‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫يعتمد نجاح نموذج بوهر على قدرته على شرح النتائج التجريبية المتعلقة بذرة الهيدروجين‪.‬‬

‫ومع ذلك‪ ،‬تكشف هذه النمذجة عن بعض التناقضات وسرعان ما ظهرت العديد من‬

‫أوجه القصور في نموذج بوهر‪ ،‬على الرغم من بعض التحسينات التي أجريت لوصف‬

‫المدارات الإل كترونية‪.‬‬

‫‪-‬النموذج صالح بالفعل فقط للأنواع ال كيميائية التي تشتمل على إل كترون واحد‪ ،‬أي‬

‫ذرة الهيدروجين والأيونات ‪ ، Be3+ ، Li2+ ، He+‬إلخ‪.‬‬

‫‪ -‬لم يستطع تفسير وجود خطوط إضافية خلال المطياف الأكثر دقة‬

‫‪-‬لم يستطع تفسير مضاعفة بعض الخطوط الطيفية في وجود مجال مغناطيسي شديد‪.‬‬

‫‪-‬أخير ًا‪ ،‬لم يكن مستندًا إلى نظر ية صلبة لإثبات افتراضه الرئيسي‪ :‬لم يستطع النموذج‬

‫تفسير سبب استقرار المدارات الإل كترونية التي تساوي كمية الحركة الزاو ية ‪nh / 2π‬‬

‫ومع ذلك‪ ،‬تم استخدام اثنين من افتراضات بوهر لتطوير نموذج ميكانيكا الموجة‬

‫وميكانيكا ال كم‪ ،‬النموذج الحالي للذرة‪:‬‬

‫‪ -‬طاقة المستو يات مكممة (افترض ‪)2‬؛‬

‫‪-‬تنبعث الطاقة أو تُمتص عند حدوث تغيير في المستوى الإل كتروني (افتراض ‪)3‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪74‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫الفيز ياء الكلاسيكية غير قادرة على تفسير الظواهر المرصودة‪ ،‬لذلك من الضروري‬

‫استدعاء كيمياء ال كم‪.‬‬

‫‪ .1‬فرضية دي بروغلي‪ :‬مبدأ الإزدواجية موجة‪ -‬جسيم للمادة‬

‫العالم الفرنسي لويس دبروغلي]‪ ،[1892-1987‬مؤسس مبدأ الثنائية(إزدواجية) موجة‪-‬‬

‫جسيم للأجسام الصغيرة و الذي نشر في أطروحة الدكتوراه عام ‪ ،1924‬و لقد حاز‬

‫على جائزة نوبل عام ‪.1929‬‬

‫يفترض لويس دبروغلي أن المادة مثل الضوء لها جانب مزدوج‪ :‬موجي وجسيمي‪ .‬أي‬

‫جسيم يتحرك بسرعة ‪ v‬له كتلة ‪ ،m‬يمكن أن يقترن بموجة يرتبط طولها الموجي ‪ λ‬بكمية‬

‫الحركة‪.‬‬

‫قدم العالم الفرنسي "‪ "Louis de Broglie‬علاقة ر ياضية يربط من‬ ‫في عام ‪1925‬‬

‫خلالها الطبيعة الموجية و الجسيمية للمادة معا في العلاقة الر ياضية‪:‬‬

‫‪ :λ‬ثابت بلانك‪:m ،‬كتلة الجسيم‪ :v ،‬سرعة الجسيم‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪75‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫أو تبسيط‪:‬‬

‫حيث ‪:p‬العزم الخطي‬

‫الشكل ‪ .1‬الجانب الموجي للإل كترون‬

‫وفقًا ل دبروغلي‪ ،‬حتى الأجسام ال كبيرة (العيانية) لها خصائص موجية‪ ،‬ل كن من‬

‫المستحيل ملاحظة الموجات المرتبطة بها بسبب أطوالها الموجية الصغيرة جدًا‪ .‬الطول‬

‫الموجي ليس له أهمية فيز يائية ما لم يتم تطبيقه على مقياس مجهري‪.‬‬

‫مثال‪ 1‬أحسب طول الموجة لجسيم كتلته ( ‪ ) g1‬و يتحرك بسرعة )‪. (1m/ s‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪76‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ λ‬صغير جدًا بحيث لا يمكن قياسه بأي أداة موجودة‪.‬‬

‫مثال‪:2‬‬

‫‪،‬‬ ‫في حالة إل كترون (مقياس ذري أو مجهري) يتحرك بسرعة‬

‫‪ -2‬مبدأ الارتياب لـ ‪Heisenberg‬‬

‫في الميكانيك الكلاسيكي‪ ،‬بمعرفة مسار حركة جسم ما و بمعرفة سرعته يمكننا معرفة‬

‫إحداثياته ) ‪ (x t , yt , zt‬عند أي زمن ‪( t‬العالم الماكروسكوبي)‪ .‬في حين يصعب علينا تحديد‬

