第 36 卷 第5期 辽 宁 石 油 化 工 大 学 学 报 Vo

l.36 No.
5
2016 年 10 月 JOURNAL OFLIAONINGSHIHUA UNIVERS
ITY Oc
t.2016

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1672
文章编号: 􀆼6952(
2016)
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投稿网址:tt
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液体石蜡的乳化研究
段月英1,丛玉凤1,黄 玮1,赵红丽1,唐 东1,白双福1,郭金鹏2,高 瞩1
(
1.辽宁石油化工大学,辽宁 抚顺 113001;
2.辽河油田特种油开发公司,辽宁 盘锦 124000)

摘 要: 以液体石蜡为原料,采用添加助剂的方法,制备 了 石 蜡 乳 液。 探 讨 了 乳 化 剂 种 类 及 其 质 量 分 数、乳 化
水质量分数、乳化温度、乳化时间等因素对乳化效果的影响。结果 表 明,复 配 乳 化 剂 乳 化 效 果 较 好,各 因 素 对 乳 化 效
m (单 甘 脂 )
果的影响程度依次为乳化水 质 量 分 数、乳 化 剂 质 量 分 数、乳 化 温 度、乳 化 时 间,确 定 最 佳 实 验 条 件 为: /
m(
Twe
e-80)=3∶4,乳化剂质量分数 0.
9% ,乳化温度 85 ℃ ,乳 化 时 间 50 mi
n,乳 化 水 质 量 分 数 62.
0% ,转 速 1100
/mi
r n。石蜡乳液的稳定性和分散性较好,密度符合要求。
关键词: 液体石蜡; 助剂; 复配乳化剂
中图分类号:TE626 A
文献标志码: do
i:10.
3969/
ji.
ssn.
1672
􀆼6952.
2016.
05.
002

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DuanYueying1 ,Cong Yu
feng1 ,Huang Wei1 ,ZhaoHongli1 ,
TangDong1 ,BaiShuangu1 ,GuoJ
f inpeng2 ,GaoZhu1
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Twe
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eemu
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r

液体石蜡又称白油或石蜡油,是一种无色、无味 过不断搅 拌 降 低 界 面 张 力 形 成 的 O/W 型 分 散 体

的有一定黏度的液 体,主 要 来 源 于 石 油 馏 分 中 的 低 系 [4],因此,近年来人们对石蜡乳化工艺的研究不断
碳 C10 ~C18 正 构 烷 烃 系 列,工 业 上 主 要 用 分 子 筛 脱 推新,朱 升 干 等 [5]采 用 Twe
en-
80 和 Span-
80 为 主
蜡生产液体 石 蜡 [1]。液 体 石 蜡 具 有 良 好 的 稳 定 性、 的复配 乳 化 剂 制 备 出 性 能 好 的 石 蜡 乳 液,欧 阳 瑞
黏度较低、易 于 乳 化 以 及 密 度 适 中 等 优 点 [2]。 液 体 华 [6]采用 Twe
en 系 列 和 Span 系 列 复 配 乳 化 剂,制
石蜡作为一种常用 的 化 工 原 料 中 间 体,可 以 制 得 很 备出了粒径较小 的 石 蜡 乳 液;付 雪 等 [7]采 用 非 离 子
多特殊性能的产 品,如 上 光 剂、农 药 乳 化 剂、润 滑 剂 表面 活 性 剂 Twe
en-
60 和 Span
-60 制 备 出 粒 径 细
等 [
。随着人们的 不 断 研 究,发 现 蜡 乳 液 比 液 体 石
3]
小、稳定性好的石 蜡 乳 液 等,但 乳 化 剂 用 量 大,给 进
蜡更具有优势,如 蜡 乳 液 能 均 匀 成 膜、覆 盖 性 较 好。 一步研究分离杂 质 带 来 麻 烦。 随 着 科 技 的 发 展,人
所谓蜡乳液是指石蜡和水在表面活性剂的作用下通 们不断探索 更 好 的 原 料 及 方 法 ,史 同 瑞 等 [8]利 用 液

2016
收稿日期: -03
-25 2016
修回日期: -04
-18
21476101)。
基金项目:国家自然科学基金项目(
1987
作者简介:段月英( -),女,硕士研究生,从事石蜡改性及石油化学品的研究; E
-mi
al:
1450302112@qq. om。
c
通信联系人:丛玉凤(1965-),女,博士,教授,从事石油化学品的研制与开发方面研究;E-mil:
a yufeng g 2@163.
c
o n 0 com。
第5期 段月英等 .
液体石蜡的乳化研究 7

