odedediferentes formas.
carbon
carbon o op resen
p resen ta tah ibrid
h ibrid aciónsp2
ación sp2 y losátom
y los átom ososdede oxígen
oxígen o op erm
p erm anan ecenexacta­
ecen exacta­
¿En l ace d o b le a est e o x íg en o ?
mm enen te teenenla lam m ism ism a pa osición
p osiciónenenamam basbasform form asasdede reson
reson anan cia,
cia, y ysólo
sólod ifieren
d ifierendede
u nuan form
a form a otra
aH a otra :0 :
laslas p osicion
p osicion H
esesde:de 0
loslos electron
electron esesir irenenel elenenlacelaceC C= 0= 0y yloslos pares
pares
dede electron
electron \eses n o/n/ oenlazad
C - C
enlazad
«- - - - *
ososen \ en
C
el
-
el
C
/ oxígen
oxígen o. o.EsteEstemm ovovimim ienien
totodede electron
electron esesdede u nuan a
estru
estru ctuctu
rarade
/
de \reson
reson:0 :
- anan cia cia a a otra
otra /
p up:ed
0
u ed
e ine in d icarse
d icarse u tilizan
u tilizan d od oflechas
flechascucu rvas.Una
rvas. Una
' h h h
flecha
flecha curva
curva siempre
siempre indica
indica el el m ovimiento
m ovimiento dede electrones,nono
electrones, el el m ovim
m ovim iento
iento dede átom
átom os.os.
UnUn a flech
a flech am am u estra
u estra Ionqu que ueatnou np ar
acet p ardede
¿O electron
aelectron
est esoes
e o x íg en ?se se
mm u eve
u eve dede u nu nátom
átom o o oenen laceenen
lace
la lacola
coladede la laflech
flech a ala alátom átom o o oenen laceenenla lacabeza
lace cabezadede la laflecha.
flecha.
e los dEl os movimiento
átom os d e oxígde en oelectrones
en el io n acetato entreapformas resonantes
arecen d iferen tes en las se indica con flechas curvas.
s d e en Una la ce-lín flecha ea , loscurva exp erimsiempre en tos m u estran indica qu eelson
movimiento
eq u iv alen tes; de p or electrones, no el movimiento de
am bos átomos.
en laces carbon Una o-oxígenflecha o tienmuestra
en 127 p m dque und par
e lon gitu , a la mde itadelectrones
en tre se mueve de un átomo o
d d e u n en lace sen cillo C -O típ ico (135 p m ) y u n en lace d oble C = 0 típ icos
La enlace
La a cau cren
f l ech
f l ech vuar vrala
o jraocola
jian di ni ca de
d i ca la
q uqeu flecha
uen u pn arp ar al átomo o enlace en la cabeza de la flecha.
En dotras
edel e ec
p alabras,
el ec
t r ot nr oesn es
ninguna
n oneno en lazlaz
d
ad ad
e las
o se
o se
d os
m umev
estru
u ev
e e
ctu ras p ara el acetato es correcta
m a, dyeldlael verd
át oátmoom su
ad era
o su
estru
p erp ier
ctu ra
o ri odredoex oígxen
es in
íg en
term ed ia en tre las d os, y u n m ap a d e p o­
o po arpaar a
ectr ostá La La n unevu ev
a fao rf m
o ram daedreesor eso n an
n an ci aci a
o tico
f o rf m rar
m ar p armptar ue estra
tdeeduenqu n een
uen am
l ace bos
l aceC=C=0 átom
. 0 . os d e oxíg en o com p a r ten la carga
t i en
t i en e un
e un en en
l acel ace
d odbol eb laq
e aq u í...
u í...
y tien en d en sid ad es electrón icas igu ales (rojo).
HH H H \ :\0 : :0 :
\ \ \ \ VV
C -C c- c —— — C -Cc- c
/ / A A · · / i/ i \ \- -
H>H
H>H :0 :0 :
O O? ··? ·· h hh h

\\
Siuml tuálnt áenaemaemnet en ,t elo, slodsods oel
Si m s ect
el ect
r o nr oes
n es y tyi en
t i en
e uen upn arp ar
d edel
e ect
el ect
r o nr oes
n es
d eld el
en en l ace
l ace C =C0= se
0 sem umev u ev
en en h acia
h acia el el n onen
o en
lazlaz
ad ad o aq
o aq u í.u í.
át oátmoom do edoex oígxen
íg en o fin
o in erfier
o ri oprarpaar a
 Acet o n a
An ió n acet o n a
Formas Resonantes
(d o s f o r m as d e r eso n an cia)