‫الموضع بدقة إذا كانت طبيعة الحركة موجبة (مثل خيوط القيتارا‪-‬من الصعب تحديد‬

‫الموقع الحقيقي للخيط)‪.‬‬

‫عند معرفة سرعة جسيم بدقة فإنه يصعب علينا تحديد موقعه بدقة من هنا صاغ العالم‬

‫الألماني هيزنبارغ مبدأ الارتياب في تحديد الزمن و المكان و ذلك عام ‪ 1927‬و التي‬

‫ينص على أنه إذا كان بالإمكان معرفة خاصية الزمن (ممثلة بالسرعة أو العزم الخطي) و‬

‫بدقة فإنه بالمقابل يستحيل معرفة خاصية الموقع أو المكان‪.‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪77‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ :Δx‬الخطأ في تحديد المكان‬

‫‪:Δp‬الخطأ في تحديد الزمان أو السرعة‪.‬‬

‫من خلال هذه العلاقة فإن جداء ارتياب مقدارين مقاسين في آن واحد لا يمكن أن‬

‫‪.‬‬ ‫يكون أقل من القيمة‬

‫إذا تمكنا من قياس المكان بدقة كبيرة (‪ Δx‬يؤول إلى القيمة صفر) فإن الإرتياب في‬

‫تحديد الزمان يكون كبير جدا و العكس صحيح‪.‬‬

‫مثال ‪ :‬أوجد أقل ارتياب في‪:‬‬

‫)‪( 1.0 mm/ s‬‬ ‫أ‪ -‬موقع جسيم ذو كتلة )‪ (g1‬مع العلم أن الخطأ في سرعته معطى ب‬

‫من المعادلتين ‪ 1‬و ‪ 2‬نجد‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪78‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫ذرة‬ ‫قطر‬ ‫في‬ ‫المحصور‬ ‫الإل كترون‬ ‫سرعة‬ ‫في‬ ‫ب‪ -‬الإرتياب‬

‫هو‪:‬‬

‫علما أن‬

‫كما كان متوقعا‪ ،‬الخطأ في حساب سرعة الإل كترون كان كبيرا جدا إذ يتجاوز قيمة‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪79‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫على المستوى الذري‪ ،‬الإرتياب في السرعة (‪ )Δv‬كبير جدًا‪ .‬وبالتالي‪ ،‬لن يتم تحديد‬

‫موضع الإل كترون في الذرة‪ .‬لذلك سنصف وجوده في مجال احتمالية الوجود وليس‬

‫من خلال موقعه في مدار‪.‬‬

‫‪ .3‬النموذج الإحتمالي للذرة‪ .‬نموذج شرودنغر‬

‫بعد عجز نموذج بور عن اعطاء صورة واضحة حول حركة وطر يقة توضيح الإل كترونات‬

‫حول النواة وابقاء صلاحيته (النموذج) خاص فقط بأشباه الهيدروجين‪ .‬وبعد ظهور‬

‫علاقتي دبروغلي ومبدأ الارتياب بين الزمان و المكان لهيرنبرغ صار من الضروري‬

‫البحث عن مقاربات جديدة تمكننا من معرفة طبيعة المادة بشكل أدق و قادر على‬

‫شرح مختلف الظواهر المرافقة للذرة‪.‬‬

‫تتمثل المشكلة الرئيسية في نموذج بوهر في أنه ينظر إلى الإل كترونات على أنها جسيمات‬

‫لا توجد إلا في مدارات محددة‪ .‬استناد ًا إلى أفكار ‪ De Broglie‬بأن الجسيمات‬

‫تتصرف مثل الموجات ‪ ،‬افترض الفيز يائي النمساوي ‪ Erwin Schrödinger‬أن سلوك‬

‫الإل كترونات داخل الذرات يمكن تفسيره من خلال معاملتها ر ياضيًا على أنها موجات‬

‫من المادة‪ .‬هذا النموذج ‪ ،‬الذي هو أساس الوصف الحديث للذرة ‪ ،‬يسمى النموذج‬

‫الكمي أو النموذج الموجي‪.‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪80‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫في عام ‪ ،1927‬قدم العالم الأسترالي ‪ )1961-887( Erwin Schrodinger‬مفهوم‬

‫أساسي في النظ ر ية الكمية‪ .‬و الذي ينص على استبدال شرط دقة مسار جسم خلال‬

‫حركته بدالة موجة تسمى ‪ . ‬في ميكانيكا الموجة‪ ،‬يوصف الإل كترون الموجود عند‬

‫تسمى دالة الموجة‪.‬‬ ‫نقطة إحداثياتها (‪ )x ،y ،z‬في الوقت (‪ ، )t‬بدالة‬

‫‪ .1.3‬دالة الموجة‪:‬‬

‫في الذرة ‪ ،‬كل ما يمكننا معرفته عن حركة الإل كترون ينبع من معرفة دالة ر ياضية‬

‫‪ ،‬حيث ‪ x‬و ‪ y‬و ‪ z‬هي الإحداثيات الكارتيز ية للإل كترون في مرجع‬

‫‪.‬‬ ‫مرتبط بالنواة عند ‪ M‬النقطة‬

‫‪Ψ‬تسمى دالة الموجة ‪ ،‬أو المدار الذري في اللغة الشائعة‪ .‬ليس لها معنى فيز يائي‪ ،‬معناها‬

