TERMOQUÍMICA

1. PRIMER PRINCIPI

1.1.- Un mol de gas ideal està tancat a una pressió constant. La temperatura varia des
de 100 °C fins a 25 °C. Quin es el valor del treball en calories?.
R: 149 cal

1.2.- Una mostra de nitrogen gasós augmenta el seu volum de 1,6 L a 5,4 L a
temperatura constant. Calculeu el treball realitzat en Joules si el gas s’expansiona: a)
front al buit; b)front a una pressió externa constant de 0,8 atm.
R: a) 0; b)- 308,22 J

1.3.- 0,02 mols d’un gas ideal inicialment amb un volum de 0,050 L a 20º C realitzen un
procés d’expansió a temperatura constant fins un volum de 0,5 L. Calculeu el treball
realitzat (en Joules) per el gas si s’expansiona: a) front al buit ; b) front a una pressió
constant de 0,2 atm; c) si el gas de l’apartat b) s’expansiona lentament fins que la seva
pressió s’iguala a la pressió externa, quin serà el seu volum final al detenir-se
l’expansió? Quin valor tindrà el treball realitzat?
R: a)0 ; b)- 9,125 J; c)2,4 L;-47,65 J.

1.4.- Els processos reversibles requereixen d’una infinita successió de passos per ser
completats. Una aproximació raonable per un procés reversible, pot ser la següent sèrie
realitzada pel sistema format per un gas ideal que realitza un procés isotèrmic enfront
una pressió externa constant :
1. Pext = 2,0 bar per a la compressió de 10,0 m3 a 5,0 m3
2. Pext = 4,0 bar per a la compressió de 5,0 m3 a 2,5 m3
3. Pext = 8,0 bar per a la compressió de 2,5 m3 a 1,3 m3
4. Pext = 10,0 bar per a la compressió de 1,3 m3 a 1,0 m3

a) Calculeu el treball per aquest procés i b) Calculeu el treball suposant que la

compressió es realitza en un únic pas de l’estat inicial a l’estat final. Compareu els
resultats obtinguts.
R: a) 3,3 x 106 J i b) 9,0 x106 J

1.5.- Calculeu el w en la vaporització de 5 g d'aigua a 100 °C i 1 atm. En aquestes

condicions la densitat del vapor d'aigua és de 5,98·10 -4 g cm-3.
R: - 847 J

1.6.- Un gas s’expansiona i realitza un treball P-V sobre l’entorn igual a 325 J. Al mateix
temps, absorbeix 127 J de calor de l’entorn. Calculeu el canvi d’energia del gas.
R: -198 J.

1.7.- Un mol d’amoníac a 14 atm i 25 ºC situat en un sistema cilindre pistó s’expansiona

front a una pressió externa constant d’una atmosfera. A l’arribar a l’equilibri, la pressió
i el volum del gas són 1,0 atm i 23,5 L respectivament. Calculeu: a) la temperatura final
de la mostra; b) calor, treball i energia interna per al procés. Dades: calor específica de
l’amoníac = 0,0258 J/(g·ºC)
R: a) 286,58 K b)q= -5,08 J; w=-2,20 kJ; ΔU = -2205,08 J.

1
1.8.- La capacitat calorífica molar a pressió constant de He és 20,79 J K -1 mol-1. Quanta
calor es necessita per incrementar la temperatura de 1 mol de mostra en 10K?:
a) quan es manté en un recipient de volum constant.
b) quan es troba en un recipient a pressió constant .
Trobeu també el valor del w en cada cas.
Dades: capacitat calorífica a volum constant = 12,48 J/K mol
R: a) q = 124,8 J; w = 0. b) q = 207,9 J; w = -83,1 J.

1.9.- Un recipient rígid perfectament aïllat de volum total Vt està dividit en dues parts
per una paret de volum negligible. En un costat de la paret hi ha n mols d'un gas ideal
amb capacitat calorífica constants a una temperatura Ti i a l'altre costat hi ha el buit. Si
es trenca la paret, calculeu q, w i ΔU del procés que succeeix i calculeu la temperatura
final Tf i la pressió final Pf del gas.
R: q = 0; w = 0; ΔU = 0; Tf = Ti; Pf = Pi / 2

1.10.- Calculeu en calories els valors de q, w, ΔU i ΔH en la vaporització de 100 g

d’aigua a 100°C i a 1 atm. Es pot considerar el vapor d’aigua com si tingués
comportament ideal i el volum del líquid negligible enfront del de vapor en el càlcul
aproximat. (Calor latent de vaporització de l'aigua: 539,8 cal g -1).
R: ΔvapU = 49,9 kcal; q = Δ vapH = 54,0 kcal; w = -4,12 kcal.