体石蜡在多元醇助剂的条件下,加入质量分数1.
5% ∑ (HLBi ×wi )计 算 可 得 HLB 值,其 中 HLBi 是 混
的乳化剂制备出稳 定 的 蜡 乳 液,可 用 作 一 些 缓 释 药 合体 系 中 某 一 表 面 活 性 剂 的 HLB 值;
wi 为 此 种 表
面活性剂 在 混 合 体 系 的 质 量 分 数 [12]。 通 过 对 各 类
[
9]
剂,方杰等 以液 体 石 蜡 为 原 料 制 备 的 蜡 乳 液 对 甲
53% 。由此可以推断,选择
苯废气的吸收率可达96. 乳化 剂 进 行 对 比 性 研 究,可 获 得 性 能 稳 定 的 O/W
合适的乳化剂可以制备出各种不同性能的蜡乳液。 型石蜡乳液 [13],在复配 乳 化 剂 质 量 比 为 1∶1、石 蜡
实验采用复配乳化剂单甘脂和 Twe
en80,通过
- 0% ,乳化水质量分数为62.
质量分数为38. 0% 、乳化
添加助剂的方法,制备液体石蜡乳液,其蜡乳液油腻 9% 、乳 化 温 度 85 ℃ 、乳 化 时 间 45
剂质 量 分 数 0.
感小、无异味、外观 无 色,密 度 符 合 医 用 照 影 液 体 石 n、转速 1100r
mi /mi
n条件下进行实验,结果见表 1。
蜡的要求,同时乳化剂用量小,后续处理简单。 表 1 乳化剂的种类对乳化效果的影响

乳化剂 HLB 值 稳定性 分散性 ρ/(

g·cm )
-3

1 实验部分 Span
-80 4.
30 分层 五级 0.
9582
1.
1 试剂及仪器 Twe
en-
80 15.
00 分层 五级 0.
9612
液体石蜡,工 业 纯,武 邑 县 炎 威 医 用 化 工 厂;十
OP
-10 14.
50 分层 五级 0.
9535
六醇(助剂),分析纯,沈阳市试剂有限公司;单甘脂,
单甘脂 3.
80 分层 五级 0.
9497
优级纯,杭州金鹤来食品添加剂有限公司。
Span
-80+Twe
en-
80 9.
65 未分层 四级 0.
9572
HX-
6023SYZ 精密数显恒温水浴锅,山东荷泽
单甘脂 +Twe
en-
80 9.
40 未分层 二级 0.
9212
J
华兴仪器有限公司;J-
1 型精密增力电动搅拌器,江
苏大地自动化环保仪器厂。 由表 1 可知,相比复配型乳化剂而言,单一乳化
1.
2 实验方法 剂表面膜韧度低,导致石蜡乳液密度较大,离心稳定
以石 蜡 乳 液 为 体 系,其 中 石 蜡 质 量 分 数 为 性与分散性相对较 差,然 而 复 配 乳 化 剂 中 的 油 溶 基
.0% ,乳 化 水 质 量 分 数 68.
32 0% ,乳 化 剂 质 量 分 数 和水溶基间具有较强的协调作用 力 [14],从 而 克 服 了
(乳化剂 质 量 占 石 蜡 和 乳 化 水 总 质 量 的 百 分 数 )为 以上问题。 为 此,实 验 选 择 单 甘 脂 与 Twe
en-
80 为
.9% ,相 对 溶 液 称 取 一 定 质 量 的 液 体 石 蜡、助 剂 和
0 复配型乳化剂。
乳化剂,并置于恒温 水 浴 中 加 热 至 反 应 所 需 的 乳 化 2.
2 复配乳化剂的乳化效果考察
温度,将熔融的石 蜡 缓 慢 滴 加 到 水 中,恒 温 下 反 应, 将单甘脂 与 Twe
en-
80 复 配,在 石 蜡 质 量 分 数
/mi
将转速 调 至 1100r n,搅 拌 45 mi
n,冷 却 至 25 0% 、乳 化 水 质 量 分 数 62.
38. 0% 、乳 化 剂 质 量 分 数
℃ ,得到石蜡乳液。 9% 、乳化温度 85 ℃ 、乳化时间 45mi
0. n、转速 1100
1.
3 石蜡乳液性能测定方法 /mi
r n 的条件下 进 行 实 验,考 察 复 配 乳 化 后 蜡 乳 液
依据国家 标 准 (
GB/T11543—2008),在 25 ℃ 的效果,结果见表 2。
下测定其稳定性和 分 散 性,根 据 标 准 规 定 一 级 形 成 表 2 复配的乳化剂的效果