‫الوحيد ر ياضي‪ .‬بمعرفة دالة الموجة المصاحبة لإل كترون يمكننا معرفة وضعيته و طاقته‪.‬‬

‫عند نقطة في الفضاء ‪ ،‬يحدد احتمال العثور على‬ ‫من ناحية أخرى ‪ ،‬مربع الدالة‬

‫في الحجم‪ dv‬المحدد بواسطة (‪dy( ، )x + dx‬‬ ‫الإل كترون الموصوف بواسطة‬

‫‪ )y +‬و (‪.)z + dz‬‬

‫في حجم ‪ dv‬سيكون لدينا‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪81‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ dP‬هو احتمال وجود الإل كترون في الحجم ‪ ، dV‬حول نقطة إحداثياتها ‪.z ،y ،x‬‬

‫بشكل مبسط ‪ ،‬نتحدث عن كثافة الإل كترون ‪ ،‬أو السحابة الإل كترونية‪.‬‬

‫في جميع نقاط الفضاء يكون لدينا‪:‬‬

‫نحن متأكدون من إ يجاد الإل كترون‪ ،‬الدالة ‪ψ‬تصبح موحدة‪.‬‬

‫لن نتمكن أبد ًا من تحديد مسار أو مدار للإل كترون‪ ،‬كما اقترح نموذج بوهر‪ .‬يمكننا فقط‬

‫توفير توز يع احتمالي لوجود الإل كترون حول النواة‪ ،‬أو لكثافة الإل كترون‪ .‬الإل كترون‬

‫"في مكان ما" في المدار الممثل بدالة الموجة المصاحبة‪ .‬يعر ّف المدار الذري (دالة‬

‫الموجة) بأنه منطقة الذرة حيث يكون للإل كترون احتمال وجود أكثر من ‪.٪90‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪82‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ .2.3‬معادلة شرودنغر‪:‬‬

‫لا يمكن ملاحظتها ولا قياسها‪ .‬يتم الحصول عليها عن طر يق‬ ‫الدالة الموجية‬

‫حل معادلة تفاضلية تعرف باسم معادلة شرودنغر (الدالة الموجية هي حل هذه المعادلة)‬

‫‪ ،‬والتي في حالة ذرة الهيدروجين يمكن كتابتها على النحو التالي‪:‬‬

‫‪ :m‬كتلة الإل كترون‬

‫‪ :‬الطاقة الكامنة للإل كترون‬

‫‪ :‬العامل الهاملتوني‬

‫يمكن كتابة معادلة شرودنغر بطر يقة أبسط‪:‬‬

‫تجمع معادلة شرودنغر الجوانب الجسيمية والموجة للجسيم المجهري‪.‬‬

‫‪ ‬الجانب الموجي‪ :‬نبدأ بموجة مستقرة تكون سعتها مستقلة ً عن الوقت لنظام أحادي‬

‫البعد‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪83‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ ‬الجانب الجسيمي‪ :‬وفقًا لديبرولي‪:‬‬

‫‪ ‬انحفاظ الطاقة‪:‬‬

‫يؤدي الجمع بين هذه العلاقات الثلاث إلى معادلة شرودنغر‪ .‬في الحالة البسيطة لجسيم‬

‫يتحرك على محور ‪x‬‬

‫‪.‬‬ ‫في هذه المعادلة المجهول هو ‪ E‬و‬

‫خصائص الوظيفة ‪ : ψ‬يجب أن تكون ‪ ψ‬مستمرة ومنتظمة ومعرفة في جميع نقاط‬

‫الفضاء‪ .‬يجب أن تكون موحدة ‪ ،‬و يترتب على ذلك أن معادلة شرودنغر لها حل فقط‬

‫لقيم معينة للطاقة‪.‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪84‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ .3.3‬نتائج حل معادلة شرودنغر‪:‬‬

‫‪ .4‬ذرة الهيدروجين في ميكانيكا الـكم‬

‫يوجد في ذرة الهيدروجين تناظر كروي‪ ،‬لذلك نستخدم الإحداثيات ال كرو ية لحل‬

‫معادلة شرودنغر‪ .‬يمكننا تحديد أي نقطة في الفضاء باستخدام الإحداثيات الثلاثة ‪ r‬و‪ϴ‬‬

‫و ‪:φ‬‬
‫‪Z‬‬

‫‪M‬‬

‫‪z= rsin‬‬ ‫‪r‬‬

‫‪‬‬

‫‪Y‬‬

‫‪x=r sinsin‬‬
‫‪x=r sincos‬‬
‫‪‬‬

‫‪X‬‬

‫الشكل ‪ .2‬الإحداثيات ال كرو ية لذرة الهيدروجين في الفضاء‬

‫لدينا العلاقات‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪85‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫إذا عبرنا بالمتغيرات ‪ r‬و‪ θ‬و ‪ ، φ‬فسيتم التعبير عن احتمال العثور على الإل كترون في‬