Las diferentes formas resonantes no tienen por qué ser equivalentes químicamente. Por
ejemplo, por movimiento de electrones puede pasarse de un enolato a una cetona.
Cuando dosCu formas de resonancia no son equivalentes, la estructura
an d o d os form as de reson an cia n o son equ ivalen tes, la 2estru
real
ctu ra
.6 I Rep
deldelhíbrido
realt aci
r esen
de
ó n d e las f o r m as d
resonancia está
h íbrid o más cercana
de reson a la m
an cia está forma mása estable
ás cercan a la form que
a m ása estable
la forma qu menos estable.
e a la form a
m en os estable. De esta m an era, p od em os esp erar qu e la verd ad era estru ctu ra
Est a f o r m a d e r es o n an ci a t i en e Est a f o r m a d e r eso n an ci a t i en e
d el an ión aceton ala esté m ás cercan a a la form a qu ela coloca
car g a n eg at i v a en el car b o n o .
la carga n egativa en
car g a n eg at i v a en el o x íg en o .
u n átom o de oxígen o electron egativo qu e a la form a qu e coloca la carga en u n
átom o de carbon o.
: 0 :
REGLA 4
Ba s e
H
Las formas
c de
cr resonancia obedecen a las reglas de valencia normales. Una
form a/ de
\ reson
/ \ an cia es com o cu alqu ier otra estru ctu ra: la regla del octeto se sigue
H H H H
ap lican d o a los átom os de los grup os p rin cip ales, p or ejem p lo, u n a de las sigu ien­
tes estru ctuo ras
Acet n a p ara el ion acetato n o es u n a form a de reson an cia válid a d ebid o a
qu e el átom o de carbon o tien e cin co enlacesAn ió n yacet o n aelectron es de valen cia:
diez
(d o s f o r m as d e reso n an cia)
Las formas de resonancia obedecen a las reglas de valencia normales. Una forma de
resonancia es como cualquier otra estructura.

Cu and o d os form
H asr ide
o : reson an cia n o son equ ivalen 10 el ectes,
t r o n es
la en
estru ctu ra real del
h íbrid o de reson an\ V est e car b o n o
Ccia
- C está m ás cercan a a la form a m ás estable qu e a la form a
m en os estable. De / W an era, p od em / / os esp erar qu e la verd ad era estru ctu ra
H H esta : m 0:
d el an ión aceton a esté m ás cercan a a la form a qu e coloca la carga n egativa en
u n átom o de oxígen o electron
Ion acet at o egativo
Fo rm a dque reeso
a nlaanform
cia a qu e coloca la carga en u n
átom o de carbon o. no válid a

REGLA 4
 form al negativa en el átom o de carbon o cen tral, al lad o de u n en lace C = 0 a la izqu ier­
da. Por lo regular se p u ed en rep resen tar d os estru ctu ras de reson an cia p ara la agru p a­
ción 0 = C - C :- . Formas Resonantes
I En laces co val en t es p o lar es: áci d o s y b ases
El híbrido de resonancia es más estable que cualquier forma de resonancia individual. En
otras palabras, la resonancia lleva a
ú til p ara rep resen tar form as de reson an la estabilidad
Par d e el ect r o n es
cia; en y, generalmente
general, cu alqu ier hablando,
agrupación de es más
tres
n o en laz ad o
estableátom
una sustancia cuanto
os con un orbital p en cada átom o tienenúmero
mayor sea el dos formde formas
as de de resonancia.
resonancia.
En l a ce d o b l e En l a ce d o b l e
Cualquier agrupación de tres átomos con un orbital p en cada átomo tiene dos formas
de resonancia. 'c%
H 3C '

Com o h ay u n en lace C = 0 a la izqu ierd a d el p ar n o enlazad o y existe u n segu nd o

en lace C = 0 a la d erecha, p od em os rep resen tar u n total de tres estru ctu ras de reson an ­
cia p ara el an ión 2,4-p en tan od ion a.
En l a ce m ú l t i p l e

Los átom (jO

os X,: Y y:0:Z en la estru ctu ra general
0 r p:fod) rían ser C, N, O, P :0 : y el
o S, :Ó:asterisco
II II
(*) p od ría significar qu e está vacío el orbital p en el átom o Z, qu e con tien e u n solo
electrón ho3cqu e con c tien ec hu3n p ar de electron
H3C Xes n oXenlazad
h os. Lash 3dos
c form cX as de 3
c hreso­
n an cia d ifieren simH p lem en te p or el in tercamHbio de la p osición d el en lace H m ú ltip le y
del asterisco de u n extrem o de la agru p ación de tres átom os a otro.
Pu ed en generarse de m an era sistem ática form as de reson an cia ap rend iend o a reco­
n ocer d entro de grand es estru ctu ras tales agru p aciones de tres átom os; p or ejem p lo,
veam os al a n ión p rod u cid o cu an d o se rem u eve el H + de la 2,4-p en tan od ion a p or
reacción con u n a base, ¿cu án tas estru ctu ras de reson an cia tien e el an ión resu ltante?

0 0 0 0
 I I I I I I
H H H H H H H H H

P roblem a 2.9
¿Cu áles de los siguient es pares de est ru ct u ras rep r esentan f orm as de resonancia y cuáles no?
Ex plique.

(b)
c h 3 c h 2c h 3 c h 3 c h 2c h 3
1 1 1 1
C \ ^
h 2c - CH3 y H 3C / C ^ C / C ^ C H 2

H H

P roblem a 2.10
Re p r e s e n t e el n ú m e r o i n d i c a d o d e f o r m a s d e r e s o n a n ci a p ar a cad a u n a d e l as s i g u i e n t e s e sp eci e s:
(a) El an i ó n f o s f a t o d e m e t i l o , C H 3 O PO 3 2 ( 3)
(b) El an i ó n n i t r at o , N 0 3 - (3 )
(c) El cat ión alilo, H2C = C H - C H 2+ (2)
(d ) El an i ó n b e n z o at o ( 4 )