的乳液均匀性最好,五级有明显的两相分离,六级两
m (单甘脂)
/ ρ/
相 完 全 分 离,均 匀 性 最 差;按 照 国 家 标 准 (GB/T HLB 值 稳定性 分散性
m(
Twe
en80)
- (
g·cm )
-3

2540—81)进行液体石蜡 乳 液 的 密 度 测 定,在 25 ℃
1∶1 9.
40 未分层 五级 0.
9572
下测定实验数据。
1∶2 11.
26 未分层 三级 0.
9435
1∶3 12.
00 未分层 三级 0.
9756
2 结果与讨论 1∶4 12.
76 未分层 三级 0.
9645

2.
1 乳化剂的筛选 2∶1 7.
53 分层 五级 0.
9397
液体 石 蜡 属 于 高 碳 烷 烃 系 化 合 物,不 溶 于 水 中 2∶3 10.
52 未分层 四级 0.
9423
且表面张力较固体 大,需 要 选 择 合 适 的 乳 化 剂 才 能 3∶1 6.
60 分层 五级 0.
9703
乳化成所需乳液,制备出性能 稳 定 的 乳 液 [
。一 般
10]
3∶2 8.
28 分层 五级 0.
9415
以 HLB 值 (亲 水-亲 油 平 衡 )为 乳 液 选 择 依 据,当 3∶4 11.
42 未分层 一级 0.
9260

HLB 值在 3~8 时,可 用 作 制 备 W/O 型 的 乳 液,当 4∶1 6.

04 分层 五级 0.
9712

HLB 值在 8~18 时,可 用 作 制 备 O/W 型 乳 液 11 。 4∶3 8.

60 0.
9678
[ ] 分层 五级

为了达到实验要求,一般需要多种乳化剂混合使用, 4∶5 10.

02 未分层 三级 0.
9328

根据混合乳化剂的加和特性,通过计算公式 HLB= 5∶1 5.

66 分层 五级 0.
9832
8 辽宁石油化工大学学报 第 36 卷

由表2 可知,当 HLB 值为8~18 时,可制出 O/ 质量分数等因素,设计了 L16(

44)四因素四水平的正
W 型 乳 液,单 甘 脂 与 Twe
en80 的 配 比 不 同,HLB
- 交试验,因素与水平见表 3,正交实验的结果见表 4。
值不同,制备出的 蜡 乳 液 稳 定 性、分 散 性、密 度 相 差 表 3 因素与水平

很大;HLB 值 为 11.
42 时,乳 液 未 分 层 且 分 散 性 为 因素
一级,密 度 0.
9260 为 最 小。 考 虑 到 自 身 实 验 所 需 A: B: C: D:
水平
的 条 件 和 预 期 的 目 的,应 选 择 m (单 甘 脂 )
/ w (乳化剂)
/ 乳化温度/ 乳化时间/ w (乳化水)
/
m(Tween
-80)为 3∶4。 % ℃ mi
n %
2.
3 正交实验设计 1 0.
80 75 35 59
在大量实验的基础上,采用质量比为 3∶4 的单
2 0.
85 80 40 62
甘脂与 Twe
en-
80 复 配 乳 化 剂 对 液 体 石 蜡 进 行 乳
3 0.
90 85 45 65
化,以乳液密度作为石蜡乳液的乳化效果评价指标,
4 0.
95 90 50 68
根据乳化剂质量 分 数、乳 化 温 度、乳 化 时 间、乳 化 水
表 4 正交试验