‫‪:‬‬ ‫والدالة الزاو ية‬ ‫الحجم على أنه ناتج دالة قطر ية‬

‫حل معادلة يتطلب وجود ‪ 3‬أعداد كمية و هي ‪ l ،n‬و ‪ .m‬حيث‪:‬‬

‫يؤدي حل هذه المعادلة إلى القيم المختلفة ل ‪ E‬و‪:Ψ‬‬

‫إنه نفس التعبير الذي وجده نموذج بوهر‪ n .‬هو رقم يتطابق مع الرقم الكمي الرئيسي‬

‫الموجود بالفعل في نموذج بوهر‪ .‬بالنسبة إلى ‪ ، n = 1‬نجد بالضبط قيمة طاقة المستوى‬

‫الأساسي للهيدروجين‪ .E1 = -13.6 eV :‬كما نعبر دالة الموجة بدلالة الأعداد الكمية و‬

‫الإحداثيات القطر ية و الزاو ية بالعلاقة‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪86‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ .5‬الأعداد الكمية‪.‬‬

‫حالة الإل كترون في الذرة‪ ،‬أي‪ :‬طاقته ‪ ،‬وحركاته حول النواة ‪ ،‬وشكل المدار الموجود‬

‫فيه‪ ،‬يتم تحديدها من خلال ‪ 4‬أرقام معلمات تسمى الأعداد الكمية‪.‬‬

‫يتكون النموذج البسيط من اعتبار أن المواكب الإل كترونية للذرات متعددة‬

‫الإل كترونات تتكون من طبقات متحدة المركز تتميز كل منها برقم كمي رئيسي ‪n‬‬

‫(مطابق لنموذج بوهر) يطلق عليه نموذج الطبقات متحدة المركز‪ .‬تتكون كل طبقة بحد‬

‫ذاتها من عدة طبقات فرعية (تحت طبقات) تتميز برقمكمي ثان‪( l‬العدد الكمي الثانوي)‪.‬‬

‫أخير ًا‪ ،‬تتكون كل طبقة فرعية من عدة حجرات كمية‪ ،‬تتميز كل حجرة برقم كمي ثالث‬

‫‪.m‬‬

‫‪ .1.5‬العدد الكمي الرئيسي ‪:n‬‬

‫‪.‬‬ ‫يأتي هذا الرقم الكمي مباشرة من نموذج بور ‪ ،‬وهو عدد صحيح غير معدوم‬

‫يميز المستوى الذي يشغله الإل كترون أو مستوى الطاقة‪ .‬يحدد الطبقة الإل كترونية‪ .‬يحدد‬

‫هذا الرقم أيضًا حجم المدار‪ ،‬والذي يزيد مع ‪ .n‬يُشار إلى الطبقة الإل كترونية أحيان ًا‬

‫بحرف كبير بدلا ً من القيمة العددية ل ‪n‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪87‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫الشكل ‪ .3‬تمثيل الطبقات الإل كترونة حول النواة‬

‫‪ .2.5‬العدد الكمي الثانوي ‪:l‬‬

‫تنقسم كل طبقة إلى تحت طبقة واحدة أو أكثر‪ ،‬يتميز شكلها بالرقم الكمي الثانوي ‪ .l‬و‬

‫و يأخذ ‪ n‬قيمة‪.‬‬ ‫هو عدد صحيح محصور بين ‪ 0‬و ‪:n-1‬‬

‫‪ :l = 0 ‬تحت طبقة الطبقة ‪ s‬؛‬

‫‪ :l = 1 ‬تحت طبقة الطبقة ‪ p‬؛‬

‫‪ :l = 2 ‬تحت طبقة الطبقة ‪ d‬؛‬

‫‪ :l = 3 ‬تحت طبقة الطبقة ‪.f‬‬

‫مثال‪ l : n=2 :‬يأخذ قيمتين و يكون محصور بين ‪ 0‬و ‪ 2‬أي ‪ l=0‬و ‪l=1‬و منه فإن‬

‫الطبقة ‪ L‬تحتوي على طبقتين فرعيتين ‪ 2S‬و ‪.2P‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪88‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ .3.5‬العدد الكمي المغناطيسي ‪:m‬‬

‫يحدد هذا الرقم عدد الاتجاهات في الفضاء التي يمكن أن يتخذها الإل كترون عندما‬

‫يتعرض لفعل مجال مغناطيسي‪ .‬يميز الحجرة الكمية التي يشغلها الإل كترون‪ .‬الرقم الكمي‬

‫و يأخذ ‪ 2l+1‬قيمة‪.‬‬ ‫المغناطيسي ‪ m‬هو عدد صحيح حيث‪:‬‬

‫يمكننا منح كل مدار حجرة كمية‪ ،‬و يتم تمثيل هذه الأخيرة بمربعات‪:‬‬

‫‪ .4.5‬العدد الكمي المغزلي ‪:S‬‬

‫و هو ناتج عن المغنطيسية الخاصةبالإل كترون‪ .‬حيثيدورالإل كترونحول نفسه في اتجاهين‬

‫متعاكسين‪ .‬يأخذالعدد الكمي المغزلي ‪ S‬قيمتين فقط‪ +1/2 :‬و ‪.-1/2‬‬

‫ل ‪ S = +1/2‬و يوضع‬ ‫نرمز للعدد الكمي المغزلي بيانيا ً ‪ ،‬نستخدم‪ :‬سهم لأعلى‬