1.11.- Calculeu ΔH per tal que 40g d’aigua líquida a 0ºC passin a vapor d’aigua a 125ºC.
Dades: calor específica de l’aigua líquida = 4,18 J/g ºC; calor específica de l’aigua vapor
= 1,184 J/g ºC, Entalpia molar de vaporització de l’aigua a 100ºC = 44,0 kJ/mol.
R: 116 kJ.

1.12.- Un sistema que conté 2,5 mols d’un gas ideal amb Cv,m= 20,79 J mol-1K-1 recorre
el cicle inclòs en el següent diagrama en la direcció indicada per les fletxes (1 3). El
camí corbat correspon a PV = nRT, on T = T1 = T3.
a) Calculeu q, w, ΔU i ΔH per a cada etapa i pel cicle complet.
b) Calculeu les mateixes magnituds si s’inverteix la direcció en tots els processos.

R: etapa 1→2: q = ΔH = 139,5 kJ, w = -39,8 kJ; ΔU = 99,7 kJ

etapa 2→3: q = -99,7 kJ ; w = 0 kJ; ΔU = -99,7 kJ; ΔH = -139,5 kJ,
etapa 3→1: q = -5,3 kJ; w = 5,3 kJ; ΔH = ΔU = 0 kJ
Total del cicle: q = 34,5 kJ; w = -34,5 kJ; ΔH = ΔU = 0 kJ

1.13.- Ompliu els espais en blanc de la taula següent, són dades que corresponen a
una transformació cíclica realitzada per un mol de gas ideal. Raoneu la resposta
2
 Procés q (J) w (J) U (J) H (J)

Isobàric 1 2

Isotèrmic 2 3 600

Isocòric 3 1 -400 -600

Total Cicle

1.14.- Un cilindre, que conté un gas ideal a la temperatura de 310K està tancat
mitjançant un pistó mòbil. El gas que inicialment es troba a una pressió de 2 atm
ocupant un volum de 48L s’expansiona reversiblement i isotèrmicament fins un volum
de 106 L. A continuació el gas es comprimeix isobàricament i també de manera
reversible tornant al seu volum inicial de 48 L. Calculeu el treball realitzat per el gas:
a) en l’expansió isotèrmica
b) en la compressió isobàrica
c) en tot el procés
d) la temperatura final del gas
R:a) -7710 J; b) 5310 J; c) -2390; d) 140,9 K

1.15.-. Un mol de gas ideal monoatòmic canvia d’estat des de P1 = 1 atm i T1 = 300 K
fins a P2 = 10 atm i T2 = 600 K. Calculeu q, w, ΔU i ΔH si aquest canvi es produeix
seguint: a) procés isobàric seguit d’isocor i b) procés adiabàtic seguit d’un isotèrmic.
R: CAMÍ A: isobàric +isocor
Isòbar: q = ΔH = -1,19 kcal; ΔU = -715 cal; w =477 cal
Isocor: ΔH = 2,68 kcal; ΔU = q =1,61 kcal; W =0.
Total: w = 477 cal; q = 417 cal; ΔU = 894 cal;ΔH =1,49 kcal
R: CAMÍ B: adiàbatic+isotèrmic
Adiabàtic: ΔU = w =894 cal; q= 0;ΔH = 1,49 kcal;
Isotèrmic: ΔH = ΔU = 0 ; w = 667 cal; q =- 667 cal.
Total: w = 1,56 kcal; q =-667 cal; ΔU = 894 cal; ΔH = 1,49 kcal

1.16.- Cinc mols de gas ideal diatòmic, inicialment a 1 atm i 25 °C, es comprimeixen
reversiblement i isotèrmicament fins a un volum igual a la dècima part del seu volum
inicial i després es deixen expandir adiabàticament i reversiblement fins que el gas
arriba a la pressió inicial de 1 atm. Calculeu w, q, ΔU i ΔH del procés.
R: ΔH = -20,9 kJ; ΔU = -14,9 kJ, q = -28,5 kJ; w = 13,6kJ.

1.17.- Un mol de gas ideal, inicialment a 100 °C, descriu el següent cicle reversible:
expansió isotèrmica fins a un volum doble de l'inicial, expansió adiabàtica fins un volum
triple de l'inicial, compressió isotèrmica, i finalment compressió adiabàtica fins l’estat
inicial. La calor molar del gas a pressió constant és igual a 5/2R. Calculeu la calor i el
treball intercanviat, i les variacions de U i H pel cicle complet.
R: Exp. Isot.: w =-2,15kJ, q =2,15 kJ, ΔU = ΔH =0
Exp. Adiab.: q =0, ΔU =w=-1,102 kJ, ΔH= -1,84 kJ
Comp. Isot.: ΔU =ΔH = 0, q=-w=-1,64 kJ
Comp. Adiab.: q =0,ΔU =w=1,10 kJ, ΔH = 1,84 kJ
Cicle: w = -512 J, q = 512 J, ΔU = ΔH ~ 0