A B C D ρ/(
g·cm )
-3
实验序号

1 1 1 1 1 0.
8703

2 1 2 2 2 0.
8576

3 1 3 3 3 0.
8694

4 1 4 4 4 0.
8731

5 2 3 2 1 0.
8705

6 2 4 1 2 0.
8609

7 2 1 4 3 0.
8714

8 2 2 3 4 0.
8720

9 3 4 3 1 0.
8555

10 3 3 4 2 0.
8512

11 3 2 1 3 0.
8593

12 3 1 2 4 0.
8689

13 4 2 4 1 0.
8607

14 4 1 3 2 0.
8645

15 4 4 2 3 0.
8662

16 4 3 1 4 0.
8687

K1 0.
8676 0.
8688 0.
8648 0.
8643

K2 0.
8687 0.
8624 0.
8658 0.
8586

K3 0.
8587 0.
8650 0.
8654 0.
8666

K4 0.
8650 0.
8639 0.
8635 0.
8707

R 0.
0100 0.
0064 0.
0023 0.
0121

因素主次 D A B C

最优组合 A3 B3 C4 D2

由表 4 极差分 析 可 知,乳 化 水 质 量 分 数 对 乳 化 大,但乳化水质量 分 数 过 小 时,也 不 能 很 好 地 乳 化,

反应起主要影响,乳化剂质量分数次之,乳化温度影
响较小,乳化时 间 影 响 最 小。 乳 化 水 质 量 分 数 过 大
时,乳液不能达到油水平衡,导致产物稳定和分散性
不好,且水的密度较蜡的密度大,两者混合乳液密度
易形成糊状液且有 很 多 气 泡 不 断 冒 出,因 此 选 择 乳
化水质 量 分 数 为 62.
0% 最 佳。 当 乳 化 温 度 为 80~
90 ℃ 时,形成的 石 蜡 乳 液 稳 定 性 和 分 散 性 较 好;随
乳化温度升高,密度 变 小,但 当 乳 化 温 度 大 于 90 ℃
第5期 段月英等 .
液体石蜡的乳化研究 9

时继续升高乳化温度,达到水的沸点后,水在反应器 要性能指标 见 表 5。 从 表 5 可 以 看 出,实 验 制 备 的

中不断回流,影响了反应液中水蜡的正常比例,石蜡 乳液无异味,白色,分 散 性 和 稳 定 性 好 且 密 度 小,符
乳液的乳化效果变 差 甚 至 出 现 糊 状 液 体,当 温 度 为 合医用液体石蜡乳液的要求。
80 ℃ 时,乳液稳 定 性 和 分 散 性 可 以 达 到 二 级,但 乳 表 5 蜡乳液主要的性能

液的密度大。综合以上因素,最 佳 乳 化 温 度 选 择 85 性能 指标
℃ 。一般情况下乳 化 剂 对 石 蜡 乳 液 的 影 响 较 大,但
ρ/(
g·cm ) 0.
8512
-3

本实验选用的复配乳化剂混合密度较小,且用量少,
外观 无刺激性,无异味,无色或白色,液体
相对本实验的评价指标影响较小。乳化剂的质量分
分散性 二级
数太小时不能降低油水相界面张力,乳化效果较差,
稳定性 不分层
质量分数 太 大 会 使 乳 液 产 生 气 泡 影 响 乳 液 的 稳 定
性,因此选择乳化剂质量分数为0.
9% 最佳。乳化时
间对乳液影响最小,乳化时间短,反应物不能充分接 3 结 论
触,乳化效果不充分,乳化时间太长,乳液不均匀,粒 (
1)采用普通搅拌的方法制备石蜡乳液,由实验
径会变 粗,而 且 浪 费 有 效 的 资 源,选 择 50 mi
n为最 结果得到复配的乳化剂比单一的乳化剂更能满足实
佳。因此,最佳 因 素 组 合 A3B3C4D2 ,得 出 最 佳 实 验预期目的,在有少量助剂的协同下,可得到分散性
验条件为 m (单 甘 脂)
/m (
Tween
-80)为 3∶4、转 速 为二级、离心稳定性好、密度符合要求的石蜡乳液。
/mi
1100r n,乳化剂质量分数 为 0. 9% 、乳 化 水 质 量 (
2)影响石蜡乳 液 制 备 的 主 要 因 素 及 其 影 响 程
分数 62.0% 、乳 化 温 度 为 85 ℃ 、乳 化 时 间 为 50 度大小依次为:乳 化 水 质 量 分 数、乳 化 剂 质 量 分 数、
n。
mi 乳化温度、乳化时 间,制 备 乳 液 最 佳 的 条 件 为:条 件
2.
4 蜡乳液的性能 组合 为 A3B3C4D2 ,
m (单 甘 脂 )
/m (Twe
en80)为
-
在乳 化 剂 单 甘 脂 与 Tween-80 的 质 量 比 为 3∶4,转速 1100r
/mi
n,乳 化 剂 质 量 分 数 为 0.
9% ,
3∶4、乳 化 剂 质 量 分 数 0.
9% 、乳 化 水 质 量 分 数 乳化水质量分数为 62. 0% ,乳化温度为 85 ℃ ,乳 化
62.0% 、乳 化 温 度 85 ℃ 、乳 化 时 间 50 mi
n、搅 拌 转 n。
时间为 50 mi
/
速 1100r min 的 条 件 下 制 备 液 体 石 蜡 乳 液,其 主

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(编辑 宋官龙)