‫الإل كترون على اليسار في الحجرة الكمية ؛ أو سهم لأسفل (↓) ل ‪ S = -1 / 2‬و يتم‬

‫وضع الإل كترون على اليمين في الحجرة الكمية‪:‬‬

‫‪ms = +1/2‬‬ ‫مثال‪ :‬ذرة الهيدروجين ‪ l = 0 ،n = 1 ،H 1‬و‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪89‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫جدول ‪ .1‬دوال الموجة لذرة الهيدرجين‪:‬‬

‫المدار(تحت‬
‫دالة الموجة‬ ‫تحديد الحالة ‪n, l, m‬‬ ‫الأعداد الكمية‬
‫الطبقة)‬

‫‪n 1‬‬
‫‪1s‬‬ ‫‪ 100‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪ 0‬‬
‫‪m  0‬‬

‫‪n  2‬‬
‫‪2s‬‬ ‫‪ 200‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪ 0‬‬
‫‪m  0‬‬

‫‪n 2‬‬
‫‪2ps‬‬ ‫‪ 211‬‬ ‫‪211‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪m  1‬‬

‫‪n  2‬‬
‫‪2p z‬‬ ‫‪ 210‬‬ ‫‪210‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪m  0‬‬

‫‪n  2‬‬
‫‪2p y‬‬ ‫‪ 211‬‬ ‫‪21-1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪m 1‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪90‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ .6‬خصائص و الأشكال الهندسية للمدارات الذر ية‬

‫عادة ما تسمى كل دالة موجية 𝜓‪ ،‬حل معادلة شرودنغر‪ ،‬بالمدار الذري‪.‬‬

‫يحدد المدار كلا ً من مستوى الطاقة وهندسة منطقة الفضاء التي يقع فيها الإل كترون‪.‬‬

‫يتم تمثيل المدارات الذر ية بأشكال هندسية ثلاثية الأبعاد تشير إلى منطقة الفضاء حيث‬

‫يكون احتمال العثور على الإل كترون ‪ ،٪95‬حيث تكون كثافة السحابة الإل كترونية‬

‫أعلى‪.‬‬

‫بالنسبة الطبقات الفرعية ‪ ،s‬تكون المدارات كرو ية الشكل‪ ،‬ويزداد قطرها مع قيمة‬

‫الرقم الكمي الرئيسي ‪ .n‬و تتعلق بنصف القطر و لا تتعلق بالإحداثيات الزاو ية و يعتبر‬

‫‪ r‬العامل الرئيسي الذي يؤثر على كثافة احتمالية وجود الإل كترون‪ .‬بالنسبة للطبقات‬

‫الفرعية ‪ ،p‬فإن المدارات لها شكل من التغييرات الموجهة على طول المحاور الثلاثة‬

‫للإحداثيات ‪ x‬و ‪ y‬و ‪ z‬كدالة للرقم الكمي المغناطيسي ‪.m‬‬

‫الشكل الهندسي للمدارات ال ‪ d 5‬و ال ‪ f 7‬في أكثر تعقيدًا كما هو موضح في الشكل‪.‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪91‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫الشكل ‪ .4‬الشكل الهندسي للمدارات الذر ية ‪S, P, d, f‬‬

‫‪ .7‬التوز يع الإلـكتروني للذرات والأيونات متعددة الإلـكترونات‪:‬‬

‫إنشاء التكوين الإل كتروني لذرة يعني الإشارة إلى توز يع إل كترونات الذرة أو الأيون‬

‫داخل مختلف المدارات الممكنة (‪ .).. 2p ،2s ، 1s‬يُشار إلى عدد الإل كترونات التي‬

‫تشغل مدار ًا بالرمز العلوي‪ :‬وبالتالي فإن التكوين ‪ 1s2‬يعني أن إل كترونين يشغلان المدار‬

‫‪( 1s‬يتم وصفهما بواسطة مدار ذري يتميز بالأرقام الكمية ‪ n = 1‬و ‪.)l = 0‬‬

‫يخضع ترتيب ملء الإل كترونات في المدارات الذر ية لثلاث قواعد‪ :‬مبدأ الاستبعاد ل‬

‫باولي ومبدأ الاستقرار وقاعدة هوند‪.‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪92‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ .1.7‬مبدأ الاستبعاد باولي ‪:‬‬

‫في الذرة‪ ،‬لا يمكن أن يكون للإل كترونين أربعة أرقام كمية (‪ n‬و ‪ l‬و ‪ m‬و ‪ )s‬متطابقة‪.‬‬

‫مثال‪ :‬ذرة الهليوم ‪ 2He‬تحتوي على إل كترونين‪:‬‬

‫ملحوظة‪ :‬المدار الذري يمكن أن يحتوي فقط على إل كترونين كحد أقصى لهما دوران‬

‫متعاكس‪ ،‬و يطلق عليهما ‪ antiparalleles‬أو متواز يات متضادة‬

‫‪ -‬إذا كان المدار يحتوي على إل كترون واحد فقط‪ ،‬في ُقال إنه غير زوجي أو منفرد‬

‫‪ -‬يشكل المدار الفارغ فجوة إل كترونية‬

‫‪ .2.7‬مبدأ الاستقرار أو قاعدة ‪: Kelechkowski‬‬

‫يتم ملء المدارات وفقًا للقيم المتزايدة ل ‪.n + l‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪93‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫في حالة تعادل القيم ‪ ،‬نملأ المدارات الممثلة بالعدد الكمي ‪ n‬الأصغر أولا ً‪.‬‬

‫مثال‪ :‬في حالة المدارين ‪ 2P‬و ‪ 3S‬نملأ المدار ‪ 2P‬أولا ً‪.‬‬

‫إذن‪ ،‬سيكون لدينا‪.1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, ….. :‬‬

‫الشكل ‪ .5‬مخطط توضيحي لقاعدة كليشوفسكي‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪94‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫لوصف التكوين الإل كتروني لأي عنصر بسرعة دون الحاجة إلى تدوين جميع الطبقات و‬

‫تحت الطبقات الداخلية‪ ،‬تتم كتابة التكوين الإل كتروني بالصيغة المكثفة‪[ :‬تكوين غاز‬

‫نادر] ‪ +‬طبقات خارجية‪.‬‬

‫الغاز النادر هو ذو الرقم الذري الذي يكون أقرب ما يمكن إلى العدد الذري للعنصر‬

‫الذي تم اعتباره و يكون أقل منه قيمة‪:‬‬

‫‪ He‬من أجل ‪ 2 < Z < 10‬و ‪ Ne‬من أجل ‪ 10 < Z < 18‬و ‪ Ar‬من أجل < ‪18‬‬

‫‪ Z < 36‬و ‪ Kr‬من أجل ‪ 36 < Z < 54‬و ‪ Xe‬لما ‪ 54 < Z < 86‬و ‪ Rn‬عندما‬

‫يكون ‪. Z > 86‬‬

‫مثال‪:‬‬

‫‪ .3.7‬تصنيف الطاقة في المدارات‬

‫يتم ترتيب مستو يات الطاقة في المدارات الذر ية (أو الحجرات الكمية) بشكل مختلف‬

‫اعتماد ًا على ما إذا كانت النواة محاطة بإل كترون واحد أو أكثر‪ .‬كان بور قد أثبت‬

‫سابقًا أن طاقة إل كترون ذرة الهيدروجين أو الأنواع ال كيميائية ذات إل كترون واحد‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪95‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫فقط (أشباه الهيدروجين)‪ ،‬مثل أيون ‪ ،He+‬تعتمد فقط على قيمة ‪ .n‬لم تغير نظر ية‬

‫ال كم هذه الفرضية‪ .‬لذلك‪ ،‬فإن المداري ‪ 2s‬و ‪ 2p‬من ذرة الهيدروجين لهما نفس‬

‫الطاقة‪ .‬وينطبق الشيء نفسه على الإل كترون الذي يشغل أحد المدارات ‪ 3s‬أو ‪ 3P‬أو‬

‫‪3d‬؛ كلها على نفس المستوى الطاقوي‪.‬‬

‫الشكل ‪ .6‬تمثيل المستو يات الطاقو ية لمختلف المدارات‬

‫ل كنها مختلفة تمام ًا عن الذرات متعددة الإل كترونات‪ .‬في هذه الحالة‪ ،‬لا تقتصر‬

‫التجاذبات على تلك التي تتم بين النواة والإل كترونات ‪ ،‬ول كنها تشمل أيضًا تلك التي‬

‫تحدث بين الإل كترونات نفسها‪ .‬هذا هو السبب في أن طاقات إل كترونات الذرات‬

‫متعددة الإل كترونات لا تعتمد فقط على العدد الكمي الأساسي ‪ ، n‬ول كن أيضًا على‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪96‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫الرقم الكمي الثانوي ‪ .l‬وبالتالي ‪ ،‬يتم تحديد ترتيب الحجرات الكمية وفقًا لمجموع ‪ n‬و ‪ l‬؛‬

‫كلما انخفضت قيمة ‪ ، n+l‬انخفضت الطاقة المرتبطة بالمدار‪.‬‬

‫‪ .4.7‬الحالة الأساسية‪:‬‬

‫نقول أن الذرة في حالتها الأساسية عندما تكون في حالة طاقتها الأكثر استقرار ًا والتي‬

‫تقابل أدنى قيمة للطاقة‪.‬‬

‫‪6‬‬‫مثال‪ :‬إنشاء التكوين الإل كتروني في الحالة الأساسية للذرات ‪C, 17Cl, 25Mn‬‬

‫تسمى الطبقة الأخيرة (باللون الأزرق ومسطّر على تكوين الإل كترون) بالطبقة الخارجية‬

‫أو طبقة التكافؤ و الإل كترونات التي تنتمي إلىيها بإل كترونات التكافؤ و هي التي تشارك‬

‫في إنشاء روابط كيميائية‪ .‬الإل كترونات الأساسية هي تلك الموجودة في الطبقات‬

‫الأقرب للنواة (باللون الأحمر في التكوين الإل كتروني) و التي تسمى الطبقات الداخلية‪.‬‬

‫لا يشاركون في إنشاء روابط كيميائية‪.‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪97‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ .5.7‬قاعدة هوند‬

‫تنص القاعدة التي ذكرها فريدريش هوند على أن الإل كترونات تشغل على التوالي‪ ،‬مع‬

‫نفس الرقم كمي المغزلي ‪ ،S‬مدارات ذات طاقة مكافئة تختلف فقط في اتجاهها‪.‬‬

‫مثال‪ :‬المدارات الثلاثة ‪ ،2p‬نظرًا لأنها تختلف فقط في اتجاه محاورها ‪ x‬و ‪ y‬و ‪، z‬‬

‫فهي متكافئة طاقو يا‪ .‬نتيجة لذلك‪ ،‬عندما تشغل ثلاثة إل كترونات هذه المدارات‪ ،‬فإنها‬

‫تجلس في مدارات ‪ 2p‬الثلاثة‪ ،‬مع دورانها بشكل متوازي‪:‬‬

‫يتوافق مثل هذا التمثيل مع الحالة الأساسية‪ ،‬لأن الإل كترونات ليست محصورة في نفس‬

‫الفضاء وبالتالي تمارس تنافرًا أقل مع بعضها البعض‪.‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪98‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ .6.7‬استثناءات لقاعدة ‪ Klechkowski‬فيما يتعلق بملء المدارات ‪ d‬و ‪:f‬‬

‫بعد ملء المدارات ‪ ،p‬تأتي المستو يات ‪ s4‬و ‪ d3‬ثم ‪( p4‬انظر قاعدة‬

‫‪ .)Kelechkowski‬يتوافق الملء المتتالي لمدارات ‪ d‬الخمسة مع عناصر الانتقال العشرة‬

‫لكل فترة‪ .‬مع هذه العناصر‪ ،‬تبدأ بعض الحالات الشاذة في الظهور فيما يتعلق بملء‬

‫المدارات‪ .‬وبالتالي‪ ،‬فإن التكوين الإل كتروني لل كروم‬

‫)‪ (Z = 24‬هو ‪ [Ar]18 4s13d5‬بدلا ً من ‪ .[Ar]18 4s2 3d4‬وبالمثل‪ ،‬فإن النحاس‬

‫(‪ )Z = 29‬هو ‪ [Ar]18 4s13d10‬بدلا ً من ‪[Ar]18 4s2 3d9‬‬

‫تتعلق هذه الاستثناءات بالعناصر ذات تحت الطبقة ‪ d‬أو ‪ f‬غير المكتملة‪ ،‬لأن تحت‬

‫الطبقة المملوءة بالكامل أو نصف المملوءة تعطي ثبات ًا أكبر للذرات‪ .‬ينطبق هذا المبدأ‬

‫و (‪Cr‬و ‪d4 s2 )Mo‬‬ ‫بشكل خاص على التكوينات من النوع (‪d9 s2 (Ag Au Cu‬‬

‫و التي ستتحول على التوالي إلى ‪ d10 s1‬و ‪ .d5 s1‬يمكننا اعتبار أن إل كترون ًا من تحت‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪99‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫الطبقة ‪ S‬يقفز إلى تحت الطبقة ‪ d‬لإكمالها إلى ‪ 5‬أو ‪ 10‬إل كترونات‪ .‬يكون التكوين‬

‫الذي تم الحصول عليه أكثر استقرار ًا من التكوين الأولي‪ .‬تنطبق نفس القاعدة على‬

‫البلاديوم الذي يكون تكوينه الحقيقي في ‪( d10‬بدلا ً من ‪.)d8 s2‬‬

‫‪ .7.7‬طر يقة سلاتر للذرات المتعددة الإلـكترونية‬

‫في حالة وجود ذرة متعددة الإل كترونات‪ ،‬فإن حل معادلة شرودنغر أمر مستحيل‪.‬‬

‫هناك طر يقة تسمح بدراسة ذرة متعددة الإل كترونيات طورها ‪ JS Slater‬في عام‬

‫‪.1930‬‬

‫تتكون هذه الطر يقة من حساب الشحنة الفعالة للذرة من خلال اعتبار أن العديد من‬

‫التفاعلات ال كهروستاتيكية (عوامل الجذب ‪ -‬التنافر) يمكن تقليلها إلى عدد صغير من‬

‫التفاعلات التي يسهل تحديدها كميا‪.‬‬

‫‪ .1.7.7‬طر يقة حساب الشحنة الفعالة ‪:‬‬

‫عندما يكون التجاذب بين ‪ Z‬بروتون لنواة ذرة وإل كترون ‪.E‬‬

‫تقوم الإل كترونات الموجودة بين النواة والإل كترون ‪ E‬بحجب هذا الأخير عن النواة‪،‬‬

‫لذلك يُقال أن هذه الإل كترونات تشكل شاشة‪ .‬ثم تصبح الشحنة ‪ Z‬لنواة الذرة شحنة‬

‫فعالة *‪ Z‬تتعلق بالإل كترون ‪ .E‬للإل كترون ‪Z * = Z Σσ :‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪100‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫حيث ‪ :Σσ‬ثابت الشاشة (لجميع الإل كترونات الأخرى)‪.‬‬

‫تعتمد الشحنة الفعالة لنواة *‪ Z‬على الإل كترون المختار ‪ E‬و يكون معامل الشاشة الكلي‬

‫‪ Σσ‬هو لكل الإل كترونات الأخرى‪.‬‬

‫‪ .2.7.7‬معامل الشاشة ‪:σ‬‬

‫وفقًا لاقتراح سلاتر‪ ،‬فإن معاملات الشاشة ‪ σ‬تحدد على النحو التالي‪:‬‬

‫تكون المدارات الذر ية مقسمة إلى عدة مجموعات‪:‬‬

‫معامل الشاشة ‪ i‬المتعلق بالإل كترون ‪ E‬يساوي مجموع المعاملات ‪ σij‬الناتجة عن جميع‬

‫الإل كترونات بخلاف الإل كترون ‪.E‬‬

‫يتم الحساب باستخدام القواعد التالية‪ :‬للإل كترون المحتل‪:‬‬

‫المدار الذري ‪ :s1‬معامل الشاشة لإل كترون آخر ‪ 1S‬يساوي ‪0.31‬‬

‫المدارات الذر ية ‪ s‬أو ‪ :p‬معامل الشاشة الناتج عن إل كترون مدار ذري معرف بالعدد‬

‫الكمي الأساسي ’‪ n‬يساوي‪:‬‬

‫‪ σij = 1 ‬إذا كان ‪n ’<n-1‬‬

‫‪ σij = 0.85 ‬إذا كان ‪n '= n-1‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪101‬‬
 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫‪ σij = 0.35 ‬إذا كان ‪n '= n‬‬

‫‪ σij = 0 ‬إذا ‪n '> n‬‬

‫المدارات الذر ية ‪ d‬أو ‪ :f‬معامل الشاشة هو ‪ 0.35‬لكل إل كترون من نفس المجموعة ‪d‬‬

‫أو ‪ f‬و ‪ 1‬لكل إل كترون من مجموعة مختلفة ‪ S‬أو ‪.P‬‬

‫يتم تلخيص قيم ‪ σij‬في الجدول التالي‪:‬‬

‫الجدول ‪ .2‬بعض القيم لمعامل الشاشة لمختلف الإل كترونات‬

‫في عام ‪ ،1960‬قدم سلاتر رقمًا كميًا ظاهري ًا *‪ n‬لتقليل الفارق بين القيم التجريبية‬

‫والقيم المحسوبة‪ .‬من الضروري إدخال *‪ n‬ابتداء من الطبقة الرابعة‪.‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪102‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫يتم إعطاء طاقة الإل كترون ‪ i‬لذرة معينة من خلال‪:‬‬

‫الطاقة الكلية للذرة هي مجموع مساهمة كل إل كترون‪:‬‬

‫يتم إعطاء نصف قطر المدار الذري أو الذرة بالصيغة‪:‬‬

‫‪14‬‬‫مثال‪ :‬لتكن ذرة السليسيوم ‪Si‬‬

‫‪ ،14Si: 1s2│2s2 2p6│3s2 3p2‬حسب تقسيم سلاتر هناك ‪ 3‬مجموعات‬

‫]‪ :[1s2‬يتلقى كل إل كترون ‪ 1s‬تأثير الشاشة للإل كترون الثاني‪ .‬شحنتها الفعالة هي‪:‬‬

‫‪ Z1s * = 14 - σ1s = 16 - 0.31 = 15.69‬ولها طاقة تبلغ ‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪103‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫المجموعة ]‪ : [2s2 2p6‬يوجد ‪ 8‬إل كترونات في الطبقة الثانية ‪ ،‬كل إل كترون يخضع‬

‫لفعل الشاشة من قبل الإل كترونات السبعة الأخرى بالإضافة إلى فعل الإل كترونين في‬

‫الطبقة ‪ .1s‬عندئذ تكون الشحنة الفعالة للإل كترون هي‪:‬‬

‫وطاقتها هي‪:‬‬

‫المجموعة [‪ :]3s2 3p2‬يوجد ‪ 4‬إل كترونات في الطبقة ‪ 3‬و يخضع كل إل كترون لتأثير‬

‫الشاشة للإل كترونات الثلاثة أخرى بالإضافة إلى‪ :‬تأثير الشاشة لإل كترونين في الطبقة ‪1s‬‬

‫و ‪ 8‬إل كترونات في الطبقة ‪ .2s2 2p6‬عندئذ تكون الشحنة الفعالة للإل كترون على‬

‫الطبقة ‪ 3‬هي‪:‬‬

‫وطاقتها هي‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪104‬‬

 ‫الفصل الرابع ‪ :‬النماذج الكمية (الموجية)‬ ‫مقياس بنية المادة‬ ‫‪2021/2020‬‬

‫الطاقة الكلية للذرة هي ‪:‬‬

‫أستاذ المادة‪ :‬ي‪ .‬سايحي‬ ‫‪105‬‬